Universidad de Guanajuato

Campus León
División de Ciencias e Ingenierías

Laboratorio de Reactores
Dra. Irais Amaranta Quintero Ortega
Práctica2. Estudio cinético de la decoloración de la
fenolftaleína en medio básico

Samantha María Calvillo Fuentes

Paola Natalia Ramírez Faba

León, Guanajuato.
12 de septiembre de 2019
Objetivo general
Determinar la ecuación de velocidad de la reacción de decoloración de la
fenolftaleína en medio básico mediante espectrofotometría UV-Vis en condiciones
de irreversibilidad y reversibilidad.
Objetivos particulares
• Determinar secuencialmente parámetros cinéticos: órdenes parciales,
constantes aparentes y constantes absolutas de velocidad.
• Analizar el efecto de la concentración en la velocidad de reacción.
• Manejar un espectrofotómetro UV-Vis para medir absorbancias y relacionar
éstas con la concentración.
Introducción
La fenolftaleína se usa, principalmente, como indicador ácido-base para
determinar el punto de equivalencia en una valoración, en el cual la disolución pasa
de ser incolora a tomar un color rosa-rojo. Ahora bien, si en el punto final hay base
en exceso, se observa que el color rosa de la fenolftaleína desaparece al transcurrir
cierto tiempo. Este hecho no se debe al proceso de valoración, y su estudio es un
buen ejemplo de una reacción cuya cinética es de pseudoprimer orden. La
fenolftaleína no es un indicador simple con un par ácido-base conjugado del tipo
HIn/In-, sino que presenta estructuras bastante complejas. Las estructuras de las
formas más importantes de la fenolftaleína son:

Figura 1. Estructuras de la fenolftaleína donde el pH posee diferente valor. A) pH<8 presenta color incoloro (Esta estructura
se abrevia como H2P). B) 8<pH<10 presenta coloración rosa-rojo y se le abrevia como P2- y C) pH>10 presenta coloración
rosa ligero abreviándose como POH3-.

Cuando el pH se encuentra entre 8-10, los protones fenólicos se eliminan y

se abre el anillo de lactona dando lugar a la forma rosa-roja con la estructura B, a
un pH más alto el color rosa se decolora lentamente produciendo la estructura C.
Todos los cambios de color son reversibles y mientras la conversión de H2P aP2-
es muy rápida y completa, la conversión de P2- a POH3- a pH superior es
suficientemente lenta de modo que su velocidad puede medirse fácilmente. La
decoloración de la fenolftaleína en medio básico puede representarse por la
reacción:

𝑃2− + 𝑂𝐻− ⇋ 𝑃𝑂𝐻3−

y la ley de velocidad puede expresarse como:

𝑣 = 𝑘1 [𝑃2− ]𝑛 [𝑂𝐻− ]𝑚 −𝑘−1 [𝑃𝑂𝐻3− ]𝑃

ya que se sabe que la velocidad de reacción es de orden uno respecto a la
fenolftaleína tanto en la reacción directa como en la inversa (n=p=1):

𝑣 = 𝑘1 [𝑃2− ][𝑂𝐻− ]𝑚 −𝑘−1 [𝑃𝑂𝐻3− ]

Si la mezcla inicial de la reacción es una disolución fuertemente básica, la
concentración de OH- es mucho mayor que la de fenolftaleína ([OH-]/[P2-]>104), y
podremos considerar que la concentración de OH- permanece constante a lo largo
de las medidas ([OH-]0=[OH-]=constante). Así pues, la ley develocidad se podrá
expresar:

𝑣 = 𝑘𝑎𝑝 [𝑃2− ]−𝑘−1 [𝑃𝑂𝐻3− ]

donde kap es una constante de velocidad:
𝑘𝑎𝑝 = 𝑘1 [𝑂𝐻 − ]𝑚
0

Puesto que la forma P2- tiene un color intenso, la conversión de P2- a POH3-
puede seguirse midiendo los cambios en la absorbancia de la disolución. Esta
magnitud está relacionada con la concentración a través de la ley de Lambert-
Beer:
𝐴 = 𝜀𝑙[𝑐] = 𝜀’[𝑃2− ]

Donde ε es el coeficiente de absortividad molar (propio de la sustancia y

constante a una longitud de onda, λ); l es el camino óptico ( o espesor de la
cubeta, 1cm) y [c] es la concentración de la disolución.
Metodología
El método empleado para seguir la cinética de la reacción consistió en el
registro de la absorbancia de la fenolftaleína en soluciones fuertemente básicas, en
función del tiempo. La reacción se siguió partiendo de cuatro soluciones de
concentración distinta de NaOH para tener 4 series diferentes de absorbancia. La
longitud de onda con la que se determinó las absorbancias es de 550 nm. Para una
concentración determinada de NaOH, la velocidad de decoloración aumentó a
medida que lo hacía la fuerza iónica. Con objeto de mantener la fuerza iónica
constante se prepararon soluciones de NaOH y de NaCl de 0.30 M.
Para preparar las soluciones de NaOH más diluidas se diluyó la solución 1
con la solución 2, es decir, la disolución de NaCl se empleó como disolvente en vez
de agua para mantener constante la fuerza iónica.
 1. Conectar el espectrofotómetro entre 15 y 20 minutos antes de medir y
ajustar la longitud de onda a 550 nm.
2. Preparar las soluciones de NaOH y NaCl 0.3 M.
3. Valorar la solución de hidróxido de sodio 0.3 M con ftalato ácido de
potasio y fenolftaleína como indicador. Repetir por triplicado.
4. Medir la absorbancia de cada serie en función del tiempo a λ = 550
nm.

Serie 1: solución de NaOH 0.3 M

Serie 2: solución de NaOH 0.2 M

Serie 3: solución de NaOH 0.1 M

Serie 4: solución de NaOH 0.05 M

Resultados
Cálculos para realizar soluciones

✓ Solución de Hidróxido de sodio 0.3 M , en 500 mL de H2O.

𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 = (39.997 𝑚𝑜𝑙 ) (0.3 ) (0.5𝐿) = 5.9996 g
𝐿

✓ Solución de Cloruro de sodio 0. 3 M en 250 mL de H2O.

𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 = (58.44 ) (0.3 ) (0.25𝐿) = 4.3830 𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝐿

✓ Solución de Biftalato ácido de potasio 0.1 M, en 500 mL de H2O.

𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 = (204.22 ) (0.1 ) (0.5𝐿) = 10.2110 𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝐿
 A continuación, se muestran los valores de absorbancia obtenidos para cada serie
de concentración de NaOH a 550 nm.
Tabla 1. Valores de Absorbancia obtenidos para cada concentración de NaOH a una longitud de onda de 550nm.

0.3 M NaOH 0.2 M NaOH 0.1 M NaOH 0.05 M NaOH

Tiempo Absorbancia Tiempo Absorbancia Tiempo Absorbancia Tiempo Absorbancia
(min) (min) (min) (min)
0.0 0.25 0.0 0.71 0.0 0.66 0 0.15
0.5 0.19 0.5 0.6 0.5 0.63 1 0.15
1.0 0.16 1.0 0.52 1.0 0.62 2 0.14
1.5 0.16 1.5 0.44 1.5 0.58 3 0.14
2.0 0.11 2.0 0.38 2.0 0.56 4 0.13
2.5 0.09 2.5 0.33 2.5 0.53 5 0.12
3.0 0.07 3.0 0.28 3.0 0.51 6 0.11
3.5 0.05 3.5 0.24 3.5 0.48 7 0.10
4.0 0.04 4.0 0.21 4.0 0.46 8 0.09
4.5 0.03 4.5 0.18 4.5 0.43 9 0.09
5.0 0.02 5.0 0.16 5.0 0.41 10 0.08
6.0 0.36 11 0.08
7.0 0.33 12 0.07
8.0 0.3 13 0.07
9.0 0.27 14 0.06
10.0 0.25 15 0.06

La cinética de reacción de la fenolftaleína se puede analizar mediante dos

condiciones diferentes:
a) Tratamiento irreversible
Mientras las concentraciones de reactivos y productos se encuentren
lejos de los valores de equilibrio, se puede considerar que la velocidad
inversa es despreciable frente a la directa, por lo que la ecuación queda:

𝑑[𝑃2− ]
𝑣=− = 𝑘𝑎𝑝 [𝑃2− ]
𝑑𝑡

que es de pseudoprimer orden respecto a la fenolftaleína. Integrando

la ecuación pasada entre t=0 y t=t, tenemos:

𝑙𝑛[𝑃 2− ]𝑡 = 𝑙𝑛[𝑃2− ]0 − 𝑘𝑎𝑝 𝑡

y utilizando la ecuación de Lambert-Beer, queda en función de las

absorbancias:
𝑙𝑛 𝐴𝑡 = 𝑙𝑛 𝐴0 – 𝑘𝑎𝑝 𝑡
 donde At es la absorbancia de la fenolftaleína en el tiempo t. Por lo
tanto, una representación de ln At frente al tiempo debe dar una línea
recta (si la reacción es de pseudoprimer orden) con una pendiente
igual a –kap, que nos permitirá determinar la contante aparente de
velocidad. Dicha gráfica se muestra a continuación:

Tiempo (min)
0
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0
-0.5

-1 y = -0.1009x - 0.3908
R² = 0.9976
-1.5 y = -0.3001x - 0.36
R² = 0.9993
ln Absorbancia

-2
y = -0.0671x - 1.8221
-2.5 R² = 0.9848

-3

y = -0.49x - 1.2859 0.3 M NaOH

-3.5
R² = 0.982
0.2 M NaOH
-4
0.1 M NaOH

-4.5 0.05 M NaOH

Gráfica 1. ln(Absorbancia) contra tiempo, para cada serie con [NaOH] constante.

De acuerdo con las regresiones lineales realizadas para cada concentración

de NaOH, se tienen las siguientes constantes aparentes (kap):
[NaOH] (M) Kap (1/min)
0.05 0.0671
0.1 0.1009
0.2 0.3001
0.3 0.4900

Si tenemos valores de kap a diferentes [OH- ]0, podremos obtener el orden

parcial respecto del OH- (m) y una constante absoluta de velocidad (k1), linealizando
la ecuación con logaritmos:
𝑙𝑛𝑘𝑎𝑝 = 𝑙𝑛𝑘1 + 𝑚 𝑙𝑛[𝑂𝐻 − ]0
 ln [NaOH]
0
-3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-0.5

-1
y = 1.1538x + 0.6117

ln Kap
R² = 0.9657 -1.5

-2

-2.5

-3

Gráfica 2. ln kap contra ln [NaOH]

Por lo tanto, tenemos que: m=1.1538≈1 → Orden parcial respecto a los OH-
𝑙𝑛𝑘1 = 0.6117
𝑘1 = 1.8435 𝑚𝑖𝑛 − 1
Otra forma de determinar la constante k1 es determinarla para cada medición
y hacer un promedio, de acuerdo con:
𝑘𝑎𝑝,𝑖
𝑘1,𝑖(𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣) =
[𝑂𝐻 − ]0,𝑖

asumiendo el orden 1 respecto a la concentración de OH-

[NaOH] (M) Kap (1/min) K1,i(irrev) (L/molmin)
0.05 0.0671 1.342
0.1 0.1009 1.009
0.2 0.3001 1.5005
0.3 0.4900 1.308

b) Tratamiento reversible
Para este tratamiento solo se utilizan los valores de absorbancia de la
serie 4 ([NaOH]=0.05M), los cuales se muestran en la siguiente tabla:
 Tabla 2. Mediciones de Absorbancias para una concentración de NaOH=0.05M (Serie 4).

Tiempo
Absorbancia Tiempo (min) Absorbancia
(min)
0 0.15 20 0.05
1 0.15 25 0.04
2 0.14 30 0.03
3 0.14 35 0.03
4 0.13 40 0.03
5 0.12 45 0.03
6 0.11 50 0.03
7 0.1 55 0.03
8 0.09 60 0.03
9 0.09 65 0.03
10 0.08 70 0.02
11 0.08 75 0.02
12 0.07 80 0.02
13 0.07 85 0.02
14 0.06 90 0.02
15 0.06

Cuando la reacción está cerca del equilibrio no se puede despreciar la

reacción inversa, por lo que se plantea una reacción reversible de primer orden
sencilla, con solo reactivo del tipo:

donde [A]0 y xe son conocidas. Por lo tanto, en un instante cualquiera y ene

el equilibrio, las concentraciones de reactivo son, respectivamente: [A]t=[A]0-x y
[A]e=[A]0 -xe. La correspondiente ecuación integrada es:
𝑥𝑒 [𝐴]0 − [𝐴]𝑒
𝑙𝑛 = 𝑙𝑛 = (𝑘1 + 𝑘−1 )𝑡
𝑥𝑒 − 𝑥 [𝐴]𝑡 − [𝐴]𝑒

En nuestro caso, la reacción reversible de primer orden respecto a la

fenolftaleína es:

Su ecuación de velocidad vendrá dada por la ecuación (4), y su ecuación

integrada de velocidad será:
 [𝑃2− ]0 − [𝑃2− ]𝑒
𝑙𝑛 = (𝑘𝑎𝑝 + 𝑘−1 )
[𝑃 2− ]𝑡 − [𝑃2− ]𝑒

donde:
[𝑃2− ]𝑒
𝑘−1 = 𝑘𝑎𝑝
[𝑃2− ]0 − [𝑃2− ]𝑒

Y haciendo uso de la ley de Lambert-Beer, en función de

absorbancias, la ecuación (13a) se escribirá:
𝑙𝑛(𝐴𝑡 – 𝐴𝑒 ) = 𝑙𝑛(𝐴0 – 𝐴𝑒 ) – (𝑘𝑎𝑝 + 𝑘−1 )𝑡

o sustituyendo las ecuaciones pasadas, queda finalmente:

𝐴0
𝑙𝑛(𝐴𝑡 – 𝐴𝑒 ) = 𝑙𝑛(𝐴0 – 𝐴𝑒 ) – 𝑘𝑎𝑝 ( )𝑡
𝐴0 − 𝐴𝑒

donde Ae es la absorbancia a tiempo infinito cuando la reacción alcanza el

equilibrio. Puesto que el valor de Ae es conocido, se puede representar ln(At –Ae)
frente al tiempo (Gráfica 3) y obtener kap y k-1 del ajuste, ya que al comparar las
ecuaciones se llega a:
𝐴𝑒
𝑘−1 = 𝑘𝑎𝑝
𝐴0 − 𝐴𝑒

Tiempo (min)
-1.5
0 5 10 15 20 25 30 35

-2

-2.5
ln (At-Ae)

y = -0.0566x - 1.8895
-3 R² = 0.9795

-3.5

-4

Gráfica 3. ln(At –Ae) contra tiempo para el cálculo de la constante cinética absoluta por tratamiento reversible.
De acuerdo con la regresión lineal realizada en la gráfica 3, se tiene que:

𝐴0
𝑘𝑎𝑝 ( ) = 0.0566
𝐴0 − 𝐴𝑒

Sabemos de la Tabla 4, que A0=0.15 y Ae=0.02 , por lo tanto:

Kap=0.04905 min -1
Finalmente, la constante absoluta de la reacción directa, aplicada a condiciones
reversibles y asumiendo m=1:
𝑘𝑎𝑝(𝑟𝑒𝑣)
𝑘1(𝑟𝑒𝑣) =
[𝑂𝐻 − ]0
𝑘1(𝑟𝑒𝑣) = 0.981 𝑚𝑖𝑛 − 1

Post-Conclusión
1. ¿Por qué la concentración de NaOH es mucho mayor que la de la fenolftaleína?
Para simplificar la ecuación de velocidad de reacción ya que, debido a la alta
concentración de NaOH podremos considerar que la concentración de OH-
permanece constante a lo largo de las medidas
2. ¿Se podría trabajar con concentraciones de fenolftaleína mayores a las de
NaOH?
No, ya que se tendría una absorbancia mucho mayor a 1 o cual incumple la ley de
Lambert-Beer.
3. ¿Por qué se valora el NaOH?
Al no disponer de los requerimientos necesarios para ser un patrón primario
(pureza, estabilidad,masa equivalente, etc.), las disoluciones de hidróxido de sodio
deberán ser contrastadas con ácidos de calidad Especie Química Primaria, una
posibilidad es un ftalato ácido de potasio.
4. Si no se hubiera valorado el NaOH, ¿podría determinarse e l orden respecto a
los grupos de OH-?
Sí, pero se arrastraría un error al no considerar la concentración real de grupos
OH-
5. En la práctica se indica a que longitud de onda se debe registrar la absorbancia.
Si no se proporcionara este dato ¿cómo se seleccionaría una longitud de onda
apropiada?
Registrando el espectro de absorción de la fenolftaleína y seleccionando el pico de
mayor absorbancia, ese sería nuestra longitud de onda de referencia.
7. Se recomienda poner un cronometro en marcha cuando la absorbancia es 0.8.
Suponiendo que se conecte el cronómetro al añadir la fenolftaleína. ¿Repercutirá
en los resultados?
Si, ya que esta puede estar en una absorbancia mayor a 1, lo cual podría no estar
dentro de intervalo valido de la ley de Lambert-Beer.
Conclusión
La reacción de decoloración de la fenolftaleína en medio básico es de orden
uno respecto a la fenolftaleína y de orden 1 respecto a los grupos hidroxilos, esto
se comprobó haciendo una gráfica de ln kap contra ln [OH-]0. Nos fue posible conocer
la constate cinética global la cual resulto igual a 1.8435 min -1. Estos dos últimos
tratamientos son llamados reversibles debido a que se considera considerar que la
velocidad inversa es despreciable frente a la directa, ya que las concentraciones de
reactivos y productos se encuentren lejos de los valores de equilibrio.
Otra forma de encontrar la constante global es mediante el tratamiento
irreversible, en el cual se considera que la reacción está cerca del equilibrio y no se
puede despreciar la reacción inversa, por lo que se plantea una reacción reversible
de primer orden sencilla. En dicho tratamiento la constante global fue igual a 0.981
min-1 . De acuerdo con la literatura la constante global es 1.1 L/molmin , los errores
obtenidos se deben a que no se obtuvo una agitación constante durante la
realización del experimento, debido a que la degradación no es uniforme en toda la
celda, por lo que las mediciones son erróneas.
La velocidad de desaparición de decoloración de la fenolftaleína en medio
básico disminuye conforme la concentración de NaOH también lo hace, esto debido
a que se llega al equilibrio más rápido.
Referencias bibliográficas
1. Nicholson, L. (1989). Kinetics of the fading of phenolphthalein in alkaline
solution.
2. Estudio cinético de la decoloración de la fenolftaleína en medio básico.
Universidad de valencia. Extraído del sitio web:
https://www.uv.es/qflab/2018_19/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/P3-
guionfenolftaleina-18-19.pdf [Fecha de recuperación: septiembre 8, 2019]