OBTENCION DE COBRE ELECTROLITICO A PARTIR DEL

PROCESAMIENTO DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE

PARTE II: PROCESO EXTRACCION POR SOLVENTE

INTRODUCCIÓN

Se empezó a emplear durante la segunda guerra mundial. El motor de este

cambio de procesos fue la obtención de metales nucleares de mayor pureza
extraídos de minerales muy pobres. Este fue el inicio del empleo de disolventes
y productos orgánicos en hidrometalurgia. Hoy en día la extracción con
disolventes orgánicos es uno de los procesos más efectivos y económicos para
purificar, concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las
disoluciones enriquecidas provenientes de procesos de lixiviación

La operación de extracción por solvente (SX), es uno de los métodos de

purificación más utilizados en la actualidad, lo que se traduce en la instalación
de numerosas plantas en el mundo, en que se separa, purifica y concentra una
gran cantidad de elementos químicos tales como cobre, zinc, molibdeno, etc.
En general la operación SX implica el paso de un elemento disuelto en una
fase acuosa, a una fase liquida conocida como fase orgánica, con el objeto de
separarlo de las otras especies de la solución. Esta operación implica una re-
extracción de la especie extraída desde la fase orgánica, permitiendo la
regeneración del extractante, para otra extracción.
1. OBJETIVOS DEL PROCESO DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

El proceso de extracción por solventes (SX), se incorpora como parte de un

sistema integral de recuperación de hidrometalurgia.

Materias primas

Las materias primas utilizadas en el procesamiento del cobre por

hidrometalurgia son minerales oxidados. Los minerales oxidados de cobre se
originan en la descomposición y oxidación de los minerales sulfurados. Fueron
los primeros minerales explotados. Los principales minerales oxidados son la
malaquita (Cu2CO3(OH)2), la azurita (Cu3(CO3)2(OH)2), la crisocola
((Cu,Al)4H4(OH)8Si4O10·nH2O), la cuprita (Cu2O) y la brochantita
(Cu4SO4(OH)6).

PREPARACIÓN DE LOS MINERALES

Reacciones químicas generales

•Cu2S + 1/2 O2 + H2SO4 <===> CuSO4 + CuS + H2O

• CuS + 2 O2 <===> CuSO4

• 2 Cu5FeS4 + 37/2 O2 + H2SO4 <===> 10 CuSO4 + Fe2(SO4)3 + 5 H2O

• 2 CuFeS2 + 17/2 O2 + H2SO4 <===> 2 CuSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

• FeS2 + 7/2 O2 + H2O <===> FeSO4 + H2SO4

Los minerales oxidados una vez extraídos se someten a operaciones de

trituración y molienda para reducir el tamaño de partícula.

La separación y purificación de uno o más metales de interés de las soluciones

que los contienen, las que suelen tener impurezas. La separación consiste en
extraer el o los metales deseados desde soluciones o a la inversa, extraer las
impurezas de la solución, dejando el o los metales deseados en ella.

 Concentración de los metales disueltos para disminuir los volúmenes a

procesar y así reducir los costos del proceso siguiente (EW para el caso
del cobre).

 Transferencia de los metales disueltos desde una solución acuosa

compleja a otra solución acuosa diferente, que simplifique el proceso
siguiente.

La incorporación de la extracción por solventes dentro de la metalurgia es de

gran interés para el desarrollo de las siguientes operaciones específicas:

 La recuperación selectiva de un solo metal desde una solución de

lixiviación, liberándolo de sus impurezas y concentrándolo de manera
que facilite su posterior recuperación. Por ejemplo, en la lixiviación del
cobre, la extracción por solventes se realiza en las soluciones de
lixiviaciones diluidas e impuras, con el fin de traspasar el cobre a una
solución de electrolito puro y concentrado, que permita realizar la electro
obtención.

 La separación conjunta de varios metales desde una solución, ya que

ciertos elementos químicos como el Cu/Ni/Co, o del V/U/Ti, presentan
una similitud de propiedades químicas. Mediante la extracción por
solventes se separan conjuntamente para su posterior separación
diferencial.

 La purificación de soluciones: la extracción por solventes permite extraer

las impurezas dañinas o contaminantes de una solución para dejarla
 limpia como solución de partida. Por ejemplo, este método se aplica en
la purificación de los descartes de electrolitos de refinería de cobre, al
eliminar el Fe, As y otras impurezas, lo que limpia la solución y la
devuelve al círculo principal.
 Dado que en la lixiviación ocurre la disolución de otros componentes
minerales que se encuentran en la pila, es indispensable realizar la
purificación de las soluciones como una etapa previa a la electro
obtención del metal.

2.- DEFINICIÓN

La extracción con disolventes es una operación de transferencia de masas en

un sistema de dos fases líquidas. -Se basa en el principio por el cual un soluto
(ión metálico) puede distribuirse en cierta proporción entre dos disolventes
inmiscibles, uno de los cuales es usualmente agua y el otro un disolvente
orgánico como benceno, keroseno, cloroformo o cualquier otro que sea
inmiscible en el agua
-La cinética de la extracción con disolventes es generalmente MUY RÁPIDA
. -El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es lograr
un buen contacto entre ambas fases. Para ello es necesario realizar la mezcla
con una agitación intensa
. Pero debe tenerse cuidado, ya que si nos pasamos el tamaño de gota puede
ser muy pequeño y podríamos llegar a perder mucho disolvente mezclado con
la fase acuosa
. De hecho esta es una de las causas habituales de bajo rendimiento de este
tipo de procesos

La planta SX recibe la solución rica generada en la etapa de lixiviación en pilas

de minerales de cobre. Esta solución se caracteriza por tener una baja
concentración de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al,
Mn,Mg,Na y otros disueltos durante el proceso. El objetivo del proceso SX es
extraer selectivamente el cobre contenido en esta solución rica impura,
mediante intercambio iónico entre la fase acuosa (solución rica) y el reactivo
orgánico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una etapa posterior
del proceso a una solución de alta pureza y concentración de cobre y ácido,
formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector EW

Coeficiente de reparto

Para que la extracción del metal tenga lugar mediante el disolvente es

necesario que el coeficiente de reparto del metal entre ambas fases sea
favorable para el disolvente:
Cuando tenemos dos fases con un soluto común en ambas, el soluto se reparte
entre ellas de acuerdo a una cte. denominada coeficiente de reparto.
El coeficiente de reparto es la relación entre la concentración del metal en
ambas fases. Este coeficiente, además de la naturaleza de las fases y del
soluto depende también de la temperatura.

Los coeficientes de reparto de muchos metales en muchos disolventes y en

fase acuosa se conocen y están tabulados
Factor de Separación
Como en el lixiviado tenemos más de un metal. La relación entre los
coeficientes de reparto de ambos metales con el disolvente orgánico
seleccionado se conoce como Factor de Separación
 Si el factor de separación es inferior a 2, ambos metales no pueden ser
eficazmente separados mediante el disolvente elegido.A pesar de la rápida
cinética, la eficiencia de la extracción en la purificación, es decir, en la
separación de dos metales presentes en el lixiviado, depende del factor de
separación, αααα , y del volumen necesario de disolvente orgánico en
comparación con el volumen de lixiviado . Dicho de otro modo, que por muy
rápida que sea la cinética, e incluso si el factor de separación es muy bueno, si
el volumen de fase orgánica necesario para extraer el metal es muy grande, el
proceso va a ser poco eficiente. Vamos a ver de manera somera los
parámetros en que se basa la extracción
2.1.-PROCEDIMIENTO BÁSICO

Los sistemas de extracción por solventes tienen tres componentes básicos, que
son un soluto a extraer, un solvente acuoso y un extractante orgánico. El
proceso de extracción por solventes se basa en la reacción reversible de
intercambio iónico que tiene lugar entre dos fases inmiscibles, la fase orgánica
que corresponde al reactivo extractante disuelto en un diluyente orgánico, y la
fase acuosa que corresponde a la solución. Se pone en contacto la solución de
lixiviación o fase acuosa con el reactivo orgánico o fase orgánica, y se mezcla
fuertemente por agitación.
El reactivo orgánico contiene una molécula extractante, el que tiene una alta
afinidad por el ion metálico que se quiere recuperar. Este ion de interés es
transferido desde la fase acuosa o solución de lixiviación a la orgánica, a través
de la interfase de los dos líquidos no inmiscibles. La mezcla resultante por la
agitación se deja decantar para que se separe en dos capas o fases. La fase
superior corresponde a la capa orgánica, que se mantiene allí debido a su
menor peso específico. En esta fase orgánica, que se conoce como fase
cargada o fase extracto, se encuentra retenido el ion metálico de interés
formando un complejo orgánico-metálico.
La capa acuosa inferior, denominada fase acuosa o de refino, es una solución
estéril respecto de iones metálicos y tiene un peso específico mayor al de la
fase orgánica.
Al mezclarse las fases acuosa y orgánica, el equilibrio se irá dando
paulatinamente, debido a que la transferencia de masa dentro de un reactor
depende de los siguientes factores:

 Tiempo de residencia.

 Área de interfases acuosa/orgánica.

 Potencial químico en la interfase.

El equilibrio de la reacción es el factor más importante en el proceso de
intercambio y esto depende del tamaño de los equipos utilizados, la energía
consumida en la agitación y otros factores que afecten en la totalidad de los
costos del proceso.
Las dos etapas en que se puede subdividir el proceso, extracción y
reextracción, pueden ser consideradas una como la inversa de la otra.
Proceso de Extracción por Solventes
SX es un proceso en el cual una solución acuosa, que contiene el ión metálico
a extraer, entra en contacto íntimo con una solución orgánica inmiscible,
produciéndose la extracción del ión metálico desde la solución acuosa por
parte de la solución orgánica a través de un intercambio iónico. Este proceso
se lleva a cabo para separar una especie de interés (en este caso, el ión
metálico) del resto de especies presentes en la fase acuosa. En el caso del
cobre, la extracción desde la solución acuosa queda explicada por la reacción
siguiente:

La reacción anterior corresponde a una reacción de equilibrio químico, por lo

que se puede invertir dependiendo de la actividad relativa de las especies
presentes en las soluciones. Esta reacción es controlada por el pH de la
solución acuosa. Es de este modo que luego se lleva a cabo la re-extracción,
etapa en la cual el ión metálico es recuperado desde la fase orgánica y retorna
a una solución acuosa. Al ponerse en contacto íntimo las soluciones orgánica y
acuosa se obtiene como resultado una emulsión, que corresponde a un
sistema disperso e inestable. La transformación de una emulsión a un sistema
de dos fases es espontánea, y se logra una separación total si transcurre un
tiempo adecuado. A este fenómeno se le denomina coalescencia. La interfase
entre las dos soluciones que se están separando, y que inicialmente formaron
la emulsión, corresponde a una zona heterogénea denominada banda de
dispersión. Es en esta zona donde se está produciendo la separación de fases,
y su espesor es una de las variables más importantes en el desarrollo del
proceso. Dicho proceso se realiza en un equipo mezclador-decantador que se
muestra en la figura siguiente:
La operación de este equipo, consiste básicamente en:
- Bombear las soluciones acuosas y orgánicas hacia el estanque del mezclador
de acuerdo a una velocidad predeterminada.
- Mezclar las dos fases con agitadores para formar una dispersión.
- Evacuación de la dispersión desde el estanque del mezclador hacia un
decantador plano, donde las fases de solución acuosa y orgánica se
conglutinan y separan por gravedad.
- Evacuación de la fase de orgánico y decantar la fase de solución acuosa en el
extremo opuesto del mezclador.
- La mezcla fluye del mezclador hacia el decantador y se distribuye
uniformemente por todo su ancho por medio de dos picketfence en punta.
- El decantador proporciona un área relativamente libre de movimiento donde
se pueden separar el orgánico y la solución acuosa.
- En el decantador las fases se separan en una capa de solución acuosa.
- En el decantador las fases se separan en una capa de solución acuosa y otra
de orgánico.
- La posición vertical de la interfaz acuosa/ orgánica se controla mediante
exclusas ajustables en el extremo opuesto del decantador.
En general la operación SX presenta un circuito cerrado como el que se
presenta a continuación

Este esquema está compuesto de tres circuitos cerrados de soluciones, en que

se adiciona ácido y orgánico para compensar las pérdidas y que el proceso
funcione en forma efectiva.
En el circuito la solución impura de lixiviación , posee una baja acidez (pH =
1,6-2,8), y se encuentra con la fase orgánica inmiscible, que contiene el
extractante de Cu selectivo frente a los otros elementos como son Fe2+, Fe3+,
Zn2+, Ni2+, Ca2+ , Mg2+ , Al3+ Mo6+ , Cl- , NO3 - , SO4 2-. Por la acidez de la
solución, la ecuación (1) se desplaza hacia la derecha, y se obtiene una fase
orgánica cargada de cobre y una solución que contiene la mayor parte de las
impurezas llamada refino que retorna a la lixiviación. Por cada mol de cobre
que se transfiere al orgánico se regenera 1 mol de H2SO4 en la fase acuosa.
[ref. 7]. En la re-extracción el orgánico cargado se contacta con una solución
acuosa de alta acidez (150-200 g/L).
Esta solución viene como retorno de EW. Producto de la alta acidez, la
ecuación 1 se desplaza hacia la izquierda, quedando una solución cargada de
Cu con alta acidez (electrólito) que se envía a EW.

3.-ETAPAS Y MECANISMOS DE LA EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

La extracción por solventes consiste en un proceso de purificación y

concentración de soluciones basada en la separación del elemento de interés -
como el cobre - desde las soluciones de lixiviación. Para ello se utiliza un
medio extractante líquido de alta selectividad al elemento a separar, pero
inmiscible en dicha solución.
En el proceso global de la extracción por solventes se distinguen tres
momentos fundamentales, que consisten en:

 El líquido extractante se agrega a la solución primaria y se conecta con

el ion metálico, que queda formando parte del extractante.

 Enseguida, este complejo extractante - ion metálico - es separado de

la solución y llevado a una solución secundaria en el ion metálico.
En esta solución secundaria se produce la re-extracción o descarga, es
decir, el elemento de interés es nuevamente devuelto a una solución
acuosa, pero exenta de impurezas, óptima para el proceso siguiente de
electro obtención.
En general, en el proceso de extracción por solventes se reconocen dos etapas
fundamentales: la etapa de “extracción” propiamente tal y la de “re-extracción o
stripping”, también llamada “descarga”.

3.1.- ETAPA DE EXTRACCIÓN O CARGA DEL REACTIVO

La solución rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgánica

(orgánico descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo
una solución pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de
lixiviación en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgánica cargada, que es
avanzada a la siguiente etapa.
El proceso SX se basa en la siguiente reacción de intercambio iónico que es
reversible:
El reactivo orgánico se contacta con la solución acuosa impura de lixiviación y
extrae selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre,
incorporándolos en la fase orgánica.
El ión cúprico reacciona con el extractante formando un compuesto órgano
metálico insoluble en agua, totalmente soluble en el disolvente orgánico
(queroseno, ...), con la cual se produce la extracción del cobre desde la fase
acuosa a la orgánica.
Mediante este mecanismo, cada ión de cobre se intercambia con dos iones de
hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde, de este modo, se regenera el
ácido sulfúrico en una proporción de 1.54 kg de ácido / kg de cobre
La solución impura proveniente de la lixiviación en fase acuosa, rica en iones
de cobre y con una acidez baja (pH entre 1,4 y 1,9), se introduce en
mezcladores especiales donde se contacta con la fase orgánica de muy bajo
contenido de cobre, llamado “orgánico descargado”.
Como ambas fases son inmiscibles, para realizar la extracción y mezcla, es
necesario aplicar una acción mecánica de elementos externos que
proporcionan la energía necesaria para este propósito. Al mezclarse ambas
fases ocurre una transferencia de la especie metálica disuelta en la fase
acuosa, la que se desplaza químicamente con el reactivo extractante en la fase
orgánica hasta alcanzar el respectivo equilibrio químico. Así, se genera una
fase orgánica cargada con la especie metálica de interés y una solución acuosa
descargada o refino.

Pérdidas de extractante

Las pérdidas de extractan tés tienen gran importancia en la viabilidad

económica de una planta. Estas ocurren principalmente por evaporación,
solubilidad o entrampamiento durante el procesamiento. Así como la solubilidad
es sensible al pH, las pérdidas también son dependientes de la acidez y, más
aún, teniendo fases acuosas alcalinas.

3.2.- ETAPA DE REEXTRACCIÓN O DESCARGA DEL REACTIVO

La etapa de reextracción del reactivo consiste en la recuperación de la especie

metálica desde la fase orgánica, con la regeneración simultánea de las
capacidades extractivas de la fase orgánica, lo que permite ser reutilizada en
otra extracción.
En síntesis, de la etapa de reextracción se obtiene una solución de orgánico
descargado sin cobre, que es recirculado a la etapa de extracción, y una
solución rica en iones de cobre de baja acidez, la que es enviada a la siguiente
etapa, la electro obtención.
El orgánico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del
proceso de electroobtención, de alta acidez (150-200 g/l H2SO4). El cobre
pasa de la fase orgánica a la fase acuosa, obteniéndose una fase orgánica
descargada que se recicla a la etapa de extracción y un electrolito rico que
avanza hacia la electro obtención. El mecanismo que opera para que en esta
etapa se revierta el proceso de la etapa anterior se debe al efecto del cambio
de acidez en la fase acuosa, revertiendo la reacción y generando un electrolito
de alta pureza y alta concentración en cobre.

Por tanto, es mas eficaz extraer con un mismo volumen en variasetapas, que
realizar una única extracción. La isoterma de extracción se determina
experimentalmente, realizando experimentos en embudos de decantación, y
posterior análisis de las muestras.

ISOTERMA DE EXTRACCION
Lo que nos interesa es saber cómo realizar la extracción en continuó y
contracorriente: Se calcula mediante el diagrama de

McCabe-Thiele

A la isoterma de extracción, mediante un análisis del balance de masas se le

une en el mismo gráfico la denominadaRecta de operación
Esta une los puntos verdes que hemos definido en el diagrama, referidos a las
composiciones de partida y finales en ambas fases (acuosa y disolvente).
4.-REACTIVOS EXTRACTANTES USADOS EN SX PARA RECUPERACIÓN
DE COBRE

El principal constituyente del solvente o fase orgánica es el reactivo orgánico o

extractante, aquel que tiene la capacidad de formar complejos orgánicos con el
elemento que se desea extraer. En un principio, estos agentes extractantes
estaban limitados para funcionar de acuerdo con un rango de pH y
concentración de cobre en las soluciones que se trataban, pero en la actualidad
se utilizan en un rango más amplio de soluciones provenientes de lixiviación.
Existe una amplia gama de propiedades que son usadas como patrón para
seleccionar un extractante en particular. En necesario considerar que es poco
probable que exista un reactivo que reúna todas las propiedades que se
desean, ya que a menudo éstas se encuentran en contrastes unas de otras.

4.1.-Reactivos extractantes usados comercialmente

En la siguiente tabla se presenta un listado en que se muestra el nombre y la

respectiva descripción química de algunos reactivos extractantes, usados en
diversas aplicaciones industriales para recuperación de metales por SX.
Nombre comercial y descripción química de algunos extractantes de SX
usados en la industria para recuperación de metales.
Alamine Tricaprilamina

Cyanex 272 Ácido di-2,4,4 — trimetril — Pentilfosfínico

Cianex 301 Ácido bis/2,4,4 — trimetril — gentil fosfinoditioico

Cianex 302 Ácido bis (2,4,4 — Trimetril — pentil) Monotiososfinico

DBBP di — butil — butil fosfato

D2EHPA Ácido di — 2 — etil — hexil fosfórico

EHEHPA Ácido di — 2 — etil — hexilfosfónico — mono-2 etil- hexil

— éster

HDDNS Ácido di — dodecilnaftalensulfónico

HostarexDk - 16 C16H22O2

Kelex 100 7 — (5,5,7,7 tetrametil — 1 octan — 3 — il)-8

hidroxiquinolina

Lix 54 Fenil — alquil ß — diketona

Lix 70 Oxima de 2 — hidroxi — 3 cloro — 5 — nonilbenzofenona

MIBK Metil — iso — butil — quejona

NPPA Ácido nonilfenil fosfórico

SME 529 Oxima de 2 — hidroxi — 5 — nonilacetofenona

TBP Tri — butil fosfato

TNOA Tri — n — Octilamina

Topo Óxido de tri — n — Octilifosfina

5.- Fase Orgánica

Como se mencionó anteriormente, la operación SX se caracteriza por un

sistema heterogéneo de dos fases una fase acuosa y otra orgánica. La fase
orgánica contiene además de un diluyente y a un modificador de fases, un
reactivo llamado extractante, que se encarga de extraer el elemento disuelto.
Para el caso del cobre los extractantes más usados son del tipo oximas, cuya
fórmula estructural es la siguiente

El grupo A incide en la reactividad de la oxima y el grupo R es una cadena

alifática que aumenta la solubilidad del extractante y del complejo metálico en
la fase orgánica. El grupo A puede ser hidrógeno, donde la oxima lleva el
nombre de aldoxima o CH3 (también puede ser C6H5) llamado cetoxima; los
primeros poseen una gran capacidad de carga, rápida cinética, sin embargo
poseen una fuerza extractiva tan alta que el cobre no se re-extrae bien. Las
cetoximas en cambio necesitan una mayor concentración de ácido sulfúrico
para la re-extracción y su fuerza extractiva es moderada, estas fueron los
primeros reactivos usados comercialmente, funcionan bien con soluciones
temperadas (>15ºC) y con un valor de pH superior a 1,7.
Por estas razones que los extractantes se utilizan en forma de mezcla
aldoximacetoxima o la aldoxima con algún modificador que es un compuesto
orgánico polar, que pueden ser alcoholes de cadena larga, nonil-fenol o ciertos
esteres cuya función es debilitar la fuerza extractiva de los extractantes. Estos
modificadores muchas veces aumentan la viscosidad de la fase orgánica y
promueven la formación de borras.
Además del extractante, en la fase orgánica está presente el diluyente, que es
requerido para bajar la alta viscosidad de este. Para el correcto funcionamiento
en la operación SX se requiere entonces una concentración deseada diluyente-
extractante. Los diluyentes utilizados corresponden a solventes hidrocarburos.
Su elección se realiza principalmente por sus propiedades físicas, en que se
considera:
- Separación de fases
- Punto de Inflamación
- Evaporación
 - Solubilidad
- Viscosidad
- Toxicidad
La función del diluyente es ser vehículo para el extractante y para el complejo
organo-metálico además de reducir la viscosidad, gravedad específica y el
costo volumétrico del extractante
5.1.-Reactivos diluyentes usados en SX
Los diluyentes y modificadores corresponden a otros componentes de la fase
orgánica, que tienen funciones específicas en la optimización del proceso de
extracción. En un círculo de extracción por solventes (SX) la fase orgánica
normalmente está conformada por uno, dos o tres componentes: el extractante,
el diluyente y algún modificador. Por lo general, el diluyente es el componente
de la fase orgánica que está presente en mayor proporción dentro de ella.
Los diluyentes se utilizan para disminuir la viscosidad de la fase orgánica para
que fluya fácilmente y contribuya al contacto entre las dos fases. También se
usan para reducir la excesiva concentración del extractante orgánico activo. Al
igual que en el caso de los agentes extractantes, el diluyente debe cumplir
ciertos requisitos. Entre los más importantes se señalan los siguientes:

 Ser capaz de disolver el extractante y de mantenerlo en solución.

 Tener baja viscosidad y densidad.

 Tener estabilidad química.

 Presentar baja solubilidad en la fase acuosa.

 Poseer un alto punto de inflamación, baja toxicidad y baja tasa de evaporación.

5.2.-Elección del diluyente

Dado que el diluyente es un componente importante y mayoritario de la fase
orgánica, todo operador de planta SX debe realizar las máximas pruebas de
control de calidad a cualquier nuevo embarque de diluyente que llegue a su
circuito SX. Las pruebas de control de calidad deben reflejar adecuadamente
todas las propiedades críticas o que sean consideradas más importantes para
el éxito de la operación.
El mejor diluyente para un determinado sistema de SX puede no ser el más
recomendable para un sistema de SX diferente. Cada operador de planta, debe
preocuparse de solicitar la asesoría de especialistas para estudiar varios
diluyentes antes de determinar cuál es el más adecuado para sus propias
condiciones de operación y localización de la planta.
Normalmente, el diluyente se puede comportar como un compuesto
químicamente inerte, pero existen ocasiones, como en el proceso de SX para
cobre y uranio, en que el diluyente también influye en el comportamiento del
 reactivo y puede ser un participante esencial en el éxito o eventuales
dificultades operacionales del proceso.
Cuando el diluyente interactúa con el reactivo en la fase orgánica puede
favorecer la polimerización del reactivo y restar así parte de los componentes
activos dentro de la fase orgánica. Otros diluyentes producen el efecto
contrario, lo que en los casos de extracción por intercambio catiónico se puede
detectar midiendo la constante dieléctrica del diluyente. El menor valor
resultante es el que da las mejores extracciones.
Los diluyentes para SX más usados a escala industrial son:
 Benceno (no se usa actualmente por ser cancerígeno)
Hexano
Keroseno
Cloroformo
Tetracloruro de carbono.

5.3.-Reactivos modificadores
Corresponden a cualquier producto orgánico que al ser añadido y disuelto en la
fase orgánica altera el comportamiento de un determinado reactivo de SX. Los
modificadores tienen como función optimizar la separación de las fases,
mejorar la coalescencia, aumentar la solubilidad de complejo metálico y evitar
la formación de una tercera fase. Los modificadores son capaces de:
 Actuar sobre la separación de fases, para facilitar la coalescencia y disminuir
los arrastres.
Participar en el control de la generación de crudo y/o terceras fases, lo
que favorece la solubilidad del complejo orgánico-metálico en la fase orgánica
cargada.
Estabilizar la molécula del reactivo, lo que permite su utilización indefinida al
reducir su degradación. Por ejemplo, en el proceso SX del cobre se añaden
como modificadores al reactivo principal, que es una oxima, alcoholes de
cadena larga, fenoles y ésteres.

6.- Fase Acuosa

La solución acuosa corresponde a una solución de lixiviación (PLS), que

proviene de la lixiviación de pilas. Esta solución está caracterizada por:
- Concentración de cobre e impurezas
- pH de la solución
- Potencial de oxidación de la solución
- Nivel de sólidos en suspensión
- Temperaturas de las soluciones
- Concentración de aniones
En el caso del cobre en que hay un sistema de intercambio catiónico, y la
estabilidad de este elemento en medio sulfúrico es ión cúprico, el control del
potencial y del pH es de vital importancia para evitar la extracción de impurezas
asociadas al sistema. Normalmente junto al cobre disuelto, existen también una
serie de impurezas presentes tales como Fe2+, Fe3+, As3+, As5+, Ca2+,
Mg2+, Ni2+, Al3+, Cl- , NO3 - , SiO2 y otras. El nivel de sólidos en suspensión
favorece el aumento de la formación de borras (crud) en el sistema y al
atrapamiento de orgánico por éstos. La temperatura tiene directa relación con
las características de separación de fases, los arrastres y la cinética de las
reacciones. Lo recomendable es trabajar a temperatura ambiente (20°C).
La temperatura tiene un efecto en la viscosidad de las soluciones, debido a que
a menor temperatura la viscosidad aumenta. Esta característica es responsable
de que la separación de fases sea más rápida a altas temperaturas, al igual
que la disminución de arrastres a mayores temperaturas. La velocidad de
reacción también se ve disminuida con bajas temperatura, de hecho la
velocidad de una reacción disminuye a la mitad por cada 10° C menos de
temperatura.
Por último la concentración de aniones tiene importancia por la formación de
complejos en solución que pudiesen afectar la eficiencia del proceso. En el
caso del Fe3+ en medio sulfúrico, este forma una serie de complejos, según las
siguientes reacciones:
Fe3+ + SO4 2- Æ FeSO4 +
FeSO4 + + SO4 2- Æ Fe(SO4) 2-
Fe3+ + HSO4 - Æ Fe(HSO4) 2+
HSO4 - Æ H+ + SO4 2-
Fe3+ + 2SO4 2- + H+ Æ FeH(SO4)2 (dominante)
La estabilidad de estos complejos en función del pH le presenta en la siguiente
figura:
 Como se puede observar, el ión férrico sólo existe en un rango estrecho de pH
y que las especies más estables corresponden a los complejos FeSO4 + y
Fe(SO4)2 - En el caso de iones cloruros, cuando se emplea agua de mar para
lixiviar, además de la formación de complejos, es necesario emplear otro tipo
de materiales en la construcción, por la corrosividad del elemento y un mejor
control de los arrastres en SX para que no afecten negativamente la calidad del
cobre catódico que se requiera

Solución acuosa
La solución acuosa normalmente es rica en lixiviación y corresponde a la fase
portadora del metal o de los metales que interesa procesar por extracción; se
denomina PLS (pregnantliquorsolution). Luego de ser procesada por extracción
SX, cambia de denominación a solución pobre o refinado, RF de refinante y
suele ser enviada de regreso a la lixiviación.
Existen cuatro características o propiedades del PLS, las que pueden ser
controladas o modificadas de manera de lograr una más eficiente separación o
purificación del metal mediante SX:
 Acidez libre
Potencial de óxido-reducción expresado por el nivel de Eh.
Concentración de aniones que forman complejos como cloruro, sulfato y
cianuro.
Temperatura, la que influye directamente en el equilibrio de la extracción, las
cinéticas de transferencia del metal, la solubilidad de las especies extraídas, la
separación de fases y en las pérdidas por atropamiento y arrastre.

7.- Equipamiento básico de extracción por solvente

A partir de la solución de lixiviación que se han desarrollado a escala industrial,
los procesos de extracción de cobre por solventes ponen en contacto la
solución lixiviada con el disolvente sin carga, lo que se realiza en varias etapas
(al menos dos), en que mezcladores y sedimentadotes funcionan en
contracorriente, dispuestos y arreglados de manera de asegurar que el
disolvente orgánico entrante — sin carga- tenga un contacto final con la
solución acuosa cargada, la que al salir quedará con muy baja concentración
de cobre, el refino, el que retornará a la operación de lixiviación para uso
posterior.
La transferencia de la fase orgánica recientemente cargada a la fase acuosa,
se realiza contactando el orgánico con el electrolito agotado, o “electrolito
pobre” fuertemente ácido, lo que se desarrolla en una serie de etapas (una, dos
o hasta tres) en contracorriente, en mezcladores y sedimentadotes. Después
de la etapa final de agotamiento, la fase orgánica estéril vuelve a la sección de
extracción. Después de mezclar el electrolito enriquecido con electrolito pobre,
para obtener la concentración justa de cobre, es bombeado al circuito de
separación por electrólisis, la electroobtención.
El equipamiento básico de una planta de SX consiste en:
 Un “mezclador” relativamente profundo, que recibe por bombeo las fases
acuosa y orgánica, para su mezcla y emulsión. Este mezclador cuenta con un
impulsor que evita el arrastre de la fase orgánica en la fase acuosa, de acuerdo
con una configuración y velocidad rotacional definida.
Un “sedimentado” poco profundo y de gran área. Con este equipo se separan
las dos fases, facilitado por un sistema de doble compuerta que va por todo su
ancho. El aumento de la temperatura en la emulsión, hasta cerca de 25 ºC,
mejora la rapidez de la reacción y permite una mejor la separación de fases.
Una manguera distribuidora que va entre el mezclador y el sedimentado, para
asegurar un flujo laminar.
Equipos mezcladores del tipo perfil bajo, ambos equipos en uno, formados por
un cajón mezclador múltiple y un decantador al mismo nivel que el mezclador.
En el mezclador se une la solución acuosa con el reactivo de extracción,
gracias a un agitador que bombea y mueve la mezcla mediante una turbina.

Vista aérea de la planta de extracción por solventes Faena Radomiro Tomic.

Parámetros de la operación

Los principales parámetros para la operación en el proceso de extracción por

solventes son los siguientes:

 Relaciones de flujo orgánico / flujo acuoso, O/A, medidos en las etapas de

extracción y de descarga. Se debe recircular el electrolito necesario para
alcanzar razón de O/A requerida en el mezclador.
Tiempo de residencia en mezcladores, la que se expresa en minutos.
Flujo total en cada equipo (m3/min.) y equivalencia de (m3/h) de flujo acuoso
tratado.
CATODOS DE COBRE

BIBLIOGRAFIA
https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_lixiviacion_extracci
on.asp
https://www.academia.edu/8284231/EXTRACCION_POR_SOLVENTE
http://www.tesis.uchile.cl/tesis/uchile/2007/hernandez_m/sources/hernandez_m
.pdf