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1. RESUMEN
La espectroscopia de transmisión de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR) se
emplea en la caracterización de diferentes compuestos para identificar los grupos
funcionales presentes en las muestras. Esta técnica es sensible a la estructura ya que
reflejan las vibraciones características de los grupos de átomos por lo que se emplean para
identificar especialmente los grupos orgánicos. Las normas ASTM D2007 y ASTM
D6560 son métodos de ensayo que cubren un procedimiento para separar
cuantitativamente la muestra de hidrocarburo, en cuatro clases de grupos químicos;
saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos, llamadas fracciones SARA. Aplica para
crudos de petróleo con puntos de ebullición no menores a 260°C. Esta limitación impide
comparar crudos livianos con crudos pesados en base a un estándar consistente. En este
trabajo se ha demostrado que la espectroscopia de Infrarrojo Cercano (NIR) puede
predecir la composición SARA, incluyendo el análisis de Nafta y Keroseno del crudo,
que tienen puntos de ebullición menores de 260°C. Veinte crudos colombianos fueron
utilizados para el desarrollo de los modelos de calibración por regresión de mínimos
cuadrados parciales (PLS). La metodología propuesta es 500 veces más rápida que el
método estándar, que toma cerca de 48 horas. Los resultados mostraron una alta
repetibilidad y una buena correlación con los datos del método por Cromatografía de
absorción en Silica-Gel, además se tiene que obre la base del análisis FTIR, la distribución
de los grupos funcionales en el betún de arena aceitosa fue similar a la de los asfaltenos
y las resinas.
Palabras clave: Análisis SARA, Espectroscopia, FTIR, Análisis de crudos.
2. INTRODUCCIÓN particularmente, se mantienen En la
caracterización de fracciones pesadas, es
Durante el proceso de refinación se
usado normalmente el análisis SARA.
considera muy importante la
La fortaleza de este método radica en que
caracterización química de los crudos,
analiza la muestra entera, permitiendo la
para el monitoreo, selección de
comparación entre hidrocarburos de la
condiciones operacionales y control de
misma naturaleza en base a un estándar
calidad de las etapas involucradas [1,2].
consistente. Sin embargo, existen
En Colombia, en Ecopetrol
algunas limitaciones en este análisis;
Espectroscopia de transmisión de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR)
Características que debe tener una interacciones entre varios centros que
vibración para que produzca banda de deben tomarse en consideración. [5]
absorción:
Pueden distinguirse dos tipos básicos de
• La radiación incidente debe tener una vibraciones:
frecuencia igual a la frecuencia de la a) De tensión
vibración que va a producir. • Simétrico
• Que la vibración resultante produzca • Asimétrico
cambio en el momento dipolar, o sea b) De flexión
que la vibración no absorberá • Balanceo
radiación infrarroja, si no hay cambio • Aleteo
en el momento dipolar se llama • Tijereteo
vibración inactiva y serán activas • Torsión
cuando haya dicho cambio en el
momento dipolar. [3] Las moléculas diatómicas simples tienen
solamente un enlace, el cual se puede
La absorción de la radiación IR se limita estirar. Moléculas más complejas pueden
así en gran parte a especies moleculares tener muchos enlaces, y las vibraciones
para las cuales existen pequeñas pueden ser conjugadas, llevando a
diferencias de energía entre los distintos absorciones en el infrarrojo a frecuencias
estados vibracionales y rotacionales, características que pueden relacionarse a
pero en el IR Fundamental solo existe grupos químicos. Los átomos en un
vibración. [4] grupo CH2, encontrado comúnmente en
Se produce solo estos efectos, debido a compuestos orgánicos pueden vibrar de
que los fotones producidos en el IR seis formas distintas, estiramientos
poseen poca energía como para producir simétricos y asimétricos, flexiones
transiciones eléctricas pero pueden simétricas y asimétricas en el plano
provocar que los enlaces se estiren y (scissoring o tijereteo y rocking o
doblen es decir pueden causar vibración balanceo, respectivamente), y flexiones
en las moléculas en las cuales los átomos simétricas y asimétricas fuera del plano
cambian su posición relativa, ésta es la (wagging o aleteo y twisting o torsión,
base de la espectroscopia en el infrarrojo, respectivamente) [6]
que las posiciones relativas de los 3.2. Frecuencia de las Fuerzas
átomos en una molécula no están Vibracionales
exactamente fijas o rígidas sino que
fluctúan continuamente como La frecuencia de las fuerzas de las
consecuencia de multitud de diferentes vibraciones se obtiene mediante la ley de
tipos de vibración. Para una molécula Hooke:
simple diatómica o triatómica es fácil
definir el número y la naturaleza de tales 1 𝑘
𝜎= √
vibraciones, y relacionarlas con las 2𝜋𝑐 𝜇
energías de absorción. Sin embargo con (1)
moléculas poliatómicas un análisis de Dónde:
esta clase se hace difícil, no solo a causa c → velocidad de la luz
del gran número de centros vibratorios, k → constante de fuerza de enlace entre
sino que también porque ocurren los átomos 1 y 2
6. DISCUSIÓN
Como se puede observar en la Fig 3, se
puede ver las diferentes formas de cada
espectro y con ello el aumento en la
pendiente de la curva de absorción en el
rango 1600 a 1300 cm-1 del crudo Col-
26 (Fig. 3) puede ser atribuido a las
transiciones electrónicas causadas por
las interacciones π–π * , n-π * de los
grupos funcionales presentes en los
Figura 9.: Coeficientes de Regresión asfáltenos, ya que es la muestra que
para el PC1. presenta el más alto contenido de esta
El análisis SARA de las muestras, fracción (13.04%).
contenido en la Tabla 1, se realizó
según la norma ASTM D- 4124. Análisis de componentes principales
(PCA). A los espectros previamente
normalizados y sometidos a primera
derivada se les realizó PCA. La Figura 5
muestra el porcentaje de varianza de los
dos primeros componentes principales.
El porcentaje de varianza es de 55% y
22%, respectivamente para PC1 y PC2,
lo que indica que estos dos componentes