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MANUAL DE PRÁCTICAS

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Fecha: Abril 2010

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ÍNDICE
7

MANUAL DE PRÁCTICAS........................................................................................... 2
7.1
7.1.1
7.1.2
7.1.3
7.1.4
7.1.5
7.1.6
7.1.7

7.2
7.2.1
7.2.2
7.2.3
7.2.4
7.2.5

7.3
7.3.1
7.3.2
7.3.3
7.3.4
7.3.5
7.3.6
7.3.7

7.4
7.4.1
7.4.2
7.4.3

DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO ........................................................................................ 2
Módulo base e interfaz.................................................................................................................................................2
Módulo de los reactores en serie................................................................................................................................3
Posibilidades prácticas ................................................................................................................................................4
Especificaciones ...........................................................................................................................................................5
Accesorios .....................................................................................................................................................................9
Dimensiones y pesos .................................................................................................................................................10
Servicios requeridos...................................................................................................................................................10

FUNDAMENTO TEÓRICO........................................................................................... 11
Los reactores químicos..............................................................................................................................................11
Los reactores en serie.................................................................................................................................................21
Cinética química .........................................................................................................................................................37
Efecto de la temperatura ............................................................................................................................................46
Conducción eléctrica por disoluciones ...................................................................................................................49

RELACIÓN DE PRÁCTICAS........................................................................................ 57
Instalación experimental............................................................................................................................................57
Procedimiento operativo ...........................................................................................................................................65
Práctica 1. Determinación de las conductividades iónicas..................................................................................66
Práctica 2. Trabajo con un solo reactor en continuo ............................................................................................70
Práctica 3. Trabajo con un solo reactor en continuo con efectos de mezcla.....................................................74
Práctica 4. Trabajo con los tres reactores en continuo.........................................................................................78
Cuestionario de repaso ..............................................................................................................................................83

ANEXOS ........................................................................................................................ 90
Anexo I. Sistema de medida de conductividad: conductímetro..........................................................................90
Anexo II. Diagrama para trabajo con el Reactor 1................................................................................................94
Anexo III. Diagrama para trabajo con los tres Reactores....................................................................................95

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7 MANUAL DE PRÁCTICAS
7.1 DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO
El equipo de reactores químicas en serie se utiliza especialmente para el
estudio cinético de reacciones homogéneas líquido-líquido así como para el trabajo
con distintos reactores a la vez..
El equipo está formado por:

7.1.1 Módulo base e interfaz
Proporcionan los elementos comunes necesarios para la utilización de los
distintos módulos de reactores.
Estas unidades se componen principalmente de:
Ø Circuitos de alimentación de reactivos
Ø Sistema de control de caudal
Ø Sistemas de control de la temperatura.
Ø Sistema de adquisición de datos y control de procesos
Ø Circuito de recogida de producto
Ø Sistema de seguimiento de reacción
El circuito de alimentación de reactivos está constituido por dos
depósitos de vidrio, dos bombas y las conexiones necesarias.
El sistema de control de caudal está constituido por dos bombas

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dosificadoras de alimentación de reactivos junto con dos rotámetros de bola, de
medida directa. Los variadores están situados en la caja de la interface. Asimismo,
dispone de un rotámetro para la medida de caudal de gas.
El sistema de control de temperatura consta de un baño termostatizado,
cuya temperatura se controla en función de la temperatura del reactor y una bomba de
impulsión de agua de termostatización.
Sistema de adquisición de datos y control de procesos se centraliza en la
interface electrónica conectada a los distintos elementos que forman parte tanto del
módulo base como del módulo del reactor.
El circuito de recogida de productos facilita que los productos obtenidos
de las reacciones vayan directamente al depósito preparado a tal efecto.
El seguimiento de la reacción se realiza mediante una célula de
conductividad, con conductímetro, que permite la parametrización de la evolución de
la reacción en tiempo real.

7.1.2 Módulo de los reactores en serie
Formado por las siguientes partes fundamentales:
Ø Tres reactores de vidrio termostatizados de 1 litro de capacidad,
interconectados de tal manera con la entrada y salida de reactivos y productos que
permiten trabajar en serie con dos o tres reactores así como trabajar con cualquiera de
los tres de una manera independiente.
Ø Sistema de agitación para cada uno de los reactores, independiente y
controlado a través de la interface.

1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 4 /95 Figura 1.3 Posibilidades prácticas El equipo de reactores en serie permite las siguientes posibilidades prácticas: .1. Equipo de reactores químicos en serie 7.2.

5 Kg cm-2.7-7 y 0. • Cálculo de la energía de activación de la reacción estudiada.1 Módulo base e interface • Interface • Dos bombas dosificadoras de membrana. • Tres depósitos de 10 litros de capacidad realizados en vidrio Pyrex.1. . • Estudio del efecto del tiempo de residencia. Dos de ellos para los reactivos y el tercero para los productos.1. químicamente resistentes. 1440 N_l/h y presión máxima de 0.4. 7.54- • Un rotámetro para medida del caudal de gas para caudal máximo de 5. • Cálculo de la constante cinética y su variación con la temperatura. rango 0. • Dos rotámetros para medida del caudal de líquidos. • Cálculo y comparación de los valores de conversión (teóricos y experimentales) en trabajando con un reactor o 2/3 reactores en serie.4 l/h.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.4 Especificaciones 7. reactores en serie. • Efectos de mezcla. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 5 /95 • Calibración de sensores • Determinación de la ecuación cinética para la reacción de hidrólisis básica del acetato de etilo y otras reacciones homogéneas.

• Una bomba de arrastre magnético para impulsar el agua de termostatización desde el baño al módulo del reactor • Un termopar tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma • Sistema de seguimiento de la reacción. regula entre –20 y 200ºC). conectado a la interface electrónica. de la reacción se hace mediante una célula de conductividad y conductímetro.(Si se dispone de refrigerador externo. . • Sistemas de conexión a los suministros del laboratorio fácil y rápidas • Todos los elementos del equipo son químicamente resistentes. En este reactor el seguimiento continua. de hacer. equipo: QRSA • Fecha: Abril 2010 Pg: 6 /95 Un baño termostatizado de 9 l.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. de capacidad que regula la temperatura entre Tªamb+5 y 200 ºC.

2 Módulo del reactor El módulo los reactores en serie con agitador consta de los siguientes elementos: • Tres reactores de vidrio encamisados.1. de 1l de capacidad.4.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 7 /95 Figura 1.1. .4. 7. Esquema de elementos del módulo base.

Entrada de reactivo 1 Colector 2.1 . Célula de conductividad Salida de agua de termostatización Entrada de agua de termostatización Diagrama del equipo Entradas de reactivos Salida de producto Sensores de temperatura Tabla 1. Salida de producto Colector 4. • Colectores de teflón. • Tres termopares tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma • Tres tapas para matraz reactor preparadas para alojar un agitador. controlados desde el ordenador. Nº 1 2 3 Descripción Reactor 1 Reactor 2 Reactor 3 4 5 AA-2 AA-3 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 AA-4 Colector 1. Entrada de reactivo 2 Colector 3. • Conexiones con el módulo base rápidas y fáciles de hacer. La tabla siguiente identifica los elementos del módulo del reactor de la figura. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 8 /95 • Tres agitadores de varilla. resistentes.4. llaves y sistema de conexiones quimicamente continua.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.

equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 9 /95 Figura 1.2.1. 7. . hidróxido sódico.4. acetato de sodio.5 Accesorios Ø Reactivos químicos: Acetato de etilo.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.

1. Volumen de embarque aprox.6m3.: 1.7 Servicios requeridos .: 1.Suministro eléctrico: 220V / 50Hz. probetas. Peso neto: 160 Kg. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 10 /95 Ø Instrumental de laboratorio: buretas.1.2 m3. Dimensiones de la interface: 1500x1000x800mm. Volumen de embarque aprox.Suministro de agua de red. 7. . aprox.6 Dimensiones y pesos • Módulo base: Dimensiones 1000x1000x1000mm aprox. 7. • Módulo del reactor Dimensiones: 1000x1600x1000mmaprox. vasos de precipitados. Peso bruto: 2000 Kg. . matraz aforado de 1 litro. Volumen de embarque aprox.: 1m3.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.

agitado o no y se usa fundamentalmente para la producción a pequeña escala. Los reactivos se introducen y los productos salen . éste debe diseñarse atendiendo a los diversos requerimientos de un sistema específico de reacción. dependiendo del tipo de operación o dependiendo del tipo de diseño.2. Al que no existir un modelo teórico exacto para el diseño de un reactor. 7. para una determinada reacción química. Este tipo de reactores toman todos los reactivos al inicio y los procesan mediante un camino de reacción predeterminado durante el cuál no se introduce ni sale ningún material en el reactor. se pueden utilizar reactores de muy diverso diseño.2. Discontinuos. continuos y semicontinuos.1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Normalmente tiene forma de tanque. Frecuentemente.1 Tipos de reactores Los reactores químicos empleados los procesos industriales son de una gran variedad de diseños. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 11 /95 7. son uno de los factores más importantes a la hora de la determinación completa de los procesos industriales.2 FUNDAMENTO TEÓRICO 7. Continuos. La clasificación formal se hace fundamentalmente para reacciones homogéneas y se dividen en discontinuos. para la misma reacción química.1 Los reactores químicos Dado que los procesos químicos se centran en los reactores químicos. La mayor parte de los datos cinéticos básicos se obtienen en reactores de este tipo. En general. los reactores químicos se han clasificado de dos maneras.

tubular o de torre y tienen muchas aplicaciones para plantas a gran escala con el propósito de reducir el coste de operación y facilitar el control de calidad del producto. con una continua variación de la composición de la mezcla de reacción en el interior. En operación continua. Puede tener forma de tanque. cada uno de los cuales es equivalente a un reactor de tanque agitado. además de transferencia de calor. Con excepción de líquidos muy viscosos. Reactor tubular. en otros es similar al discontinuo excepto porque uno o más de los productos se toman continuamente. De acuerdo a su diseño. Los reactivos entran por uno de los extremos y los productos salen por el otro. Este tipo de reactor está constituido por diversos tubos en paralelo o un único tubo. Este es probablemente el tipo más común de reactor usado en la industria química. Este tipo puede acomodarse tanto a operación discontinua como a continua y a un gran intervalo de temperatura y presión. En algunos casos se introducen reactivos al principio y posteriormente se continúa la alimentación durante el progreso de la reacción. En muchos casos está equipado con agitación de algún tipo. . A esta categoría pertenecen todos los reactores que no se ajustan a ninguno de los casos anteriores.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. se pueden poner varios reactores agitados conectados en serie. los reactores se clasifican en: Reactor de tanque. se puede hacer una aproximación a mezcla perfecta en reactores de tanque agitado. También se toma como operación en continuo un reactor dividido en compartimentos. Semicontinuos. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 12 /95 simultáneamente de manera continua en este tipo de reactor. La transferencia de calor se puede hacer mediante una camisa.

que puede ser uno de los reactivos.2 Algunas definiciones Considerando una reacción homogénea .2. El gas reactivo burbujearía a través de la suspensión. 7. El vapor de fluido reactante se introduce en la base del reactor a una velocidad suficiente como para que los sólidos se suspendan en el vapor del fluido sin que salgan del sistema.1. Reactor de combustible en suspensión.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Es un depósito vertical cilíndrico que contiene pequeñas partículas sólidas. Reactor de lecho fluidizado.1. Este tipo de reactor está caracterizado por una columna vertical que contiene pequeñas partículas de catalizador suspendidas en un medio líquido. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 13 /95 Figura 2. tanto de catalizador como de reactivos.1 Ejemplo de diseño de reactor tubular Reactor de torre. Estructura cilíndrica vertical con una gran relación diámetro-altura característica de este tipo de reactor.

. La velocidad de conversión J para la reacción homogénea anterior se define como: J≡− 1 dn A 1 dn B 1 dn E 1 dn F =− =K= = a dt b dt e dt f dt [2. f. F.. J/V...] Dado que A desaparece. dnA/dt es negativo y J positivo...] donde t es el tiempo y nA es el número de moles de A.] donde a....E. son los coeficientes estequiométricos y A. La velocidad de conversión J es una magnitud extensiva y depende del tamaño del sistema.. La velocidad de conversión por unidad de volumen. e. B.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. b.. Si la reacción sucede en un sistema cerrado la velocidad a la cual cualquier reactivo se consume es proporcional a su coeficiente estequiométrico: por tanto: dn A dt a = dn B dt b y 1 dn A 1 dn B = a dt b dt [2. En el equilibrio J=0...] r es una magnitud intensiva y depende de T. P y la concentración en el sistema homogéneo .. se denomina velocidad de reacción r: r≡ J 1  1 dn A  = −  V V  a dt  [2. . equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 aA + bB + K → eE + fF + K Pg: 14 /95 [2. las especies químicas.

Ambas ecuaciones se ocupan del caso en el que el volumen V ocupado por la mezcla de reacción puede cambiar con el progreso de ésta. El tiempo medio de residencia es el promedio de periodos de tiempo durante el cual porciones individuales de la mezcla de reacción están en el reactor. definidos anteriormente.1.2] donde XA es el factor de conversión de la especie A.3 Ecuaciones de diseño de reactores Los parámetros más comúnmente utilizados para medir la capacidad de un reactor es el tiempo medio de residencia. respectivamente. Θ . nA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor.1.1. La ecuación [2. Se describe matemáticamente mediante la ecuación: dn A n a 0 V ( −r ) A Θ=∫ n af [2. En el caso de un reactor de flujo.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. En el caso de un reactor de flujo.1] pasa a ser: Θ = n A0 XAf ∫ 0 dX A V(− rA ) [2. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y –rA representa la velocidad de desaparición de A. la ecuación [2. XAf es el factor de conversión final de la especie A. Para un reactor . Θ.1] resulta del balance de materia “alrededor” del reactor y es aplicable a los reactores discontinuos y tubulares. En términos de factor de conversión XA. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 15 /95 7.2.1. o el tiempo espacial.1. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y –rA representa la velocidad de desaparición de A.1] donde nA0 y nAf son los moles de reactivo A que entran y salen en el reactor.

esto es. XA es el factor de conversión de la especie A. donde ai es la actividad del compuesto i y χi es el factor de conversión de la especie I.1. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 16 /95 discontinuo.4] donde V0 es el volumen de la mezcla de reacción bajo condiciones de alimentación. varía linealmente con el factor de conversión fraccionado. XA es el factor de conversión de la especie A. se puede escribir la ecuación [2.3] donde. Si el volumen. En el caso de tanque agitado. y con densidad de fluido constante.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Θ se puede considerar como el tiempo medio requerido para obtener la conversión deseada para un determinado reactivo para un determinado tamaño dado de tanque. el tiempo medio de residencia se puede representar por: Θ= nA0X A V( − rA ) [2. Θ .1. nA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor. –rA representa la velocidad de desaparición de A. con flujo constante. CA0 es la concentración de A en la alimentación y γA es el coeficiente de actividad. V. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y –rA representa la velocidad de desaparición de A. nA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor.1 Bajo condiciones de flujo estacionario. Se define como γi ≡ a i χ i . se puede hacer: 1 γi mide el grado de divergencia del comportamiento de la sustancia I respecto al comportamiento ideal. el tiempo medio de residencia.3] como: Θ= n A 0X A C A0 X A = V0 (1 + γ A X A )(− rA ) (1 + γ AX A )(− rA ) [2.1. .

1. Como se expresa en la ecuación [2.6] donde F y FA0 son las velocidades de flujo de la carga total de alimento y de reactivo A. ρ es la densidad molar. Es decir. un tiempo espacial de 1. CA0 es la concentración de A en la alimentación. o la velocidad espacial.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.5h para procesar un volumen determinado del reactor.1. De este modo. Θ .1]. S.5] donde V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y v es la velocidad de flujo volumétrico de la mezcla de reacción. en moles por unidad de volumen de la alimentación. respectivamente. Por otra parte.1. mientras que la capacidad volumétrica de alimentación de un reactor de flujo continuo se representa por la el tiempo espacial. equipo: QRSA Θ=V v Fecha: Abril 2010 Pg: 17 /95 [2. en alimento y condiciones conocidas. se usa principalmente para indicar la capacidad de los reactores discontinuos. se puede ver que el tiempo medio de residencia y el tiempo espacial son. como el tiempo empleado en procesar una carga completa del volumen del reactor en condiciones específicas. θ. S y su expresión matemática es: Θ= V V V 1 = = = F FA 0 v0 S ρ CA 0 [2. v0 es la velocidad de flujo volumétrico en la alimentación a las condiciones de entrada y V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción. diferentes a no ser que la densidad del fluido se mantenga constante en todo el reactor. el cálculo de Θ requiere el .5h implica que se necesitarían 1. El recíproco al tiempo espacial se denomina velocidad espacial. Θ. El tiempo medio de residencia. se define el tiempo espacial. en general.

1.9] moles iniciales del reaccionante A.8] [2. . se tiene: ENTRADA − SALIDA − REACCIÓN = ACUMULACIÓ N [2. XA la conversión del reaccionante A.1. Θ.6] En este caso concreto. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 18 /95 conocimiento de la ecuación de velocidad así como la variación del volumen durante el progreso de la reacción. se determina por datos de alimentación bajo condiciones específicas. Por el contrario.XA)] = . Los siguientes apartados muestran las distintas ecuaciones aplicadas ya al equipo EDIBON de reactor químico de fase líquida.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.5].6] se simplifica a: − REACCIÓN = ACUMULACIÓ N [2. 7. por lo que realizando un balance de materia para cualquier reaccionante.2.1. la ecuación [2.7] Cada uno de estos factores.4 Reactor discontinuo Al suponer mezcla perfecta. t el tiempo y (-rA) la velocidad de desaparición del reaccionante A.1. definido por la ecuación [2. pueden expresarse de forma matemática de la forma: − REACCIÓN = (− rA ) V | ACUMULACIÓ N | = d n A = dt donde nAo indica los d[n Ao (1 . al no existir entrada ni salida.n A 0 dXA dt dt [2. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción.1.1. la composición se puede considerar uniforme en todo el reactor.1.

equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 19 /95 Sustituyendo en la ecuación [2.1.1.1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. se obtiene finalmente: X t=C A ⋅ 0 A dX ∫ A (−r ) A 0 [2.1. CA0 es la concentración de A en la alimentación y (-rA) la velocidad de desaparición del reaccionante A. la variable tiempo no tiene sentido.11] donde t es el tiempo necesario para alcanzar una conversión determinada.r A ) = n Ao dXA dt [2.12] donde V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y Q es el caudal de entrada de reactivo.6] toman la . Se emplea entonces el concepto de tiempo espacial (Θ): τ= V Q [2. Para este tipo de reactor los términos de la ecuación [2.10] permite determinar el tiempo necesario para que se alcance una conversión determinada (XA) en condiciones isotérmicas.10] Separando variables e integrando.5 Reactor continuo de mezcla perfecta En este caso al trabajar en régimen estacionario.7] los valores de estas dos últimas ecuaciones: (. 7. La integración de la ecuación [2.1.1.1.2. XA.

1. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción.1.15] REACCIÓN = (− rA ) V [2. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción. la expresión del tiempo espacial (Θ) quedará: .14] SALIDA = QCA = QCA = QCA 0 (1 − X A ) = FA0 (1 − X A ) [2. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 20 /95 siguiente expresión: ACUMULACIÓ N = 0 [2. CA0 es la concentración de A en la alimentación. se obtiene: FA 0 − [FA 0 (1 − X A )] − (− rA ) V = 0 [2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.16] donde FAo es el caudal molar del componente A que se alimenta al reactor. XA la conversión del reaccionante A y (-rA) la velocidad de desaparición del reaccionante A Por tanto.6].1.1.1. puede expresarse también de la forma: V X = FA0 − rA [2.17] Y operando sobre ella. Q es y (-rA) la velocidad de desaparición del reaccionante A Sustituyendo todos estos valores en la ecuación [2.1. XA la conversión del reaccionante A.1.18] donde FAo es el caudal molar del componente A que se alimenta al reactor.13] ENTRADA = QCA0 = FA 0 [2.

CA0 como la concentración de A en la alimentación. es el número total de moles de A que ha reaccionado hasta un punto por mol de A para el primer reactor. la ecuación [2. en la siguiente ilustración: Figura 2.19] con las variables: Θ como tiempo espacial.1. estos arreglos no son los únicos que pueden obtenerse. Vamos a ver con ejemplos de cómo se puede relacionar la conversión con los volúmenes de reactores conectados en serie. Es decir. es posible agilizar los cálculos mediante el uso de la conversión.19] permitirá calcular la conversión que se obtiene para cada tiempo espacial. pero de alguna manera son más ilustrativos para el aprendizaje.1 . Conocida la expresión de la ecuación cinética (-rA). Cuando estos arreglos son utilizados. Así. XA la conversión del reaccionante A y (-rA) la velocidad de desaparición del reaccionante A. un flujo de salida de un reactor puede ser el flujo de alimentación de un segundo.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA Θ = CA 0 Fecha: Abril 2010 XA − rA Pg: 21 /95 [2. 7. los reactores son conectados en serie. la conversión.2 Los reactores en serie En muchas ocasiones.1.2. X. Sin embargo.2.

Además. podemos encontrar cómo están relacionados las velocidades de flujo molar y la conversión mediante las siguientes ecuaciones: FA1 = FA0 − FA0 X 1 FA 2 = FA 0 − FA0 X 2 [2.5] .2. El balance de moles sobre la especie A para el reactor de tanque agitado que esta en medio da: Entrada − Salida + Generación = 0 FA1 − FA 2 + rA 2 V2 = 0 [2. nos da nuestro volumen buscado: V2 = FA1 − FA 2 − rA2 [2.2.4] en donde la velocidad de reacción -rA2 se evalúa para la conversión X2 .MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.1] FA 3 = FA 0 − FA 0 X 3 en donde X2 = Moles totales de A que han reaccionado en el punto 2 Moles de A alimentado s al primer reactor [2.2. Sustituyendo estos valores en la ecuación del V2 queda: V2 = FA 0 (X 2 − X1 ) − rA 2 [2. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 22 /95 Si consideramos este ejemplo.2.3] Reordenando. el sistema de ecuaciones evaluado anteriormente nos da los valores de FA1 y FA2 en función de las conversiones.2.2] de la misma forma. se pueden encontrar las definiciones para X1 y X3.

y la carga inicial es una mezcla equimolar de A e inerte.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. se puede hacer una gráfica la recíproca de la velocidad como una función de la temperatura y de esta manera se puede evaluar fácilmente los valores para el diseño de los reactores de tanque agitado y reactores de flujo tabular.1.3 0.4 0. en un proceso isotérmico.85 0.00125 0.0050 0.0018 0.7 0. Como habíamos visto anteriormente. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 23 /95 Vamos a considerar una reacción gaseosa de descomposición. . la presión total es de 10 atm (1013 kPa).2. Por esto mismo en la siguiente tabla se evalúan los recíprocos de la velocidad contra la conversión y en la figura 2.2 se realiza una gráfica con los valores calculados. X -rA (mol/dm3. del tipo: A ↔ B Las mediciones en el laboratorio están dados en la tabla 2.1 0.5 0.8 0.0052 0.0045 0.0053 0.0040 0.1. La temperatura fue de 149oC.2.6 0.0033 0. en la cual se muestra la velocidad de reacción como una función de la conversión.s) 0.2 0.00100 Tabla 2.2.0025 0.0 0.

Ahora usaremos la figura 2.7 0.0 dm3/s. vamos a evaluar algunas condiciones iniciales.00125 800 0. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 − Pg: 24 /95 1 rA X -rA (mol/dm3. Los valores iniciales son: To=1490oC.0053 189 0.0052 192 0.85 0.0040 250 0.2.0033 303 0.5 0. Con To=149oF Po=1013 kPa yAo=0.0025 400 0. Antes que todo.3. que se obtuvo para evaluar cada uno de los reactores.3 0. Po=1013 kPa y yAo=0. La velocidad de flujo volumétrico para cada secuencia será de 6.3 para dimensionar cada uno de los reactores indicados.5 .0 0.00100 1000 Tabla 2. Usaremos la figura 2.s) 0.6 0.8 0.5.1 0.0018 556 0.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.0045 222 0.4 0.2.2 0.0050 200 0.2.2. para los tres esquemas de reactores que se mostrarán a continuación.

calcule la concentración de entrada.0 dm3/s Figura 2. y la velocidad de flujo molar FAo de una mezcla gaseosa que consiste de 50% de A y 50% de inertes a 10 atm (1013 kPa) y una velocidad de alimentación de 6 dm3/s a 300oF con R=0.K. Para la sustancia A.dm3/mol.82 atm.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Siguiendo con ejemplos: Aplicación de la Ley del Gas Ideal para Calcular CAo.2.2.2 K . CAo. Solución: Vamos a expresar la ley del gas ideal en tal forma que quede: C A0 = PA 0 y P = A0 0 RT0 PT0 PAo = Presión parcial inicial de A = 5 atm Po = Presión total inicial = 10 atm yAo = Fracción mol inicial de A = 0.5 To = Temperatura inicial = 200 oF = 149 oC = 422. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 25 /95 La velocidad de alimentación será de 6.

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Entonces,
C A0 =

C A0

(0.5 )(10atm)


atm ⋅ dm 3 
 0.082
(422.2 K )


mol

K


3
= 0 .14442 mol dm = 0.144 kmol m 3 = 0.144 mol l

[2.2.6]

Y por lo tanto,

FA 0

mol 
dm 3 
mol

 = 0.867
= C A 0 ν 0 =  0.144 3  6.0
dm 
d 
s

[2.2.7]

Ahora, con estos valores podemos obtener los volúmenes de nuestros
reactores.
Vamos a considerar primero 2 reactores de tanque agitado en serie:

Para el reactor 1:

 1 
V1 = FA 0 
X 1
 − rA1 
Para el reactor 2:

 X − X1 
V2 = FA 0  2

 − rA 2 
Figura 2.2.3. Sistema de dos reactores de tanque
agitado en serie

De nuevo con un ejemplo: Comparación delos volúmenes de los reactores
de tanque agitado en serie:
Para los dos reactores en serie anteriores, en donde se alcanza el 40% de

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conversión en el primer reactor y el 80% en el segundo (conversión global). ¿Cuál es
el volumen de los reactores y cuál sería el volumen si solamente fuera uno solo?.
(Considere que la velocidad del flujo molar FA2 que sale del reactor 1, FA2= 0.2
FAo).
Solución:
el esquema será:

Figura 2.2.4

con una velocidad de flujo molar de entrada, FAo=0.867 mol/s, utilizando también los
datos de la velocidad de reacción dados al inicio de los ejemplos, se obtiene una
gráfica siguiente:

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Figura 2.2.5. Como CSTR se entiende “Continuous Strirred Tank Reactor”, Reactor de tanque agitado
continuamente.

Para el reactor 1, se observa que cuando X=0.4, entonces (1/-rA) = 250
dm3.s/mol.
Por lo tanto:
 1 
V1 = FA 0 
X 1 = 0 .867 (250 )(0 .4 ) = 86 .7dm 3 (litros )
 − rA1 

[2.2.8]

Para el reactor 2: cuando X2=0.8, entonces 1/-rA= 800 dm3.s/mol
 X − X1 
V2 = FA 0  2
 = 0.867 (800 )(0.8 − 0.4 ) = 277 .4 dm 3 (litros )
 − rA2 

[2.2.9]

Entonces, el volumen total necesario para alcanzar la conversión global de
80% es la suma de ambos volúmenes:

10] Si esta reacción se efectuara en un sólo volumen (con una conversión igual a X=0.8 ) = 500 litros − r  A1  [2. Analizaremos el caso cuando se tienen 2 reactores de tipo PFR.2.8):  1  V1 = FA 0  X 1 = 0 .MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.11] por lo que concluimos que existe una gran diferencia en los volúmenes totales para alcanzar la misma conversión. que está regido por la ecuación: X2 ∫ 0 dX ≡ rA X1 dX ∫ − rA + 0 como se muestra en la figura 2.12] .2. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 VTOTAL = V1 + V2 = 364 litros Pg: 29 /95 [2.6.7.867 (800 )(0.2. Figura 2.2. X2 dX ∫ − rA X1 [2. en serie.2.

867 mol/s. Solución: Para resolver la integral anterior usaremos un método numérico.2. Usando los datos de la tabla 2.13] . 0.2. calcule el volumen de los reactores V1 y V2 para la serie de reactores de la figura 2.2.2. Ejemplo. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 30 /95 Figura 2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. La velocidad de flujo molar es la misma que en los ejemplos anteriores.6. cuando la conversión intermedia es de 40% y la conversión final del 80%. en esta ocasión usaremos el método de Simpson dado por la siguiente formula: X1 ∫ f ( x )dx = X0 ∆x [f (X 0 ) + 4f (X1 ) + f (X 2 )] 3 [2.7.2 ó de la figura 2. Tamaño de los Reactores a Flujo.2.2.

pero haciendo .17] NOTA: En todos estos casos.2.4 y ∆X=0. [2. las conversiones intermedias alcanzadas serán diferentes para los dos reactores y para las dos series.15] V1 = (0 .2 [250 + 4(400 ) + 8000 ]l / mol = 153litros 3 El volumen total es: V=V1+V2=225 litros. Ahora seleccionando los respectivos valores de X y 1/-rA en la figura 2. si se fija el volumen.2. hemos fijado la conversión intermedia.2 ) − rA (0. Vamos ahora a considerar sistemas de reacción en serie.2.14] Por lo tanto. o de la figura 2.2 ) − rA (0.8 ) [2.2 [189 + 4(200 ) + 250]l / mol = 71.2.6 litros 3 Para el segundo reactor: V2 = FA 0  ∆X  1 1 1 + +  3  − rA (0.4 ) [2.16] V2 = (0.6 ) − rA (0 .MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.7.867 mol / s ) 0.2. Xo=0.2. sin embargo. y sustituyendo en nuestra fórmula: V1 = FA 0  ∆X  1 1 1 + +  3  − rA (0 ) − rA (0 .2. X3=0. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 31 /95 para el primer reactor. X1=0.4 ) − rA (0.4 dX ∫ − rA dx = FA 0 0  ∆X  1 1 1 + +  3  − rA (0 ) − rA (0.4 ) [2.867 mol / s ) 0 .2 V1 = FA0 0 .

Usaremos la figura 2. Ejemplo. como se muestra a continuación: Figura 2. Comparación de resultados en el orden de la secuencia de reactores en serie.2.8. Calcule el volumen de cada reactor individual así como el volumen total para cada uno de los esquemas presentados en la figura 2.2.867 mol/s. cuando las conversiones intermedias son 50% y FAo = 0. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 32 /95 arreglos de dos reactores en serie. de diferente tipo y diferente acomodo. .8.2.2.4 para poder realizar e ilustrar las respectivas integrales.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. para la reacción reportada con los datos de la tabla 2.2.

5 )   3  − rA (0 ) VTOTAL = V1 + V2 = 305 litros  0.25 V1 = FA 0  [189 + 4(211) + 303] = (0.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Esto también se ilustra en la figura 2. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 33 /95 Esquema A: FA 0 dX = − rA dν Reactor de flujo tapón: Integrando entre X=0 y X=0.8 dX ∫ − rA 2 = 0.867 (0.25 ) − rA (0.5 dX  ∆X [f (X 0 ) + 4f (X1 ) + f (X 2 )] 3  ∫ − rA 0 = FA 0  0 Reactor de tanque agitado:  ∆X  1  1 1 V1 = FA 0  + 4 +   − rA (0.9 litros 0 .8 − 0 .867 (0.5 )(303 ) = 131 .5 litros V2 = FA 0 X 2 − X1 = 0.867 )(11)  3  V1 = 96.5 V1 = FA 0 0 .9.2.867 (151) = 130 .4 litros − rA1 VTOTAL = 262 litros Reactor de flujo tubular: V2 = FA0 0 .5 Conclusión: el esquema B genera el mínimo volumen para alcanzar la conversión del 50%.5 )(800 ) = 208 litros − rA 2 Esquema B: Reactor de tanque agitado: V1 = FA0 X1 = 0. .

Θ. se dividen por la velocidad de flujo volumétrico. se obtiene dividiendo el volumen del reactor entre la velocidad de flujo volumétrico que entra al reactor. Por ejemplo: Si tenemos.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.2 m3 de fluido que ha pasado por el reactor.17] El tiempo espacial es el tiempo necesario para procesar un volumen del reactor del fluido. basado en las condiciones de entrada. entonces el término del lado . por ejemplo en la figura 2-10.2. Θ≡ V ν0 [2.9 Repasemos algunas definiciones utilizadas hasta ahora: El tiempo espacial. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 34 /95 Figura 2. un reactor tubular que tiene 20 m de longitud y 0.2 m3 de volumen. Tiempo Medio de Residencia. La parte punteada 0.2. También se llama Tiempo de ocupación o Tiempo de permanencia (Holding Time) o bien. Θ se obtiene de la siguiente manera: Si ambos lados de la ecuación de diseño de un reactor de flujo tubular. El tiempo que toma este fluido en entrar al reactor completamente es el tiempo espacial. vo.

Liquid hourly Space velocity ) y GHSV. Pero para el caso especial cuando v=vo: . La vo es normalmente medida a temperatura y presión estándar. en lugar de la conversión. aún cuando la alimentación de un reactor puede ser un vapor a una temperatura alta. Por tanto. es mejor representar a –rA como una función de la concentración. La vo en el LHSV. Las dos velocidades espaciales comúnmente usadas en la industria son las velocidades espaciales líquido-horario y gas-horario (LHSV. Sin embargo.18] La Velocidad Espacial (V). (Gas Hourly Space Velocity).MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Para reacciones en las cuales la velocidad depende únicamente de la concentración de una especie [por ejemplo: -rA=f(C A)]. se pueden en primera instancia interpretar como la recíproca del tiempo espacial.2. podemos escribir la ecuación de diseño para un reactor de flujo tapón en términos de CA en lugar de X. Para el tiempo espacial. es comúnmente medida como líquido entre 60o y 75oF.19] Es decir. mientras que en la velocidad espacial se pueden usar otras condiciones. existe una diferencia entre las definiciones de estas dos cantidades. Θ: x dX − rA 0 Θ = CA 0 ∫ [2. la cual esta definida como: S≡ ν0 1 àS = V Θ [2.2. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 35 /95 izquierdo es. la velocidad de flujo volumétrico que entra es medido de acuerdo a las condiciones de entrada.

equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 36 /95 x dX − rA 0 V = FA 0 ∫ [2. τ = Cλ0 ∫ Cλ dC A − rA dCλ sii v=vo − rλ [2.25] .2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. despejando X: X= FA0 − FA FA0 [2.22] cuando X=0.2. CA = CAo X=X. cuando v=vo: X= FA0 − FA C A0 ν 0 − C Aν C A0 − C A = = FA0 CA 0 ν 0 C A0 [2.23] Diferenciando: dX = − dC A C A0 [2.21] Para el caso especial.2.20] FA 0 = ν 0C S0 también sabemos que FA =FAo(1-X). CA = CA0 [2.2.2.2.24] Y el volumen estará dado por: V = ν0 Cλ 0 ∫ Cλ Si v=vo.

Las aplicaciones de la cinética de las reacciones son numerosas. Considerando una reacción irreversible. y encontrar el área bajo la curva. a unas T y P dadas. también denominada cinética de las reacciones.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. que pueden ser más útiles en la determinación del tiempo espacial o el volumen del reactor para velocidades que dependen únicamente de la concentración de una sola especie. la realización de dicha reacción no sería económica. estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones químicas. v.1] se define la velocidad de reacción de la especie i como el cambio en el número de moles. se puede utilizar la gráfica de (1/-rA) contra la concentración CA. 7. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 37 /95 Esta ecuación. de un reactante o producto. Un sistema reactivo no está en equilibrio. Para evaluar esta integral resultante. es una forma de la ecuación de diseño para velocidades volumétricas constantes. debido a la reacción. El equilibrio termodinámico nos indica la máxima cantidad de producto que puede obtenerse. del tipo: aA + bB + K → eE + fF + K [2. por unidad de tiempo y volumen de la mezcla de reacción: . por lo que la cinética de las reacciones no se considera parte de la termodinámica. pero si la velocidad de reacción entre los reactivos es muy baja. En la síntesis industrial de sustancias.3 Cinética química La cinética química.2. las velocidades de reacción son tan importantes como las constantes de equilibrio.3.

.. hallada experimentalmente.3. en general. λ son. enteros o semienteros (1/2. . e i es el coeficiente estequiométrico de la especie I en la reacción. Por tanto.5] donde los exponentes α. equipo: QRSA rI = Fecha: Abril 2010 1  1 dn I    V  i dt  Pg: 38 /95 [2. V.3.... β.3. rI es negativa si la especie I es un reactivo (velocidad de “desaparición”) y positiva si I se refiere a un producto (velocidad de “aparición”).MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.3] donde CI es la concentración de la especie I en la disolución. 3/2. a dt b dt e dt f dt [2.. el subíndice A se refiere a la especie A.. es: r = kC αA CβB ..4] donde Ci es la concentración de la especie I. Para muchas reacciones otra forma de la velocidad de reacción.. = = = ... t el tiempo y ri la velocidad de reacción de la especie I..C λL [2. por lo que se puede escribir: rI = 1 dC I i dt [2.1] se tiene: rI = − 1 dCA 1 dC B 1 dCE 1 dCF =− = .3. a es su coeficiente estequiométrico y así sucesivamente. para la reacción [2. .3. Por definición.)..2] donde nI es el número de moles de la especie I en el volumen de la mezcla de reacción.. En la mayoría de los sistemas el volumen es constante o cambia en una cantidad despreciable. .

= kC A kt = ln 2 − rA.1 se resumen las soluciones para los cinco primeros órdenes de reacción.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. n. La constante de proporcionalidad. En la tabla 2. = kC A C B ( kt = 1 ∆0BA ) CA 0 CA 1 1 − C A C A0 ln CA 0 (CA + (CA 0 − CB0 )) CA 0 ≠ CB 0 Tabla 2. = kC A1 / 2 kt = 2 C A 01 / 2 − C A 1 / 2 1 − rA. = k kt = C A0 − C A ½ − rA. k. La suma de todos ellos es el orden total. depende de la temperatura y es independiente de la concentración. t el tiempo. etc. denominada constante cinética (de velocidad). Orden Expresión de velocidad Ecuación de velocidad integrada (V=cte) 0 − rA. Por ejemplo. rA es la velocidad de reacción. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 39 /95 k es una constante de proporcionalidad.3. Donde: CI es la concentración de I. RA =dCA /dt para el caso de volumen constante. k la constante de velocidad y ∆0AB = C A0 − C B 0 . = kC A2 kt = 2 − rA. orden β respecto a B. y a estos exponentes se les denomina órdenes parciales. para una reacción de primer orden. k viene expresada en tiempo-1. Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden de la reacción y son concentración1-n tiempo-1.3. CI0 es la concentración inicial de I. Ecuaciones de velocidad para los primeros órdenes de reacción.. (o simplemente orden) de la reacción.1. Se dice que la reacción es de un orden α respecto a A.

ya que en la actualidad resultan inadecuados los modelos teóricos de predicción. se puede encontrar la ley de velocidad de la reacción midiendo su dependencia respecto a la concentración de cada reactivo. Cualquier cambio en la velocidad debe ser debido sólo a cambios en esa sustancia. bien a partir de consideraciones teóricas o ser simplemente el resultado de un procedimiento empírico de ajuste de curvas. La dependencia que se observa entonces nos da el orden de reacción de ese reactivo en particular. el valor de los coeficientes cinéticos o constantes de velocidad de dicha ecuación solamente pueden determinarse por vía experimental. independientemente.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. 7. La ecuación cinética que gobierna la reacción es una ecuación diferencial que da las velocidades de variación de las concentraciones de las especies que . es necesario determinar la concentración de un reactivo o producto en función del tiempo.3. Las ecuaciones cinéticas de velocidad han de determinarse a partir de medidas de velocidades de reacción y no pueden deducirse a partir de su estequiometría. Para medir la velocidad de reacción r.1 Obtención de la ecuación cinética La ecuación cinética representa la velocidad de reacción y puede obtenerse.2. Se fijan las concentraciones de todos los reactivos exceptuando uno y se registra la velocidad de reacción como una función de la concentración de ese reactivo. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 40 /95 Para una reacción que requiere más de un reactivo. En cualquier caso. Se aplica el mismo procedimiento al siguiente reactivo y así sucesivamente.

Esto será correcto s la constante de equilibrio es muy grande o si se estudia únicamente la velocidad inicial. Si V es constante. donde kA ≡ ak [2. A partir de las ecuaciones [2.3.6] Definiendo kA como kA ≡ ak. a no ser que se indique lo contrario. Por tanto. en esta sección se integran las ecuaciones cinéticas que aparecen con más frecuencia.3] y [2. Reacciones de primer orden. Si T es constante. por tanto. supondremos.3.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA reaccionan. etc.3]. . la ecuación cinética es r=− 1 dC A = kC A a dt [2. (b) El volumen es constante. que: (a) La reacción transcurre a temperatura constante. Supongamos que la reacción αAàproducto es de primer orden y. r=kCA. Para obtener las concentraciones frente al tiempo a partir de la ecuación cinética.4]. la velocidad de reacción r viene dada por la ecuación [2. (c) La reacción es <<irreversible>>. tenemos dC A dt = − k A C A .7] El subíndice en kA nos recuerda que esta constante cinética se refiere a la velocidad del cambio de concentración de A. la constante cinética k también lo es.3. dC A Fecha: Abril 2010 Pg: 41 /95 dt . debe integrarse la misma. En la discusión siguiente. atendiéndose por ello que la reacción inversa apenas tiene lugar.3.3.

kA la constante cinética para la velocidad de cambio de la especie A y t1.1.2.3. entonces [2.3. t2 los tiempos que se toman como principio y final de la medida. Si el estado 1 es el estado del comienzo de la reacción cuando CA = CA0 y t=0.3. Si la reacción es de primer orden.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.9] siendo CA la concentración en el tiempo t.10] Para una reacción de primer orden CA decrece exponencialmente con el tiempo. Usando las relaciones logarítmicas. La ecuación [2.8] se transforma en ln CA = kAt C A0 [2. figura 2. Tenemos que dC A C A = −kdt . la ecuación [2.9] (multiplicada por -1) muestra que una representación de ln (C A 0 C A ) frente a t da una línea recta de . equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 42 /95 Las variables de la ecuación anterior son CA y t en lados opuestos. respectivamente. se obtiene: CA = e −k A t C A0 ⇒ C A = C A 0 e −k A t [2.3. Integrando se obtiene 2 ∫ dC A 1 2 C A = − ∫ k A dt 1 ln (C A 2 C A 1 ) = − k A ( t 2 − t 1 ) [2.3. Ca1 y CA2 las concentraciones de la especie A en los tiempos 1 y 2.8] donde CA es la concentración de la especie A.2.8] es válida para dos tiempos cualesquiera de la reacción.

1. Entonces − a −1 dC A dt = kC 2A . una representación de 1/C A frente a t da .303.12]. se tiene dC A = − k AC 2A dt 2 y 1 ∫ C2 1 A 1 1 − = − k A (t 2 − t 1 ) o C A1 C A2 CA = 2 dC A = −k A ∫ dt [2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.3.3.3.3. Una representación de logCA frente a t da una línea recta de pendiente –kA/2.11] 1 1 1 − = kAt CA CA 0 CA 0 . Las dos formas más comunes de 2 ecuaciones cinéticas de segundo orden son r = kC A y r = kC A C B . Reacciones de segundo orden.13] A partir de la ecuación [2. donde A y B son dos reactivos diferentes. Concentración de reactivos en función del tiempo en una reacción de primer orden y en una reacción de segundo orden. Figura 2.3. Supongamos que la reacción es aAà productos y r=kC a2.12] [2. y utilizando la definición anterior de kA ≡ ak y separando variable. k A ≡ ak 1 + k A tC A0 [2. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 43 /95 pendiente kA.

Una representación del miembro izquierdo de la ecuación [2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.17] frente a t da una línea recta de pendiente k. CB y t.3. .3.3. mediante tablas aC B0 C C 1 ln B B0 = kt − bC A 0 C A C A0 [2.15] en la ecuación [2. Dividiendo ∆C A = (C B − C B0 ) / (C A − C A0 ) . Las cantidades de B y A que reaccionan son proporcionales a sus coeficientes b y a. Despejando CB. se obtiene C B = C B0 − ba −1C A0 + ba −1 C A [2. Para integrar debemos eliminar CB relacionándola con CA. CA.14] En la ecuación anterior tenemos tres variables. Entonces usando [2.14] e integrando.3. Supongamos ahora que la reacción es aA+bBàproductos.17] En la ecuación [2.3.3. se obtiene 2 1 ∫ C (C − ba −1 C + ba −1C ) dCA 1 A B0 A0 A 2 = − ∫ ak dt [2.3. puesto que por el volumen se obtiene b a = ∆C B ∆n B b ∆n B = a .3] y [2. donde CB0 y CA0 son las concentraciones iniciales de B y A.16] 1 Resolviendo la integral.17].4] se obtiene 1 dC A = −kC AC B a dt [2.3.15] Sustituyendo la ecuación [2.3. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 44 /95 una línea recta de pendiente kA. CA y CB son las concentraciones en el tiempo t y CA0 y CB0 son las concentraciones en el tiempo 0. con una ecuación r=kC ACB.3.

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Un caso especial de reacciones de segundo orden con CA y CB presentes
son aquellas en las que A y B están presentes inicialmente en la proporción
estequiométrica, tal que CB0 /CA0 = b/a. La ecuación [2.3.17] no se puede aplicar
aquí, puesto que AC B0-BcA0 en ella se hace cero.
Para tratar este caso especial se considera que B y A tiene que permanecer
en proporción estequiométrica durante el transcurso de la reacción: CB /CA= b/a en
cualquier tiempo. De tal manera, la ecuación [2.3.14] se transforma en
 1 
 2 dC A = − kdt
 bC 
 A

[2.3.18]

Integrando se obtiene un resultado similar a [2.3.12], concretamente
1
1

= kt
C A CA 0

[2.3.19]

7.2.3.2 Determinación de las ecuaciones cinéticas. Método de la velocidad inicial
En esta sección estudiaremos un método de obtención de las ecuaciones
cinéticas a partir de los datos experimentales. Restringiremos la discusión a los casos
donde la ecuación cinética tiene la forma
r = kC A α C B β ...C L λ

[2.3.20]

como en la ecuación [2.3.5]. Generalmente, en primer lugar, se obtienen los órdenes
α, β, …,λ, y luego la constante k.
El método elegido para la determinación de las ecuaciones cinéticas es el
método de la velocidad inicial. En él se mide la velocidad inicial r0 para varios
experimentos, variando cada vez la concentración inicial de un reactivo. Supongamos

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que medimos r0 para dos concentraciones de A diferentes [A]0,1, y [A]0,2, mientras
que mantenemos constantes [B]0, [C]0, … Con el único cambio de [A]0 y suponiendo
que la ecuación cinética tiene la forma r = k[A]α [B]β K[L]λ , el cociente de
velocidades iniciales de los experimentos 1 y 2 es
r0,1
r0, 2

 C A0 ,2
=
C
 A 0,1




α

[2.3.21]

a partir del cual se obtiene fácilmente α.
Por ejemplo, si para multiplicar por 9 las velocidades iniciales es necesario
partir del triple de CA0, entonces 9 = 3 α

y α = 2.

Pueden obtenerse resultados más exactos realizando varios experimentos
en los que únicamente se cambia [A], en un intervalo amplio.
Puesto que log r0 = log k + α log C A 0 + β log C B 0 + ....., una representación
gráfica de log r0 frente a log C A0 , manteniendo constantes CB0,…, tiene una
pendiente α. Los órdenes β, λ, …, se calculan de igual forma
La velocidad inicial r0 puede hallarse representando CA frente a t y
dibujando la tangente para t=0.
7.2.4 Efecto de la temperatura
El proceso de cambio químico es acompañado siempre por la absorción o
irradiación de calor por el medio de reacción, que no sólo influye en la velocidad de
reacción sino también en el equilibrio y la composición de los productos.
En 1889, Arrhenius demostró que los datos de la constante k(T) para

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muchas reacciones podían ajustarse por la expresión:

k=

− Ea
Ae RT

[2.4.1]

donde A y Ea son constantes características de la reacción y R es la constante de los
gases. Ea es la llamada energía de activación de Arrhenius y A es el factor preexponencial o el factor A de Arrhenius. Las unidades de A son las mismas que las de
k. Las unidades de Ea son las mismas que las de RT, es decir, energía por mol; Ea
generalmente se expresa en kcal/mol o kJ/mol.
Arrhenius llegó a la expresión anterior considerando que la influencia de la
temperatura en la constante cinética probablemente sería del mismo tipo que en las
constantes de equilibrio.
Tomando logaritmos en [2.4.1], se obtiene:
ln k = ln A −

Ea
Ea
ó log k = log A −
RT
2 .303 RT

[2.4.2]

Si la ecuación de Arrhenius se cumple, una representación de log k en
función de 1/T debe dar una línea recta de pendiente –Ea/2.0303R y ordenada en el
origen logA. Esto nos permite obtener Ea y A. Un error típico experimental en Ea es
1Kcal/mol y en A un factor de 3.

Nótese a partir de la ecuación [2. Observe la larga extrapolación necesaria para obtener A. La gráfica de la izquierda muestra la constante cinética en función de la temperatura. Cociente de las constantes cinéticas a 310 K y 300 K en función de la energía de activación.1] que una energía de activación pequeña significa que la reacción es rápida y que una energía de activación alta significa reacción lenta.4. A la derecha está la representación de Arrhenius para esta reacción. Cuanto mayor es el valor de Ea más rápidamente aumenta la constante cinética con la temperatura .2. Figura 2.4.4. para la reacción de primer orden 2N 2 O5à4NO2 + O2 . equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 48 /95 Figura 2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.1.

Figura 2. Se obtendría que R es independiente de la magnitud de la diferencia de potencial aplicada. permitiendo. Los iones conducen la corriente a través de la disolución. Para eliminar estos efectos. Los electrodos llevan la corriente a través de los cables y los electrodos metálicos. conectándolos a una batería. .1. por tanto. que la carga fluya por todo el circuito. Se aplica una diferencia de potencial entre los electrodos.2. a distancia l y conectados por una batería. porque los cambios en la concentración de los electrólitos y la formación de productos de la electrólisis en los electrodos cambian la resistencia de la disolución. Electrodos metálicos situados a cada lado de una celda electrolítica.5 Conducción eléctrica por disoluciones La figura siguiente muestra dos electrodos metálicos a cada lado de una celda llena de una disolución electrolítica. La resistencia R de una disolución no puede medirse con seguridad usando corriente directa. Estos puntos están entonces al mismo potencial y se puede hallar R utilizando la “ley de Ohm”. se usa una corriente alterna. La resistencia R3 se ajusta hasta que no pase corriente por el detector entre los puntos C y D. La célula de conductividad se sitúa en uno de los brazos de un puente de Wheatstone. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 49 /95 7.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. En cada interfase electrodo-disolución tiene lugar una reacción electroquímica que transfiere electrones al electrodo o que los toma de él.5.

en unidades de Ω-1cm-1. A y l son el área de los electrodos y la separación entre ellos.1] donde R es la resistencia.5. midiendo R para una disolución patrón de conductividad conocida. combinada con κ = 1 ρ = l AR [2.2] donde κ es la conductividad. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 50 /95 Figura 2. .5. ρ la resistividad y A el área de la sección transversal. El recíproco del Ω-1 es el Siemens. es más exacto determinar la Kcel del aparato. Medida de la conductividad de una disolución electrolítica usando un puente de Wheatstone Una vez se conoce R.5. se puede calcular la conductividad a partir de la ecuación R = ρl A [2.2. con unidades de cm2 y cm respectivamente. La constante de la celda Kcel se define como l/A y κ =Kcel/R.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. S. l es la longitud del conductor. En lugar de medir l y A. con lo que las unidades de la conductividad pasarían a se Scm-1.

B ≡ κ B c B [2. por tanto.3] siendo C la concentración estequiométrica molar del electrolito. se define la conductividad molar λ m . Conductividades molares de los iones. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 51 /95 En los trabajos de conductividad es necesario tratar de trabajar con los disolventes lo más puros posibles.5. Para obtener una medida de la capacidad de transporte de corriente de una cantidad dada de electrolito. Para un electrolito fuerte sin apareamiento de iones. la conductividad de la disolución κ aumenta. Por analogía. podría pensarse que al dividir κ por C se obtendría una cantidad que es independiente de la concentración. pues trazas de impurezas pueden afectar significativamente a κ . Conductividad molar.4] . Esto no es así debido a que las interacciones entre iones afectan la conductividad κ y estas interacciones cambian cuando se cambia c. por lo general. La conductividad molar de un electrolito en disolución se define como Λ m ≡ κ c .5. la concentración de iones es directamente proporcional a la concentración estequiométrica del electrolito. cuando aumenta la concentración del electrolito. se define la conductividad molar Λm de un electrolito en disolución como Λm ≡ κ C [2. Puesto que el número de portadores de carga por unidad de volumen aumenta normalmente al aumentar la concentración del electrolito.B del ion B como λ m. La conductividad del disolvente puro debe restarse de la de la disolución para obtener la κ del electrolito.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.

B C B [2.6]  electrólit o fuerte Λ m = v + λ m.4] en κ = ∑ κ B se obtiene B Λm = 1 ∑ CBλ m. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 52 /95 donde ? B es la contribución del ion B a la conductividad de la disolución y CB es su concentración molar.5] que relaciona Λ m del electrolito con los λ m de los iones. que CB es la concentración real del ion B. −  no hay pares ióni cos [2.5. Nótese. la ecuación anterior se transforma en Λ m = C −1 (C + λ m . B = κ C y la ecuación [2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Para un electrolito fuerte M v + X v − que está completamente disociado. Se va a comprobar que la hidrólisis de los ésteres en medio básico sigue una cinética de segundo orden y como el efecto inductivo y el impedimento estérico influyen en la velocidad de reacción.5.5.2. − ) [2.5. + + v − Cλ m . Por último se determina la energía de activación de dicho proceso.5. + + v − λ m.− ) = Cc −1 (v + Cλ m . mientras que C es la concentración estequiométrica del electrolito. El mecanismo más aceptado para esta hidrólisis catalizada por bases es el siguiente: . + + C − λ m . Sustituyendo Λ m .1 Estudio conductimétrico de la cinética de la hidrólisis de los ésteres en medio básico La reacción recomendada de estudio en este equipo EDIBON es la hidrólisis de los ésteres en medio básico. sin embargo.7] 7.

equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 53 /95 [2.5.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. el agua es el débil y por tanto reacciona lentamente con el carbono carbonílico mientras que el hidróxido es mucho más activo y actúa más rápidamente.actuando como un nucleófilo y la formación de un complejo intermedio tetraédrico muy estructurado.9] [2.11] Si designamos por CA0 la concentración inicial de éster y por CB0 la de sosa.8] [2. la concentración de R-COONa al cabo de un tiempo “t” será CA.10] Este es un mecanismo de adición-eliminación. En esta disolución acuosa están presentes dos nucleófilos. el H2O y el ion OH-. cumpliéndose en todo instante: . proceso bimolecular con ruptura del enlace oxígeno-acilo por el ataque del ion OH. también. La reacción global puede formularse como: [2.5. Se observa. como el último paso del mecanismo obliga a la reacción a ser irreversible.5.5.

CA0 y CB0 las concentraciones iniciales de éster (A) y sosa (B) y CA la concentración de éster en el tiempo t.14] donde k es la constante de velocidad de la reacción.y formándose iones R-COO. t el tiempo.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. los iones Na+ no intervienen en la variación de la conductividad ya que se trata de iones espectadores pues por cada molécula de NaOH que desaparece se forma una de R-COONa.5. la conductividad específica κ de una disolución de “i” especies iónicas distintas es la suma de las conductividades específicas κi de dichas especies iónicas. pues van desapareciendo iones OH. La conductividad del sistema disminuirá con el tiempo.de menor movilidad iónica.5.5. y ya que la conductividad específica es el producto de la conductividad equivalente Λi por la . Según la ley de Kohlraush de la migración independiente de iones. midiendo la conductividad del sistema a distintos intervalos de tiempo podremos conocer las concentraciones existentes de productos y reactivos.13] O lo que es lo mismo: Kt = CA0  C (C − C A ) 1 Ln  B0 A0  − C B0  C A0 (C B0 − C A ) [2. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 dC A = k (C A 0 − C A )(C B0 − C A ) dt Pg: 54 /95 [2. Seguiremos el curso de la reacción por un método conductimétrico.12] Integrando. nos queda la expresión: Ln C A0 − C A C = Ln A 0 + k (C A 0 − C B 0 )t C B0 − C A C B0 [2.

5. como se vio en apartados anteriores.18] donde CA es la concentración de éster.5.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.17] en las dos ecuaciones anteriores λ OH− y λ Na + son las conductividades iónicas de las especies OH.16] La conductividad específica de la disolución.y Na+. κt=t la conductividad específica a tiempo t y λ OH− y λ R − las conductividades iónicas para las especies OH. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 55 /95 concentración Ci (eq. determinando la conductividad específica de la disolución en el tiempo t=0 y a diversos intervalos de tiempo t=t y determinando las conductividades .17]: CA ( κ t =0 − κ t = t ) ⋅ 10 3 = λ OH− − λ R − eq ⋅ g / l [2.16] y [2. CB0 la concentración inicial de sosa. κt=0 la conductividad específica para t=0. CA la concentración de éster a tiempo t.5.5. Es decir. Despejando de [2. Se tiene: κ = ∑ κi = ∑ Λi C i i Ω −1cm −1 [2.g/cm3).y R-.5.5.15] i La conductividad específica del proceso será debida sólo a la base utilizada: ( ) κ t = 0 = λ Na + + λ OH − ⋅ C B 0 ⋅ 10 −3 Ω −1 cm −1 [2. al cabo de un tiempo “t” será: ( ) κ t = t = λ Na + C B 0 + λ OH− (C B 0 − C A ) + λ R − C A ⋅ 10 −3 Ω −1 cm −1 [2.

κRna la conductividad de la disolución de RNa y λ OH − − λ R − el factor que se quiere hallar.5. se termostatizan a la temperatura elegida para la hidrólisis (25ºC) y se determinan las conductividades de cada una de las disoluciones: ( = (λ ) κ NaOH = λ Na + + λ OH− ⋅ C A0 ⋅ 10−3 κ RNa R− ) + λ Na + ⋅ CB 0 ⋅ 10− 3 Ω−1cm−1 Ω −1cm−1 [2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.01M.21] la concentración ha de estar en cm3 ya que la conductividad está en Ω-1cm-1.20] donde C0 es la concentración inicial de la sosa o el éster (que deben ser iguales). . κNaOH la conductividad de la disolución de NaOH.19] es importante que las concentraciones iniciales de ambos sean las mismas para poder despejar C A 0 = C B 0 = C 0 : λ OH − − λ R − = (κ NaOH − κ RNa ) ⋅ 10 −3 C0 Ω −1 cm 2 / eq ⋅ g [2. El factor 10-3 aparece por lo siguiente: C0 → mol mol mol = = 3 3 3 litrro dm 10 cm [2.5.5. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 56 /95 iónicas λ OH− y λ R − pueden hallarse las respectivas concentraciones CA. Las conductividades iónicas λ OH− y λ R − se pueden determinar de la siguiente manera: Se preparan disoluciones de NaOH y RNa 0.

1.3. En el circuito de termostatización se ha de comprobar que la resistencia de inmersión está sujeta y que los tubos de toma y desagüe de agua no la tocan. tiene juego (no hay nada que bloquee que suba o baje) y que la entrada y salida de la bomba están en la posición correcta (ver imagen) Figura 3. tipo boya.1 Instalación experimental Como pasos previos al encendido del equipo y su puesta en marcha se ha de comprobar lo siguiente: ? Conexiones del módulo base. .3 RELACIÓN DE PRÁCTICAS 7.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Ha de ponerse especial énfasis en comprobar que las entradas a las bombas se realizan por la toma horizontal. Además hay que comprobar que el interruptor de nivel. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 57 /95 7. que la entrada a los caudalímetros se hace por la parte inferior y que las posiciones de la llave de tres vías son las correctas.1.

previamente a su puesta en marcha compruebe. ? La disposición del sistema de agitación. Preste especial atención a que los cables de conexión no interfieran en la utilización del equipo. equipo: QRSA ? Fecha: Abril 2010 Pg: 58 /95 Conexiones entre el módulo base y el reactor. Además. una a una. Siguiendo los diagramas de conexión situados en la parte frontal del módulo base y posterior del módulo del reactor. Siguiendo el etiquetado del equipo compruebe que las conexiones en la parte posterior del módulo del reactor se corresponden con las diversas entradas y salidas del reactor. el sensor de temperatura y el conductímetro.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. el agitador. apriete lo necesario los diversos racores para evitar la aparición de fugas y derrames. En la parte trasera se conectan las tres bombas. las uniones. compruebe. . Debido a la alta potencia del agitador y a la necesidad de evitar roturas en los elementos de vidrio. que no roza con ninguno de los elementos. la alimentación del conductímetro y la alimentación de la resistencia. siguiendo el etiquetado. ? Conexiones entre el módulo base y el módulo del reactor con la interface electrónica. En la parte delantera derecha de la interface aparecen tres posiciones para conectar el interruptor de nivel. girando manualmente la varilla agitadora. ? Conexiones del reactor.

2.1. . equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 59 /95 Figura 3. Diagrama completo de los reactores en serie 7. dos rotámetros de medida directa y las diversas conexiones.1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.1 Circuitos de alimentación de reactivos Constituidos por dos bombas dosificadoras de caudal regulable. que impulsan desde sendos depósitos de vidrio los reactivos líquidos.3.

equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 60 /95 Figura 3.1. Detalle de las bonbas de agua y reactivos El caudal de cada uno de los reactivos se mide mediante rotámetros instalados en el panel frontal del módulo base.8.1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Figura 3. El equipo dispone de tres caudalímetros de área variable para la medida de los caudales de alimentación. tienen una escala porcentual. Estos se encuentran graduados entre el 10 y el 100%.9. Caudalímetro . es decir.

equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 61 /95 Los caudalímetros están calibrados para un reactivo concreto. Figura 3. Parámetros de calibrado de los caudalímetros Recirculación.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. 2 Para la densidad y viscosidad las medidas han sido tomadas a 0 ºC de temperatura y una presión absoluta de 1013mbar. ya que de otra manera se producirán errores en la medida del caudal.1.0146 1.4 l/h Dióxido de carbono 2 1. Circuito de alimentación de reactivos líquidos.977 0.10.05 1.1.1.4 7 l/h Hidróxido sódico 1. Los parámetros de ajuste utilizados se encuentran especificados por el fabricante en el lateral de los caudalímetros y se resumen en la siguiente tabla: Fluido Densidad (g/cc) Viscosidad (cP) Caudal máximo Acetato de etilo 0. Por ello es MUY IMPORTANTE respetar el etiquetado del equipo. . Tal y como se muestra en la figura anterior el circuito de alimentación permite la recirculación del reactivo a su correspondiente depósito.440N_l/h Tabla 3.8 0.2 5.

(b) Cerrado.1. (a) (b) (c) Figura 3. Diagrama de las posiciones de la llave de tres vías 7. haciendo más exactos los cálculos. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 62 /95 Este circuito el establecimiento de un caudal constante de reactivo antes de su paso al reactor.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Posiciones de la llave de tres vías: (a) Recirculación. La figura siguiente muestra las tres posiciones de la llave de tres vías que controla el flujo de reactivo. (c) Al reactor Es importante comprobar que las posiciones de la llave de tres vías corresponden con las que se indican ya que de otra manera se producirían pérdidas innecesarias de reactivos.12.1.11.3.2 Circuito de recogida de producto El circuito de recogida de producto consta de un depósito de vidrio Pyrex . Figura 3.1.

VT-4 y V-7. conectado al sistema a través de un colector que canaliza los productos de cada reactor y posteriormente por otro donde se alojará la célula de conductividad. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 63 /95 de 10l de capacidad.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. ambos en teflón.1.13 . Figura 3. La circulación del producto se regula mediante las válvulas VT-1.

En el caso en el que el nivel del agua sea inferior al mínimo de seguridad. La temperatura del baño se controla automáticamente en función de la temperatura del reactor gracias a una sonda termométrica instalada en una de las bocas laterales de las que dispone.3 Sistema de control de la temperatura Consta de un baño termostatizado en el que se mantiene el fluido termostatizador a la temperatura adecuada.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Así mismo el baño termostático dispone de un interruptor de nivel de boya flotante. . el programa de control desconecta la resistencia de inmersión.3. como dispositivo de seguridad.14.1. En este caso el fluido termostatizador es agua. evitando así que se sobrecaliente (puede llegar incluso a quemarse). En caso de necesitar otro fluido refrigerante rogamos CONSULTE AL SERVICIO TÉCNICO EDIBON para confirmar su cambio. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 64 /95 7. Figura 3.1. Detalle del baño termostático.

Debido a ello.3. Del baño termostático a la bomba . El procedimiento es el siguiente: ? Compruebe que las conexiones son correctas: 1. ya que este volumen permite un control sobre la temperatura del agua de 0.2 Procedimiento operativo Los reactores en serie computerizados están diseñado para su control desde el ordenador a través del software diseñado para ello.2.15. es necesario llenar las camisas de los reactores ANTES de la realización de las prácticas. Se ha tomado un volumen de 9 litros. 7. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 65 /95 Figura 3.1ºC. 7.1 Llenado del circuito de termostatización El baño termostático está diseñado para mantener constante la temperatura alrededor del reactor.3.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Sistema de termostatización del reactor.1.

3 Práctica 1.3. De la entrada del módulo base al baño termostático ? Eche agua limpia en la cubeta del baño termostático. y vea que no baja más agua. llene la cubeta del baño termostático hasta por encima del sensor de nivel (tipo boya). procurando que no llegue nunca por debajo del interruptor de nivel. necesarias para el tratamiento de los datos experimentales en las − − posteriores prácticas. De la entrada del módulo del reactor a la boca de entrada de agua de termostatización 5.1 Objetivo El objetivo de esta práctica la determinación de las conductividades iónicas λ OH y λ R . Del módulo base a la entrada del módulo del reactor 4. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 66 /95 2. Encienda la ? Conforme se valla llenado el circuito de termostatización rellene bomba la cubeta del baño termostático. ya que apagaría la bomba ? Cuando la camisa del reactor esté llena. Del módulo del reactor a la entrada del módulo base 7. De la bomba a la salida del módulo base 3.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. De la salida de la camisa del reactor a la salida del módulo del reactor 6. .3. Determinación de las conductividades iónicas 7. 7.3.

Seleccione como temperatura de termostatización 25ºC y encienda la termostatización. coloque la tapa y ajuste el agitador.2 Elementos necesarios Los elementos necesarios para la realización de esta práctica son: Ø Disolución de Acetato de sodio 0. Ejecute el programa SACED-QRSA 3. 11.5.01 M Ø Vaso de precipitados Ø Equipo QRSA 7. 9. Repita las operaciones anteriores con la disolución de hidróxido sódico. 7. Ponga en el reactor 3 la disolución de acetato de sodio. varias veces. 13. Apague el sistema. Tome una muestra por la boca inferior del reactor y determine la conductividad de la disolución a esa temperatura.3. Límpielo con agua. tal y como se explica en el manual de instalación.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. 2. 4.3 Desarrollo de la práctica El procedimiento para la realización de esta práctica es: 1. 12. 10.3. . Repita las medidas a 35 y 45ºC 8. 5. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 67 /95 7. Anote los resultados en la tabla 3.3. Limpie de nuevo el reactor. presionando en START e indroduzca el nombre del fichero para guardar los datos. Inicie el programa. Encienda la agitación para facilitar la termostatización 6.1.3.01 M Ø Software SACED-QRSA Ø Disolución de Hidróxido sódico 0. Vacíe el reactor por la llave de inferior.

pese a sufrir los mismos incrementos de temperatura. κ NaOH Temperatura (ºC) -1 (Scm ) κ EtONa -1 (Scm ) λ OH − − λ EtO− = (κ NaOH − κEtONa ) ⋅10 −3 Ω −1cm 2 / eq ⋅ g C0 25 35 45 Tabla 3. el especies? comportamiento de ambas especies es diferente? .MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.3.1.3. Diferencias entre las conductividades iónicas λ OH y λ R − − 7.5. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 68 /95 7.3.3. realice los cálculos necesarios.5 Conclusiones y comentarios Observando los datos obtenidos conteste a las siguientes cuestiones: ? ¿Cómo influye la temperatura en la conductividad de cada una de las ? ¿A qué factores puede deberse el comportamiento que presentan? ? ¿Porqué.4 Resultados y tablas Una vez anotados los datos obtenidos.

5.6 Gráficas complementarias Represente gráficamente la evolución de la conductividad de ambas especies en función de la temperatura. Representación gráfica de la variación de la conductividad del acetato de sodio y el hidróxido sódico con la temperatura.3. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 69 /95 7.3. Figura 3.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. .1.

1M Ø El equipo QRSA Ø Software SACED-QRSA Ø Manual de prácticas del equipo QRSA 7.3.3.4. 2. Trabajo con un solo reactor en continuo 7.4. 4. Coloque las válvulas en las posiciones que se marcan a continuación .3. Seleccione como temperatura de termostatización 25ºC y encienda la termostatización. Ponga las disoluciones de acetato de etilo y de hidróxido sódico en los tanques de reactivo correspondientes. 7. Presione START para arrancar el programa e introduzca el nombre del fichero para guardar los datos en la nueva ventana.4 Práctica 2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. 5.3 Desarrollo de la práctica Para el desarrollo de esta práctica siga los siguientes pasos: 1.3.4.2 Elementos necesarios Los elementos necesarios para la realización de esta práctica son: Ø 10 l de disolución de Acetato de etilo 5M Ø 10 litros de disolución de Hidróxido sódico 0. Ejecute el programa SACED-QRSA 3. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 70 /95 7.1 Objetivos El objetivo de esta práctica es la realización de la hidrólisis básica del acetato de etilo trabajando con un solo reactor y así facilitar al alumno el conocimiento del sistema y de la reacción a estudiar.

la válvula V-4 abierta. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 71 /95 para que los reactivos entren SÓLO al reactor 1 sin pasar por ningún otro y pasen directamente al tanque de producto pasando por la célula de conductividad.1 En el diagrama siguiente se marcan con una flecha las válvulas y llaves sobre las que hay que operar: • Del colector 1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. la válvula V-1 abierta. las válvulas V-2 y V-3 cerradas • Del colector 2. con flujo de producto sólo al colector 3.6. . • La válvula V-7 debe estar cerrada. POSICIÓN DE LAS VÁLVULAS Las válvulas de tres vías tiene marcado las siguientes flechas que indican las distintas posibilidades de flujo: Figura 3. De esta manera ambos reactivos entran sólo en el reactor 1 • La válvula VT-1 debe estar en la posición que se marca en la figura. las válvulas V-5 y V-6 cerradas.

Posiciones de las llaves para trabajar con el reactor 1 en continuo 6. . 7. Marque en las bombas de reactivos el caudal MANUALMENTE. deseado.2. colocar las válvulas de tres vías colocadas en el módulo base en posición de RECIRCULACIÓN.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.6. estarán preparadas para su uso. Una vez están las válvulas en las posiciones que se marcan anteriormente. y encienda las bombas. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 72 /95 Figura 3.

9. en caso en el que la bola que marca el caudal oscile demasiado o el caudal se vaya fuera de escala.3. los reactivos irán hacia el reactor 1. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 73 /95 8.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Compruebe que los caudalímetros miden. regule el caudal CON LA VÁLVULA DEL CAUDALÍMETRO. . Apague el sistema 7.4 Resultados y tablas Una vez anotados los datos obtenidos. Anote en la tabla correspondiente los distintos valores de conductividad obtenidos cuando llegue producto al colector de la célula de conductividad. Encienda las bombas con el software del equipo. 10. realice los cálculos necesarios para hallar los valores de la evolución temporal de la conversión. 12.4. Compruebe que los caudalímetros tienen las válvulas que llevan abiertas. gire las llaves de tres vías del módulo base a la posición de “AL REACTOR”. 13. 11. Una vez estabilizado el caudal.

5. 2. Seleccione como temperatura de termostatización 25ºC y encienda la termostatización. 3.5. Ponga las disoluciones de acetato de etilo y de hidróxido sódico en los tanques de reactivo correspondientes. Trabajo con un solo reactor en continuo con efectos de mezcla 7.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.3.3. .5 Práctica 3.2 Elementos necesarios Los elementos necesarios para la realización de esta práctica son: Ø 10 l de disolución de Acetato de etilo 5M Ø 10 litros de disolución de Hidróxido sódico 0.1 Objetivos El objetivo de esta práctica es la realización de la hidrólisis básica del acetato de etilo trabajando con un solo reactor y así facilitar al alumno el conocimiento del sistema y de la reacción a estudiar. Presione START e introduzca el nombre del fichero para grabar los datos. 4.1M Ø El equipo QRSA Ø Software SACED-QRSA Ø Manual de prácticas del equipo QRSA 7.3. 7. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 74 /95 7.5.3 Desarrollo de la práctica Para el desarrollo de esta práctica siga los siguientes pasos: 1. Ejecute el programa SACED-QRSA.3. al incorporar los efectos de mezcla se verá como varía la concentración de referencia.

De esta manera ambos reactivos entran sólo en el reactor 1 • La válvula VT-1 debe estar en la posición que se marca en la figura. la válvula V-1 abierta. Encienda el agitador de varillas 6.1 En el diagrama siguiente se marcan con una flecha las válvulas y llaves sobre las que hay que operar: • Del colector 1. POSICIÓN DE LAS VÁLVULAS Las válvulas de tres vías tiene marcado las siguientes flechas que indican las distintas posibilidades de flujo: Figura 3.6. • La válvula V-7 debe estar cerrada. las válvulas V-5 y V-6 cerradas. las válvulas V-2 y V-3 cerradas • Del colector 2. Coloque las válvulas en las posiciones que se marcan a continuación para que los reactivos entren SÓLO al reactor 1 sin pasar por ningún otro y pasen directamente al tanque de producto pasando por la célula de conductividad. . con flujo de producto sólo al colector 3.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 75 /95 5. la válvula V-4 abierta.

Posiciones de las llaves para trabajar con el reactor 1 en continuo 7. colocar las válvulas de tres vías colocadas en el módulo base en posición de RECIRCULACIÓN. Una vez están las válvulas en las posiciones que se marcan anteriormente. . estarán preparadas para su uso. Marque en las bombas de reactivos el caudal MANUALMENTE. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 76 /95 Figura 3. deseado.6.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.2. y encienda las bombas. 8.

Apague y limpie el sistema 7. realice los cálculos necesarios para hallar los valores de la evolución temporal de la conversión.3. Encienda las bombas con el software del equipo.4 Resultados y tablas Una vez anotados los datos obtenidos. gire las llaves de tres vías del módulo base a la posición de “AL REACTOR”. Compruebe que los caudalímetros tienen las válvulas que llevan abiertas. 14.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. regule el caudal CON LA VÁLVULA DEL CAUDALÍMETRO.5. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 77 /95 9. los reactivos irán hacia el reactor 1. Anote en la tabla correspondiente los distintos valores de conductividad obtenidos cuando llegue producto al colector de la célula de conductividad. 13. Compruebe que los caudalímetros miden. . 10. en caso en el que la bola que marca el caudal oscile demasiado o el caudal se vaya fuera de escala. Una vez estabilizado el caudal. 11. 12.

4.6 Práctica 4. 3. Ejecute el programa SACED-QRSA. 7. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 78 /95 7.3.6. terminando su recorrido en el .3. Seleccione como temperatura de termostatización 25ºC y encienda la termostatización.3 Desarrollo de la práctica Para el desarrollo de esta práctica siga los siguientes pasos: 1.3.3.6.2 Elementos necesarios Los elementos necesarios para la realización de esta práctica son: Ø 10 l de disolución de Acetato de etilo 5M Ø 10 litros de disolución de Hidróxido sódico 0. Presione START e introduzca el nombre del fichero que contendrá los datos.1 Objetivos El objetivo de esta práctica es la realización de la hidrólisis básica del acetato de etilo trabajando con un los tres reactores en continuo.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Ponga las disoluciones de acetato de etilo y de hidróxido sódico en los tanques de reactivo correspondientes. 5. Trabajo con los tres reactores en continuo 7. Coloque las válvulas en las posiciones que se marcan a continuación para que los reactivos entren a los tres reactores. 2.1M Ø El equipo QRSA Ø Software SACED-QRSA Ø Manual de prácticas del equipo QRSA 7.6.

POSICIÓN DE LAS VÁLVULAS Las válvulas de tres vías tiene marcado las siguientes flechas que indican las distintas posibilidades de flujo: Figura 3.1 En el diagrama siguiente se marcan con una flecha las válvulas y llaves sobre las que hay que operar: • Del colector 1. De esta manera ambos reactivos entran por el reactor 1 • La válvula VT-1 debe estar en la posición que se marca en la figura.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. la válvula V-4 abierta.8. las válvulas V-5 y V-6 cerradas. . de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 2 y no pase nada que provenga de los colectores de reactivos. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 79 /95 colector de la célula de conductividad para pasar al tanque de producto. de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 2 y no al colector de producto • La válvula VT-2 debe estar en la posición que se marca en la figura. la válvula V-1 abierta. las válvulas V-2 y V-3 cerradas • Del colector 2.

• La válvula VT-5 debe estar en la posición que se marca en la figura. de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 3 y no se desvie de nuevo a los colectores de los reactivos. de tal manera que el flujo de producto pase al reactor 3 y no al colector de producto.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA • Fecha: Abril 2010 Pg: 80 /95 La válvula VT-3 debe estar en la posición que se marca en la figura. • La válvula V-7 debe estar abierta. .

Una vez están las válvulas en las posiciones que se marcan anteriormente. colocar las válvulas de tres vías colocadas en el módulo base en posición de RECIRCULACIÓN.2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Marque en las bombas de reactivos el caudal MANUALMENTE. y encienda las bombas. estarán preparadas para su uso. . 7. Posiciones de las llaves para trabajar con los tres reactores en continuo 6. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 81 /95 Figura 3.8. deseado.

en caso en el que la bola que marca el caudal oscile demasiado o el caudal se vaya fuera de escala.3. Encienda las bombas con el software del equipo. 13. regule el caudal CON LA VÁLVULA DEL CAUDALÍMETRO. 9. Anote en una tabla los distintos valores de conductividad obtenidos cuando llegue producto al colector de la célula de conductividad. 12. los reactivos irán hacia el reactor 1. Una vez estabilizado el caudal. Compruebe que los caudalímetros miden. Apague y limpie el sistema 7. .6. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 82 /95 8.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. gire las llaves de tres vías del módulo base a la posición de “AL REACTOR”. 11. realice los cálculos necesarios para hallar los valores de la evolución temporal de la conversión. 10.4 Resultados y tablas Una vez anotados los datos obtenidos. Compruebe que los caudalímetros tienen las válvulas que llevan abiertas.

equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 83 /95 7.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. ¿Cuál de las dos velocidades da una medida sin ambigüedades de la velocidad de una reacción? ¿Por qué? ? ¿Puede sugerir dos reacciones que sean muy lentas (que tarden días o más en completarse) y dos reacciones que sean muy rápidas (reacciones que se completen en minutos o segundos? .7 Cuestionario de repaso ? ¿Qué significado tiene la velocidad de una reacción química? ? Distinga entre la velocidad promedio y la velocidad instantánea.3.

? ¿Cómo comprobar que una reacción sigue una cinética de primer orden respecto a cada reactivo? ? Según las ecuaciones del fundamento teórico (apartado 7. que las concentraciones iniciales de los reactantes sean iguales? .MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 84 /95 ? Explique qué significado tiene la ley de velocidad de una reacción.2. para hallar la ecuación de velocidad.2) ¿de qué depende la velocidad de reacción? ? ¿Es necesario.

b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad? c) Trace una gráfica de la velocidad de reacción versus C A. equipo: QRSA ? Fecha: Abril 2010 Pg: 85 /95 Las reacciones 1 y 2 son ambas de primer orden. ¿Debe ser la velocidad de reacción de 1 mayor que la de 2 a la misma temperatura T? ? ¿El término “reversible” tiene el mismo significado en cinética que en termodinámica? ? Si la reacción Aà productos es de orden cero a) Escriba la ley de velocidad de la reacción. . siendo k1>k2 a una temperatura T determinada.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.

más rápidamente aumenta la constante de velocidad con la temperatura ? La constante de velocidad de una reacción de primer orden es 66 s-1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. ¿Cuál es la constante de velocidad en minutos? . equipo: QRSA ? Fecha: Abril 2010 Pg: 86 /95 Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: Verdadero Falso Las unidades de las constantes de velocidad de reacciones de primer orden son s -1 Cambiando la temperatura se modifica la constante de velocidad Para una reacción con EA >0 a mayor energía de activación.

aunque . ¿Qué papel juega la energía de activación en la cinética química? ? Escriba la ecuación de Arrhenius y defina todos sus términos.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. ? Las constantes de velocidad para algunas reacciones se duplican por cada 10 grados de aumento de temperatura. velocidad kC CH 3COOC 2 H 5 . Suponga que la reacción se lleva a cabo a 295 K y 305K. ¿Cuál debe ser la energía de activación para que la constante de velocidad se duplique como se ha descrito? ? La velocidad de la reacción CH 3 COOC 2 H 5 (ac ) + H 2 O (l ) → CHCOOH (ac ) + C 2 H 5 OH (ac ) muestra características de primer orden –esto es. equipo: QRSA ? Fecha: Abril 2010 Pg: 87 /95 Defina la energía de activación.

-1 cm-1.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Explique a qué se debe. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 88 /95 ésta es una reacción de segundo orden. Calcule la conductividad molar del KCl en esta .112 Ω disolución. ? ¿Afecta la conductividad del agua a la exactitud de los resultados en medidas conductimétricas? ¿Por qué? ? La conductividad κ de 1.00 mol/dm3 de disolución acuosa de KCl a 25ºC y 1 atm es 0. (De primer orden respecto a CH3COOC2H5 y de primer orden respecto a H2O).

¿Qué factores asociados a estos tres fenómenos influyen en las medidas de conductividad? . ¿cuáles de las siguientes magnitudes tienden a cero cuando la concentración de NaCl tiende a cero? Suponga que se ha saturado la contribución del disolvente a la conductividad. (a) Λm (b) λ m (Na+) (c) κ ? Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: Verdadero Falso Las concentraciones iónicas CB deben ser proporcionales a la concentración estequiométrica C del electrolito Las conductividades molares iónicas λ m . convección y migración. B cambian con la concentración La medida de κ permite hallar el punto final de una valoración Las conductividades molares aumentan al aumentar la concentración del electrolito como resultado de las fuerzas interiónicas ? La conducción eléctrica forma parte de los llamados fenómenos de transporte y simultáneamente a ésta se producen la difusión. equipo: QRSA ? Fecha: Abril 2010 Pg: 89 /95 Para una disolución de NaCl(ac).MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.

Unidad de medida 3. que recibe la señal de la célula de conductividad instalada en el reactor y la envía hacia la interface convertida en una señal de salida de 4-20mA.1 Anexo I. Valor medido 2. la temperatura de la muestra en ºC y la temperatura de referencia. Resolución: 1ºC selección manual.4 ANEXOS 7. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 90 /95 7. de constante 0. Medida de la conductividad y temperatura En la pantalla aparecen simultáneamente la medida de la conductividad específica. Temperatura de la muestra.1 cm-1. Como parte del equipo QRUBI. 1. módulo base. Temperatura de referencia . La célula de conductividad incorpora un sensor de temperatura tipo Pt 1000. La célula de conductividad. se suministra un nuevo frasco.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. 01ºC medida con Pt1000 4. y de medida directa. Mediante el conductímetro se pueden modificar los parámetros de salida a la interface. ha sido calibrada mediante una disolución patrón. Sistema de medida de conductividad: conductímetro El equipo tiene instalado en el frontal del panel un conductímetro. para posteriores calibraciones.4.

6.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. / 7. desplazamiento vertical dentro del “organigrama” y el borrado de los valores numéricos. ESCAPE. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 91 /95 5. Realiza tres funciones: retroceso horizontal dentro del “organigrama”. Realizan dos funciones: modificación de los valores numéricos y el desplazamiento del cursor > en pantalla 8. ENTER. avance horizontal dentro del “organigrama” y la aceptación de valores numéricos. Realiza dos funciones. .

MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Pg: 92 /95 .

MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 Mensajes de error FUERA DE E: Valor medido fuera de escala ºC FUERA DE ESCALA Valor medido de temperatura fuera de escala “LÍMITE” Valor medido fuera del límite programado “ALARMA” Activación del relé de alarma Pg: 93 /95 .

4.2 Anexo II.2.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref. Pg: 94 /95 .1. equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 7. Diagrama para trabajo con el Reactor 1 Figura 4.

3 Anexo III. Pg: 95 /95 . equipo: QRSA Fecha: Abril 2010 7. Diagrama para trabajo con los tres Reactores Figura 4.MANUAL DE PRÁCTICAS Ref.3.4.1.