“Año de la Industria Responsable y del Compromiso Climático”

UNIVERSIDAD NORBERT WIENER

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

Química Orgánica I

Práctica N° 12: HIDRÓLISIS DEL ANHÍDRIDO MALEICO

DOCENTE: NANEZ DEL PINO, DANIEL

SECCION: FBX3N1

CICLO: III

ALUMNOS: ROJAS CAPCHA, Katherine

2014
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I. INTRODUCCION

La isomería enriquece la diversidad molecular, para las propiedades de las moléculas es

crucial el tipo de átomos involucrados y su orden de los grupos funcionales. La
geometría de la molécula es también importante, es decir, la manera en que sus átomos
se disponen y ordenan en el espacio los unos con respecto de los otros. Las moléculas
con igual forma empírica y diferente estructura espacial se denomina isómeros ( del
griego iso, “igual”, y meros, “parte”).

Estos dos acido dicarboxilicos de identica constitucion se diferencian persistentemente

por sus propiedades fisicas y quimicas. Describimos este tipo de isomeria de
configuracion como cis – trans asi como tambien la cromatografia empleada utilizando
los disolvente y reveladores especificos para el reconocimiento del anhidrido maleico.

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HIDRÓLISIS DEL ANHÍDRIDO MALEICO

Los anhídridos tienen puntos de ebullición más elevados que sus respectivos ácidos. Por
hidrólisis producen los respectivos ácidos.

II. MARCO TEORICO

2.1.- ACIDOS DICARBOXILICOS ALIFAICOS INSATURADOS

Acidos Butenodioicos (Ácidos Maleico Y Fumarico)

Son los dos compuestos más importantes de esta clase, en los que Wilicenus estudio por
primera vez la isomería cis - trans. La ordenación esférica de ambos ácidos pudo
demostrar porque solo el acido maleico (forma z), como consecuencia de la proximidad
espacial de ambos grupos carboxilo, forma un anhídrido cíclico, con desprendimiento
de agua, por calentamiento rápido, especialmente en presencia de anhídrido acético2:

Por calentamiento prolongado a 150° c (425K), asi como por irradiación UV, se
isomeriza el acido maleico a acido Fumarico, más estable (forma E)2.

Acido Maleico

El ácido maleico. Ácido cis-butenodioico o (Z)-ácido butenodioico, es un compuesto

orgánico perteneciente al grupo de los ácidos dicarboxílicos. Se conoce con otros
nombres como ácido malénico, el ácido maleinico y ácido toxilico. Su fórmula química
es C4H4O4.

 Propiedades físicas:

 EL ácido maleico es el isómero del ácido cis-butenodioico, mientras que el ácido

fumárico es el isómero trans.
 Su estado de agregación es sólido en forma de cristales blancos
 Se descompone por debajo del punto de ebullición a 135°C

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 Solubilidad en agua: Elevada (44 g/100 ml a 25°C)

 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4
 Densidad relativa (agua = 1): 1.59
 Masa molecular: 116.07 g/mol

 Aplicaciones:

Se emplea en la fabricación de resinas sintéticas y en síntesis orgánicas, actúa como

conservante de aceites y grasas y sus sales se utilizan en la tinción
de algodón, lana y seda.

Esta resina poliéster insaturada, tiene múltiples aplicaciones, como elaboración de

botes, muebles de baño, bases de cocina, sillas, concreto polimérico, losetas,
autopartes, tuberías, tanques de almacenamiento. Fabricación de resina alquidal, que
es la base de las pinturas alquidálicas que se aplican en pinturas automotrices y
arquitectonicas. Elaboración de fertilizantes y agroquímicos, tales como el ácido
fumárico. El ácido maleico es una materia prima industrial para la producción
de ácido glioxílico por ozonólisis. Es un reactivo que se utiliza mucho en síntesis
química de Diels-Alder.

 Obtención.

En la industria, el ácido maleico se deriva del anhídrido maleico por hidrólisis. El

anhídrido maleico se produce a partir de benceno o de butano en un proceso
de oxidación. El ácido maleico se convierte en anhídrido maleico por
deshidratación, al ácido málico por la hidratación, y el ácido succínico por
hidrogenación (etanol/paladio sobre carbono). Reacciona con el cloruro de tionilo o
pentacloruro de fósforo para dar el cloruro de ácido maleico (que no es posible aislar
el cloruro de ácido mono).

No se ha encontrado en la naturaleza. Su nombre se deriva del acido málico

(Acidum malicum), del que se obtiene por eliminación del agua2.

Acido Fumarico

El ácido fumárico, es un compuesto orgánico con estructura de ácido dicarboxílico que,

en nomenclatura IUPAC, corresponde al ácido (E)-butenodioico, o ác. trans-
butenodioico; el isómero encontrado en la naturaleza, en lugar del isómero cis.
Interviene en varias rutas del metabolismocelular, siendo destacada su participación en
el ciclo de Krebs.

 Propiedades físicas.

 Estado de agregación: Sólido

 Apariencia: Blanco
 Densidad: 1635 kg/m3; 1,635 g/cm3
 Masa molar: 116,07 g/mol

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 Punto de fusión: 287°C

Aplicaciones:

El ácido fumárico es un ácido de origen natural que requieren los seres humanos y
los animales para vivir. Este ácido se encuentra en las plantas también, y ha sido
aprovechado por las compañías de alimentos y científicos por sus propiedades
únicas que pueden ayudar a conservar el sabor y otros aspectos de varios alimentos.
Dado que el ácido fumárico es seguro, natural y necesario, se encuentra en diversas
aplicaciones en el servicio de comida y otras industrias que tienen que ver con la
producción y distribución de alimentos.

Se encuentra en una serie de plantas por ejemplo en la fumaria (Fumaria officinalis),

en los líquenes de Islandia, así como en los hongos y líquenes. En el ciclo del acido
cítrico se produce como producto intermedio en la deshidrogenacion del acido
succínico2.

Isomería Cis- Trans

Mediante el doble enlace fijo del centro de la molécula, los dos grupos carboxilo quedan
fijados en el espacio. El acido Fumarico es un intermediario del ciclo del citrato3.

2.2.-CROMATOGRAFIA

La cromatografía puede definirse como una técnica que separa una mezcla de solutos
basada en la velocidad de desplazamiento diferencial de los mismos que se establece al
ser arrastrados por un fase móvil (liquidad o gaseosa) a través de un lecho
cromatografico que contiene la fase estacionaria, la cual puede ser liquidad o gaseosa6.

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2.2.1.- CLASES DE CROMATOGRAFIA5

Son la cromatografia en columna y cromatografia en capa fina en ambas tecnicas se

emplea la siguiente fase estacionaria:

2.2.2.- FASE ESTACIONARIA

Alúmina (Al2O3) o Gel de silice (acido silícilico, SiO2.xH2O)5

2.2.3.- FASE MOVIL

El poder eluyente de los disolventes es paralelo a la polaridad de los mismos. El mejor

disolvente o combinación de disolventes que separaran los componentes de la mezcla
pueden determinarse generalmente por tanteo. La separación ideal para una mezcla de
dos componentes es de un tercio y dos tercios del recorrido hacia la parte superior de la
placa5.

En casi todos los casos es mas ventajoso elegir un solo disolvente para separar los
componentes de una mezcla que usar una mezcla de disolventes, esto se debe a que
pequeñas diferencias en las proporciones de dos components pueden tener efecto
importante en la separacion. Desgraciadamente , si un disolvente unico solo va bien en
un pequeño porcentaje de separaciones. Es mas comun emplear una mezcla de dos (o
mas) disolventes para aumnentar al maximo el poder separador del disolvente. cuando
se emplea un sistema mixto de disolventes, debe elegirse cuidadosamente5.

a) Disolvente insuficientemente polar

b) Disolvente demasiado polar: Si el compuesto en estudio corre con el frente de
disolvente, este es probablemente demasiado polar para la muestra en estudio.
c) Disolvente de polaridad correcta: Un disolvente acertado es aquel que mueve
la muestra a mitad de camino de la altura alcanzada por el frente en la placa

2.2.4.- REVELADOR (Naranja de metilo)

Proviene de aminas aromáticas como la anilina; la anilina es realmente el producto de

partida del que se obtienen el naranja de metilo y otros colorantes análogos4.

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2.2.4.- ETAPAS EN EL EMPLEO DE LA TÉCNICA DE CCF5

a) Aplicación de las disoluciones a la placa
b) Desarrollo de la placa
c) Determinación del Rf

COMPETENCIAS

 Se logra sintetizar el anhídrido maleico.

 Se reconoce las características y se identifica el anhídrido maleico mediante

reacciones específicas.

III. PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL Y REACTIVOS

Materiales Reactivos

 Tubos de ensayo  Anhídrido maleico

 Gradillas  HCl
 Pipetas  Acetona
 Beaker  Benceno
 Espátulas  Anaranjado de metilo
 Mechero  Yodo metálico
 Trípode  Silicagel G60
 Rejilla de asbesto

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PROCEDIMIENTO

HIDRÓLISIS DEL ANHÍDRIDO MALEICO

1) Se pesa Anhídrido maleico (100 mg) se adiciona agua destilada (3 mL) y HCl
concentrado (0.1 mL), se agita con cuidado por 10 min.

2) Luego se analiza por cromatografía en capa fina para comprobar la apertura del
anhídrido a ácido maleico, se preparan los capilares para realizar el sembrado en la
placa de Sílicagel G60 (fase estacionaria)

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3) Se deja en el cromatofolio hasta que llegue al frente del disolvente

4) Una vez seco la placa de sílicagel se lleva a revelar con el Revelador: Solución de
anaranjado de metilo

5) Si el resultado es positivo se realiza el siguiente ensayo

CONVERSIÓN DEL ÁCIDO MALEICO EN ÁCIDO FUMARICO

6) A la solución antes obtenida se añade HCl concentrado (0.3 mL), se lleva a calentar, por 20
min. A 70° - 80°C, se enfría la solución, analizar el producto por cromatografía en capa fina.

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7) Se realiza el sembrado una vez enfriado el tubo de ensayo con la M.P. En la Fase estacionaria:
Silicagel G60. En la Fase móvil: Acetona – benceno (3:1 v/v)

8) y el Revelador: Solución de anaranjado de metilo

IV. CUESTIONARIO, RESULTADOS Y DISCUSIONES

1. Interprete los resultados obtenidos.

La polaridad de un compuesto hace que el desplazamiento sea menos (contiene

agua que es menos polar) que el deplazamiento de la muestra estándar (debido a
que es mas polar por la acetona), es por ello que el desarrollo de los
cromatogramas en capa fina se realiza normalmente por el método ascendente,
esto es, al permitir que un eluyente ascienda por una placa casi en vertical, por la
acción de la capilaridad.

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2. Realice la ecuación y su mecanismo de acción correspondiente

Ecuación

Mecanismo De Reacción:

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Transposicion Del Isomero Cis Al Trans:

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V. CONCLUSIONES

Se aprendió a sintetizar el anhídrido maleico utilizando los materiales , equipos y

técnicas adecuadas como la cromatografía en capa fina la cual presenta una serie de
ventajas frente a otros métodos cromatográficos (en columna, en papel, en fase gaseosa,
etc) ya que el utillaje que precisa es más simple. El tiempo que se necesita para
conseguir las separaciones es mucho menor y la separación es generalmente mejor.
Pueden usarse reveladores diversos. El método es simple y los resultados son fácilmente
reproducibles, lo que hace que sea un método adecuado para fines analíticos.

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VI. BIBLIOGRAFIA
1. Rudolf Christen H, Fundamentos De La Química General E Inorgánica. España:
Reverte; 1986.

2. Beyer H, Wolfgang W. Manual De Química Orgánica. 19ava ed. España:

Reverte; 1987.

3. Werner Muller-Esterl. Bioquímica Fundamentos Para Medicina Y Ciencias De

La Vida. España: Reverte; 2008.

4. Davis JE, Haenisch EL, McClellan A.L, O' Connor PR. Química:
Experimentos y Teorías. España: Reverte; 1982.

5. Durst HD, Gokel GW. Química Orgánica Experimental. España: Reverte; 2013.

6. Valcárcel Cases M, Gómez Hens A. Técnicas analíticas de separación. España:

Reverte; 1988.

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