15-MARZO-2021

Yenci Daniela Cubillos Giraldo

QI642-Laboratorio de instrumental

Preinforme Potenciometría

1. Principio del método de medición

La potenciometría es una técnica de análisis electroquímico que se basa en la medición del

voltaje, de un medio o compartimiento, con el cual se determina la actividad o
concentración de una especie (iónica o molecular) de interés. Se trata de una técnica no
destructiva, pues no busca modificar la naturaleza química del analito en cuestión.

Para llevar a cabo este análisis, es indispensable por lo menos dos electrodos: uno de
referencia y otro indicador o de trabajo. Asimismo, debe haber un voltímetro de alta
impedancia, con el cual se miden los voltajes sin permitir que haya un flujo de electrones
apreciable entre ambos electrodos y las soluciones que les rodean.

Representación general de los elementos necesarios para un análisis potenciométrico.

Fuente: Gabriel Bolívar.

Arriba tenemos una representación general del montaje para un análisis potenciométrico.
En el compartimiento donde se introduce el electrodo indicador se encuentra la especie
cuya concentración queremos determinar; mientras que en el electrodo de referencia
tenemos otra solución, en la cual sí conocemos las concentraciones de sus componentes.

La lectura de voltaje registrada se debe, en principio, a la especie de interés que se

aproxima al electrodo indicador. Con este voltaje calculamos la concentración de dicha
especie, por ejemplo, la de iones Ca 2+, Ag+, H+, Na+, K+, Cl–, etc. La potenciometría tiene
usos, por lo tanto, en la química clínica, ambiental, analítica y fisicoquímica.
Ecuaciones principales

Potencial de celda

El potencial de la celda se relaciona con las actividades o concentraciones de las especies

de interés mediante la ecuación de Nernst:

Ecuación de Nernst. Fuente: Gabriel Bolívar.

Donde Eº es el potencial de la misma celda en condiciones estándar, F la constante de

Faraday, n el número de electrones transferidos, R la constante de los gases, y Keq la
constante de equilibrio de la reacción global. Los cálculos se realizan despejando Keq a
partir de la lectura de Ecelda, y calculando la concentración deseada de su expresión de
equilibrio.

No obstante, conviene calcular las concentraciones por una vía más fácil. Por convención,
el potencial de la celda también viene dado por la siguiente ecuación:

Ecelda = Ered– Eox

Donde Ered es el potencial para la semicelda de reducción, en donde se encuentra el

electrodo indicador; mientras que Eox es el potencial para la semicelda de oxidación, en
donde tenemos el electrodo de referencia. Así, la ecuación puede reescribirse como:

Ecelda = Eindicador – Ereferencia + Ej

Siendo Ej igual al potencial originado por las uniones del puente salino. En la práctica,
Ej no puede determinarse, sino asegurarse de que su valor sea lo más mínimo posible
utilizando soluciones muy diluidas, o procurando que las composiciones en ambos
compartimientos sean parecidas.
Aplicaciones de la potenciometría

Química ambiental

La potenciometría se ha usado en la química ambiental en la determinación de iones CN –,

F– y NO3–, así como de amoníaco en las corrientes de agua

Química clínica

Los electrodos selectivos son muy útiles cuando la matriz del medio de las mediciones es
compleja. Por lo tanto, los demás iones ni moléculas interferirán en las lecturas.

Esta característica es especialmente beneficiosa en las determinaciones potenciométricas

realizadas dentro de las mismas células, donde se inyectan microelectrodos para determinar
las concentraciones de K+, Na+, Cl–, Ca2+ o H+.

Titulaciones potenciométricas

Supóngase que en el medio donde tenemos el electrodo indicador se agrega un titulante que
reacciona con el analito y, por ende, modifica su concentración. Entonces ocurrirán
cambios en el Ecelda, que corresponderán del mismo modo al cambio de pH en una titulación
ácido-base.

Así, graficando Ecelda vs. Vtitulante, podremos determinar el punto de inflexión o de

equivalencia, y con ello conoceremos la concentración del analito.

Las titulaciones potenciométricas son muy utilizadas en los laboratorios de química

analítica y fisicoquímica. Algunos de los analitos que pueden determinarse con esta técnica
son los siguientes: Fe2+, HCO3–, Ca2+, Mg2+, Cu2+, ácido ascórbico, haluros, entre otros.

Todas las titulaciones, en cierta medida, pueden seguirse vía potenciométrica en lugar de
recurrir de los indicadores y sus puntos finales.
2. Diagrama del proceso
 Calibración del equipo con soluciones buffer
 Determinación de pH de muestra problema (se debe llevar 3 líquidos)
 Determinación de las constantes de equilibrio de H3PO4
 3. Cálculos solicitados

Los cálculos respectivos se realizan en el laboratorio.

Referencias

1. Day, R., & Underwood, A. (1986). Química Analítica Cuantitativa (quinta ed.).

PEARSON Prentice Hall.
2. Skoog D.A., West D.M. (1986). Análisis instrumental. (segunda ed.).
Interamericana., México.
3. Dr. Doug Stewart. (2020). Definition of Potentiometry. Recuperado de:
chemicool.com
4. Harvey David. (05 de junio de 2019). Potentiometric Methods. Chemistry
LibreTexts. Recuperado de: chem.libretexts.org
5. Bolívar, Gabriel. (2 de noviembre de 2020). Potenciometría: fundamentos,
ecuaciones, electrodos. Lifeder. Recuperado
de https://www.lifeder.com/potenciometria/.