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Capítulo 8.

AUMENTO DE TAMAÑO - GRANULADORES

8.1. Operaciones unitarias en procesamiento de sólidos

Los procesos tecnológicos pueden subdividirse en operaciones unitarias, las


cuales independientemente del material y el proceso, se rigen por las mismas leyes
científicas y pueden llevarse a cabo en equipamiento técnicamente similar.
La Figura 8.1 presenta una matriz (originalmente propuesta por el alemán Rumpf
por los años 60) donde pueden verse las operaciones unitarias básicas en procesos
que manipulan sólidos.

Figura 8.1. Clasificación de operaciones unitarias para procesamiento de sólidos


según Rumpf. Fuente: Pietsch (1991).

Existen cuatro operaciones básicas según puedan ser descriptas por los
eventos de “separación”, “combinación” y por los cambios que puedan ocurrir en el
tamaño de las partículas que participan del proceso.
Cuando no hay cambios en el tamaño de las partículas, los procesos pueden
clasificarse en tecnologías de separación mecánica (zarandas, ciclones, filtros, etc.)
y mezclado. Estos dos procesos son equivalentes a los procesos de separación (por
ejemplo en columnas de destilación) y mezclado (e.g. mezcla de componentes en
mezcladores) de los gases y líquidos.
Cuando existen cambios de tamaño de partículas (e.g. molinos y equipos de
aumento de tamaño) estas unidades se asemejan a los reactores químicos. Los
molinos tienen como propósito (en general) de moler material para someterlo en una
siguiente etapa a un proceso de separación o clasificación. Las unidades de
aumento de tamaño logran combinar partículas entre sí o partículas con ligantes
líquidos para obtener material particulado de mayor tamaño. Para todos los casos el
análisis del tamaño de partículas es fundamental.
La clasificación básica anterior se complementa con las operaciones de
transporte y almacenamiento las cuales son etapas estrictamente necesarias cuando
se procesan sólidos.

8.2. Introducción al aumento de tamaños

El aumento de tamaño es el proceso por el cual partículas de pequeño tamaño


adquieren un mayor volumen o masa. Las técnicas de aumento de tamaño son
usadas en las industrias farmacéuticas, de fertilizantes, de alimentos, minerales,
cerámicas, etc.
Existen varias razones por las cuales las técnicas de aumento de tamaño son
métodos muy empleados, entre ellas se puede mencionar: para proveer un material
de cantidad bien definida (fertilizantes y tabletas farmacéuticas), mejorar la
apariencia de un producto (productos alimenticios), minimizar la formación de
aglomerados (fertilizantes), mejorar las propiedades de flujo (productos
farmacéuticos, cerámicas), controlar la solubilidad, dispersión y porosidad (productos
alimenticios instantáneos, fertilizantes, soportes de catalizadores), evitar la
segregación de mezclas de materiales particulados (productos farmacéuticos,
fertilizantes), aumentar la densidad del lecho con fines de almacenamiento
(detergentes en polvo), proteger las partículas de la humedad, oxígeno, luz, altas
temperaturas (fertilizantes, productos farmacéuticos, cerámicos y catalizadores
especiales), etc.
Se utilizan diversos nombres para señalar diferentes procesos de aumento de
tamaño, como por ejemplo aglomeración, granulación, pelletización, extrudidos, etc.
Sin embargo, siguiendo la clasificación de Lister, Ennis y Liu (2004), se dividirán los
procesos de tamaño en dos categorías:
ƒ Granulación
ƒ Compresión
Cada método le confiere al producto final características particulares.

8.3. Granulación

La granulación utiliza un ligante líquido que se agrega a material particulado para


formar enlaces entre partículas o entre las gotas del ligante y los sólidos. Esto ocurre
en un ambiente agitado que promueve la dispersión del líquido y el crecimiento del
gránulo. Las aplicaciones de la granulación son amplias tal como se ejemplifica en la
Figura 8.2.
GRANULADOR

Industria Industria Industria Industria


de detergentes farmaceútica alimenticia de fertilizantes

Figura 8.2. Aplicaciones del proceso de granulación.

La granulación es un proceso complejo en el que tienen lugar numerosos fenómenos


físicos competitivos que definen las distribuciones finales de tamaño y porosidad de
los gránulos. Los fenómenos que se ocurren durante la granulación son varios:
ƒ Mojado, nucleación y distribución del ligante.
ƒ Crecimiento y consolidación (se compacta).
ƒ Atrición y ruptura.
Algunos de estos mecanismos se clarifican en la Figura 8.3 y en la Tabla 8.1.

Mojado Crecimiento Consolidación Ruptura

+ +
S L

Pérdida de líquido,
aumento de densidad
Figura 8.3. Etapas en el proceso de granulación.
Tabla 8.1. Mecanismos posibles durante el proceso de granulación. Fuente: Litster et
al., 2004.
Cambia el Cambia la Cambia la Es discreto o
Mecanismo
número? masa? porosidad? diferencial?
Nucleación SI SI NO Discreto

Crecimiento
NO SI NO Diferencial
diferencial

Coalescencia SI NO NO Discreto

Consolidación NO NO SI Diferencial

Atrición NO SI NO Diferencial

Ruptura SI NO NO Discreto

Polvo fino o líquido Partícula

Dependiendo del producto que se quiera producir, algunos de los mecanismos


serán deseados y otros indeseados. Cuando el material sólido original que se intenta
granular es de tamaño muy pequeño, el mecanismo principal de crecimiento será la
aglomeración. Dependiendo del grado de agitación existente, tamaño relativo de la
gota y el sólido, se podrán obtener distintas estructuras. En la Figuras 8.4 se
presentan distintas formas de aglomerados. No obstante, también pueden obtenerse
aglomerados cuando se parte de parte de partículas de mayor tamaño.

tículas
Figura 8.3. Aglomeración.
Si se utiliza material sólido de mayor tamaño (no polvo) y el aglutinante se
atomiza en pequeñas gotas, el mecanismo que se favorece es el coating o layering,
aunque también puede darse la aglomeración. En las Figuras 8.4 y 8.5 se
esquematizan el mecanismo del tipo “cebolla” y el mecanismo tipo “accretion” (el cual
ocurre cuando pequeñísimas gotas son atomizadas en el sistema); respectivamente.
Los gránulos generados por la adición de sucesivas gotas (accretion) posee mayor
resistencia mecánica que los gránulos tipo capas de cebolla.

Figura 8.4. Coating.

Figura 8.5. Accretion. Crecimiento por la adición sucesiva de pequeñas gotas.

Por último en la Figura 8.6 se realiza un cuadro resumen indicando los


mecanismos posibles de crecimiento según el tamaño relativo entre el diámetro de la
gota y la partícula.
dg>dp
Engulfment
Nucleación

dg<dp

Coating
Accretion Layering Aglomeración
/coalescencia
+ +
+
S L S L

Figura 8.6. Resumen de mecanismos de crecimiento. dg= diámetro de la gota; dp=


diámetro de la partícula.

8.3.1. Equipos para granular

Existe una gran variedad de equipos disponibles en el mercado para el aumento de


tamaño. La selección del equipo tiene que basarse en la calidad del producto deseado.
Sin embargo puede existir una serie de restricciones que afecten la selección del
equipo, entre ellas:
ƒ El estado en que se encuentra disponible el material que se desea granular (polvo
seco, fundido, suspensión, solución acuosa, etc.).
ƒ Necesidad de operar con un proceso seco debido a la sensibilidad del material a la
humedad.
ƒ Robustez del equipo para manejar alimentaciones con distribuciones de tamaño de
partículas diferentes.
ƒ Necesidad que opere en un ambiente cerrado debido al polvo que se genera
durante el proceso.
ƒ Integración del equipo con el resto de la planta, etc.

En la Figura 8.7 se muestra el rango operativo de equipos de granulación y de


compactación. Las tensiones que se aplican en los distintos equipos son de diferentes
magnitudes, tal como se puede observar en dicha figura. A los granuladores se les
aplican tensiones medias a bajas (dadas por la agitación), por eso producen gránulos
de relativa baja densidad. La densidad de los sólidos compactados es mucho mayor.

Compaction 1000
Tabletting
Pressure
[MN/m2]
Roll pressing
Wet Processing 100

Axial Extrusion

10

Radial Extrusion
1
High agitation
High shear
Low agitation mixers
Low shear mixers .1
Fluid-beds Pans
Drums
.01
0 .5 1
Relative density, [-]

Figura 8.7. Densidad de gránulos final en función de la tensión aplicada. Fuente:


Litster et al., 2004.

En la Tabla 8.2 se comparan varios granuladores, los cuales se presentan de


manera gráfica en las Figuras 8.8 a 8.11.

Figura 8.8. Disco Rotatorio.

.
Figura 8.9. Rotogranuladores o granuladores de alto o mediano corte.

Figura 8.10. Granuladores de tambor rotativo.

Figura 8.11. Granulador de lecho fluidizado


Tabla 8.2. Características de granuladores industriales
Granulador Tamaño Densidad del Escala de Comentarios
de gránulo operación
producto,
mm
ƒ disco rotatorio 0.5-20 Moderada 0.5-800TPH Gránulos muy
ƒ tambor rotatorio esféricos
ƒ alto corte 0.1-2 ƒ Baja a alta ƒ 50 TPH max Pueden
continuo manejar
ƒ alto corte batch ƒ Alta ƒ 500 Kg materiales muy
cohesivos
lecho fluidizado 0.1-3 ƒ Baja ƒ Batch: 100- Muy bueno
(aglomeración) 900 Kg para procesos
ƒ Moderada ƒ Continuo: 50- de coating.
(coating) 70 TPH

8.4. Compactación

En contraste con los métodos de granulación donde no se aplican fuerzas


externas, en los métodos de compactación se utilizan fuerzas de presión sobre una
masa de sólidos particulados, la cual es moldeada en forma y densificada; sin
embargo no se requiere de aglutinantes. La tecnología de compactación es
independiente de la distribución de tamaño de las partículas originales. Por esta razón,
es un método muy versátil para aumentar el tamaño de partículas.
La compactación es llevada a cabo normalmente en dos etapas (en la Figura
8.12 se muestra el mecanismo de aumento de tamaño por presión):
1. La muestra se somete a baja presión para lograr un acomodamiento de las
partículas. En esta etapa se disipa energía (las partículas se comportan de manera
plástica), por esta razón si se bajara la presión las partícula no volverían al estado
inicial (no han almacenado energía).
2. En segundo término, se aumenta abruptamente la presión donde las partículas
frágiles se rompen y las maleables se deforman plásticamente (disipan energía)
y/o elásticamente (no disipan energía, tienen memoria). Materiales con bajo punto
de fusión pueden llegar a fundirse por la disipación de energía ocasionada por la
presión ejercida. Las partículas que han permanecido en estado elástico pueden
causar problemas después de obtener el producto comprimido, ya que al liberar la
energía almacenada tienden a volver a su estado inicial, lo que ocasiona que se
debilite o se destruya el producto. Este problema suele resolverse aumentando el
tiempo en el que se somete al producto a la mayor presión.
Figura 8.12. Mecanismo de formación de sólidos compactos por presión. Fuente:
Ongulata ed. (2005).

8.4.1. Equipos

Las partículas compactadas a baja o mediana presión suelen producirse en


extrusores de diferentes tipos como se muestra en la Figura 8.13. Los productos
obtenidos por la vía de alta presión se producen en prensas de rodillos o tabletadoras
(Figuras 8.14 y 8.15).

8.5. Aplicaciones

Los métodos de granulación son usados en la industria de alimentos para producir


cacao en polvo, café instantáneo, leche en polvo, azúcar, edulcorantes, jugos en
polvo, sopas instantáneas, etc.
Con respecto a los procesos de compactación se usan para el procesamiento de
granos con el objeto de obtener cereales fáciles de ser comidos.
Figura 8.13. Mecanismo de formación de sólidos compactos por bajas presiones.
Fuente: Ongulata ed. (2005).

Figura 8.14. Mecanismo de formación de sólidos compactos por métodos de alta


presión. Fuente: Ongulata ed. (2005).
Figura 8.15. Tabletadoras. Fuente: Pietsch (1991).

8.6. Modelado de los procesos de aumento de tamaño

8.6.1. Definición de momentos.

En muchos sistemas de interés de ingeniería, el conocimiento de la distribución de


tamaños de partículas completa no es necesario, el conocimiento de propiedades
globales de la población puede ser suficiente, por ejemplo tamaño promedio, área
superficial, masa y número totales. Estas variables pueden ser obtenidas integrando
las funciones distribución. Una vez elegida la coordenada interna del proceso
(genéricamente L) se pueden calcular los momentos según la siguiente ecuación
general (se asume que la función densidad depende sólo de la variable interna y el
tiempo; i.e. se aplica a un equipo perfectamente mezclado):

m j (L, t ) = ∫ Lj n(L, t )dL (8.1)
0

donde m es el momento de orden j, L es la coordenada interna seleccionada. Si la


coordenada interna elegida es L=Vp, se obtienen los siguientes momentos de interés:


( ) (
m0 Vp , t = ∫ n Vp , t dVp = NT) (8.2)
0


( ) (
m1 Vp , t = ∫ Vp n Vp , t dVp = VT ) (8.3)
0

El momento 0 (ver Tabla 3.7) representa el número total de partículas que posee la
población, mientras que el momento 1 indica el volumen total de la población o bien la
masa de la misma si se lo multiplica por la densidad.
Si la coordenada interna elegida es el diámetro (no aconsejable para cuando existe
aglomeración), L=dp, los momentos se definen como sigue:

( ) ( )
m0 dp , t = ∫ n dp , t ddp = NT (8.4)
0

( ) ( )
m1 dp , t = ∫ dp n dp , t ddp = L T (8.5)
0

( ) ( )
m2 dp , t = ∫ dp2 n dp , t ddp ∝ ST (8.6)
0

( ) ( )
m3 dp , t = ∫ dp3 n dp , t ddp ∝ VT (8.7)
0

Claramente el momento 0 representa el número total de partículas de la población


independientemente de que coordenada interna se elija, sin embargo los demás
momentos son diferentes.

8.6.2. Balances de población macroscópicos

Se definen como balances de población macroscópicos a los balances que son


capaces de describir como varían los momentos en el tiempo o en una coordenada
externa real. Estos balances macroscópicos se obtienen a partir de los balances de
población descriptos en el Capítulo 7. Para un granulador perfectamente mezclado, el
balance de población es:

∂n ∂ (Gn) Q Q
− − + n& birth − n& death + in nin − out n = 0 (8.8)
∂t ∂Vp V V

donde G es la velocidad de crecimiento efectiva. Si la coordenada interna es el


volumen de la partícula como en la ecuación (8.8), G es:
dVp
G( Vp ) = (8.9)
dt

En cambio si la coordenada interna elegida es el diámetro, la velocidad de


crecimiento queda dada por:
ddp
G( dp ) = (8.10)
dt

Antes de obtener los balances macroscópicos recurriremos a una regla matemática


que nos será de utilidad.
Regla de Leibnitz:
Dada una función que verifica:
b( t )
F( t ) = ∫ f ( x, t )dx (8.11)
a( t )

La regla de Leibnitz establece que


b( t ) ∂
f ( x, t )dx + f [b( t ), t ] b( t ) − f [a( t ), t ] a( t )
d d d
F( t ) = ∫ (8.12)
dt a( t ) ∂t dt dt

Regla de Leibnitz aplicada a la función densidad usada en PBE:


Recordemos las siguientes dos propiedades (ver Capítulo 3):
b
n* = N(b) − N(a) = ∫ n( x )dx
a

NT = ∫ n( x )dx
0

Extremos constantes:
∞∂ dNT
∫ n( Vp , t )dVp = (8.13)
0 ∂t dt

Extremos variables:

dni* Vi +1 ∂n( Vp , t )
dt
= ∫
∂t
(
dVp + n Vpi +1
dVpi +1
dt
)− n Vpi
dVpi
dt
( ) (8.14)
Vi

Para obtener el balance macroscópico de población se multiplica la expresión (8.8)


por Vpj y se integra cada término respecto a Vp entre o y ∞:

∞ ∂n ∞ ∂n ∞ ∂G ∞ ∞
− ∫ Vpj dVp − ∫ Vpj G dVp − ∫ Vpj n dVp + ∫ Vpj n& birth dVp − ∫ Vpj n& death dVp
0 ∂t 0 ∂Vp 0 ∂Vp 0 0
∞ jQ ∞ jQ
+ ∫ Vp in nin dVp − ∫ Vp out n dVp = 0
0 V 0 V
(8.15)

Para G constante en Vp y considerando la regla de Leibnitz para extremos


constantes resulta:

dm j ∞ j Q Qout
− −G∫ Vp dn + n& birth j − n& death j + in min
j − mj = 0 (8.16)
dt 0 V V
donde n& birth j y n& death j son los momentos j-ésimos de las velocidades de muerte y

nacimiento, el cálculo de estos términos se verá más adelante. Integrando por partes
el segundo término (∫ udv = u v − ∫ vdu ) de la ecuación (8.16) y considerando que la
función densidad debe ser 0 para un volumen de partículas infinito, resulta

∞ j ∞ ∞
j −1

j
∫ Vp dn = Vp n − ∫ n j Vp dVp = − j ∫ n Vpj −1 dVp = − j m j −1 (8.17)
0 0 0 0

dm j Qin in Qout
− + j G m j−1 + n& birth j − n& death j + mj − m j = 0 (8.18)
dt V V

8.6.3. Procesos de recubrimiento

8.6.3.1. Balance macroscópico

Si no existe aglomeración, nucleación o ruptura la ecuación (8.18) aplicada a un


granulador batch se convierte en:
dm j
− + j G( Vp ) m j−1 = 0 (8.19)
dt

La ecuación (8.19) es entonces válida si se verifican las siguientes condiciones:


ƒ G(Vp)=cte
ƒ aglomeración, nucleación o ruptura despreciables
ƒ Granulador perfectamente mezclado discontinuo (batch)

Para momento 0,
dm0 dNT
= =0 (8.19)
dt dt

La ecuación (8.19) indica que cuando los gránulos sólo crecen el número total de partículas
no varía.
Para momento 1,

dm1
− + G( Vp ) m0 = 0
dt
(8.20)
dVT
= G( Vp ) NT
dt

La ecuación (8.20) indica además que el volumen total de partículas en el sistema


aumentará de manera proporcional a la velocidad de crecimiento de cada partícula.
8.6.3.2. Velocidad de crecimiento

La velocidad de crecimiento G(Vp) es fácilmente calculable si se conoce el


caudal del material que se atomiza para actuar como agente de recubrimiento de las
& ef (Kg/h).
partículas, dicho caudal será denominado como m
Si asumimos que todos los gránulos tienen igual probabilidad de exponerse al
nuevo material y que todo el aglutinante que se adiciona se utiliza para engordar las
partículas existentes (no desaparece como polvo o queda pegado en las paredes del
granulador), puede suponerse que la velocidad con que crece la masa de un gránulo
de un dado tamaño p depende del caudal alimentado del agente de recubrimiento y de
la fracción de área externa de dicha partícula respecto a toda el área superficial
disponible (por partículas de este tamaño y de otros) en el granulador:

dmp Ap
=m
& ef (8.21)
dt Ap tot

La masa de una partícula de tamaño p, puede expresarse como sigue:


π 3
mp = ρp Vp = ρp dp (8.22)
6
cuyo diferencial es:
π 2
dmp = ρp dVp = ρp dp ddp (8.23)
2
Reemplazando la ecuación (8.5) en la (8.3):

dVp π dp 2 ddp π dp 2
ρp = ρp =m
& ef (8.24)
dt 2 dt Ap tot

A partir de la ecuación (8.24) puede observarse que la velocidad de crecimiento


del volumen de una partícula (L3/t) es directamente proporcional al cuadrado del
diámetro de la misma.

& ef dp 2
πm
G( Vp ) = (8.25)
ρp Ap tot

En cambio, según lo indica la ecuación (8.24) la velocidad de crecimiento del


diámetro de una partícula (L/t) es independiente del tamaño de la misma:
2m& ef
G(dp ) = (8.26)
ρp Ap tot

Las expresiones (8.25) y (8.26) son de gran utilidad para modelar granuladores
de lecho fluidizado.
Existen muchas leyes propuestas para modelar la velocidad de crecimiento, la
más común es la del tipo de ley de la potencia, como se expresa en términos de
volumen y diámetro en las ecuaciones (8.27) y (8.28), respectivamente.

G ( Vp) = G0G1( Vp) = G0 Vpa (8.27)


2
G (dp ) = G0 Vpa (8.28)
π dp 2
En la Tabla 8.3 se resumen algunas leyes de crecimiento, y las distribuciones
de tamaño de partículas obtenidas resolviendo el balance de población para un
granulador batch donde sólo ocurre crecimiento (con G variable).
Desafortunadamente los balances de población son difíciles de resolver, por
esta razón veremos sólo algunos casos sencillos en la próxima sección.

Tabla 8.3. Leyes de crecimiento comunes.

fM
Velocidad de
a G (Vp) G* (dp)
Crecimiento t

G (Vp) independiente 2
0 G0 G0
del tamaño dp π dp 2
fM
G (Vp) proporcional 2 1
1/3 G0 Vp1/ 3 ∝ G0 dp G0 Vp1 / 3 ∝ G0
2
al tamaño dp π dp dp t

G (Vp) proporcional 2
2/3 G0Vp 2 / 3 ∝ G0 dp 2 G0Vp 2 / 3 ∝ G0
2
al área superficial Ap π dp fM

G (Vp) proporcional 2
1 G0Vp ∝ G0 dp
al volumen Vp G0Vp ∝ G0 dp 3 t
π dp 2

8.6.3.3. Balances de población discretizados

En la sección 8.6.3.1 vimos la utilidad que brinda la resolución de los balances de

población macroscópicos. En efecto ellos permiten obtener propiedades totales de la

población. Sin embargo esas propiedades pueden no ser suficientes para caracterizar

la población. Si se desea obtener una distribución de tamaño de partículas es

necesario en general recurrir a la discretización del balance de población, ya que sólo

existen pocos casos que en los cuales el PBE se puede resolver de manera analítica.

El balance discretizado puede obtenerse integrando la ecuación (8.8) entre dos


volúmenes de partículas consecutivos. Considerando un granulador perfectamente

mezclado discontinuo que opera con una G(Vp) constante, se obtiene:

Vp i +1 Vp i +1
∂n ∂n
− ∫ dVp − G ∫ dVp = 0 (8.29)
Vp i ∂t Vp i ∂Vp
Vpi +1 Vp i +1
∂n
− ∫ dVp − G ∫ dn = 0 (8.30)
Vp i ∂t Vp i

Utilizando la regla de Leibnitz para extremos variables resulta:

dni*
( ) ( )
dVpi +1 dVpi Vp i +1
− + n Vpi +1 − n Vpi − G ∫ dn = 0 (8.31)
dt dt dt Vp i

Considerando la definición de G (Vp) dada por la ecuación (8.9) resulta:


dni*
dt
( ) ( ) [(
+ n Vpi +1 G − n Vpi G − G n Vpi +1 − n Vpi = 0 ) ( )] (8.32)

dni*
=0 (8.33)
dt
Recordando que G se asumió constante se obtiene:

dVp
G= ≠ f ( Vp ) (8.34)
dt

Según las ecuaciones (8.33) y (8.34) la solución para el caso planteado resulta:

⎧⎪n* ( t ) = n* (0)
i i
Granulador batch, perfectamente mezclado, G= cte ⎨
⎪⎩Vpi ( t ) = Vpi (0) + G t
(8.35)
Ejemplo
Determine la evolución de la distribución de tamaño de partículas que se
adjunta en un granulador perfectamente mezclado que opera de manera discontinua y
con una velocidad de crecimiento constante definida en base a volumen.
Datos:
Distribución de tamaños original
Vinf, mm3 Vsup, mm3 ni*, #
0 4 0
4 6 5
6 8 10
8 9 20
9 10 30
10 14 20
14 16 10
16 20 5
20 35 0
35 50 0

G(Vp)= 0.4 mm3/min

Solución:

G= 0.4 mm3/min G= 0.4 mm3/min


t= 5 t= 10
Vinf, mm3 Vsup, mm3 Vi, mm3 ni*, # Vi(t), mm3 ni*, # VTi, mm3 Vi(t), mm3 ni*, # VTi, mm3
0 4 2 0 4 0 0 6 0 0
4 6 5 5 7 5 35 9 5 45
6 8 7 10 9 10 90 11 10 110
8 9 8.5 20 10.5 20 210 12.5 20 250
9 10 9.5 30 11.5 30 345 13.5 30 405
10 14 12 20 14 20 280 16 20 320
14 16 15 10 17 10 170 19 10 190
16 20 18 5 20 5 100 22 5 110
20 35 27.5 0 29.5 0 0 31.5 0 0
35 50 42.5 0 44.5 0 0 46.5 0 0
VT 1030 mm3 VT 1230 VT 1430

G*t*nt= 200 G*t*nt= 400

35

30
t=0
t=5 min
25
t=10 min

20
ni*, #

15

10

0
0 10 20 30 40 50
Vp, mm3
8.6.4. Procesos de aglomeración

8.6.4.1. Cinética de aglomeración

Si el sistema se halla diluido es razonable suponer que las colisiones entre las
partículas son binarias. La Figura 8.16 muestra la colisión entre dos partículas de
volumen u y (v-u) que coalescen para dar una partícula de tamaño v. La cinética de
aglomeración se describe como en las reacciones químicas, es decir que la velocidad
con la que coalescen dos partículas es proporcional al volumen de las partículas que
intervienen en la formación del nuevo aglomerado y de una constante de velocidad de
aglomeración.

u v- u v

Figura 8.16. Proceso de aglomeración

Si deseamos seguir el nacimiento y muerte de una partícula de tamaño v, las


siguientes ecuaciones son válidas:
Nacimiento de partículas de tamaño v:
1v
n& birth / aglom ( v ) = ∫ β( v − u, u)n( v − u)n(u)du (8.36)
20

donde β es la constante velocidad de aglomeración o kernel, esta constante puede


depender con distintas leyes de los tamaños de las partículas involucradas en la
aglomeración. Para formar una partícula de volumen v sólo pueden participar las
partículas de menor tamaño, por esta razón la integral de la ecuación (8.36) se
extiende sólo hasta el extremo v, como tamaño máximo. Las colisiones de n(v-u)n(u)
son idénticas a las de n(u)n(v-u), en consecuencia el término de la derecha de la
ecuación (8.36) se divide por dos para contar sólo una vez la coalescencia de las
partículas u y (v-u).
Muerte de partículas de tamaño v:

n& death / aglom ( v ) = n( v ) ∫ β( v, u)n(u)du (8.37)
0

Las partículas de tamaño v pueden retirarse de su clase si colisionan y se


aglomeran con otras partículas. Pueden aglomerarse con partículas de todas las
clases, por esta razón la integral de la ecuación (8.37) se extiende hasta infinito (es
decir todas las partículas pueden coalescer con la de tamaño v).
La constante de velocidad de agregación puede expresarse como:
β (u, v ) = β0 β1(u, v ) (8.38)

donde β0 representa la velocidad a la cual ocurren las colisiones exitosas (puede


depender de la intensidad de la agitación, de las propiedades del ligante, de las
partículas, etc.), mientras que β1 indica la influencia del tamaño de los gránulos que
colisionan en la aglomeración.
La Tabla 8.4 muestra algunas leyes de aglomeración usadas.

Tabla 8.4. Leyes de aglomeración comunes.


Kernel o Constante de velocidad de coalescencia
β = β0
Empíricos

(u + v )a
β = β0
(uv )b

(u2 / 3 + v 2 / 3 )
β = β0
(u −1
+ v −1 )
⎧⎪β w < w * (uv )a w* = Valor crítico
β(u, v ) = ⎨ 0 w=
b
⎪⎩0 w > w * (u + v ) a y b = parámetros
Físicos

⎧ β' Sin deformación permanente



β(u, v ) = ⎨β' ' Con deformación permanente
⎪0 Rebote

8.6.4.2. Balance macroscópico

Si aplicamos la ecuación (8.18) a un granulador discontinuo perfectamente


mezclado, donde sólo se lleven a cabo procesos de aglomeración, puede obtenerse la
siguiente ecuación:
dm j
− + n& birth j − n& death j = 0 (8.39)
dt

Teniendo en cuenta la definición de momento (ecuación 8.1) y las velocidades


de nacimiento y muerte (8.36) y (8.37) para aglomeración, la ecuación (8.39) puede
reescribirse como:

dm j 1∞ j v ∞
j

− + ∫ v dv ∫ β( v − u, u)n( v − u)n(u)du − ∫ v n( v )dv ∫ β( v, u)n(u)du = 0 (8.40)
dt 20 0 0 0
Jusificación del cambio de extremos:
Las integrales dobles tienen la siguiente propiedad vinculada al cambio de
extremos:
a⎛ x ⎞ a⎛ a ⎞
∫ ⎜⎜ ∫ f ( x, y )dy ⎟⎟dx = ∫ ⎜⎜ ∫ f ( x, y ) dx ⎟⎟dy (8.41)
0⎝ 0 ⎠ 0⎝ y ⎠

Aplicando la propiedad enunciada de las integrales dobles, los extremos de


integración del segundo término de la ecuación (8.40) que son: 0<v<∞ y 0<u<v;
pueden ser reescritos como 0<u<∞ y u<v<∞. El balance de momentos resulta:

dm j 1∞ ∞
j

j

− + ∫ n(u)du ∫ β( v − u, u)v n( v − u)dv − ∫ v n( v )dv ∫ β( v, u)n(u)du = 0 (8.42)
dt 20 u 0 0

Si además hacemos el siguiente cambio de variables: (v-u)=ξ; dv=dξ, la


ecuación (8.42) puede expresarse como:

dm j 1∞ ∞ ∞ ∞
∫ n(u)du ∫ β(ζ, u)(ξ + u) n( ξ)dξ − ∫ v n( v )dv ∫ β( v, u)n(u)du = 0
j j
− + (8.43)
dt 20 0 0 0

Aplicando el momento cero (j=0) y asumiendo β constante, la ecuación 8.43 se


convierte en:

dm0 1 ∞ ∞ ∞ ∞
− + β ∫ n(u)du ∫ n(ξ)dξ − β ∫ n( v )dv ∫ n(u)du = 0 (8.44)
dt 2 0 0 0 0

Recordando la definición de momento cero en base volumen (ecuación 8.2):

dm0 1
− + βm02 − β m02 = 0
dt 2
(8.45)
dm0 1
− − βm02 = 0
dt 2

Como el momento cero indica número total de partículas, la ecuación (8.45)


puede reescribirse como:

!!!!! dNT 1
Granulador discontinuo, = − β N2T (8.46)
perfectamente mezclado, dt 2
aglomeración pura
En un granulador discontinuo perfectamente mezclado, donde sólo ocurra
aglomeración con un kernel constante el número de partículas cae a medida que
progresa el tiempo de operación.
Si se desea obtener el momento 1 basado en volumen (con un kernel
constante), de la ecuación (8.44) resulta:

dm1 1 ∞ ∞ ∞ ∞
− + β ∫ n(u)du ∫ (ξ + u) n( ξ)dξ − β ∫ v n( v )dv ∫ n(u)du = 0 (8.47)
dt 2 0 0 0 0
dm1 1 ∞ ∞ 1 ∞ ∞ ∞ ∞
− + β ∫ n(u)du ∫ ξn(ξ)dξ + β ∫ n(u)du ∫ u n(ξ)dξ − β ∫ v n( v )dv ∫ n(u)du = 0
dt 2 0 0 2 0 0 0 0
(8.48)
dm1 1 ∞ ∞ 1 ∞ ∞ ∞ ∞
− + β ∫ n(u)du ∫ ξn(ξ)dξ + β ∫ u n(u)du ∫ n(ξ)dξ − β ∫ v n( v )dv ∫ n(u)du = 0
dt 2 0 0 2 0 0 0 0
(8.49)

dm1 1 1
− + βm0m1 + β m1m0 − β m1m0 = 0 (8.50)
dt 2 2

!!!!!
dm1
Granulador discontinuo, =0 (8.51)
perfectamente mezclado, dt
aglomeración pura

La ecuación (8.50) indica que el momento 1, o la masa/volumen permanence


constante. Cuando hay aglomeración pura en un granulador discontinuo, la masa
permanence constante.

Ejemplo
Determine el tiempo que deberá operar un granulador perfectamente mezclado
que opera de manera discontinua (donde sólo se lleva a cabo aglomeración con un
kernel constante) a los efectos de reducir el número de partículas iniciales a la mitad.
Dibuje el número de partículas versus el tiempo
Datos:
β=4. 10-7 seg-1 #-1; Número total de partículas inicial= 20000 #
Solución:
dNT 1
= − β N2T
dt 2
NT t
−2 1
∫ NT dNT = ∫ − βdt
N0T 0 2
1 1 1
− = − βt
N0T NT 2

N0 1
1 − T = − βN0T t
NT 2
2 = 4 10 − 7 N0T t
t = 250 seg ≅ 4 min

Evolución de número total de partículas vs. tiempo

2.50E+04

2.00E+04
número total, #

1.50E+04 N0T
NT =
1
1 + βN0T t
1.00E+04 2

5.00E+03

0.00E+00
0 200 400 600 800 1000 1200
tiempo, seg

8.6.4.3. Discretización del balance de población

Como ya se mencionó los balances de población macroscópicos (momentos)


permiten determinar algunas propiedades globales de la población. Sin embargo si
deseamos conocer toda la evolución de la población, se requiere la resolución del
balance de población completo. En general, el balance de población no posee
resolución analítica consecuentemente es necesario discretizarlo. Recordemos que si
ocurre aglomeración la ecuación del balance de población es del tipo integro-
diferencial.
Consideremos la ecuación del balance de población obtenido en el
Capítulo 7 (rescrita como ecuación 8.8), si se la aplica a un granulador perfectamente
mezclado con aglomeración pura resulta:
∂n
− + n& birth − n& death = 0 (8.52)
∂t

Reemplazando las ecuaciones (8.36) y (8.37) en (8.52):

∂n 1 v ∞
− + ∫ β( v − u, u)n( v − u)n(u)du − n( v ) ∫ β( v, u)n(u)du = 0 (8.53)
∂t 2 0 0

El balance discretizado puede obtenerse integrando la ecuación (8.53) entre


dos volúmenes de partículas consecutivos.

v i +1
∂n 1 v i +1 v v i +1 ∞
− ∫ dv + ∫ dv ∫ β( v − u,u)n( v − u)n(u)du − ∫ dv n( v ) ∫ β( v,u)n(u)du = 0 (8.54)
v i ∂t 2 v
i 0 vi 0

Como puede verse en la ecuación (8.54) aparecen integrales dobles que


agregan complejidad al problema. Aplicando la regla Leibnitz y considerando que las
segundas integrales pueden expresarse como sumatorias hasta el anteúltimo intervalo
de las integrales de una dada clase, resulta:

1 v i +1 ⎡⎢ i −1 j +1 ⎤
v
dni*
+ n(v i+1) i +1 − n(v i ) i +
dv dv ⎥−
− ∫ dv ∑ ∫ β( v − u, u) n( v − u) n(u) du
dt dt dt 2 v i ⎢ j = 0 v j ⎥
⎣ ⎦
(8.55)
v i +1 ⎡ M v j +1 ⎤
∫ n( v )dv ⎢ ∑ ∫ β( v, u)n(u)du⎥ = 0
⎢ j=0 v j ⎥
vi ⎣ ⎦

La sumatoria del cuarto término se extiendo sólo hasta i-1, para tener en
cuenta que la integral original tenía por extremos 0 y v.
Debido a que no hay crecimiento, G=0:

dni* 1 v i +1 ⎡⎢ i −1 j +1 ⎤ v i +1 ⎡ M v j +1 ⎤
v
− + ∫ dv ∑ ∫ β( v − u, u) n( v − u) n(u) du ⎥ − ∫ n( v )dv ⎢ ∑ ∫ β( v, u)n(u)du⎥ = 0
dt 2 v i ⎢ j=0 v j ⎥ vi ⎢ j=0 v j ⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
(8.56)

El desafío que resta es expresar las integrales dobles en función del número de
partículas por clase para que la ecuación tenga autonomía, i.e. pueda resolverse.
El problema que se enfrenta es que la función densidad en la ecuación (8.56)
se expresa como una función continua, y es nuestro objetivo discretizar el balance de
población. La pregunta que surge entonces es como expresar la función densidad de
manera discreta. De acuerdo a las leyes de probabilidad y estadística, la función
densidad puede expresarse de manera discreta como:
M
n( v ) = n( v, t ) = ∑ ni* δ(v − xi ) (8.57)
i=0

donde M es un número finito que representa las clases discretas que tiene nuestra
población. δ(v − x i ) es el delta de dirac, cuando v=xi el delta vale 1, en caso contrario
vale 0. En definitiva la ecuación (8.57) indica que la función densidad puede ser
expresada como una serie de impulsos de altura igual al número de partículas que
existe en la clase i.

Teorema del valor medio


x2 y2 x2 y2
∫ ∫ f ( x, y ) dx dy =f ( x 0 , y 0 ) ∫ ∫ dx dy (8.58)
x1 y1 x1 y1

donde x0 e y0 son puntos pertenecientes a los intervalos definidos por los límites de las
integrales.

Si usamos el concepto del teorema del valor medio y la ecuación (8.57), el


tercer término de la ecuación (8.56) se reduce a:

⎡ M v j +1 ⎤ M v j +1 M
( )
v i +1 v i +1 M
∫ n( v )dv ⎢ ∑ ∫ β( v, u)n(u)du⎥ = β( xi , x j ) ∫ ∑ ni δ(v − xi )dv ∑ ∫ ∑ n j δ u − x j du
* *
⎢ j = 0 ⎥ i = 0 j = 0 j = 0
vi ⎣ vj ⎦ vi vj

(8.59)
donde xi y xj representan los volúmenes promedios de los extremos de los intervalos
(vi+1, vi) y (vj+1, vj), respectivamente.

Propiedad del delta de dirac:


a+ε
∫ g( x ) δ(x − a )dx = g(a) (8.60)
a −ε

Aplicando esta propiedad en términos de las variables que estamos usando, resulta:
v j +1 v j +1
*
( *
)
∫ n(u)du = ∫ n j δ u − x j du = n j (8.61)
vj vj
Teniendo en cuenta la ecuación (8.61), la ecuación (8.59) puede escribirse
como sigue (ecuación final que permite expresar finalmente el tercer término de la
ecuación (8.56) de manera discreta):
M
ni* ∑ β( xi, x j )n*j (8.62)
j=0

De modo análogo podemos trabajar con el segundo término de la ecuación


(8.56) para expresarlo en términos de números de partículas. Finalmente la ecuación
del balance de población discretizado queda:

!!!!! dni* 1 i−1 *


( ) ( )
M
* * *
Granulador discontinuo, − + ∑ nj ∑ nk β xK , x j − ni ∑ n j β xi , x j = 0
perfectamente mezclado, dt 2 j=0 x j + x k = x i j=0
aglomeración pura
(8.63)

Ejemplo
Considere la siguiente población de partículas que
posee 3 clases: 12

Clase 0 1 2 Totales 10
Número, #

Tamaño, mm3 60 mm3


8
1 2 3
6

Número, # 10 10 10 30
4

Considerando que el factor de kernel es 0


0 1 2 3 4

constante y su valor es de 0.02 min-1 #-1, estime la Volum en, m m 3

distribución de tamaños de partícula después de 1


minuto de operación de un granulador perfectamente mezclado donde sólo ocurre
aglomeración.

Solución 1 mm3 Clase 0

Balance clase 0: 2 mm3 Clase 1


dn0*
dt
(
= −β n0* n0* + n1* + n*2 ) 3 mm3 Clase 2

4 mm3 Clase 3
dn0*
= −0.02(10 )(30 ) = −6
dt 5 mm3 Clase 4
#
n0* (1min) = n0* (0 min) − 6 1min = 10 − 6 = 4 6 mm3 Clase 5
min
Balance clase 1:

dn1* 1 * *
dt
( ) (
= β n0n0 − β n1* n0* + n1* + n*2
2
)
dn1*
= 0.5(0.02 )(10 )(10 ) − 0.02(10 )(30 ) = −5
dt
#
n1* (1min) = n1* (0 min) − 5 1min = 10 − 5 = 5
min
Balance clase 2:

( )
dn*2 1 * * 1 * *
dt
( )
= β n0n1 + β n1n0 − βn*2 n0* + n1* + n*2
2 2
( )
dn*2
= (0.02 )(10 )(10 ) − 0.02 * (10 )(30 ) = −4
dt
#
n*2 (1min) = n*2 (0 min) − 4 1min = 10 − 4 = 6
min
El planteo de las clases 0 a 2 no es suficiente para definir el sistema, ya que en 1 min
se han formado nuevas partículas, la más grande posible es la generada por la
coalescencia de dos partículas de clase 2, o sea de 6 mm3. Considerando que en el
proceso de aglomeración pueden aparecer partículas de tamaño 4, 5 y 6 mm3,
debemos plantear los balances para estas clases que serán llamadas clases 3, 4 y 5.

Balance clase 3:
Considerando que en el instante inicial no había partículas de clase 3, sólo pueden
aparecer (se supone que en tiempos menores a 1 min la clase 3 no aparece, lo cual es
obviamente una aproximación).

dn3*
dt
1
(
= β n0* n*2 + n1*n1* + n*2n0*
2
)
dn3*
= 0.5(0.02 )(100 + 100 + 100 ) = 3
dt
#
n3* (1min) = n3* (0 min) + 3 1min = 0 + 3 = 3
min
Balance clase 4

dn*4 1 * *
dt
(
= β n0n3 + n1*n*2 + n*2n1* + n3* n0*
2
)
= β(n n )
dn*4 1 * *
1 2 + n*2n1*
dt 2
dn*4
= 0.5(0.02)(200 ) = 2
dt
#
n*4 (1min) = n*4 (0 min) + 2 1min = 0 + 2 = 2
min

Balance clase 5

dn5*
dt
1
(
= β n0* n*4 + n1*n3* + n*2n*2 + n3* n3* + n*4n0*
2
)
= β(n n )
dn5* 1 * *
2 2
dt 2
dn5*
= 0.5(0.02)(100 ) = 1
dt
#
n5* (1min) = n5* (0 min) + 1 1min = 0 + 1 = 1
min
Distribución de tamaño de partículas al cabo de 1 min.

Clase 0 1 2 3 4 5 Totales
3
Tamaño, mm 1 2 3 4 5 6 60 mm3
Número, # 4 5 6 3 2 1 21

El número total de partículas se ha reducido, aunque el volumen total ha permanecido


constante. La distribución de tamaño de partículas luego de haber transcurrido 1 min
es:

12

PSD 1 min
10
PSD 0 min

8
Número, #

0
0 1 2 3 4 5 6 7

Volumen, mm3

Respecto al número total de partículas, recordemos que para el sistema en


estudio, vale:
dNT 1
= − β N2T
dt 2
= − 0.02(30 )(30 ) = −9
dNT 1
dt 2
NT (1min) = NT (0 min) − 9 = 30 − 9 = 21

Este cálculo indicaría que al cabo de un minuto debiéramos tener 21 partículas,


tal como se calculó en el ejemplo. No obstante esto es una aproximación, ya que
integrando la ecuación del primer momento, el NT debería calcularse con la ecuación
que sigue:

N0T 30
NT = = ≅ 23 #
1 0 1 + 0.5(0.02)(30 )(1)
1 + β NT t
2
El cálculo de 23 partículas es riguroso, en cambio la existencia de 21 partículas
es predicha suponiendo que en 1 min las partículas de clase 3 a 5 no se generan, esa
es la fuente de la discrepancia.
Imaginemos ahora que las partículas iniciales no tuvieran volúmenes que
difieren en 1 mm3. Es claro que la coalescencia de dos partículas cualquiera podría dar
una nueva partícula de un volumen que no se encuentra en nuestra grilla original, en
estos casos se genera un error que no permite mantener la masa total del sistema. En
tales casos hay que utilizar soluciones más sofisticadas que exceden el objetivo de
este curso.

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