Fundamentos de Química General Orgánica y Bioquímica-Capítulo Dieciséis

Ácidos
Carboxílicos y
Esteres
■ PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
PROPIEDADES FÍSICAS
DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
■ LA ACIDEZ DE
LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
■ CONVERSIÓN DE
ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS EN
ESTERES
■ PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
PROPIEDADES FÍSICAS
DE LOS ESTERES
■ ALGUNAS
REACCIONES DE LOS
ESTERES
Copyright © 2004. Instituto Politécnico Nacional. All rights reserved.
■ ESTERES
ORGANOFOSFATADOS
Y ANHÍDRIDOS
Este piloto de un planeador confía su vida a la fuerza y la gran resistencia contra el

desgarramiento que posee una tela de poliester, Dacron, lanzándose sobre la niebla
matutina cerca de la montaña Half Dome en el Parque Nacional Yosemite. El estudio de
los esteres simples en este capítulo ayuda a comprender mejor a los poliésteres.
Holum, John R.. <i>Fundamentos de química general, orgánica y bioquímica para ciencias de la salud</i>, Instituto Politécnico Nacional, 2004. ProQuest Ebook Central,
http://ebookcentral.proquest.com/lib/uacamsp/detail.action?docID=3190793.
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16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÁCIDOS CARBOXfLICOS 483
16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS

DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Los ácidos carboxílicos son compuestos polares cuyas moléculas forman fuertes
puentes de hidrógeno entre sí
Los dos tipos principales de ácidos orgánicos son los ácidos carboxílicos y los ácidos sulfónicos.
Estos últimos son mucho menos comunes que los carboxílicos y no se estudian en este texto.
■ "Carboxilo" viene de carbonilo En los ácidos carboxílicos, el carbono del carbonilo sostiene a un grupo hidroxilo,
+ hidroxilo. además de otro átomo de carbono o un hidrógeno. En la tabla 16.1 se presentan varios ejem-
plos. Los ácidos con cadenas lineales de tipo alcano, con frecuencia se denominan ácidos
grasos, pues son producto de la digestión de las grasas (y aceites) de los alimentos. El
ácido más sencillo, el primero de la lista en la tabla 16.1, es el fórmico. Posee un olor pe-
netrante e irritante y es el responsable del escozor producido por algunas plantas de ortiga y algunas
hormigas. El siguiente ácido, el acético, le proporciona sabor agrio al vinagre, en el cual alcanza
una concentración de 4% a 5%. El ácido butírico ocasiona el olor de la mantequilla rancia. El áci-
do valérico deriva su nombre del latín ualerum, que significa "ser fuerte". Lo que es fuerte de este
ácido es su olor. Los ácidos caproico, caprílico y cáprico también son ácidos con olores desagrada-
bles, y sus nombres provienen del latín caper, que significa "cabra", una referencia al olor.
Algunos ácidos son dicarboxílicos, con dos grupos carboxilo; el más sencillo de ellos es el
oxálico, que proporciona el sabor agrio al ruibarbo. La acidez de los frutos cítricos es ocasionada
por un ácido tricarboxílico, el ácido cítrico. El ácido láctico, que posee tanto un grupo carboxilo
como un grupo alcohol 2o, causa el sabor acre de la leche agria. Estos hechos, además de la
información de la tabla 16.1 sobre el origen de otros ácidos, muestra la amplia presencia de
los ácidos carboxílicos en la naturaleza.
Todos los ácidos carboxílicos son ácidos débiles de Br0nsted, y existen como aniones, tanto
en soluciones básicas como en sus sales. En las células vivas y los fluidos corporales también
se presentan en su mayor parte como aniones.
■ El ion lactato se produce en los

músculos durante el ejercicio
extenuante.
Los nombres IUPAC de los ácidos carboxílicos terminan en -o/co. Las reglas IUPAC
para la nomenclatura de ácidos carboxílicos son semejantes a las de los aldehidos, incluso en lo que
respecta al requisito de que el ácido original posea la cadena más larga que incluya al grupo car-
bonilo y que el átomo de carbono de dicho grupo reciba el número 1. Una vez que se identifica
el ácido original, se cambia la terminación del nombre del alcano con igual número de carbonos (el
alcano original) de o a -oleo. Los nombres entre paréntesis en la tabla 16.1 son nombres IUPAC.
Holum, John R.. <i>Fundamentos de química general, orgánica y bioquímica para ciencias de la salud</i>, Instituto Politécnico Nacional, 2004. ProQuest Ebook
Central, http://ebookcentral.proquest.com/lib/uacamsp/detail.action?docID=3190793.
484 CAPÍTULO 16 ÁCIDOS CARBOXiUCOS Y ESTERES
TABLA 16.1 Ácidos carboxílicos.

8
El nombre según la IUPAC aparece entre paréntesis bajo cada nombre común.
16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 485
■ Se utiliza el nombre del ácido y Para los nombres de los aniones de ácidos carboxílicos, los iones carfaoxilato, se cambia
no el del alcano para designar el la terminación del nombre del ácido precursor de -ico a ato (y se omite la palabra ácido). Esta
nombre del anión correspondiente. regla se aplica tanto a los nombres IUPAC como a los comunes. Por ejemplo,
Ácido metanoico Ion metanoato

(ácido fórmico) (ion formiato)
Problema: El ácido carboxíllco siguiente posee el nombre común de ácido isovalérico. ¿Cuáles son
los nombres IUPAC de este ácido y su sal de sodio?
Solución: La cadena más larga que incluye al grupo carboxilo posee cuatro átomos de carbono,
asi es que el nombre del ácido original proviene del butano, el alcano precursor, y es ácido buta-
noico. La cadena se numera, comenzando con el carbono del grupo carboxilo.
El grupo metilo se encuentra en la posición 3, así es que el nombre IUPAC de este compuesto
es ácido 3-metilbutanoico.
En cuanto a su anión, se elimina la terminación -ico y la palabra ácido del nombre y se añade
la terminación -ato. Por lo tanto, el nombre del anión es 3-metilbutanoato, y el nombre de la sal
de sodio de este ácido es 3-metilbutanoato de sodio. (El nombre común es isovalerato de sodio).
EJERCICIO 1 ¿Cuáles son los nombres IUPAC de los compuestos siguientes?

EJERCICIO 2 Si el nombre IUPAC de (y no ácido 1,3-propanodioico), ¿cuál
EJERCICIO 3 Si el nombre IUPAC del CH3CH = CHCH2CH2CO2H es ácido 4-hexenoico, ¿cuál será el nombre
IUPAC del ácido siguiente? Su nombre común es ácido oleico, y es uno de los productos de la diges-
■ El ácido olelco es en realidad el tión de casi cualquier grasa comestible vegetal o animal. (El nombre del alcano de cadena lineal con
isómero cis. El nombre del Isómero 18 carbonos es octadecano.)
f/ans es ácido elaídico.
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CO2H
Ácido oleico (nombre común)
486 CAPÍTULO 16 ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y ESTERES
Las moléculas de ácido carboxílico forman puentes de hidrógeno entre sí. Los ácidos
carboxílicos poseen temperaturas de ebullición mayores que los alcoholes con pesos fórmula
comparables, porque las moléculas de los ácidos carboxílicos forman pares unidos por puentes ■
de hidrógeno:
■ Hay que recordar que el interés Esto hace que el peso fórmula efectivo del ácido carboxílico sea mucho más alto que el calcu-
por la manera en que la estructura lado y, por lo tanto, se eleva la temperatura de ebullición.
afecta la solubilidad en agua, radica Los ácidos carboxílicos de peso fórmula menor (CrC4) son solubles en agua, en gran parte
en que ésta es el medio fluido debido a que el grupo carboxilo posee dos átomos de oxígeno que pueden aceptar puentes de
corporal.
hidrógeno de las moléculas de agua. Además el grupo carboxilo posee el grupo OH que puede
donar puentes de hidrógeno.
16.2 LA ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Los ácidos carboxílicos son ácidos débiles de Bronsted hacia el agua, pero son
ácidos fuertes de Bronsted hacia el ion hidróxido
Las soluciones acuosas de ácidos carboxílicos contienen a las siguientes especies en equilibrio:
■ Los valores de Ka de varios ácidos carboxílicos aparecen en la tabla 16.1 y es posible ver
que la mayoría están en el orden de 10 ~5. Por lo tanto, los ácidos carboxílicos son ácidos dé-
biles con respecto a! agua y sus porcentajes de ionización son bajos. Por ejemplo, en una solu-
ción 1M a temperatura ambiente, el ácido acético se ioniza sólo cerca del 0.5%.
El grupo carboxilato, RCO2 , es más estable que el RO . Los ácidos carboxílicos, aunque
son ácidos débiles, son mucho más fuertes que los alcoholes, cuyos valores de Ka se en-
cuentran en el orden de 10 ~16. Esto hace que la acidez de los alcoholes sea varios miles de
millones de veces más débil que la de los ácidos carboxílicos. Como se dijo antes, los alcoholes
en agua no son más donadores de protones de lo que es el agua.
Esta mayor acidez de los ácidos carboxílicos depende de la estabilidad mayor de los anio-
nes carboxilato comparada con la de los aniones de los alcoholes, RO ~. Como se indica en
el estudio de la acidez (débil) de los fenoles (sección 14.5), cuando hay una carga negativa ad-
yacente a un sistema de electrones pi, como sucede en el ion carboxilato, la carga se distribuye
sobre él. Esta distribución de la carga estabiliza al ion y esto ayuda a hacer que el ion carboxilato
sea más estable que el RO ~ de un alcohol. Esta mayor estabilidad es parte de la explicación
del aumento en la acidez de los ácidos carboxílicos en comparación con los alcoholes.
Las bases fuertes neutralizan a los ácidos carboxílicos. Los iones hidróxido, carbonato
y bicarbonato son bases lo suficientemente fuertes para neutralizar ácidos carboxílicos. Esta
16.2 LA ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 487
reacción es en extremo importante al nivel molecular de la vida, debido a que los ácidos carbo-
xíllcos que se producen normalmente por el metabolismo deben neutralizarse. De lo contrario, el
pH de los fluidos corporales, como la sangre, bajaría en exceso (y sobrevendría la muerte).
Con el ion hidróxido, la reacción es como sigue:
El ion bicarbonato, la base principal de los sistemas reguladores de la sangre, presentan la si-
quiente reacción:
Algunos ejemplos específicos son:
■ El ion estearato es uno de

varios iones orgánicos del jabón.
EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de los aniones carboxilato que se forman cuando se neutralizan los siguientes
ácidos carboxílicos.
Los iones carboxilato son más solubles en agua que sus ácidos precursores. Las
sales purificadas que combinan iones carboxilato y iones metálicos, son sales genuinas, estruc-
turas de iones con cargas opuestas, así es que todas son sólidas a temperatura ambiente. En
la tabla 16.2 se dan algunos ejemplos de sales de sodio; todas ellas son solubles en agua pero
insolubles totalmente en disolventes no polares como el éter o la gasolina. Varias se utilizan
como conservadores para alimentos, como se describe en el tema especial 16.1.
Los iones carboxilato son bases o buenos receptores de protones. Debido a que los
iones carboxilato son aniones de ácidos débiles, son bases relativamente buenas, en especial
ante un fuerte donador de protones como el ion hidronio. A temperatura ambiente, se presenta
la siguiente neutralización casi instantánea de un ácido fuerte con un ion carboxilato. Esta es
la reacción más importante del ion carboxilato que se estudia en el texto, pues hace que dicho
ion neutralice el exceso de ácido al nivel molecular de la vida.
■ Esta transferencia rápida de

protones tampoco requiere
calentamiento.
Base más Ácido más Ácido más Base más
fuerte fuerte débil débil
Ácido acético. La mayoría de la gente conoce al ácido acéti- Ácido sórbico y los sorbatos. El ácido sórbico, o ácido 2,4-
co de manera directa en la forma de solución acuosa diluida, la hexanodienoico, CH3CH = CHCH = CHCO2H, y sus sales de
cual se llama vinagre. Debido a que la sangre es ligeramente sodio o potasio se agregan en concentraciones traza a una
alcalina, el ácido acético circula como ion acetato y se encuen- gran variedad de alimentos para inhibir el crecimiento de hon-
tra con frecuencia en el estudio de vías metabólicas. De hecho, el gos y levaduras. Con frecuencia los sorbatos aparecen en las
ion acetato es uno de los intermediarios principales en el meta- listas de ingredientes de jugos de frutas, frutas frescas, vinos,
bolismo de los carbohidratos, lípidos y proteínas. refrescos, encurtido de col agria, otros productos encurtidos y
El ácido acético también es un producto químico industrial algunos productos de carne y pescado. Las envolturas de cier-
importante, y en los EE. UU. se fabrican más de 3 mil millones de tos alimentos, como queso y frutas secas, en ocasiones se ro-
libras (23 mil millones de moles) al año. El acetato de rayón es cían con soluciones de estas sales.
nada más uno de los productos de consumo que se fabrica usan
do ácido acético. , . . Benzoato de sodio. Las trazas de benzoato de sodio inhiben
el crecimiento de hongos y levaduras en productos que normal-
Ácido propanoico y sus sales. El ácido propanoico se encuen- mente poseen valores de pH por debajo de 4.5 ó 4.0. (Los sor-
tra en forma natural en el queso suizo, en concentraciones que batos funcionan mejor a valores de pH ligeramente más altos
pueden alcanzar el 1%. Sus sales de sodio y calcio son aditivos —hasta de 6.5—.) El benzoato de sodio se encuentra en las lis-
alimenticios que se emplean en productos horneados y en quesos tas de ingredientes de bebidas, jarabes, jaleas y mermeladas,
procesados para retardar la formación de hongos o el crecimiento encurtidos, margarina salada, ensaladas de frutas y rellenos para
de bacterias. (Estas sales aparecen en las etiquetas de conteni- tartas. Su concentración es baja —0.05% a 0.10%^ y ni el ácido
do con sus nombres comunes: propionato de sodio o calcio.) benzoico ni su ion benzoato se acumulan en el cuerpo.
TABLA 16.2 Algunas sales de sodio de ácidos carboxílicos

a
Los nombres según la IUPAC están entre paréntesis
Por ejemplo,
16.3 CONVERSIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN ESTERES 489
El grupo ácido carboxílico es un "cambiador" de solubilidad. En estas reacciones, se

señala la solubilidad en agua de varias especies para llamar la atención hacia una propiedad
muy importante que confiere a una molécula el grupo ácido carboxílico. Se puede emplear para
activar o inactivar la solubilidad en agua de cualquier sustancia que lo contenga. Cuando se
intenta aumentar el pH de una solución —por la adición de una base fuerte— un ácido carboxí-
lico insoluble en agua se disuelve casi al instante, porque se transforma en su ion carboxilato.
De forma similar, cuando se trata de disminuir el pH de una solución —al agregar un ácido
fuerte— un anión carboxilato hidrosoluble se convierte de inmediato a su forma mucho menos
soluble de ácido carboxílico libre. En otras palabras, ajusfando de manera adecuada el pH de
una solución acuosa, es posible hacer que una sustancia con un grupo carboxilo sea más o
menos soluble en agua. El cuerpo aprovecha con frecuencia esta especie de "cambiador" de
solubilidad.
EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los productos orgánicos de la reacción de los compuestos siguientes con
ácido clorhídrico a temperatura ambiente.
16.3 CONVERSIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN ESTERES

Los ácidos carboxílicos se pueden usar de manera directa o indirecta para
formar esteres a partir de alcoholes
■ Más adelante se estudia la Los ácidos carboxílicos son los compuestos precursores de varias familias que se llaman colecti-
nomenclatura de los esteres, pero vamente derivados de ácido. Éstos incluyen a los cloruros de ácidos, los anhídridos (tan-
no se estudian las reglas de to comunes como mixtos), los esteres y las amidas. Se llaman derivados de ácido porque
nomenclatura para cloruros de ácido se pueden formar a partir de ácidos e hidrolizarse de nuevo a ellos. ^
o anhídridos de
ácido,
N
i
l
o
s cloruros de ácido ni los anhídridos de ácido simple se encuentran en el organismo, pues estos
compuestos reaccionan con excesiva facilidad con el agua y los grupos alcohol. Se incluyen en
este estudio porque se utilizan frecuentemente en el laboratorio para hacer esteres (por ejemplo,
aspirina) y debido a que sus reacciones al producir esteres son ejemplos sencillos de
reacclíones de transferencia del grupo acilo. Un grupo adío es un ácido carboxílico sin
el grupo OH.
Entonces, el grupo acilo se encuentra en las moléculas de todos los ácidos carboxílicos, esteres,
cloruros de ácido, anhídridos y amidas.
Los cloruros de ácidos son los más reactivos de los derivados de ácido. Los cloruros
de ácido reaccionan fácil y exotérmicamente con agua para dar sus ácidos originales y cloruro
de hidrógeno (el cual, debido al exceso de agua forma ácido clorhídrico). En esta reacción, se
transfiere un grupo acilo del —Cl al OH. El ion cloruro se llama grupo saliente.
Cloruro Ácido Ácido

de ác id o boxílico clorhídrico
Los cloruros de ácido también reaccionan de manera vigorosa con los alcoholes para dar este-
res. En esta reacción, el grupo acilo se transfiere a la unidad alcohol.
Por ejemplo:
Cloruro Alcohol Acetato de etilo

de acetilo etílico (etanoato de etilo)
Este es un ejemplo de la reacción llamada esterificación, la síntesis de un éster. Se dice que

el alcohol se esterifica; también se puede decir que el ácido se esterificó por este método.
Los anhídridos de ácido son buenos reactivos para la transferencia de acilos. Cuando
un anhídrido de ácido carboxílico reacciona con un alcohol, se transfiere un grupo acilo de un
grupo carboxilato al OR. Esta reacción se produce casi con la misma facilidad que la de un clo-
ruro de ácido con un alcohol. Los anhídridos ácidos reaccionan con los alcoholes como sigue:
Los fenoles, como los alcoholes, también se pueden esterificar con anhídridos de ácido. Cuando
el anhídrido es de ácido anhídrido acético y el grupo fenol se encuentra en el ácido salicílico,
la aspirina es uno de los productos:
■ El ácido salicílico y el anhídrido

acético son productos químicos
comunes y fáciles de conseguir.
Ácido salicílico Anhídrido Ácido acetil salicílico

v acético i (aspirina) .
16.3 CONVERSIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN ESTERES 491
La esterificación directa de los ácidos es otra síntesis de esteres. Cuando se calienta

una solución de un ácido carboxílico en un alcohol, en presencia de un catalizador ácido fuerte,
las siguientes especies participan en el equilibrio.
Cuando hay un exceso de alcohol, opera el principio de Le Chatelier, y el equilibrio se desplaza

tanto a la derecha, que resulta un buen método para formar un éster. Esta síntesis de esteres
se llama esterificación directa. Los siguientes son ejemplos específicos.
Problema: ¿Cuál es el éster que se puede hacer a partir de ácido benzoico y alcohol metílico?
Solución: Se escriben las estructuras de los dos reactivos. A veces ayuda escribir los dos grupos OH
uno "frente" al otro:
■ Aunque esto no es Para obtener las partes de la molécula de agua, el otro producto de la esterificación directa, hay
importante al predecir las que quitar el grupo OH del ácido y el protón del oxígeno del alcohol; esto deja los siguientes
estructuras correctas de los fragmentos:
productos, siempre hay que
borrar el grupo OH del ácido
carboxílico, no el del alcohol.
Esto facilita el estudio de una
reacción del siguiente capítulo.
Ahora lo único que hay que hacer es unir estos fragmentos:
(El producto de la esterificación)
EJERCICIO 6 Escriba las estructuras de los esteres que se forman por esterificación directa del ácido acético con
los alcoholes siguientes:
a) alcohol metílico b) alcohol propílico c) alcohol isopropílico
EJERCICIO 7 Escriba las estructuras de los esteres que se pueden formar por esterificación directa del alcohol etílico
con los ácidos siguientes:
a) ácido fórmico b) ácido propiónico c) ácido benzoico
El catalizador ácido ayuda a transferir el grupo acilo del ácido al átomo de oxígeno
del alcohol. La esterificación directa sería muy lenta sin el catalizador ácido. Este último fun-
ciona al convertir el grupo saliente pobre del ácido, en otro lo suficientemente estable para ser
un buen grupo saliente. (En forma un poco arbitraria, se designa al OH como el grupo saliente
y al acilo como el de transferencia.) Si el grupo acilo tuviera que transferirse de la molécula
de ácido carboxílico, el OH, como ion hidróxido sería el grupo saliente. Este ion es una base
fuerte, y por tanto no es un buen grupo saliente. Sin embargo, el catalizador ácido dona un
protón al grupo OH y de esta manera hace que la molécula de ácido carboxílico pierda una
molécula estable de agua al mismo tiempo que se transfiere el grupo acilo.
Como se puede ver, en su forma protonada el enlace del carbono del carbonilo con el grupo
saliente potencial (agua), es débil en comparación con esta unión en la forma no protonada
del ácido carboxílico. La carga positiva adicional del ácido protonado aleja los electrones de
este enlace del carbono del carbonilo. Además, este carbono posee ahora una carga positiva
parcial mayor, 5 +, así es que, además de estar totalmente abiertos al ataque (figura 16.1), atrae
con mayor fuerza a la molécula de alcohol. Por todas estas razones, el alcohol ataca con mayor
facilidad al ácido carboxílico cuando se utiliza el catalizador ácido fuerte. La transferencia del
grupo acilo se puede visualizar como sigue:
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE

LOS ESTERES
Los esteres son compuestos moderadamente polares
El grupo funcional de un éster es la característica estructural central de todas las grasas y aceites
comestibles, lo mismo que de una gran cantidad de constituyentes de las células corporales. Hay
que asegurarse de poder reconocer este grupo y de localizar lo que se denomina unión éster,
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ESTERES 493
Figura 16.1.
La molécula de alcohol puede atacar al átomo de carbono del
carbonilo por cualquiera de los lados del grupo carbonilo plano.
Los otros grupos unidos a este átomo de carbono interfieren muy
poco con este ataque. Por tanto, cuando uno de esos otros
grupos es un grupo saliente particularmente estable, como Cl o un
grupo carboxilato, el compuesto carbonílíco es especialmente
reactivo hacia los alcoholes (y también al agua).
el enlace sencillo entre el átomo de carbono del carbonilo y el átomo de oxígeno que sostiene
al grupo alquilo del áster. Esta unión es la que se rompe cuando el áster reacciona con agua.
En la tabla 16.3 se da una lista de varios ásteres comunes.

Una característica interesante de los ácidos y sus ásteres es que los ácidos de bajo peso
de fórmula poseen olores desagradables, pero sus ásteres cuentan con algunas de las fragancias
más agradables en la naturaleza. (Ver la tabla 16.4) En el tema especial 16.2 se mencionan
con más detalle algunos ásteres importantes. „
Las porciones acidas de los esteres y los iones carboxilato poseen nombres idén-
ticos. Los nombres comunes y según la IUPAC de los ásteres se forman de la misma manera.
Por el momento, simplemente se ignora el grupo R' de un áster, la parte que proporciona el
alcohol, y la atención se fija en la porción acida. Si se busca el nombre del anión de un ácido,
hay que recordar que en su nombre común como en el de la IUPAC la terminación -ico del
ácido original se transforma en -ato. Por tanto, las sales de ácido acético (ácido etanoico) se
llaman sales de acetato (nombre común) o sales de etanoato (IUPAC). Igualmente, los ásteres
de este ácido se llaman ásteres de acetato (común) o ásteres de etanoato (IUPAC).
Una vez que se encuentra el nombre de la porción acida de un áster, a continuación se
escribe el nombre del alquilo de la parte alcohólica del áster, unidos por la palabra de (preposi-
ción). He aquí algunos ejemplos que demuestran el patrón. (Los nombres IUPAC se encuen-
tran entre paréntesis.)
Nombre de la Grupo
Nombre del ácido porción acida alquilo del
Ester precursor del áster áster Nombre del áster
Ácido acético Acetato Metilo Etilo Acetato de metilo

(ácido etanoico) (etanoato) (etanoato de metilo)
Ácido fórmico Formiato Formiato de etilo

(ácido metanoico) (metanoato) (metanoato de etilo)
TABLA 16.3 Esteres de ácidos carboxílicos

a
Los nombres según la IUPAC aparecen entre paréntesis
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ESTERES 495
TABLA 16.4 Fragancias o sabores de algunos esteres.
Esteres del ácido p-hldroxlbenzoico—los páratenos. Varios

esteres de alquilo del ácido p-hidroxibenzoico —los cuales se
denominan páratenos en las etiquetas de ingredientes— se usan
para inhibir hongos y levaduras en cosméticos, fármacos y
alimentos.
Salicilatos. Ciertos esteres y sales del ácido salicílico son anal-

gésicos, eliminan el dolor, y antipirético, reducen la fiebre. El áci-
do original, el ácido salicílico, es por sí mismo excesivamente
irritante para el estómago, por lo que su uso no es común, y en
su lugar se utilizan el salicilato de sodio y el ácido acetil salicíli-
co (aspirina). El salicilato de metilo, un aceite de olor agradable,
se usa en linimentos, pues se difunde con facilidad a través de
la piel.
Salicilato Ácido acetil Salicilato de

de sodio salicílico metilo (aceite de
(aspirina) gaulteria)
Dacron. El Dacron, un poliéster de fuerza excepcional, tiene

una amplia aplicación para fabricar telas y películas base para Figura 16.2
cintas de grabación. (En realidad, el nombre Dacron se aplica Los tubos tejidos de este implante son de fibras de Dacron
sólo a la forma de fibra de este poliéster. Cuando se encuentra
como una película delgada su nombre es Mylar) Los tejidos de
Dacron se usan en cirugía para reparar o reemplazar segmen- eos, A y fi se unen por sus extremos para formar una molécula
tos de vasos sanguíneos, como se ve en la figura 16.2. polimérica muy larga. En principio, la polimerización puede re-
La formación del Dacron y muchos otros polímeros polifun- presentarse como sigue:
cionales se inicia con dos monómeros difuncionales aAa y bBb. aAa + bBb + aAa + bBb + aAa + bBb + .. .etc. —*
Sus grupos funcionales son capaces de reaccionar entre sí y de —A—B—A—B—A—B— .. etc. + n(ab)
eliminar una molécula pequeña, ab. Los fragmentos monornéri- Un copolímero
Debido a que se usan dos monómeros, la reacción se llama co- la cual dos grupos alquilo intercambian lugares; el grupo alquilo
polimerización. del alcohol reemplaza al de la molécula de éster y se forman un
Uno de los monómeros que se emplea para hacer el Da- éster y un alcohol nuevos. En la copolimerización el etilenglicol
cron es el etilenglicol, que posee dos grupos alcohol OH. El otro y del tereftalato de dimetilo, los dos grupos metilo del éster ter-
monómero es el tereftalato de dimetilo, que contiene dos gru- minan como moléculas de alcohol metílico. Entonces, la molé-
pos de éster metílico. La copolimerización de estos dos monó- cula ab que se desecha es alcohol metílico, y la unidad tereftalato
meros depende de una reacción de esteres con alcoholes que se convierte en éster del etilenglicol. La copolimerización pro-
no se estudia en detalle. Sin embargo, es una reacción en cede como sigue:
Solución: Primero, encontrar que parte de esta estructura proviene del alcohol original. Este es
el grupo alquilo o grupo no acilo. En este éster, la parte del alcohol es el grupo isopropilo a la
Problema: ¿Cuál es el nombre IUPAC del éster siguiente?
derecha de la estructura. El ácido original del éster, la parte con el grupo acilo, posee una cadena
de seis carbonos. Por tanto, el ácido precursor es el hexanoico, así es que se cambia la termina-
ción -ico por -ato para el éster, resultando hexanoato. Finalmente se añade el nombre isopropilo
(como palabra separada), y se les une con la preposición de. Este éster se llama:
Hexanoato de isopropilo (respuesta)
EJERCICIO 8 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes esteres
EJERCICIO 9 Utilice el método anterior para escribir los nombres de los siguientes esteres.
El grupo éster es polar pero no puede donar puentes de hidrógeno. La incapacidad

del grupo éster para donar enlaces de hidrógeno afecta las temperaturas de ebullición. Los
16.5 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ESTERES 497
esteres de los alcoholes con pesos fórmula bajos, como el metílico y el etílico, tienen puntos
de ebullición menores que sus ácidos precursores. Aunque el acetato de metilo, por ejemplo,
tiene mayor peso fórmula que el ácido acético, hierve a 57°C, mientras que el ácido acético
lo hace a 118°C.
Sin embargo, el grupo éster, debido a que posee átomos de oxígeno, puede aceptar puen-
tes de hidrógeno, lo cual permite que los esteres de peso fórmula bajo sean solubles en agua.
16.5 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ESTERES

El agua rompe las moléculas de éster tanto en presencia de ácidos como de
bases
La reacción de los esteres con el agua es muy lenta, a menos que exista un catalizador o promo-
tor. Los ácidos fuertes, igual que las enzimas especiales, son buenos catalizadores, y las bases
fuertes promueven la reacción al mismo tiempo que se neutralizan. La hidrólisis de los esteres,
catalizada por enzimas, es el proceso químico de la digestión de grasas y aceites.
Los esteres se hidrolizan a sus ácidos y alcoholes originales. Un éster reacciona con
agua para dar el ácido carboxílico y el alcohol a partir de los cuales se puede formar dicho éster.
Esta reacción se llama hidrólisis de un éster, y por lo general se emplea un catalizador ácido
fuerte. (En el cuerpo, el catalizador es una enzima.) En general,
Algunos ejemplos específicos son:
Problema: ¿Cuáles son los productos de la hidrólisis del éster siguiente?

Para evitar un error frecuente entre los estudiantes, hay que señalar que el único enlace que se rompe
en la hidrólisis del éster es aquél que une el grupo carbonilo con el oxígeno, el "enlace éster". También
hay que notar que los productos siempre son los "precursores" del éster y que sus nombres están
implícitos en el mismo éster. Por tanto, el benzoato de metilo se hidroliza a alcohol metílico y ácido
benzoico. A continuación se analiza un ejemplo.
Solución: El paso clave es encontrar la unión éster, el enlace entre el carbonilo y el oxígeno. No
importa en qué dirección se encuentra éste en la página:
Como se dijo, esta unión es la única que se rompe en la hidrólisis de los esteres, así es que se
rompe y se separan los fragmentos. Si el éster está escrito como sigue:
O si, por otra parte, su estructura se encuentra en la dirección opuesta:
se obtienen los mismos resultados. A continuación se unen las partes de la molécula de agua
para formar los "precursores" del éster. Se añade un OH al carbono del carbonilo y se coloca
un H en el átomo de oxigeno del otro fragmento. Los productos, por tanto, son los siguientes:
alcohol propílico y ácido acético.
■ Tanto el OH como el H
provienen del H—OH, el otro
reactivo.
EJERCICIO 10 Escriba la estructura de los productos de la hidrólisis de los esteres siguientes.
La hidrólisis de los esteres es la inversa de la formación directa de éstos. Ambas incluyen

un equilibrio químico idéntico. Así es que, si se toma un éster en agua en una relación molar
de 1:1, no todas las moléculas de éster se transforman en el ácido y el alcohol originales.
Parte de las moléculas del éster y del agua permanecerán intactas. Cuando es necesario ase-
gurarse de que todo el éster se hidrolizó, se utiliza un gran exceso de agua. De acuerdo con
el principio de Le Chatelier, este exceso en uno de los reactivos desplaza el equilibrio a favor
de la formación de los productos.
■ L. sapo, jabón, y onis, hacer. El Las bases fuertes saponifican a los esteres. Si se emplea una base fuerte, en lugar de un
jabón ordinario se hace por la ácido fuerte, para promover el rompimiento de un éster, los productos son la sal del ácido
saponificación de los grupos éster original y el alcohol original —una reacción llamada saponificación. Esta requiere una mol
en grasas y aceites. completa (no sólo trazas catalíticas) de base por cada mol de enlaces éster. La base promueve
la reacción pero, a diferencia de un catalizador verdadero, se transforma permanentemente (se
neutraliza). No se crea un equilibrio, porque un producto, el anión del ácido original, no se
puede convertir en éster por una reacción directa con los alcoholes. En general,
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHÍDRIDOS 499
Y a continuación algunos ejemplos específicos. (Suponiendo que el OH viene de NaOH <

de KOH)
Problema: ¿Cuáles son los productos de la saponificación del éster siguiente?
Solución: Hay que recordar que la saponificación es muy semejante a la hidrólisis de los esteres;
por tanto, primero se rompe (se borra) el enlace éster —sólo esta unión se elimina— y los frag-
mentos se separan:
Ahora se convierte al fragmento que tiene al grupo carbonilo en el anión del ácido carboxíiico.
Esto se hace al agregar un —O ~ al átomo de carbono del carbonilo. Después se une un átomo
H al oxígeno de la otra fracción para formar la molécula de alcohol:
EJERCICIO 11 Escriba las estructuras de los productos de la saponificación de los esteres siguientes:
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHÍDRIDOS
Algunas de las clases de esteres y anhídridos de más amplia distribución entre

los seres vivos son los esteres de los ácidos fosfórico, difosfórico y trifosfórico
El ácido fosfórico aparece en varias formas y aniones en el organismo, pero los tres precursores
fundamentales de todas estas formas son los ácidos fosfórico, difosfórico y trifosfórico. .
Ácido fosfórico Ácido difosfórico Ácido trifosfórico

Todos ellos son ácidos polipróticos, pero al pH ligeramente alcalino de los fluidos corporales,
no pueden existir como ácidos libres. En lugar de ello, se presentan como una mezcla de iones
negativos.
Los esteres de los alcoholes y el ácido fosfórico son esteres monofosfatados. Si

se examina con cuidado la estructura del ácido fosfórico, se ve que parte de ella se parece al
grupo carboxilo.
Parte de una Parte de una

molécula de ácido molécula de ácido
fosfórico . carboxílico
Por tanto, no es sorpendente que existan los esteres del ácido fosfórico y que sean estructural-
mente similares a los esteres de ácidos carboxílicos.
Parte de Parte de
un áster un éster
fosfatado carboxilato
Una gran diferencia entre un éster de fosfato y uno de carboxilato es que el primero aún
es un ácido diprótico. Sus moléculas poseen dos grupos —O—H donadores de protones. En-
tonces, dependiendo del pH del medio, los esteres de fosfato pueden encontrarse en una de
tres formas, y por lo general, existe una mezcla en equilibrio de las tres.
Ester de fosfato (como Ester de fosfato Ester de fosfato

ácido diprótico) como especie . (como especie
monoionizada ionizada)
—se favorece al pH bajo —se favorece a —se favorece a
valores de pH valores de pH
justo bajo 7 . por arriba de 7
Al pH de la mayoría de los fluidos corporales (un poco mayor a 7), los esteres de fosfato existen
principalmente como la especie doblemente ionizada —como el ion di-negativo—. Sin embar
go, generalmente todas las formas son solubles en agua, y una de las razones por las cuales
el cuerpo convierte a tantas sustancias en sus esteres fosfatados puede ser para mejorar su solu
bilidad en agua,
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHÍDRIDOS 501
Los alcoholes y el ácido difosfórico forman esteres difosfatados. Un éster difosfatado

posee en realidad tres grupos funcionales: el grupo éster fosfatado, el OH donador de protones
y el sistema anhídrido fosfórico.
Es necesario notar la semejanza entre una parte de la estructura del éster difosfatado y el anhí-
drido de un ácido carboxílico:
Parte del sistema Parte de un

difosfato anhídrido de ácido
El grupo anhídrido carboxílico
fosfórico El grupo anhídrido
carboxílico
Uno de los muchos esteres difosfatados del organismo se llama difosfato de adenosina o
ADP. Su estructura aparece aquí como el anión de carga triple, porque existe en gran parte
en esta forma, totalmente ionizada, al pH de la mayoría de los fluidos corporales.
Difosfato de Adenosina, ADP

(forma totalmente ionizada)
El sistema del anhídrido fosfórico es un almacén importante de energía química en

los seres Vivos. El ADP se puede hidrolizar a adenosina y dos iones fosfato, o a monofosfa-
to de adenosina y un ion fosfato. Aunque ambas hidrólisis son muy lentas si carecen de una
enzima, el rompimiento del sistema de anhídrido fosfórico genera gran energía.
El ADP también puede reaccionar con los alcoholes, y esta reacción es semejante a la hi-
drólisis porque rompe el sistema de anhídrido fosfórico. Este sistema en el ADP y otros com-
puestos parecidos (como el ATP, más adelante) resulta el medio clave para almacenar energía
química en las células. El sistema de anhídrido fosfórico es tan importante en este sentido, que
vale la pena preguntarse cómo conserva su energía química.
La fuente de la energía interna en el anión de carga triple del ADP es la tensión a lo largo
de la cadena del anhídrido. Esta cadena central sostiene átomos de oxígeno con cargas negati-
vas completas, las cuales se repelen entre sí. Esta repulsión interna favorece la ruptura exotér-
mica del sistema de anhídrido fosfórico cuando éste es atacado por un reactivo adecuado.
Las moléculas con grupos alcohol son ejemplos de dichos reactivos en el organismo, pero
estas reacciones requieren enzimas como catalizadores. Sin ellas, el anión ADP con carga nega-
tiva repele a las especies ricas en electrones. Más aún, para que un grupo alcohol ataque al
sistema de anhídrido fosfórico y lo rompa, el átomo de oxígeno del grupo alcohol debe ser ca-
paz de alcanzar un átomo de fósforo. Este ataque se puede representar como sigue:
Sin embargo, como se ve en la figura 16.3, los átomos de fósforo de la cadena están incrusta-
dos dentro de una masa de átomos de oxígeno con carga negativa que repelen a la molécula
de alcohol. Entonces, la tensión interna no se puede disminuir por este tipo de reacción, a me-
nos que esté presente una enzima para la reacción. En este punto es evidente que el cuerpo
ejerce control sobre las reacciones que liberan energía de los difosjatos a través del control de
las enzimas específicas para dichas reacciones.
El agua podría llevar a cabo el mismo tipo de ataque exotérmico sobre un éster difosfatado,
como los alcoholes, pero el cuerpo no posee enzimas dentó de las células para catalizar esta
reacción. Por tanto, los difosfatos ricos en energía pueden existir en las células a pesar de la
abundancia de agua.
Los alcoholes y el ácido trifosfórico forman esteres trifosfatados. El trifosfato de ade-

nosina o ATP es el miembro más común y de mayor distribución de la pequeña familia de los
esteres trifosfatados ricos en energía. Debido a que los trifosfatos poseen dos sistemas de anhí-
Figura 16.3 drido fosfórico en cada molécula, los trifosfatos se encuentran entre las sustancias más ricas en
Los átomos de oxígeno del sistema de energía del organismo, con base en las moles.
anhídrido fosfórico en el ADP cubren a
los átomos de fósforo. Las cargas
negativas en estos átomos de oxígeno
rechazan a las partículas ricas en
electrones que se acercan, como las
moléculas de agua y de alcoholes. Por
tanto, este tipo de sistema anhídrido
reacciona muy lentamente con estos
reactivos, a menos que esté presente
un catalizador especial, como una
enzima. :
Trifosfato de adenosina, ATP (en su

forma totalmente ionizada)
Los trifosfatos se usan mucho más como fuente de energía celular que los difosfatos. La reac-
ción global para la contracción de un músculo, por ejemplo, se puede escribir como sigue. En
este punto, se introduce el símbolo Pi que significa el conjunto de iones fosfato inorgánicos,
EJERCICIOS DE REPASO 503
en su mayoría H2 PO 4 y HPO 4 2 , que se producen al romperse el ATP y están presentes

en el equilibrio a pH corporal.
El trabajo muscular requiere ATP, y si la provisión de este compuesto se gastara, sin forma algu-
ia de recuperarlo, el cuerpo pronto estaría desvalido.
La resíntesis del ATP a partir del ADP y el Pi es una de las aplicaciones principales de la
ínergía química de los alimentos. Aquí se ha estudiado la manera en que estos trifosfatos y
iifosfatos son ricos en energía y, al mismo tiempo, cómo evitan su destrucción por reacciones
:orporales no catabolizadas. Más adelante, se analizarán más detalles sobre la síntesis y utiliza
ron celular de estos sistemas fosfatados.
RESUMEN
Los ácidos y sus sales. El grupo carboxilo, C02H, es un grupo Esterificaciones
polar que confiere solubilidad moderada en agua a una molécula
sin impedir su disolución en disolventes no polares. Este grupo es
muy resistente a la oxidación y la reducción. Los ácidos carboxí-
licos son donadores de protones muy fuertes ante los iones hidróxi-
do, mientras que los alcoholes no lo son. Los ácidos carboxílicos
son ácidos débiles con respecto al agua. Por tanto, sus bases conju-
gadas, los aniones carboxilato, son buenos receptores de protones
ante los iones hidronio de ácidos fuertes.
Las sales de los ácidos carboxílicos son compuestos iónicos,
y las sales de potasio y sodio son muy solubles en agua. De aquí
que el grupo carboxilo sea uno de los "cambiadores de solubilidad"
importantes en la naturaleza. Un ácido insoluble se hace soluble en
Reacciones de los esteres:
base, pero sale de la solución de nuevo al agregar ácido.
Los derivados de los ácidos —cloruros de ácido, anhídridos y
esteres— se pueden formar a partir de los ácidos y se revierten a
esta especie al reaccionar con agua. Las reacciones estudiadas para
los ácidos carboxílicos se pueden organizar como sigue:
Esteres y anhídridos del sistema ácido fosfórico. Los esteres

de los ácidos fosfórico, difosfórico y trifosfórico se encuentran
principalmente como aniones en los seres vivos, debido a que di-
chos esteres también son ácidos polipróticos. Además, los ácidos
difosfórico y trifosfórico son anhídridos fosfóricos, los cuales son com-
puestos ricos en energía. Sus reacciones con el agua o los alcoholes
Esteres. Las reacciones para la síntesis de esteres y las que su- son muy exotérmicas, pero también son muy lentas a menos que
fren ellos mismos se pueden ordenar como sigue: exista un catalizador (una enzima).
EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Stud;, Estructura y nomenclatura de los ácidos carboxílicos
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Chemis y sus sales
try, 4th edition.*
16.1 ¿Cuál es la estructura del grupo carboxilo y en qué difiere del

* Disponible sólo en idioma inglés grupo funcional de un alcohol? ¿Y de una cetona?
16.2 ¿De qué sustancias se obtienen los ácidos carboxílicos llama

dos ácidos grasos?
16.3 ¿Cuál es el nombre común del ácido del vinagre? ¿Del de la
leche agria? ¿Cuál es el nombre según la IUPAC de éste ácido? (Ver el
16.4 Escriba las estructuras de las sustancias siguientes: ejercicio de repaso 16.8.)
a) ácido butírico b) ácido acético c)
ácido fórmico d) ácido benzoico Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
16.5 ¿Cuáles son las estructuras de los siguientes compuestos?
16.10
a) ion 2,2-dimetilpropanoato Dibuje una figura que muestre la forma en que se unen un
b) ácido 4-bromo-3-metilhexanoíco par de moléculas de ácido acético por medio de puentes
c) ácido pentanodioico 16.11 de hidrógeno.
d) ion 2-butenoato El sistema de puentes de hidrógeno en el ácido fórmico
16.6 Escriba los nombres según la 1UPAC de los compuestos si incluye una serie de. moléculas, una tras otra, donde cada
guientes. oxígeno del carbonilo de una molécula interacciona con
el grupo OH de la siguiente. Represente con un dibujo este
acomodo lineal, con puentes de hidrógeno, de moléculas
del ácido fórmico.
16.12 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo al valor as-
16.9
cendente de su solubilidad en agua. Acomode sus letras de
identificación en una fila en el orden correcto, y coloque la
letra del menos soluble a la izquierda.
16.7 ¿Cuáles son los nombres según la 1UPAC de los compuestos 16.13
siguientes? Proporcione a los compuestos siguientes el orden correcto
de acuerdo al valor ascendente de sus temperaturas de ebu-
llición, y acomode sus letras de identificación en una fila.
Coloque la letra del compuesto de menor temperatura de
ebullición a la izquierda.
Los ácidos carboxílicos como ácidos débiles

16.14
Escriba la ecuación del equilibrio presente en una solución
acuosa de ácido acético.
16.15 ¿Cuál es la ecuación para el equilibrio presente en una so-
lución acuosa de ácido fórmico?
16.16 Ordene los compuestos siguientes de acuerdo a su valor as-
cendente de acidez, y acomode sus letras de identificación
16.8 Uno de los cuerpos cetónicos cuya concentración en sangre en la sencuencia correcta. (Coloque la letra del compuesto
aumenta en la diabetes sin tratar posee la estructura siguiente. menos ácido a la izquierda.)
16.17
Si su nombre según la IUPAC es ácido 3-cetobutanoico y su
nombre común es ácido acetoacético, ¿cuáles son los nom
Ordene los compuestos siguientes de acuerdo a su valor as-
bres IUPAC y común de su sal sódica?
cendente de acidez, y acomode sus letras de identificación
El ciclo de los ácidos tricarboxflicos es una de las secuencias
en la secuencia correcta, comenzando por la izquierda con
metabólicas principales en el cuerpo. Uno de los ácidos de
el de menor acidez
esta serie de reacciones se llama comúnmente a-cetoglutárico,
y posee la siguiente estructura. -
Esterificación y reactividad
16.24
16.18 Escriba la ecuación iónica neta si la reacción es completa, ¿Cuáles son las estructuras de los reactivos necesarios para
del hidróxido de sodio con los compuestos siguientes a tem- hacer propanoato de metilo a partir de metanol y cada uno
peratura ambiente. de los siguientes tipos de materiales iniciales?
a) un cloruro ácido
fa) un anhídrido de ácido carboxílico
c) por esterificación directa
16.25 ¿Cuáles son las estructuras de los reactivos necesarios para
preparar benzoato de etilo, para cada clase de método?
a) por esterificación directa
16.19 ¿Cuáles son las ecuaciones iónicas netas de las reacciones b) de un cloruro ácido
de los compuestos siguientes con hidróxido de potasio acuoso c) de un anhídrido de ácido
a temperatura ambiente? 16.26
La reacción del alcohol metílico con el cloruro de acetilo.
a) ¿Cual es la estructura del producto orgánico?

b) ¿Cómo se explica la rapidez de esta reacción?
El alcohol etílico reacciona
rápidamente con el anhídrido
para dar acetato de etilo y áci-

do acético. ¿Cómo se puede
Sales de ácidos carboxílicos explicar la gran rapidez de la reacción?
¿Cuáles son las estructuras de los productos de la esterifica-
16.20 ¿Cuál compuesto, A o B, es más soluble en agua? Explique. ción de cada compuesto con alcohol metílico?
16.21 ¿Qué compuesto, A o B, es más soluble en éter? Explique. a) ácido fórmico
16.22 Suponga que agrega 0.1 mol de ácido clorhídrico a una so- b) ácido 2-metilbutanoico
:
lución acuosa que contiene 0.1 mol del compuesto que apa- c) ácido p-clorobenzoico
rece en cada uno de los incisos. Escriba la ecuación iónica
neta de cualquier reacción que ocurra rápidamente a tem-
peratura ambiente.
16.29 Cuando cada uno de los compuestos siguientes esterifica
al ácido propanoico, ¿cuáles son las estructuras de los este-

res que se forman?
a) etanol
b) 2-metil-l-propanol
16.23 Suponga que tiene a cada uno de los compuestos siguientes
c) fenol
en solución acuosa. ¿Qué reacción, si la hay, ocurre rá-
d) HOCH2CH2OH (1,2-etanodiol) (Muestre la esterifica
pidamente a temperatura ambiente si se añade una cantidad
ción de ambos grupos alcohol.)
equimolar de ácido clorhídrico? Escriba ecuaciones iónicas
netas. 16.30 Explique con ecuaciones la manera en que el H + actúa
como catalizador en la esterificación directa del ácido acéti
co con alcohol etílico.
16.31 La primera de las dos reacciones siguientes es muy difícil
de provocar, pero la segunda ocurre con gran facilidad.
¿Cuál es la explicación lógica de esta diferencia?
16.32 Suponga que se encontrara un método para eliminar el

H2O tan pronto como se produjera en la esterificación di
recta. ¿Qué provocaría esto en el equilibrio de dicha reac
ción, el desplazamiento a la derecha (que favorece al éster)
o a la izquierda (para favorecer al ácido carboxflico y al
alcohol)? Explique.
16.33 ¿Cómo se explica el hecho de que los esteres reaccionen
con mucha mayor lentitud con el agua que los cloruros? 16.40 En la digestión de grasas y aceites se efectúa la hidrólisis com
pleta de moléculas como las siguientes. ¿Cuáles son las es
Estructura y propiedades físicas de los esteres tructuras de sus productos de hidrólisis?
O O
16.34 Escriba las estructuras de los compuestos siguientes,
a) formiato de metilo b) benzoato de etilo
I II
CH3(CH2),0C—O—CH2—CH—CH2—O—C(CH2)16CH3
16.35 ¿Cuáles son las estructuras de los compuestos siguientes?
a) propanoato de isopropilo b) 2-meülbutanoato de isobutilo O—C(CH2)8CH3
16.36 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su valor
ascendente de temperaturas de ebullición, colocando sus 16.41 Los esteres cíclicos son compuestos conocidos. ¿Cuál es la
letras de identificación en una línea, comenzando con el com estructura del producto cuando se hidroliza el compuesto
puesto de menor temperatura de ebullición a la izquierda. siguiente?
eH3CH2CH2CH2CO2H CH3CH2OCH3
A B -
CH3CH2CO2CH3 CH3CH2CO2CH2CH3
C D
16.37 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su valor as
cendente de solubilidad en agua, y coloque sus letras de 16.42 ¿Cuáles son las estructuras de los productos de la saponifi
cación de los compuestos del ejercicio de repaso 16.38?
identificación en la secuencia correcta, comenzando con la
16.43 ¿Qué se forma, si es que se forma algo, cuando los com
de menor solubilidad a la izquierda. puestos del ejercicio de repaso 16.39 se someten a la sapo
nificación con KOH acuoso? Escriba sus estructuras.
16.44 ¿Cuáles son los productos de la saponificación del compuesto

que aparece en el ejercicio 16.40? (Suponga que utiliza
NaOH acuoso.)
16.45 Escriba la estructura del ion orgánico que se forma cuando
se saponifica el compuesto del ejercicio de repaso 16.41.
Reacciones de los esteres 16.46 Un químico farmacéutico necesita preparar el éster etílico de
un ácido carboxílico extremadamente caro y raro, para pro
16.38 Escriba la ecuación de la hidrólisis catalizada por ácido de bar los efectos colaterales de esta forma del fármaco. Se tiene
cada compuesto. Si no se presenta reacción alguna, escri- que usar la esterificación directa. ¿Cómo se puede maximi-
ba: "No hay reacción". zar la conversión del ácido en su éter etílico? Utilice RCO2H
como símbolo del ácido en todas las ecuaciones que escriba.
16.47 Escriba los pasos del mecanismo de la hidrólisis catalizada
por ácido del acetato de metilo. (Recuerde que es exacta
mente lo contrario de la esterificación directa catalizada por
ácido del ácido acético con alcohol metílico.)
Esteres y anhídridos fosfatados
16.48 Escriba las estructuras de los compuestos siguientes

16.39 ¿Cuáles son las ecuaciones para las hidrólisis catalizadas por
ácido de los compuestos siguientes? Si no ocurre reacción a) fosfato de monoetilo
alguna escriba: "No hay reacción". b) difosfato de monometilo .
c) trifosfato de monopropilo
16.49 Diga una ventaja evidente para el organismo de la conver

sión de muchos compuestos en esteres fosfatados.
16.50 ¿Qué parte de la estructura del ATP es particularmente res
ponsable de que se le considere como un compuesto rico
en energía? Explique.
16.51 ¿Por qué es más difícil hidrolizar el ATP que el cloruro de
acetilo?
Repaso de las reacciones orgánicas
16.52 Complete las siguientes secuencias de reacción escribiendo

las estructuras de los productos orgánicos. Indique si no hay
reacción. (Este es un repaso de éste y los capítulos anterio-
res sobre química orgánica.)
Ácidos y sales comunes (Tema especial 16.1)
16.54 Nombre un compuesto que:

a) Se utiliza para fabricar un tipo de rayón

b) Se encuentra en el vinagre
c) Sea un aditivo de alimentos que se coloque en las en
volturas para queso
Esteres comunes (Tema especial 16.2)
16.55 ¿Cuál es el nombre común que reciben los esteres del áci
do p-hidroxibenzoico? ¿Cuál es su uso comercial?
16.56 ¿Qué significa la palabra copolímero?
16.57 ¿Qué copolímero se usa en trasplantes quirúrgicos?
16.53 Escriba las estructuras de los productos orgánicos, si los hay, 16.58 Los silicilatos se consideran analgésicos y antipiréticos. ¿Qué
que se forman en las situaciones siguientes. Indique si no significan estos términos?
hay reacción. (Algunas de éstas constituyen un repaso de 16.59 ¿Por qué se modifica estructuralmente el ácido salicílico, el
las reacciones de los capítulos anteriores.) precursor de los salicilatos, para su uso medicinal?
16.60 Respecto al ácido salicílico:
a) ¿Cuáles son sus dos grupos funcionales?
b) ¿Qué grupo funcional se esterifica en el ácido acetil sali
cílico?
c) ¿Qué grupo se esterifica en el salicilato de metilo?

Fundamentos de Química General Orgánica y Bioquímica-Capítulo Dieciséis

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Fundamentos de Química General Orgánica y Bioquímica-Capítulo Dieciséis

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Ácidos

Este piloto de un planeador confía su vida a la fuerza y la gran resistencia contra el

16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS

■ El ion lactato se produce en los

TABLA 16.1 Ácidos carboxílicos.

Ácido metanoico Ion metanoato

EJERCICIO 1 ¿Cuáles son los nombres IUPAC de los compuestos siguientes?

EJERCICIO 2 Si el nombre IUPAC de (y no ácido 1,3-propanodioico), ¿cuál

16.2 LA ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Algunos ejemplos específicos son:

■ El ion estearato es uno de

■ Esta transferencia rápida de

TABLA 16.2 Algunas sales de sodio de ácidos carboxílicos

El grupo ácido carboxílico es un "cambiador" de solubilidad. En estas reacciones, se

16.3 CONVERSIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN ESTERES

Cloruro Ácido Ácido

Cloruro Alcohol Acetato de etilo

Este es un ejemplo de la reacción llamada esterificación, la síntesis de un éster. Se dice que

■ El ácido salicílico y el anhídrido

Ácido salicílico Anhídrido Ácido acetil salicílico

La esterificación directa de los ácidos es otra síntesis de esteres. Cuando se calienta

Cuando hay un exceso de alcohol, opera el principio de Le Chatelier, y el equilibrio se desplaza

uno "frente" al otro:

(El producto de la esterificación)

16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE

En la tabla 16.3 se da una lista de varios ásteres comunes.

Ácido acético Acetato Metilo Etilo Acetato de metilo

Ácido fórmico Formiato Formiato de etilo

TABLA 16.3 Esteres de ácidos carboxílicos

TABLA 16.4 Fragancias o sabores de algunos esteres.

Esteres del ácido p-hldroxlbenzoico—los páratenos. Varios

Salicilatos. Ciertos esteres y sales del ácido salicílico son anal-

Salicilato Ácido acetil Salicilato de

Dacron. El Dacron, un poliéster de fuerza excepcional, tiene

Problema: ¿Cuál es el nombre IUPAC del éster siguiente?

Hexanoato de isopropilo (respuesta)

EJERCICIO 8 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes esteres

El grupo éster es polar pero no puede donar puentes de hidrógeno. La incapacidad

16.5 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ESTERES

Algunos ejemplos específicos son:

Problema: ¿Cuáles son los productos de la hidrólisis del éster siguiente?

O si, por otra parte, su estructura se encuentra en la dirección opuesta:

EJERCICIO 10 Escriba la estructura de los productos de la hidrólisis de los esteres siguientes.

La hidrólisis de los esteres es la inversa de la formación directa de éstos. Ambas incluyen

Y a continuación algunos ejemplos específicos. (Suponiendo que el OH viene de NaOH <

Problema: ¿Cuáles son los productos de la saponificación del éster siguiente?

16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHÍDRIDOS

Algunas de las clases de esteres y anhídridos de más amplia distribución entre

Ácido fosfórico Ácido difosfórico Ácido trifosfórico

Los esteres de los alcoholes y el ácido fosfórico son esteres monofosfatados. Si

Parte de una Parte de una

Ester de fosfato (como Ester de fosfato Ester de fosfato

Los alcoholes y el ácido difosfórico forman esteres difosfatados. Un éster difosfatado

Parte del sistema Parte de un

Difosfato de Adenosina, ADP

El sistema del anhídrido fosfórico es un almacén importante de energía química en

Los alcoholes y el ácido trifosfórico forman esteres trifosfatados. El trifosfato de ade-

Trifosfato de adenosina, ATP (en su

en su mayoría H2 PO 4 y HPO 4 2 , que se producen al romperse el ATP y están presentes

Esteres y anhídridos del sistema ácido fosfórico. Los esteres

16.1 ¿Cuál es la estructura del grupo carboxilo y en qué difiere del

16.2 ¿De qué sustancias se obtienen los ácidos carboxílicos llama

Los ácidos carboxílicos como ácidos débiles

a) ¿Cual es la estructura del producto orgánico?