M7 Qrsa

MANUAL DE PRCTICAS
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NDICE
7
MANUAL DE PRCTICAS........................................................................................... 2
7.1
7.1.1
7.1.2
7.1.3
7.1.4
7.1.5
7.1.6
7.1.7
7.2
7.2.1
7.2.2
7.2.3
7.2.4
7.2.5
7.3
7.3.1
7.3.2
7.3.3
7.3.4
7.3.5
7.3.6
7.3.7
7.4
7.4.1
7.4.2
7.4.3
DESCRIPCIN DEL EQUIPO ........................................................................................ 2

Mdulo base e interfaz.................................................................................................................................................2
Mdulo de los reactores en serie................................................................................................................................3
Posibilidades prcticas ................................................................................................................................................4
Especificaciones ...........................................................................................................................................................5
Accesorios .....................................................................................................................................................................9
Dimensiones y pesos .................................................................................................................................................10
Servicios requeridos...................................................................................................................................................10
FUNDAMENTO TERICO........................................................................................... 11
Los reactores qumicos..............................................................................................................................................11
Los reactores en serie.................................................................................................................................................21
Cintica qumica .........................................................................................................................................................37
Efecto de la temperatura ............................................................................................................................................46
Conduccin elctrica por disoluciones ...................................................................................................................49
RELACIN DE PRCTICAS........................................................................................ 57
Instalacin experimental............................................................................................................................................57
Procedimiento operativo ...........................................................................................................................................65
Prctica 1. Determinacin de las conductividades inicas..................................................................................66
Prctica 2. Trabajo con un solo reactor en continuo ............................................................................................70
Prctica 3. Trabajo con un solo reactor en continuo con efectos de mezcla.....................................................74
Prctica 4. Trabajo con los tres reactores en continuo.........................................................................................78
Cuestionario de repaso ..............................................................................................................................................83
ANEXOS ........................................................................................................................ 90
Anexo I. Sistema de medida de conductividad: conductmetro..........................................................................90
Anexo II. Diagrama para trabajo con el Reactor 1................................................................................................94
Anexo III. Diagrama para trabajo con los tres Reactores....................................................................................95
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7 MANUAL DE PRCTICAS
7.1 DESCRIPCIN DEL EQUIPO
El equipo de reactores qumicas en serie se utiliza especialmente para el
estudio cintico de reacciones homogneas lquido-lquido as como para el trabajo
con distintos reactores a la vez..
El equipo est formado por:
7.1.1 Mdulo base e interfaz

Proporcionan los elementos comunes necesarios para la utilizacin de los
distintos mdulos de reactores.
Estas unidades se componen principalmente de:
Circuitos de alimentacin de reactivos
Sistema de control de caudal
Sistemas de control de la temperatura.
Sistema de adquisicin de datos y control de procesos
Circuito de recogida de producto
Sistema de seguimiento de reaccin
El circuito de alimentacin de reactivos est constituido por dos
depsitos de vidrio, dos bombas y las conexiones necesarias.
El sistema de control de caudal est constituido por dos bombas
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dosificadoras de alimentacin de reactivos junto con dos rotmetros de bola, de

medida directa. Los variadores estn situados en la caja de la interface. Asimismo,
dispone de un rotmetro para la medida de caudal de gas.
El sistema de control de temperatura consta de un bao termostatizado,
cuya temperatura se controla en funcin de la temperatura del reactor y una bomba de
impulsin de agua de termostatizacin.
Sistema de adquisicin de datos y control de procesos se centraliza en la
interface electrnica conectada a los distintos elementos que forman parte tanto del
mdulo base como del mdulo del reactor.
El circuito de recogida de productos facilita que los productos obtenidos
de las reacciones vayan directamente al depsito preparado a tal efecto.
El seguimiento de la reaccin se realiza mediante una clula de
conductividad, con conductmetro, que permite la parametrizacin de la evolucin de
la reaccin en tiempo real.
7.1.2 Mdulo de los reactores en serie

Formado por las siguientes partes fundamentales:
Tres reactores de vidrio termostatizados de 1 litro de capacidad,
interconectados de tal manera con la entrada y salida de reactivos y productos que
permiten trabajar en serie con dos o tres reactores as como trabajar con cualquiera de
los tres de una manera independiente.
Sistema de agitacin para cada uno de los reactores, independiente y
controlado a travs de la interface.
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Figura 1.2.1. Equipo de reactores qumicos en serie
7.1.3 Posibilidades prcticas

El equipo de reactores en serie permite las siguientes posibilidades
prcticas:
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Calibracin de sensores
Determinacin de la ecuacin cintica para la reaccin de hidrlisis
bsica del acetato de etilo y otras reacciones homogneas.
Clculo de la constante cintica y su variacin con la temperatura.
Clculo y comparacin de los valores de conversin (tericos y
experimentales) en trabajando con un reactor o 2/3 reactores en serie.

Clculo de la energa de activacin de la reaccin estudiada.
Estudio del efecto del tiempo de residencia, reactores en serie.
Efectos de mezcla.
7.1.4 Especificaciones
7.1.4.1 Mdulo base e interface
Interface
Dos bombas dosificadoras de membrana, qumicamente resistentes.
Tres depsitos de 10 litros de capacidad realizados en vidrio Pyrex.
Dos de ellos para los reactivos y el tercero para los productos.
Dos rotmetros para medida del caudal de lquidos, rango 0.7-7 y 0.54-
Un rotmetro para medida del caudal de gas para caudal mximo de
5.4 l/h.
1440 N_l/h y presin mxima de 0.5 Kg cm-2.
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Un bao termostatizado de 9 l. de capacidad que regula la temperatura
entre Tamb+5 y 200 C.(Si se dispone de refrigerador externo, regula entre 20 y

200C).
Una bomba de arrastre magntico para impulsar el agua de
termostatizacin desde el bao al mdulo del reactor
Un termopar tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma
Sistema de seguimiento de la reaccin. En este reactor el seguimiento
continua.
de la reaccin se hace mediante una clula de conductividad y conductmetro,

conectado a la interface electrnica.
Sistemas de conexin a los suministros del laboratorio fcil y rpidas
Todos los elementos del equipo son qumicamente resistentes.
de hacer.
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Figura 1.4.1. Esquema de elementos del mdulo base.
7.1.4.2 Mdulo del reactor

El mdulo los reactores en serie con agitador consta de los siguientes
elementos:
Tres reactores de vidrio encamisados, de 1l de capacidad.
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Tres agitadores de varilla, controlados desde el ordenador.
Tres termopares tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma
Tres tapas para matraz reactor preparadas para alojar un agitador.
Colectores de tefln, llaves y sistema de conexiones quimicamente
continua.
resistentes.
Conexiones con el mdulo base rpidas y fciles de hacer.
La tabla siguiente identifica los elementos del mdulo del reactor de la

figura.
N
1
2
3
Descripcin
Reactor 1
Reactor 2
Reactor 3
4
5
AA-2
AA-3
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
AA-4
Colector 1; Entrada de reactivo 1
Colector 2; Entrada de reactivo 2
Colector 3; Salida de producto
Colector 4; Clula de conductividad
Salida de agua de termostatizacin
Entrada de agua de termostatizacin
Diagrama del equipo
Entradas de reactivos
Salida de producto
Sensores de temperatura
Tabla 1.4.1
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Figura 1.4.2.
7.1.5 Accesorios
Reactivos qumicos: Acetato de etilo, acetato de sodio, hidrxido sdico.
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Instrumental de laboratorio: buretas, probetas, vasos de precipitados,

matraz aforado de 1 litro.
7.1.6 Dimensiones y pesos
Mdulo base:
Dimensiones 1000x1000x1000mm aprox.
Volumen de embarque aprox.: 1m3.
Dimensiones de la interface: 1500x1000x800mm. aprox.
Volumen de embarque aprox.: 1.2 m3.
Mdulo del reactor
Dimensiones: 1000x1600x1000mmaprox.
Volumen de embarque aprox.: 1.6m3.
Peso neto: 160 Kg.
Peso bruto: 2000 Kg.
7.1.7 Servicios requeridos
- Suministro elctrico: 220V / 50Hz.
- Suministro de agua de red.
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7.2 FUNDAMENTO TERICO

7.2.1 Los reactores qumicos
Dado que los procesos qumicos se centran en los reactores qumicos, son
uno de los factores ms importantes a la hora de la determinacin completa de los
procesos industriales.
Al que no existir un modelo terico exacto para el diseo de un reactor,
para una determinada reaccin qumica, ste debe disearse atendiendo a los diversos
requerimientos de un sistema especfico de reaccin.
7.2.1.1 Tipos de reactores
Los reactores qumicos empleados los procesos industriales son de una
gran variedad de diseos. Frecuentemente, para la misma reaccin qumica, se
pueden utilizar reactores de muy diverso diseo.
En general, los reactores qumicos se han clasificado de dos maneras,
dependiendo del tipo de operacin o dependiendo del tipo de diseo. La clasificacin
formal se hace fundamentalmente para reacciones homogneas y se dividen en
discontinuos, continuos y semicontinuos.
Discontinuos. Este tipo de reactores toman todos los reactivos al inicio y
los procesan mediante un camino de reaccin predeterminado durante el cul no se
introduce ni sale ningn material en el reactor. Normalmente tiene forma de tanque,
agitado o no y se usa fundamentalmente para la produccin a pequea escala. La
mayor parte de los datos cinticos bsicos se obtienen en reactores de este tipo.
Continuos. Los reactivos se introducen y los productos salen
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simultneamente de manera continua en este tipo de reactor. Puede tener forma de

tanque, tubular o de torre y tienen muchas aplicaciones para plantas a gran escala con
el propsito de reducir el coste de operacin y facilitar el control de calidad del
producto.
Semicontinuos. A esta categora pertenecen todos los reactores que no se
ajustan a ninguno de los casos anteriores. En algunos casos se introducen reactivos al
principio y posteriormente se contina la alimentacin durante el progreso de la
reaccin, en otros es similar al discontinuo excepto porque uno o ms de los
productos se toman continuamente.
De acuerdo a su diseo, los reactores se clasifican en:
Reactor de tanque. Este es probablemente el tipo ms comn de reactor
usado en la industria qumica. En muchos casos est equipado con agitacin de algn
tipo, adems de transferencia de calor. Este tipo puede acomodarse tanto a operacin
discontinua como a continua y a un gran intervalo de temperatura y presin. Con
excepcin de lquidos muy viscosos, se puede hacer una aproximacin a mezcla
perfecta en reactores de tanque agitado. En operacin continua, se pueden poner
varios reactores agitados conectados en serie. Tambin se toma como operacin en
continuo un reactor dividido en compartimentos, cada uno de los cuales es
equivalente a un reactor de tanque agitado.
Reactor tubular. Este tipo de reactor est constituido por diversos tubos
en paralelo o un nico tubo. Los reactivos entran por uno de los extremos y los
productos salen por el otro, con una continua variacin de la composicin de la
mezcla de reaccin en el interior. La transferencia de calor se puede hacer mediante
una camisa.
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Figura 2.1.1 Ejemplo de diseo de reactor tubular
Reactor de torre. Estructura cilndrica vertical con una gran relacin

dimetro-altura caracterstica de este tipo de reactor.
Reactor de lecho fluidizado. Es un depsito vertical cilndrico que
contiene pequeas partculas slidas, tanto de catalizador como de reactivos. El vapor
de fluido reactante se introduce en la base del reactor a una velocidad suficiente
como para que los slidos se suspendan en el vapor del fluido sin que salgan del
sistema.
Reactor de combustible en suspensin. Este tipo de reactor est
caracterizado por una columna vertical que contiene pequeas partculas de
catalizador suspendidas en un medio lquido, que puede ser uno de los reactivos. El
gas reactivo burbujeara a travs de la suspensin.
7.2.1.2 Algunas definiciones
Considerando una reaccin homognea
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aA + bB + K eE + fF + K
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[2.]
donde a, b, ...., e, f,... son los coeficientes estequiomtricos y A, B,..,E, F,.... las
especies qumicas. Si la reaccin sucede en un sistema cerrado la velocidad a la cual
cualquier reactivo se consume es proporcional a su coeficiente estequiomtrico: por
tanto:
dn A dt a
=
dn B dt b
1 dn A 1 dn B
=
a dt
b dt
[2.]
donde t es el tiempo y nA es el nmero de moles de A. La velocidad de conversin J

para la reaccin homognea anterior se define como:
J
1 dn A
1 dn B
1 dn E 1 dn F
=
=K=
=
a dt
b dt
e dt f dt
[2.]
Dado que A desaparece, dnA/dt es negativo y J positivo. En el equilibrio

J=0.
La velocidad de conversin J es una magnitud extensiva y depende del
tamao del sistema. La velocidad de conversin por unidad de volumen, J/V, se
denomina velocidad de reaccin r:
r
J 1 1 dn A
=
V V a dt
[2.]
r es una magnitud intensiva y depende de T, P y la concentracin en el sistema

homogneo
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7.2.1.3 Ecuaciones de diseo de reactores

Los parmetros ms comnmente utilizados para medir la capacidad de un
reactor es el tiempo medio de residencia, , o el tiempo espacial, .
El tiempo medio de residencia es el promedio de periodos de tiempo
durante el cual porciones individuales de la mezcla de reaccin estn en el reactor. Se
describe matemticamente mediante la ecuacin:
dn A
n a 0 V ( r )
A
n af
[2.1.1]
donde nA0 y nAf son los moles de reactivo A que entran y salen en el reactor,
respectivamente. En el caso de un reactor de flujo, V es el volumen ocupado por la
mezcla de reaccin y rA representa la velocidad de desaparicin de A.
La ecuacin [2.1.1] resulta del balance de materia alrededor del reactor y
es aplicable a los reactores discontinuos y tubulares, definidos anteriormente.
En trminos de factor de conversin XA, la ecuacin [2.1.1] pasa a ser:
= n A0
XAf
dX A
V( rA )
[2.1.2]
donde XA es el factor de conversin de la especie A, XAf es el factor de conversin

final de la especie A, nA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor. En el caso
de un reactor de flujo, V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y rA
representa la velocidad de desaparicin de A.
Ambas ecuaciones se ocupan del caso en el que el volumen V ocupado por
la mezcla de reaccin puede cambiar con el progreso de sta. Para un reactor
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discontinuo, se puede considerar como el tiempo medio requerido para obtener la

conversin deseada para un determinado reactivo para un determinado tamao dado
de tanque.
En el caso de tanque agitado, el tiempo medio de residencia se puede
representar por:
nA0X A
V( rA )
[2.1.3]
donde, XA es el factor de conversin de la especie A, nA0 los moles de reactivo A que

entran en el reactor, V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y rA
representa la velocidad de desaparicin de A.
Si el volumen, V, vara linealmente con el factor de conversin
fraccionado, se puede escribir la ecuacin [2.1.3] como:
n A 0X A
C A0 X A
=
V0 (1 + A X A )( rA ) (1 + AX A )( rA )
[2.1.4]
donde V0 es el volumen de la mezcla de reaccin bajo condiciones de alimentacin,

XA es el factor de conversin de la especie A, nA0 los moles de reactivo A que entran
en el reactor, rA representa la velocidad de desaparicin de A, CA0 es la
concentracin de A en la alimentacin y A es el coeficiente de actividad.1
Bajo condiciones de flujo estacionario, esto es, con flujo constante, y con
densidad de fluido constante, el tiempo medio de residencia, , se puede hacer:
i mide el grado de divergencia del comportamiento de la sustancia I respecto al comportamiento ideal. Se define
como
i a i i , donde ai es la actividad del compuesto i y i es el factor de conversin de la especie I.
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=V v
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[2.1.5]
donde V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y v es la velocidad de

flujo volumtrico de la mezcla de reaccin.
Por otra parte, se define el tiempo espacial, , como el tiempo empleado
en procesar una carga completa del volumen del reactor en condiciones especficas.
Es decir, un tiempo espacial de 1.5h implica que se necesitaran 1.5h para
procesar un volumen determinado del reactor, en alimento y condiciones conocidas.
El recproco al tiempo espacial se denomina velocidad espacial, S y su expresin
matemtica es:
=
V
V
V 1
=
=
=
F
FA 0
v0 S
CA 0
[2.1.6]
donde F y FA0 son las velocidades de flujo de la carga total de alimento y de reactivo
A, respectivamente, es la densidad molar, en moles por unidad de volumen de la
alimentacin, CA0 es la concentracin de A en la alimentacin, v0 es la velocidad de
flujo volumtrico en la alimentacin a las condiciones de entrada y V es el volumen
ocupado por la mezcla de reaccin.
De este modo, se puede ver que el tiempo medio de residencia y el tiempo
espacial son, en general, diferentes a no ser que la densidad del fluido se mantenga
constante en todo el reactor. El tiempo medio de residencia, , se usa principalmente
para indicar la capacidad de los reactores discontinuos, mientras que la capacidad
volumtrica de alimentacin de un reactor de flujo continuo se representa por la el
tiempo espacial, , o la velocidad espacial, S.
Como se expresa en la ecuacin [2.1.1], el clculo de requiere el
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conocimiento de la ecuacin de velocidad as como la variacin del volumen durante

el progreso de la reaccin. Por el contrario, , definido por la ecuacin [2.1.5], se
determina por datos de alimentacin bajo condiciones especficas.
Los siguientes apartados muestran las distintas ecuaciones aplicadas ya al
equipo EDIBON de reactor qumico de fase lquida.
7.2.1.4 Reactor discontinuo
Al suponer mezcla perfecta, la composicin se puede considerar uniforme
en todo el reactor, por lo que realizando un balance de materia para cualquier
reaccionante, se tiene:
ENTRADA SALIDA REACCIN = ACUMULACI N
[2.1.6]
En este caso concreto, al no existir entrada ni salida, la ecuacin [2.1.6] se

simplifica a:
REACCIN = ACUMULACI N
[2.1.7]
Cada uno de estos factores, pueden expresarse de forma matemtica

de la forma:
REACCIN = ( rA ) V
| ACUMULACI N | = d n A =
dt
donde nAo indica los
d[n Ao (1 - XA)]
= - n A 0 dXA
dt
dt
[2.1.8]
[2.1.9]
moles iniciales del reaccionante A, XA la conversin del
reaccionante A, V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin, t el tiempo y

(-rA) la velocidad de desaparicin del reaccionante A.
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Sustituyendo en la ecuacin [2.1.7] los valores de estas dos ltimas

ecuaciones:
(- r A ) = n Ao dXA
dt
[2.1.10]
Separando variables e integrando, se obtiene finalmente:

X
t=C
A dX
A
(r )
A
0
[2.1.11]
donde t es el tiempo necesario para alcanzar una conversin determinada, XA, CA0 es
la concentracin de A en la alimentacin y (-rA) la velocidad de desaparicin del
reaccionante A.
La integracin de la ecuacin [2.1.10] permite determinar el tiempo
necesario para que se alcance una conversin determinada (XA) en condiciones
isotrmicas.
7.2.1.5 Reactor continuo de mezcla perfecta
En este caso al trabajar en rgimen estacionario, la variable tiempo no tiene
sentido. Se emplea entonces el concepto de tiempo espacial ():
=
V
Q
[2.1.12]
donde V es el volumen ocupado por la mezcla de reaccin y Q es el caudal de

entrada de reactivo.
Para este tipo de reactor los trminos de la ecuacin [2.1.6] toman la
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siguiente expresin:
ACUMULACI N = 0
[2.1.13]
ENTRADA = QCA0 = FA 0
[2.1.14]
SALIDA = QCA = QCA = QCA 0 (1 X A ) = FA0 (1 X A )
[2.1.15]
REACCIN = ( rA ) V
[2.1.16]
donde FAo es el caudal molar del componente A que se alimenta al reactor, V es el

volumen ocupado por la mezcla de reaccin, CA0 es la concentracin de A en la
alimentacin, XA la conversin del reaccionante A, Q es y (-rA) la velocidad de
desaparicin del reaccionante A
Sustituyendo todos estos valores en la ecuacin [2.1.6], se obtiene:
FA 0 [FA 0 (1 X A )] ( rA ) V = 0
[2.1.17]
Y operando sobre ella, puede expresarse tambin de la forma:

V
X
=
FA0 rA
[2.1.18]
donde FAo es el caudal molar del componente A que se alimenta al reactor, V es el

volumen ocupado por la mezcla de reaccin, XA la conversin del reaccionante A y
(-rA) la velocidad de desaparicin del reaccionante A
Por tanto, la expresin del tiempo espacial () quedar:
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= CA 0
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XA
rA
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[2.1.19]
con las variables: como tiempo espacial, CA0 como la concentracin de A en la

alimentacin, XA la conversin del reaccionante A y (-rA) la velocidad de
desaparicin del reaccionante A.
Conocida la expresin de la ecuacin cintica (-rA), la ecuacin [2.1.19]
permitir calcular la conversin que se obtiene para cada tiempo espacial.
7.2.2 Los reactores en serie

En muchas ocasiones, los reactores son conectados en serie. As, un flujo
de salida de un reactor puede ser el flujo de alimentacin de un segundo. Cuando
estos arreglos son utilizados, es posible agilizar los clculos mediante el uso de la
conversin. Es decir, la conversin, X, es el nmero total de moles de A que ha
reaccionado hasta un punto por mol de A para el primer reactor. Sin embargo, estos
arreglos no son los nicos que pueden obtenerse, pero de alguna manera son ms
ilustrativos para el aprendizaje.
Vamos a ver con ejemplos de cmo se puede relacionar la conversin con
los volmenes de reactores conectados en serie, en la siguiente ilustracin:
Figura 2.2.1
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Si consideramos este ejemplo, podemos encontrar cmo estn relacionados

las velocidades de flujo molar y la conversin mediante las siguientes ecuaciones:
FA1 = FA0 FA0 X 1
FA 2 = FA 0 FA0 X 2
[2.2.1]
FA 3 = FA 0 FA 0 X 3
en donde
X2 =
Moles totales de A que han reaccionado en el punto 2

Moles de A alimentado s al primer reactor
[2.2.2]
de la misma forma, se pueden encontrar las definiciones para X1 y X3.

El balance de moles sobre la especie A para el reactor de tanque agitado
que esta en medio da:
Entrada Salida + Generacin = 0
FA1 FA 2 + rA 2 V2 = 0
[2.2.3]
Reordenando, nos da nuestro volumen buscado:

V2 =
FA1 FA 2
rA2
[2.2.4]
en donde la velocidad de reaccin -rA2 se evala para la conversin X2 . Adems, el

sistema de ecuaciones evaluado anteriormente nos da los valores de FA1 y FA2 en
funcin de las conversiones. Sustituyendo estos valores en la ecuacin del V2 queda:
V2 =
FA 0 (X 2 X1 )
rA 2
[2.2.5]
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Vamos a considerar una reaccin gaseosa de descomposicin, en un

proceso isotrmico, del tipo: A B
Las mediciones en el laboratorio estn dados en la tabla 2.2.1, en la cual se
muestra la velocidad de reaccin como una funcin de la conversin. La temperatura
fue de 149oC, la presin total es de 10 atm (1013 kPa), y la carga inicial es una
mezcla equimolar de A e inerte.
X
-rA (mol/dm3.s)
0.0
0.0053
0.1
0.0052
0.2
0.0050
0.3
0.0045
0.4
0.0040
0.5
0.0033
0.6
0.0025
0.7
0.0018
0.8
0.00125
0.85
0.00100
Tabla 2.2.1.
Como habamos visto anteriormente, se puede hacer una grfica la

recproca de la velocidad como una funcin de la temperatura y de esta manera se
puede evaluar fcilmente los valores para el diseo de los reactores de tanque agitado
y reactores de flujo tabular. Por esto mismo en la siguiente tabla se evalan los
recprocos de la velocidad contra la conversin y en la figura 2.2.2 se realiza una
grfica con los valores calculados.
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1
rA
-rA (mol/dm3.s)
0.0
0.0053
189
0.1
0.0052
192
0.2
0.0050
200
0.3
0.0045
222
0.4
0.0040
250
0.5
0.0033
303
0.6
0.0025
400
0.7
0.0018
556
0.8
0.00125
800
0.85
0.00100
1000
Tabla 2.2.2.
Los valores iniciales son: To=1490oC, Po=1013 kPa y yAo=0.5. Ahora

usaremos la figura 2.2.3, que se obtuvo para evaluar cada uno de los reactores, para
los tres esquemas de reactores que se mostrarn a continuacin. La velocidad de flujo
volumtrico para cada secuencia ser de 6.0 dm3/s.
Antes que todo, vamos a evaluar algunas condiciones iniciales.
Usaremos la figura 2.2.3 para dimensionar cada uno de los reactores
indicados.
Con
To=149oF
Po=1013 kPa
yAo=0.5
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La velocidad de alimentacin ser de 6.0 dm3/s
Figura 2.2.2.
Siguiendo con ejemplos: Aplicacin de la Ley del Gas Ideal para Calcular
CAo.
Para la sustancia A, calcule la concentracin de entrada, CAo, y la
velocidad de flujo molar FAo de una mezcla gaseosa que consiste de 50% de A y
50% de inertes a 10 atm (1013 kPa) y una velocidad de alimentacin de 6 dm3/s a
300oF con R=0.82 atm.dm3/mol.K.
Solucin:
Vamos a expresar la ley del gas ideal en tal forma que quede:
C A0 =
PA 0
y P
= A0 0
RT0
PT0
PAo = Presin parcial inicial de A = 5 atm

Po = Presin total inicial = 10 atm
yAo = Fraccin mol inicial de A = 0.5
To = Temperatura inicial = 200 oF = 149 oC = 422.2 K
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Entonces,
C A0 =
C A0
(0.5 )(10atm)
atm dm 3
0.082
(422.2 K )
mol
3
= 0 .14442 mol dm = 0.144 kmol m 3 = 0.144 mol l
[2.2.6]
Y por lo tanto,
FA 0
mol
dm 3
mol
= 0.867
= C A 0 0 = 0.144 3 6.0
dm
d
s
[2.2.7]
Ahora, con estos valores podemos obtener los volmenes de nuestros

reactores.
Vamos a considerar primero 2 reactores de tanque agitado en serie:
Para el reactor 1:
1
V1 = FA 0
X 1
rA1
Para el reactor 2:
X X1
V2 = FA 0 2
rA 2
Figura 2.2.3. Sistema de dos reactores de tanque
agitado en serie
De nuevo con un ejemplo: Comparacin delos volmenes de los reactores

de tanque agitado en serie:
Para los dos reactores en serie anteriores, en donde se alcanza el 40% de
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conversin en el primer reactor y el 80% en el segundo (conversin global). Cul es

el volumen de los reactores y cul sera el volumen si solamente fuera uno solo?.
(Considere que la velocidad del flujo molar FA2 que sale del reactor 1, FA2= 0.2
FAo).
Solucin:
el esquema ser:
Figura 2.2.4
con una velocidad de flujo molar de entrada, FAo=0.867 mol/s, utilizando tambin los
datos de la velocidad de reaccin dados al inicio de los ejemplos, se obtiene una
grfica siguiente:
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Figura 2.2.5. Como CSTR se entiende Continuous Strirred Tank Reactor, Reactor de tanque agitado
continuamente.
Para el reactor 1, se observa que cuando X=0.4, entonces (1/-rA) = 250

dm3.s/mol.
Por lo tanto:
1
V1 = FA 0
X 1 = 0 .867 (250 )(0 .4 ) = 86 .7dm 3 (litros )
rA1
[2.2.8]
Para el reactor 2: cuando X2=0.8, entonces 1/-rA= 800 dm3.s/mol

X X1
V2 = FA 0 2
= 0.867 (800 )(0.8 0.4 ) = 277 .4 dm 3 (litros )
rA2
[2.2.9]
Entonces, el volumen total necesario para alcanzar la conversin global de

80% es la suma de ambos volmenes:
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VTOTAL = V1 + V2 = 364 litros
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[2.2.10]
Si esta reaccin se efectuara en un slo volumen (con una conversin igual

a X=0.8):
1
V1 = FA 0
X 1 = 0 .867 (800 )(0.8 ) = 500 litros
r
A1
[2.2.11]
por lo que concluimos que existe una gran diferencia en los volmenes totales para
alcanzar la misma conversin.
Analizaremos el caso cuando se tienen 2 reactores de tipo PFR, en serie.
Figura 2.2.6.
que est regido por la ecuacin:

X2
dX
rA
X1
dX
rA +
0
como se muestra en la figura 2.2.7.
X2
dX
rA
X1
[2.2.12]
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Figura 2.2.7.
Ejemplo. Tamao de los Reactores a Flujo.

Usando los datos de la tabla 2.2.2 de la figura 2.2.2, calcule el volumen
de los reactores V1 y V2 para la serie de reactores de la figura 2.2.6, cuando la
conversin intermedia es de 40% y la conversin final del 80%. La velocidad de flujo
molar es la misma que en los ejemplos anteriores, 0.867 mol/s.
Solucin:
Para resolver la integral anterior usaremos un mtodo numrico, en esta
ocasin usaremos el mtodo de Simpson dado por la siguiente formula:
X1
f ( x )dx =
X0
x
[f (X 0 ) + 4f (X1 ) + f (X 2 )]
3
[2.2.13]
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para el primer reactor, Xo=0, X1=0.2, X3=0.4 y X=0.2

V1 = FA0
0 .4
dX
rA dx = FA 0
0
X 1
1
1
+
+
3 rA (0 ) rA (0.2 ) rA (0.4 )
[2.2.14]
Por lo tanto,
Ahora seleccionando los respectivos valores de X y 1/-rA en la figura 2.2. o
de la figura 2.2.7, y sustituyendo en nuestra frmula:
V1 = FA 0
X 1
1
1
+
+
3 rA (0 ) rA (0 .2 ) rA (0.4 )
[2.2.15]
V1 = (0 .867 mol / s )
0 .2
[189 + 4(200 ) + 250]l / mol = 71.6 litros
3
Para el segundo reactor:

V2 = FA 0
X
1
1
1
+
+
3 rA (0.4 ) rA (0.6 ) rA (0 .8 )
[2.2.16]
V2 = (0.867 mol / s )
0.2
[250 + 4(400 ) + 8000 ]l / mol = 153litros
3
El volumen total es:

V=V1+V2=225 litros.
[2.2.17]
NOTA: En todos estos casos, hemos fijado la conversin intermedia, sin

embargo, si se fija el volumen, las conversiones intermedias alcanzadas sern
diferentes para los dos reactores y para las dos series.
Vamos ahora a considerar sistemas de reaccin en serie, pero haciendo
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arreglos de dos reactores en serie, de diferente tipo y diferente acomodo, como se

muestra a continuacin:
Figura 2.2.8.
Ejemplo. Comparacin de resultados en el orden de la secuencia de

reactores en serie.
Calcule el volumen de cada reactor individual as como el volumen total
para cada uno de los esquemas presentados en la figura 2.2.8, para la reaccin
reportada con los datos de la tabla 2.2.2, cuando las conversiones intermedias son
50% y FAo = 0.867 mol/s.
Usaremos la figura 2.2.4 para poder realizar e ilustrar las respectivas
integrales.
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Esquema A:
FA 0
dX
= rA
d
Reactor de flujo tapn:

Integrando entre X=0 y X=0.5
V1 = FA 0
0 .5
dX
X
[f (X 0 ) + 4f (X1 ) + f (X 2 )]
3
rA 0 = FA 0
0
Reactor de tanque
agitado:
X 1
1
1
V1 = FA 0
+
4
+
rA (0.25 ) rA (0.5 )
3 rA (0 )
VTOTAL = V1 + V2 = 305 litros
0.25
V1 = FA 0
[189 + 4(211) + 303] = (0.867 )(11)
3
V1 = 96.5 litros
V2 = FA 0
X 2 X1
= 0.867 (0.8 0 .5 )(800 ) = 208 litros
rA 2
Esquema B:
Reactor de tanque agitado:
V1 = FA0
X1
= 0.867 (0.5 )(303 ) = 131 .4 litros
rA1
VTOTAL = 262 litros
Reactor de flujo tubular:

V2 = FA0
0 .8
dX
rA 2
= 0.867 (151) = 130 .9 litros
0 .5
Conclusin: el esquema B genera el mnimo volumen para alcanzar la

conversin del 50%. Esto tambin se ilustra en la figura 2.2.9.
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Figura 2.2.9
Repasemos algunas definiciones utilizadas hasta ahora:

El tiempo espacial, , se obtiene dividiendo el volumen del reactor entre la
velocidad de flujo volumtrico que entra al reactor.
V
0
[2.2.17]
El tiempo espacial es el tiempo necesario para procesar un volumen del

reactor del fluido, basado en las condiciones de entrada.
Por ejemplo: Si tenemos, por ejemplo en la figura 2-10, un reactor tubular
que tiene 20 m de longitud y 0.2 m3 de volumen. La parte punteada 0.2 m3 de fluido
que ha pasado por el reactor. El tiempo que toma este fluido en entrar al reactor
completamente es el tiempo espacial. Tambin se llama Tiempo de ocupacin o
Tiempo de permanencia (Holding Time) o bien, Tiempo Medio de Residencia.
se obtiene de la siguiente manera:
Si ambos lados de la ecuacin de diseo de un reactor de flujo tubular, se
dividen por la velocidad de flujo volumtrico, vo, entonces el trmino del lado
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izquierdo es, :
x
dX
rA
0
= CA 0
[2.2.18]
La Velocidad Espacial (V), la cual esta definida como:

S
0
1
S =
V
[2.2.19]
Es decir, se pueden en primera instancia interpretar como la recproca del

tiempo espacial. Sin embargo, existe una diferencia entre las definiciones de estas
dos cantidades. Para el tiempo espacial, la velocidad de flujo volumtrico que entra
es medido de acuerdo a las condiciones de entrada, mientras que en la velocidad
espacial se pueden usar otras condiciones. Las dos velocidades espaciales
comnmente usadas en la industria son las velocidades espaciales lquido-horario y
gas-horario (LHSV, Liquid hourly Space velocity ) y GHSV, (Gas Hourly Space
Velocity).
La vo en el LHSV, es comnmente medida como lquido entre 60o y 75oF,
an cuando la alimentacin de un reactor puede ser un vapor a una temperatura alta.
La vo es normalmente medida a temperatura y presin estndar.
Para reacciones en las cuales la velocidad depende nicamente de la
concentracin de una especie [por ejemplo: -rA=f(C A)], es mejor representar a rA
como una funcin de la concentracin, en lugar de la conversin. Por tanto, podemos
escribir la ecuacin de diseo para un reactor de flujo tapn en trminos de CA en
lugar de X. Pero para el caso especial cuando v=vo:
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dX
rA
0
V = FA 0
[2.2.20]
FA 0 = 0C S0
tambin sabemos que FA =FAo(1-X), despejando X:

X=
FA0 FA
FA0
[2.2.21]
Para el caso especial, cuando v=vo:

X=
FA0 FA C A0 0 C A C A0 C A
=
=
FA0
CA 0 0
C A0
[2.2.22]
cuando X=0, CA = CAo

X=X, CA = CA0
[2.2.23]
Diferenciando:
dX =
dC A
C A0
[2.2.24]
Y el volumen estar dado por:

V = 0
C 0
Si v=vo, =
C0
dC A
rA
dC
sii v=vo
r
[2.2.25]
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Esta ecuacin, es una forma de la ecuacin de diseo para velocidades

volumtricas constantes, v, que pueden ser ms tiles en la determinacin del tiempo
espacial o el volumen del reactor para velocidades que dependen nicamente de la
concentracin de una sola especie.
Para evaluar esta integral resultante, se puede utilizar la grfica de (1/-rA)
contra la concentracin CA, y encontrar el rea bajo la curva.
7.2.3 Cintica qumica
La cintica qumica, tambin denominada cintica de las reacciones,
estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas. Un sistema
reactivo no est en equilibrio, por lo que la cintica de las reacciones no se considera
parte de la termodinmica.
Las aplicaciones de la cintica de las reacciones son numerosas. En la
sntesis industrial de sustancias, las velocidades de reaccin son tan importantes
como las constantes de equilibrio. El equilibrio termodinmico nos indica la mxima
cantidad de producto que puede obtenerse, a unas T y P dadas, pero si la velocidad de
reaccin entre los reactivos es muy baja, la realizacin de dicha reaccin no sera
econmica.
Considerando una reaccin irreversible, del tipo:
aA + bB + K eE + fF + K
[2.3.1]
se define la velocidad de reaccin de la especie i como el cambio en el nmero de

moles, debido a la reaccin, de un reactante o producto, por unidad de tiempo y
volumen de la mezcla de reaccin:
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rI =
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1 1 dn I
V i dt
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[2.3.2]
donde nI es el nmero de moles de la especie I en el volumen de la mezcla de

reaccin, V, e i es el coeficiente estequiomtrico de la especie I en la reaccin.
En la mayora de los sistemas el volumen es constante o cambia en una
cantidad despreciable, por lo que se puede escribir:
rI =
1 dC I
i dt
[2.3.3]
donde CI es la concentracin de la especie I en la disolucin, t el tiempo y ri la

velocidad de reaccin de la especie I.
Por definicin, rI es negativa si la especie I es un reactivo (velocidad de
desaparicin) y positiva si I se refiere a un producto (velocidad de aparicin).
Por tanto, para la reaccin [2.3.1] se tiene:
rI =
1 dCA
1 dC B
1 dCE 1 dCF
=
= .... =
=
= ...
a dt
b dt
e dt
f dt
[2.3.4]
donde Ci es la concentracin de la especie I, el subndice A se refiere a la especie A,

a es su coeficiente estequiomtrico y as sucesivamente.
Para muchas reacciones otra forma de la velocidad de reaccin, hallada
experimentalmente, es:
r = kC A CB ...C L
[2.3.5]
donde los exponentes , , ....., son, en general, enteros o semienteros (1/2, 3/2, ...),
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k es una constante de proporcionalidad.

La constante de proporcionalidad, k, denominada constante cintica (de
velocidad), depende de la temperatura y es independiente de la concentracin. Se
dice que la reaccin es de un orden respecto a A, orden respecto a B, etc., y a
estos exponentes se les denomina rdenes parciales. La suma de todos ellos es el
orden total, n, (o simplemente orden) de la reaccin.
Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden de la
reaccin y son concentracin1-n tiempo-1. Por ejemplo, para una reaccin de primer
orden, k viene expresada en tiempo-1.
En la tabla 2.3.1 se resumen las soluciones para los cinco primeros rdenes
de reaccin.
Orden
Expresin de
velocidad
Ecuacin de velocidad integrada

(V=cte)
rA. = k
kt = C A0 C A
rA. = kC A1 / 2
kt = 2 C A 01 / 2 C A 1 / 2
rA. = kC A
kt = ln
rA. = kC A2
kt =
rA. = kC A C B
kt =
1
0BA
CA 0
CA
1
1
C A C A0
ln CA 0 (CA + (CA 0 CB0 ))

CA 0 CB 0
Tabla 2.3.1. Ecuaciones de velocidad para los primeros rdenes de reaccin. RA =dCA /dt para el caso de
volumen constante. Donde: CI es la concentracin de I, CI0 es la concentracin inicial de I, rA es la velocidad
de reaccin, t el tiempo, k la constante de velocidad y
0AB = C A0 C B 0
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Para una reaccin que requiere ms de un reactivo, se puede encontrar la

ley de velocidad de la reaccin midiendo su dependencia respecto a la concentracin
de cada reactivo, independientemente. Se fijan las concentraciones de todos los
reactivos exceptuando uno y se registra la velocidad de reaccin como una funcin
de la concentracin de ese reactivo.
Cualquier cambio en la velocidad debe ser debido slo a cambios en esa
sustancia. La dependencia que se observa entonces nos da el orden de reaccin de ese
reactivo en particular. Se aplica el mismo procedimiento al siguiente reactivo y as
sucesivamente.
7.2.3.1 Obtencin de la ecuacin cintica

La ecuacin cintica representa la velocidad de reaccin y puede obtenerse,
bien a partir de consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de un
procedimiento emprico de ajuste de curvas. En cualquier caso, el valor de los
coeficientes cinticos o constantes de velocidad de dicha ecuacin solamente pueden
determinarse por va experimental, ya que en la actualidad resultan inadecuados los
modelos tericos de prediccin.
Para medir la velocidad de reaccin r, es necesario determinar la
concentracin de un reactivo o producto en funcin del tiempo.
Las ecuaciones cinticas de velocidad han de determinarse a partir de
medidas de velocidades de reaccin y no pueden deducirse a partir de su
estequiometra.
La ecuacin cintica que gobierna la reaccin es una ecuacin diferencial
que da las velocidades de variacin de las concentraciones de las especies que
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reaccionan,
dC A
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dt , etc. Para obtener las concentraciones frente al tiempo a partir de
la ecuacin cintica, debe integrarse la misma. Por tanto, en esta seccin se integran
las ecuaciones cinticas que aparecen con ms frecuencia.
En la discusin siguiente, supondremos, a no ser que se indique lo
contrario, que:
(a)
La reaccin transcurre a temperatura constante. Si T es constante,
la constante cintica k tambin lo es.

(b)
El volumen es constante. Si V es constante, la velocidad de
reaccin r viene dada por la ecuacin [2.3.3].

(c)
La reaccin es <<irreversible>>, atendindose por ello que la
reaccin inversa apenas tiene lugar. Esto ser correcto s la constante de equilibrio es
muy grande o si se estudia nicamente la velocidad inicial.
Reacciones de primer orden. Supongamos que la reaccin Aproducto
es de primer orden y, por tanto, r=kCA. A partir de las ecuaciones [2.3.3] y [2.3.4], la
ecuacin cintica es
r=
1 dC A
= kC A
a dt
[2.3.6]
Definiendo kA como kA ak, tenemos

dC A dt = k A C A , donde kA ak
[2.3.7]
El subndice en kA nos recuerda que esta constante cintica se refiere a la

velocidad del cambio de concentracin de A.
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Las variables de la ecuacin anterior son CA y t en lados opuestos.

Tenemos que dC A C A = kdt . Integrando se obtiene
2
dC A
1
C A = k A dt
1
ln (C A 2 C A 1 ) = k A ( t 2 t 1 )
[2.3.8]
donde CA es la concentracin de la especie A, Ca1 y CA2 las concentraciones de la

especie A en los tiempos 1 y 2, respectivamente, kA la constante cintica para la
velocidad de cambio de la especie A y t1, t2 los tiempos que se toman como principio
y final de la medida.
La ecuacin [2.2.8] es vlida para dos tiempos cualesquiera de la reaccin.
Si el estado 1 es el estado del comienzo de la reaccin cuando CA = CA0 y t=0,
entonces [2.2.8] se transforma en
ln
CA
= kAt
C A0
[2.3.9]
siendo CA la concentracin en el tiempo t. Usando las relaciones logartmicas, se

obtiene:
CA
= e k A t
C A0
C A = C A 0 e k A t
[2.3.10]
Para una reaccin de primer orden CA decrece exponencialmente con el

tiempo, figura 2.3.1.
Si la reaccin es de primer orden, la ecuacin [2.3.9] (multiplicada por -1)
muestra que una representacin de ln (C A 0 C A ) frente a t da una lnea recta de
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pendiente kA. Una representacin de logCA frente a t da una lnea recta de pendiente
kA/2.303.
Figura 2.3.1. Concentracin de reactivos en funcin del tiempo en una reaccin de primer orden y en una
reaccin de segundo orden.
Reacciones de segundo orden. Las dos formas ms comunes de

2
ecuaciones cinticas de segundo orden son r = kC A y r = kC A C B , donde A y B
son dos reactivos diferentes.

Supongamos que la reaccin es aA productos y r=kC a2. Entonces
a 1 dC A dt = kC 2A , y utilizando la definicin anterior de kA ak y separando
variable, se tiene
dC A
= k AC 2A
dt
C2
1
1
1
= k A (t 2 t 1 ) o
C A1 C A2
CA =
dC A = k A dt
[2.3.11]
1
1
= kAt
CA CA 0
CA 0
, k A ak
1 + k A tC A0
[2.3.12]
[2.3.13]
A partir de la ecuacin [2.3.12], una representacin de 1/C A frente a t da
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una lnea recta de pendiente kA.

Supongamos ahora que la reaccin es aA+bBproductos, con una
ecuacin r=kC ACB. Entonces usando [2.3.3] y [2.3.4] se obtiene
1 dC A
= kC AC B
a dt
[2.3.14]
En la ecuacin anterior tenemos tres variables, CA, CB y t. Para integrar

debemos eliminar CB relacionndola con CA. Las cantidades de B y A que reaccionan
son proporcionales a sus coeficientes b y a, puesto que
por el volumen se obtiene b a =
C B
n B
b
n B = a . Dividiendo
C A = (C B C B0 ) / (C A C A0 ) , donde CB0 y
CA0 son las concentraciones iniciales de B y A. Despejando CB, se obtiene

C B = C B0 ba 1C A0 + ba 1 C A
[2.3.15]
Sustituyendo la ecuacin [2.3.15] en la ecuacin [2.3.14] e integrando, se

obtiene
2
C (C ba 1 C + ba 1C ) dCA
1
A
B0
A0
A
= ak dt
[2.3.16]
Resolviendo la integral, mediante tablas
aC B0
C C
1
ln B B0 = kt
bC A 0 C A C A0
[2.3.17]
En la ecuacin [2.3.17], CA y CB son las concentraciones en el tiempo t y

CA0 y CB0 son las concentraciones en el tiempo 0. Una representacin del miembro
izquierdo de la ecuacin [2.3.17] frente a t da una lnea recta de pendiente k.
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Un caso especial de reacciones de segundo orden con CA y CB presentes

son aquellas en las que A y B estn presentes inicialmente en la proporcin
estequiomtrica, tal que CB0 /CA0 = b/a. La ecuacin [2.3.17] no se puede aplicar
aqu, puesto que AC B0-BcA0 en ella se hace cero.
Para tratar este caso especial se considera que B y A tiene que permanecer
en proporcin estequiomtrica durante el transcurso de la reaccin: CB /CA= b/a en
cualquier tiempo. De tal manera, la ecuacin [2.3.14] se transforma en
1
2 dC A = kdt
bC
A
[2.3.18]
Integrando se obtiene un resultado similar a [2.3.12], concretamente

1
1
= kt
C A CA 0
[2.3.19]
7.2.3.2 Determinacin de las ecuaciones cinticas. Mtodo de la velocidad inicial

En esta seccin estudiaremos un mtodo de obtencin de las ecuaciones
cinticas a partir de los datos experimentales. Restringiremos la discusin a los casos
donde la ecuacin cintica tiene la forma
r = kC A C B ...C L
[2.3.20]
como en la ecuacin [2.3.5]. Generalmente, en primer lugar, se obtienen los rdenes

, , ,, y luego la constante k.
El mtodo elegido para la determinacin de las ecuaciones cinticas es el
mtodo de la velocidad inicial. En l se mide la velocidad inicial r0 para varios
experimentos, variando cada vez la concentracin inicial de un reactivo. Supongamos
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que medimos r0 para dos concentraciones de A diferentes [A]0,1, y [A]0,2, mientras

que mantenemos constantes [B]0, [C]0, Con el nico cambio de [A]0 y suponiendo
que la ecuacin cintica tiene la forma r = k[A] [B] K[L] , el cociente de
velocidades iniciales de los experimentos 1 y 2 es
r0,1
r0, 2
C A0 ,2
=
C
A 0,1
[2.3.21]
a partir del cual se obtiene fcilmente .

Por ejemplo, si para multiplicar por 9 las velocidades iniciales es necesario
partir del triple de CA0, entonces 9 = 3
y = 2.
Pueden obtenerse resultados ms exactos realizando varios experimentos

en los que nicamente se cambia [A], en un intervalo amplio.
Puesto que log r0 = log k + log C A 0 + log C B 0 + ....., una representacin
grfica de log r0 frente a log C A0 , manteniendo constantes CB0,, tiene una
pendiente . Los rdenes , , , se calculan de igual forma
La velocidad inicial r0 puede hallarse representando CA frente a t y
dibujando la tangente para t=0.
7.2.4 Efecto de la temperatura
El proceso de cambio qumico es acompaado siempre por la absorcin o
irradiacin de calor por el medio de reaccin, que no slo influye en la velocidad de
reaccin sino tambin en el equilibrio y la composicin de los productos.
En 1889, Arrhenius demostr que los datos de la constante k(T) para
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muchas reacciones podan ajustarse por la expresin:
k=
Ea
Ae RT
[2.4.1]
donde A y Ea son constantes caractersticas de la reaccin y R es la constante de los

gases. Ea es la llamada energa de activacin de Arrhenius y A es el factor preexponencial o el factor A de Arrhenius. Las unidades de A son las mismas que las de
k. Las unidades de Ea son las mismas que las de RT, es decir, energa por mol; Ea
generalmente se expresa en kcal/mol o kJ/mol.
Arrhenius lleg a la expresin anterior considerando que la influencia de la
temperatura en la constante cintica probablemente sera del mismo tipo que en las
constantes de equilibrio.
Tomando logaritmos en [2.4.1], se obtiene:
ln k = ln A
Ea
Ea
log k = log A
RT
2 .303 RT
[2.4.2]
Si la ecuacin de Arrhenius se cumple, una representacin de log k en

funcin de 1/T debe dar una lnea recta de pendiente Ea/2.0303R y ordenada en el
origen logA. Esto nos permite obtener Ea y A. Un error tpico experimental en Ea es
1Kcal/mol y en A un factor de 3.
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Figura 2.4.1. La grfica de la izquierda muestra la constante cintica en funcin de la temperatura, para la
reaccin de primer orden 2N 2 O54NO2 + O2 ; A la derecha est la representacin de Arrhenius para esta
reaccin. Observe la larga extrapolacin necesaria para obtener A.
Ntese a partir de la ecuacin [2.4.1] que una energa de activacin

pequea significa que la reaccin es rpida y que una energa de activacin alta
significa reaccin lenta.
Figura 2.4.2. Cociente de las constantes cinticas a 310 K y 300 K en funcin de la energa de activacin.
Cuanto mayor es el valor de Ea ms rpidamente aumenta la constante cintica con la temperatura
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7.2.5 Conduccin elctrica por disoluciones

La figura siguiente muestra dos electrodos metlicos a cada lado de una
celda llena de una disolucin electroltica. Se aplica una diferencia de potencial entre
los electrodos, conectndolos a una batera. Los electrodos llevan la corriente a travs
de los cables y los electrodos metlicos. Los iones conducen la corriente a travs de
la disolucin.
Figura 2.5.1. Electrodos metlicos situados a cada lado de una celda electroltica, a distancia l y conectados
por una batera.
En cada interfase electrodo-disolucin
tiene
lugar
una
reaccin
electroqumica que transfiere electrones al electrodo o que los toma de l,

permitiendo, por tanto, que la carga fluya por todo el circuito.
La resistencia R de una disolucin no puede medirse con seguridad usando
corriente directa, porque los cambios en la concentracin de los electrlitos y la
formacin de productos de la electrlisis en los electrodos cambian la resistencia de
la disolucin.
Para eliminar estos efectos, se usa una corriente alterna. La clula de
conductividad se sita en uno de los brazos de un puente de Wheatstone. La
resistencia R3 se ajusta hasta que no pase corriente por el detector entre los puntos C
y D. Estos puntos estn entonces al mismo potencial y se puede hallar R utilizando la
ley de Ohm. Se obtendra que R es independiente de la magnitud de la diferencia
de potencial aplicada.
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Figura 2.5.2. Medida de la conductividad de una disolucin electroltica usando un puente de Wheatstone
Una vez se conoce R, se puede calcular la conductividad a partir de la

ecuacin
R = l A
[2.5.1]
donde R es la resistencia, l es la longitud del conductor, la resistividad y A el rea

de la seccin transversal, combinada con
= 1 = l AR
[2.5.2]
donde es la conductividad, en unidades de -1cm-1, A y l son el rea de los

electrodos y la separacin entre ellos, con unidades de cm2 y cm respectivamente.
El recproco del -1 es el Siemens, S, con lo que las unidades de la
conductividad pasaran a se Scm-1.
La constante de la celda Kcel se define como l/A y =Kcel/R. En lugar de
medir l y A, es ms exacto determinar la Kcel del aparato, midiendo R para una
disolucin patrn de conductividad conocida.
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En los trabajos de conductividad es necesario tratar de trabajar con los

disolventes lo ms puros posibles, pues trazas de impurezas pueden afectar
significativamente a . La conductividad del disolvente puro debe restarse de la de la
disolucin para obtener la del electrolito.
Conductividad molar. Puesto que el nmero de portadores de carga por
unidad de volumen aumenta normalmente al aumentar la concentracin del
electrolito, la conductividad de la disolucin aumenta, por lo general, cuando
aumenta la concentracin del electrolito.
Para obtener una medida de la capacidad de transporte de corriente de una
cantidad dada de electrolito, se define la conductividad molar m de un electrolito
en disolucin como
m C
[2.5.3]
siendo C la concentracin estequiomtrica molar del electrolito.

Para un electrolito fuerte sin apareamiento de iones, la concentracin de
iones es directamente proporcional a la concentracin estequiomtrica del electrolito;
por tanto, podra pensarse que al dividir por C se obtendra una cantidad que es
independiente de la concentracin. Esto no es as debido a que las interacciones entre
iones afectan la conductividad y estas interacciones cambian cuando se cambia c.
Conductividades molares de los iones. La conductividad molar de un
electrolito en disolucin se define como m c . Por analoga, se define la
conductividad molar m ,B del ion B como
m, B B c B
[2.5.4]
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donde ? B es la contribucin del ion B a la conductividad de la disolucin y CB es su

concentracin molar. Ntese, sin embargo, que CB es la concentracin real del ion B,
mientras que C es la concentracin estequiomtrica del electrolito.
Sustituyendo m , B = C y la ecuacin [2.5.4] en = B se obtiene
B
m =
1
CB m, B
C B
[2.5.5]
que relaciona m del electrolito con los m de los iones. Para un electrolito fuerte
M v + X v que est completamente disociado, la ecuacin anterior se transforma en
m = C 1 (C + m , + + C m , ) = Cc 1 (v + C m , + + v C m , )
[2.5.6]
electrlit o fuerte
m = v + m, + + v m,
no hay pares ini cos
[2.5.7]
7.2.5.1 Estudio conductimtrico de la cintica de la hidrlisis de los steres en

medio bsico
La reaccin recomendada de estudio en este equipo EDIBON es la
hidrlisis de los steres en medio bsico.
Se va a comprobar que la hidrlisis de los steres en medio bsico sigue
una cintica de segundo orden y como el efecto inductivo y el impedimento estrico
influyen en la velocidad de reaccin. Por ltimo se determina la energa de activacin
de dicho proceso.
El mecanismo ms aceptado para esta hidrlisis catalizada por bases es el
siguiente:
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[2.5.8]
[2.5.9]
[2.5.10]
Este es un mecanismo de adicin-eliminacin; proceso bimolecular con

ruptura del enlace oxgeno-acilo por el ataque del ion OH- actuando como un
nuclefilo y la formacin de un complejo intermedio tetradrico muy estructurado.
En esta disolucin acuosa estn presentes dos nuclefilos, el H2O y el ion OH-; el
agua es el dbil y por tanto reacciona lentamente con el carbono carbonlico mientras
que el hidrxido es mucho ms activo y acta ms rpidamente.
Se observa, tambin, como el ltimo paso del mecanismo obliga a la
reaccin a ser irreversible. La reaccin global puede formularse como:
[2.5.11]
Si designamos por CA0 la concentracin inicial de ster y por CB0 la de

sosa, la concentracin de R-COONa al cabo de un tiempo t ser CA, cumplindose
en todo instante:
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dC A
= k (C A 0 C A )(C B0 C A )
dt
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[2.5.12]
Integrando, nos queda la expresin:

Ln
C A0 C A
C
= Ln A 0 + k (C A 0 C B 0 )t
C B0 C A
C B0
[2.5.13]
O lo que es lo mismo:
Kt =
CA0
C (C C A )
1
Ln B0 A0
C B0
C A0 (C B0 C A )
[2.5.14]
donde k es la constante de velocidad de la reaccin, t el tiempo, CA0 y CB0 las

concentraciones iniciales de ster (A) y sosa (B) y CA la concentracin de ster en el
tiempo t.
Seguiremos el curso de la reaccin por un mtodo conductimtrico;
midiendo la conductividad del sistema a distintos intervalos de tiempo podremos
conocer las concentraciones existentes de productos y reactivos.
La conductividad del sistema disminuir con el tiempo, pues van
desapareciendo iones OH- y formndose iones R-COO- de menor movilidad inica;
los iones Na+ no intervienen en la variacin de la conductividad ya que se trata de
iones espectadores pues por cada molcula de NaOH que desaparece se forma una de
R-COONa.
Segn la ley de Kohlraush de la migracin independiente de iones, la
conductividad especfica de una disolucin de i especies inicas distintas es la
suma de las conductividades especficas i de dichas especies inicas, y ya que la
conductividad especfica es el producto de la conductividad equivalente i por la
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concentracin Ci (eq.g/cm3), como se vio en apartados anteriores.

Se tiene:
= i = i C i
i
1cm 1
[2.5.15]
La conductividad especfica del proceso ser debida slo a la base

utilizada:
t = 0 = Na + + OH C B 0 10 3
1 cm 1
[2.5.16]
La conductividad especfica de la disolucin, al cabo de un tiempo t ser:
t = t = Na + C B 0 + OH (C B 0 C A ) + R C A 10 3
1 cm 1
[2.5.17]
en las dos ecuaciones anteriores OH y Na + son las conductividades inicas de las

especies OH- y Na+, CB0 la concentracin inicial de sosa, CA la concentracin de ster
a tiempo t.
Despejando de [2.5.16] y [2.5.17]:
CA
(
t =0 t = t ) 10 3
=
OH R
eq g / l
[2.5.18]
donde CA es la concentracin de ster, t=0 la conductividad especfica para t=0, t=t

la conductividad especfica a tiempo t y OH y R las conductividades inicas para
las especies OH- y R-.
Es decir, determinando la conductividad especfica de la disolucin en el
tiempo t=0 y a diversos intervalos de tiempo t=t y determinando las conductividades
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inicas OH y R pueden hallarse las respectivas concentraciones CA.

Las conductividades inicas OH y R se pueden determinar de la
siguiente manera:
Se preparan disoluciones de NaOH y RNa 0.01M, se termostatizan a la
temperatura elegida para la hidrlisis (25C) y se determinan las conductividades de
cada una de las disoluciones:
(
= (
NaOH = Na + + OH C A0 103
RNa
+ Na + CB 0 10 3
1cm1
1cm1
[2.5.19]
es importante que las concentraciones iniciales de ambos sean las mismas para poder
despejar C A 0 = C B 0 = C 0 :
OH R =
( NaOH RNa ) 10 3
C0
1 cm 2 / eq g
[2.5.20]
donde C0 es la concentracin inicial de la sosa o el ster (que deben ser iguales),

NaOH la conductividad de la disolucin de NaOH, Rna la conductividad de la
disolucin de RNa y OH R el factor que se quiere hallar.
El factor 10-3 aparece por lo siguiente:
C0
mol
mol
mol
=
= 3 3
3
litrro dm
10 cm
[2.5.21]
la concentracin ha de estar en cm3 ya que la conductividad est en -1cm-1.
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7.3 RELACIN DE PRCTICAS

7.3.1 Instalacin experimental
Como pasos previos al encendido del equipo y su puesta en marcha se ha
de comprobar lo siguiente:
?
Conexiones del mdulo base.
Ha de ponerse especial nfasis en comprobar que las entradas a las bombas

se realizan por la toma horizontal, que la entrada a los caudalmetros se hace por la
parte inferior y que las posiciones de la llave de tres vas son las correctas.
En el circuito de termostatizacin se ha de comprobar que la resistencia de
inmersin est sujeta y que los tubos de toma y desage de agua no la tocan. Adems
hay que comprobar que el interruptor de nivel, tipo boya, tiene juego (no hay nada
que bloquee que suba o baje) y que la entrada y salida de la bomba estn en la
posicin correcta (ver imagen)
Figura 3.1.1.
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Conexiones entre el mdulo base y el reactor.
Siguiendo los diagramas de conexin situados en la parte frontal del

mdulo base y posterior del mdulo del reactor, compruebe, una a una, las uniones.
Adems, apriete lo necesario los diversos racores para evitar la aparicin de fugas y
derrames.
?
Conexiones del reactor.
Siguiendo el etiquetado del equipo compruebe que las conexiones en la

parte posterior del mdulo del reactor se corresponden con las diversas entradas y
salidas del reactor.
?
La disposicin del sistema de agitacin.
Debido a la alta potencia del agitador y a la necesidad de evitar roturas en

los elementos de vidrio, previamente a su puesta en marcha compruebe, girando
manualmente la varilla agitadora, que no roza con ninguno de los elementos.
?
Conexiones entre el mdulo base y el mdulo del reactor con la interface
electrnica.
En la parte delantera derecha de la interface aparecen tres posiciones para
conectar el interruptor de nivel, el sensor de temperatura y el conductmetro. Preste
especial atencin a que los cables de conexin no interfieran en la utilizacin del
equipo.
En la parte trasera se conectan las tres bombas, siguiendo el etiquetado, el
agitador, la alimentacin del conductmetro y la alimentacin de la resistencia.
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Figura 3.1.2. Diagrama completo de los reactores en serie
7.3.1.1 Circuitos de alimentacin de reactivos

Constituidos por dos bombas dosificadoras de caudal regulable, que
impulsan desde sendos depsitos de vidrio los reactivos lquidos, dos rotmetros de
medida directa y las diversas conexiones.
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Figura 3.1.8. Detalle de las bonbas de agua y reactivos
El caudal de cada uno de los reactivos se mide mediante rotmetros

instalados en el panel frontal del mdulo base. El equipo dispone de tres
caudalmetros de rea variable para la medida de los caudales de alimentacin. Estos
se encuentran graduados entre el 10 y el 100%, es decir, tienen una escala porcentual.
Figura 3.1.9. Caudalmetro
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Los caudalmetros estn calibrados para un reactivo concreto. Por ello es

MUY IMPORTANTE respetar el etiquetado del equipo, ya que de otra manera se
producirn errores en la medida del caudal.
Los parmetros de ajuste utilizados se encuentran especificados por el
fabricante en el lateral de los caudalmetros y se resumen en la siguiente tabla:
Fluido
Densidad (g/cc)
Viscosidad (cP)
Caudal mximo
Acetato de etilo
0,8
0,4
7 l/h
Hidrxido sdico
1,05
1,2
5,4 l/h
Dixido de carbono 2
1.977
0.0146
1.440N_l/h
Tabla 3.1.1. Parmetros de calibrado de los caudalmetros
Recirculacin. Tal y como se muestra en la figura anterior el circuito de

alimentacin permite la recirculacin del reactivo a su correspondiente depsito.
Figura 3.1.10. Circuito de alimentacin de reactivos lquidos.

2
Para la densidad y viscosidad las medidas han sido tomadas a 0 C de temperatura y una presin absoluta de
1013mbar.
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Este circuito el establecimiento de un caudal constante de reactivo antes de

su paso al reactor, haciendo ms exactos los clculos.
La figura siguiente muestra las tres posiciones de la llave de tres vas que
controla el flujo de reactivo.
(a)
(b)
(c)
Figura 3.1.11. Posiciones de la llave de tres vas: (a) Recirculacin; (b) Cerrado; (c) Al reactor
Es importante comprobar que las posiciones de la llave de tres vas

corresponden con las que se indican ya que de otra manera se produciran prdidas
innecesarias de reactivos.
Figura 3.1.12. Diagrama de las posiciones de la llave de tres vas
7.3.1.2 Circuito de recogida de producto

El circuito de recogida de producto consta de un depsito de vidrio Pyrex
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de 10l de capacidad, conectado al sistema a travs de un colector que canaliza los

productos de cada reactor y posteriormente por otro donde se alojar la clula de
conductividad, ambos en tefln.
La circulacin del producto se regula mediante las vlvulas VT-1, VT-4 y
V-7.
Figura 3.1.13
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7.3.1.3 Sistema de control de la temperatura

Consta de un bao termostatizado en el que se mantiene el fluido
termostatizador a la temperatura adecuada. En este caso el fluido termostatizador es
agua. En caso de necesitar otro fluido refrigerante rogamos CONSULTE AL
SERVICIO TCNICO EDIBON para confirmar su cambio.
La temperatura del bao se controla automticamente en funcin de la
temperatura del reactor gracias a una sonda termomtrica instalada en una de las
bocas laterales de las que dispone.
Figura 3.1.14. Detalle del bao termosttico.
As mismo el bao termosttico dispone de un interruptor de nivel de boya

flotante, como dispositivo de seguridad. En el caso en el que el nivel del agua sea
inferior al mnimo de seguridad, el programa de control desconecta la resistencia de
inmersin, evitando as que se sobrecaliente (puede llegar incluso a quemarse).
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Figura 3.1.15. Sistema de termostatizacin del reactor.
7.3.2 Procedimiento operativo

Los reactores en serie computerizados estn diseado para su control desde
el ordenador a travs del software diseado para ello.
7.3.2.1 Llenado del circuito de termostatizacin
El bao termosttico est diseado para mantener constante la temperatura
alrededor del reactor. Se ha tomado un volumen de 9 litros, ya que este volumen
permite un control sobre la temperatura del agua de 0.1C.
Debido a ello, es necesario llenar las camisas de los reactores ANTES de la
realizacin de las prcticas.
El procedimiento es el siguiente:
?
Compruebe que las conexiones son correctas:
1. Del bao termosttico a la bomba
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2. De la bomba a la salida del mdulo base

3. Del mdulo base a la entrada del mdulo del reactor
4. De la entrada del mdulo del reactor a la boca de entrada de agua de
termostatizacin
5. De la salida de la camisa del reactor a la salida del mdulo del
reactor
6. Del mdulo del reactor a la entrada del mdulo base
7. De la entrada del mdulo base al bao termosttico
?
Eche agua limpia en la cubeta del bao termosttico. Encienda la
Conforme se valla llenado el circuito de termostatizacin rellene
bomba
la cubeta del bao termosttico, procurando que no llegue nunca por debajo del
interruptor de nivel, ya que apagara la bomba
?
Cuando la camisa del reactor est llena, y vea que no baja ms
agua, llene la cubeta del bao termosttico hasta por encima del sensor de nivel (tipo
boya).
7.3.3 Prctica 1. Determinacin de las conductividades inicas
7.3.3.1 Objetivo
El objetivo de esta prctica la determinacin de las conductividades inicas
OH y R , necesarias para el tratamiento de los datos experimentales en las
posteriores prcticas.
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7.3.3.2 Elementos necesarios

Los elementos necesarios para la realizacin de esta prctica son:
Disolucin de Acetato de sodio 0.01 M
Software SACED-QRSA
Disolucin de Hidrxido sdico 0.01 M
Vaso de precipitados
Equipo QRSA
7.3.3.3 Desarrollo de la prctica
El procedimiento para la realizacin de esta prctica es:
1. Ponga en el reactor 3 la disolucin de acetato de sodio, coloque la tapa y
ajuste el agitador, tal y como se explica en el manual de instalacin.
2. Ejecute el programa SACED-QRSA
3. Inicie el programa, presionando en START e indroduzca el nombre del
fichero para guardar los datos.
4. Seleccione como temperatura de termostatizacin 25C y encienda la
termostatizacin.
5. Encienda la agitacin para facilitar la termostatizacin
6. Tome una muestra por la boca inferior del reactor y determine la
conductividad de la disolucin a esa temperatura.
7. Repita las medidas a 35 y 45C
8. Anote los resultados en la tabla 3.5.1.
9. Vace el reactor por la llave de inferior.
10. Lmpielo con agua, varias veces.
11. Repita las operaciones anteriores con la disolucin de hidrxido sdico.
12. Limpie de nuevo el reactor.
13. Apague el sistema.
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7.3.3.4 Resultados y tablas

Una vez anotados los datos obtenidos, realice los clculos necesarios.
NaOH
Temperatura
(C)
-1
(Scm )
EtONa
-1
(Scm )
OH EtO =
( NaOH EtONa ) 10 3
1cm 2 / eq g
C0
25
35
45
Tabla 3.5.1. Diferencias entre las conductividades inicas
OH y R
7.3.3.5 Conclusiones y comentarios

Observando los datos obtenidos conteste a las siguientes cuestiones:
?
Cmo influye la temperatura en la conductividad de cada una de las
A qu factores puede deberse el comportamiento que presentan?
Porqu, pese a sufrir los mismos incrementos de temperatura, el
especies?
comportamiento de ambas especies es diferente?
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7.3.3.6 Grficas complementarias

Represente grficamente la evolucin de la conductividad de ambas
especies en funcin de la temperatura.
Figura 3.5.1. Representacin grfica de la variacin de la conductividad del acetato de sodio y el hidrxido
sdico con la temperatura.
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7.3.4 Prctica 2. Trabajo con un solo reactor en continuo

7.3.4.1 Objetivos
El objetivo de esta prctica es la realizacin de la hidrlisis bsica del
acetato de etilo trabajando con un solo reactor y as facilitar al alumno el
conocimiento del sistema y de la reaccin a estudiar.
10 l de disolucin de Acetato de etilo 5M
10 litros de disolucin de Hidrxido sdico 0.1M
El equipo QRSA
Software SACED-QRSA
Manual de prcticas del equipo QRSA
Para el desarrollo de esta prctica siga los siguientes pasos:
1. Ponga las disoluciones de acetato de etilo y de hidrxido sdico en los
tanques de reactivo correspondientes.
2. Ejecute el programa SACED-QRSA
3. Presione START para arrancar el programa e introduzca el nombre del
fichero para guardar los datos en la nueva ventana.
termostatizacin.
5. Coloque las vlvulas en las posiciones que se marcan a continuacin
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para que los reactivos entren SLO al reactor 1 sin pasar por ningn otro y pasen
directamente al tanque de producto pasando por la clula de conductividad.
POSICIN DE LAS VLVULAS
Las vlvulas de tres vas tiene marcado las siguientes flechas que indican
las distintas posibilidades de flujo:
Figura 3.6.1
En el diagrama siguiente se marcan con una flecha las vlvulas y llaves

sobre las que hay que operar:
Del colector 1, la vlvula V-1 abierta, las vlvulas V-2 y V-3
cerradas
cerradas.
De esta manera ambos reactivos entran slo en el reactor 1
La vlvula VT-1 debe estar en la posicin que se marca en la
figura, con flujo de producto slo al colector 3.
La vlvula V-7 debe estar cerrada.
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Figura 3.6.2. Posiciones de las llaves para trabajar con el reactor 1 en continuo
6. Una vez estn las vlvulas en las posiciones que se marcan

anteriormente, colocar las vlvulas de tres vas colocadas en el mdulo base en
posicin de RECIRCULACIN.
7. Marque
en
las
bombas
de
reactivos
el
caudal
MANUALMENTE, y encienda las bombas, estarn preparadas para su uso.
deseado,
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8. Compruebe que los caudalmetros tienen las vlvulas que llevan

abiertas.
9. Encienda las bombas con el software del equipo.
10. Compruebe que los caudalmetros miden, en caso en el que la bola que
marca el caudal oscile demasiado o el caudal se vaya fuera de escala, regule el caudal
CON LA VLVULA DEL CAUDALMETRO.
11. Una vez estabilizado el caudal, gire las llaves de tres vas del mdulo
base a la posicin de AL REACTOR, los reactivos irn hacia el reactor 1.
12. Anote en la tabla correspondiente los distintos valores de conductividad
obtenidos cuando llegue producto al colector de la clula de conductividad.
13. Apague el sistema
Una vez anotados los datos obtenidos, realice los clculos necesarios para
hallar los valores de la evolucin temporal de la conversin.
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7.3.5 Prctica 3. Trabajo con un solo reactor en continuo con efectos de mezcla
7.3.5.1 Objetivos
acetato de etilo trabajando con un solo reactor y as facilitar al alumno el
conocimiento del sistema y de la reaccin a estudiar, al incorporar los efectos de
mezcla se ver como vara la concentracin de referencia.
El equipo QRSA
Software SACED-QRSA
2. Ejecute el programa SACED-QRSA.
3. Presione START e introduzca el nombre del fichero para grabar los
datos.
termostatizacin.
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5. Encienda el agitador de varillas

para que los reactivos entren SLO al reactor 1 sin pasar por ningn otro y pasen
directamente al tanque de producto pasando por la clula de conductividad.
Figura 3.6.1

cerradas
cerradas.
De esta manera ambos reactivos entran slo en el reactor 1
figura, con flujo de producto slo al colector 3.
La vlvula V-7 debe estar cerrada.
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Figura 3.6.2. Posiciones de las llaves para trabajar con el reactor 1 en continuo

8. Marque
en
las
bombas
de
reactivos
el
caudal
deseado,
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abiertas.
13. Anote en la tabla correspondiente los distintos valores de conductividad
obtenidos cuando llegue producto al colector de la clula de conductividad.
14. Apague y limpie el sistema
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7.3.6 Prctica 4. Trabajo con los tres reactores en continuo

7.3.6.1 Objetivos
acetato de etilo trabajando con un los tres reactores en continuo.

El equipo QRSA
Software SACED-QRSA
2. Ejecute el programa SACED-QRSA.
3. Presione START e introduzca el nombre del fichero que contendr los
datos.
termostatizacin.
para que los reactivos entren a los tres reactores, terminando su recorrido en el
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colector de la clula de conductividad para pasar al tanque de producto.

Figura 3.8.1

cerradas
cerradas.
De esta manera ambos reactivos entran por el reactor 1
figura, de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 2 y no al

colector de producto
figura, de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 2 y no pase

nada que provenga de los colectores de reactivos.
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figura, de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 3 y no al

colector de producto.
figura, de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 3 y no se

desvie de nuevo a los colectores de los reactivos.
La vlvula V-7 debe estar abierta.
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Figura 3.8.2. Posiciones de las llaves para trabajar con los tres reactores en continuo

7. Marque
en
las
bombas
de
reactivos
el
caudal
deseado,
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abiertas.
12. Anote en una tabla los distintos valores de conductividad obtenidos
cuando llegue producto al colector de la clula de conductividad.
13. Apague y limpie el sistema
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7.3.7 Cuestionario de repaso

?
Qu significado tiene la velocidad de una reaccin qumica?
Distinga entre la velocidad promedio y la velocidad instantnea. Cul
de las dos velocidades da una medida sin ambigedades de la velocidad de una

reaccin? Por qu?
Puede sugerir dos reacciones que sean muy lentas (que tarden das o
ms en completarse) y dos reacciones que sean muy rpidas (reacciones que se

completen en minutos o segundos?
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Explique qu significado tiene la ley de velocidad de una reaccin.
Cmo comprobar que una reaccin sigue una cintica de primer orden
respecto a cada reactivo?
Segn las ecuaciones del fundamento terico (apartado 7.2.2) de qu
depende la velocidad de reaccin?
Es necesario, para hallar la ecuacin de velocidad, que las
concentraciones iniciales de los reactantes sean iguales?
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Las reacciones 1 y 2 son ambas de primer orden, siendo k1>k2 a una
temperatura T determinada. Debe ser la velocidad de reaccin de 1 mayor que la de

2 a la misma temperatura T?
El trmino reversible tiene el mismo significado en cintica que en
termodinmica?
Si la reaccin A productos es de orden cero
a) Escriba la ley de velocidad de la reaccin.
b) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
c) Trace una grfica de la velocidad de reaccin versus C A.
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Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

Verdadero
Falso
Las unidades de las constantes de velocidad de

reacciones de primer orden son s -1
Cambiando la temperatura se modifica la constante de
velocidad
Para una reaccin con EA >0 a mayor energa de
activacin, ms rpidamente aumenta la constante de
velocidad con la temperatura
La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 66 s-1.
Cul es la constante de velocidad en minutos?
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Defina la energa de activacin. Qu papel juega la energa de
activacin en la cintica qumica?
Escriba la ecuacin de Arrhenius y defina todos sus trminos.
Las constantes de velocidad para algunas reacciones se duplican por
cada 10 grados de aumento de temperatura. Suponga que la reaccin se lleva a cabo a

295 K y 305K. Cul debe ser la energa de activacin para que la constante de
velocidad se duplique como se ha descrito?
La velocidad de la reaccin
CH 3 COOC 2 H 5 (ac ) + H 2 O (l ) CHCOOH (ac ) + C 2 H 5 OH (ac )
muestra caractersticas de primer orden esto es, velocidad kC CH 3COOC 2 H 5 - aunque
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sta es una reaccin de segundo orden. (De primer orden respecto a CH3COOC2H5 y
de primer orden respecto a H2O). Explique a qu se debe.
Afecta la conductividad del agua a la exactitud de los resultados en
medidas conductimtricas? Por qu?
La conductividad de 1.00 mol/dm3 de disolucin acuosa de KCl a 25C
y 1 atm es 0.112
disolucin.
-1
cm-1. Calcule la conductividad molar del KCl en esta
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Para una disolucin de NaCl(ac), cules de las siguientes magnitudes
tienden a cero cuando la concentracin de NaCl tiende a cero? Suponga que se ha

saturado la contribucin del disolvente a la conductividad.
(a)
(b)
m (Na+)
(c)
Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

Verdadero
Falso
Las concentraciones inicas CB deben ser proporcionales

a la concentracin estequiomtrica C del electrolito
Las conductividades molares inicas m , B cambian con
la concentracin
La medida de permite hallar el punto final de una
valoracin
Las conductividades molares aumentan al aumentar la
concentracin del electrolito como resultado de las fuerzas
interinicas
?
La conduccin elctrica forma parte de los llamados fenmenos de
transporte y simultneamente a sta se producen la difusin, conveccin y migracin.

Qu factores asociados a estos tres fenmenos influyen en las medidas de
conductividad?
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7.4 ANEXOS
7.4.1 Anexo I. Sistema de medida de conductividad: conductmetro
El equipo tiene instalado en el frontal del panel un conductmetro, que
recibe la seal de la clula de conductividad instalada en el reactor y la enva hacia la
interface convertida en una seal de salida de 4-20mA.
La clula de conductividad, de constante 0.1 cm-1,
ha sido calibrada
mediante una disolucin patrn. Como parte del equipo QRUBI, mdulo base, se
suministra un nuevo frasco, para posteriores calibraciones.
Mediante el conductmetro se pueden modificar los parmetros de salida a
la interface, y de medida directa.
Medida de la conductividad y temperatura
En la pantalla aparecen simultneamente la medida de la conductividad
especfica, la temperatura de la muestra en C y la temperatura de referencia.
La clula de conductividad incorpora un sensor de temperatura tipo Pt
1000.
1. Valor medido
2. Unidad de medida
3. Temperatura
de
la
muestra.
Resolucin: 1C seleccin manual,

01C medida con Pt1000
4. Temperatura de referencia
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5. ESCAPE. Realiza tres funciones: retroceso horizontal dentro del

organigrama, desplazamiento vertical dentro del organigrama y el borrado de los
valores numricos.
6. / 7. Realizan dos funciones: modificacin de los valores numricos y el
desplazamiento del cursor > en pantalla
8. ENTER. Realiza dos funciones, avance horizontal dentro del
organigrama y la aceptacin de valores numricos.
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Mensajes de error
FUERA DE E:
Valor medido fuera de escala
C FUERA DE ESCALA
Valor medido de temperatura fuera de escala
LMITE
Valor medido fuera del lmite programado
ALARMA
Activacin del rel de alarma
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7.4.2 Anexo II. Diagrama para trabajo con el Reactor 1
Figura 4.2.1.
Pg: 94 /95
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7.4.3 Anexo III. Diagrama para trabajo con los tres Reactores
Figura 4.3.1.
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Fecha: Abril 2010

DESCRIPCIN DEL EQUIPO ........................................................................................ 2

Fecha: Abril 2010

7.1.1 Mdulo base e interfaz

Fecha: Abril 2010

dosificadoras de alimentacin de reactivos junto con dos rotmetros de bola, de

7.1.2 Mdulo de los reactores en serie

Fecha: Abril 2010

Figura 1.2.1. Equipo de reactores qumicos en serie

7.1.3 Posibilidades prcticas

Fecha: Abril 2010

Determinacin de la ecuacin cintica para la reaccin de hidrlisis

bsica del acetato de etilo y otras reacciones homogneas.

Clculo de la constante cintica y su variacin con la temperatura.

Clculo y comparacin de los valores de conversin (tericos y

experimentales) en trabajando con un reactor o 2/3 reactores en serie.

Dos bombas dosificadoras de membrana, qumicamente resistentes.

Tres depsitos de 10 litros de capacidad realizados en vidrio Pyrex.

Dos de ellos para los reactivos y el tercero para los productos.

Un rotmetro para medida del caudal de gas para caudal mximo de

1440 N_l/h y presin mxima de 0.5 Kg cm-2.

Fecha: Abril 2010

Un bao termostatizado de 9 l. de capacidad que regula la temperatura

entre Tamb+5 y 200 C.(Si se dispone de refrigerador externo, regula entre 20 y

Una bomba de arrastre magntico para impulsar el agua de

termostatizacin desde el bao al mdulo del reactor

Un termopar tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma

Sistema de seguimiento de la reaccin. En este reactor el seguimiento

de la reaccin se hace mediante una clula de conductividad y conductmetro,

Sistemas de conexin a los suministros del laboratorio fcil y rpidas

Todos los elementos del equipo son qumicamente resistentes.

Fecha: Abril 2010

Figura 1.4.1. Esquema de elementos del mdulo base.

7.1.4.2 Mdulo del reactor

Tres reactores de vidrio encamisados, de 1l de capacidad.

Fecha: Abril 2010

Tres agitadores de varilla, controlados desde el ordenador.

Tres termopares tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma

Tres tapas para matraz reactor preparadas para alojar un agitador.

Colectores de tefln, llaves y sistema de conexiones quimicamente

Conexiones con el mdulo base rpidas y fciles de hacer.

La tabla siguiente identifica los elementos del mdulo del reactor de la

Fecha: Abril 2010

Fecha: Abril 2010

Instrumental de laboratorio: buretas, probetas, vasos de precipitados,

Fecha: Abril 2010

7.2 FUNDAMENTO TERICO

Fecha: Abril 2010

simultneamente de manera continua en este tipo de reactor. Puede tener forma de

Fecha: Abril 2010

Figura 2.1.1 Ejemplo de diseo de reactor tubular

Reactor de torre. Estructura cilndrica vertical con una gran relacin

Fecha: Abril 2010

donde t es el tiempo y nA es el nmero de moles de A. La velocidad de conversin J

Dado que A desaparece, dnA/dt es negativo y J positivo. En el equilibrio

r es una magnitud intensiva y depende de T, P y la concentracin en el sistema

Fecha: Abril 2010

7.2.1.3 Ecuaciones de diseo de reactores

donde XA es el factor de conversin de la especie A, XAf es el factor de conversin

Fecha: Abril 2010

discontinuo, se puede considerar como el tiempo medio requerido para obtener la