14 DE JUNIO DE 2019

Reglas Saytzev
ODALYS TOLENTINO
QUÍMICA ÁREA INDUSTRIAL
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DE SALAMANCA
 HISTORIA

Aleksandr Mijáilovich Záitsev publicó por primera vez sus observaciones en relación
con los productos de las reacciones de eliminación en Justus Liebigs Annalen der
Chemie en 1875. A pesar de que el artículo contenía algo de investigación original
hecha por los estudiantes de Záitsev, era en gran parte una revisión de la literatura y
se basó en gran medida sobre trabajos publicados previamente. En él, Záitsev propuso
una regla puramente empírica para predecir la regioquímica favorecida en
la deshidrohalogenación de yoduros de alquilo, a pesar de que resultó que la regla es
aplicable también a una variedad de otras reacciones de eliminación. Mientras que el
artículo de Záitsev fue bien referenciado a lo largo del siglo XX, hasta la década de
1960 los libros de texto no comenzaron a utilizar el término "regla de Záitsev”.

Curiosamente, Záitsev no fue el primer químico que publicó la regla que ahora lleva
su nombre. Aleksandr Nikoláievich Popov publicó una regla empírica similar a la
Záitsev en 1872, y presentó sus hallazgos en la Universidad de Kazán en 1873. Záitsev
había citado el artículo de Popov 1872 en otros artículos anteriores y había trabajado
en la Universidad de Kazán, siendo por ello probable que conociera la regla propuesta
por Popov. A pesar de esto, el artículo de 1875 en Liebigs Annalen no hace mención
del trabajo de Popov.

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 REGLA DE ZÁITSEV
El nucleófilo puede sustituir al haluro por la reacción en el carbono o bien causar la eliminación del
HX por la reacción en un hidrógeno vecino:

Las reacciones de eliminación son más complejas que las reacciones de sustitución por varias
razones.

De acuerdo con la regla de Zaitsev, formulada en 1875 por el químico ruso Alexander Zaitsev, las
reacciones de eliminación inducida por bases dan por lo general (aunque no siempre), como
producto, el alqueno más estable, es decir, el alqueno con más sustituyentes alquilo en los carbonos
del enlace doble. Por ejemplo, en los siguientes dos casos el producto que predomina es el alqueno
más sustituido.

Regla de Zaitsev: En la eliminación del HX de un haluro de alquilo, predomina como producto el

alqueno más sustituido.

Un segundo factor que complica un estudio de las reacciones de eliminación es que pueden
suceder por diferentes mecanismos, al igual que lo hacen las sustituciones. Consideraremos tres
de los mecanismos más comunes las reacciones E1, E2 y E1Bc los cuales difieren en el tiempo de
ruptura de los enlaces C-H y C-X. En la reacción E1, el enlace C-X se rompe primero para dar un
carbocatión intermediario que experimenta una subsecuente abstracción de H+ por una base para
producir el alqueno.

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 En la reacción E2, la ruptura inducida por bases del enlace C-H es simultánea con la ruptura del
enlace C-X, dando el alqueno en un solo paso. En la reacción E1Bc (Bc por “base conjugada”), la
abstracción por una base del protón ocurre primero, dando un anión carbono o carbanión como
intermediario. Este anión, la base conjugada del reactivo “ácido”, experimenta la pérdida del X en
un paso subsecuente para dar el alqueno. Los tres mecanismos ocurren frecuentemente en el
laboratorio, pero el mecanismo E1Bc predomina en las rutas biológicas.

Reacción E1: El enlace C–X se rompe primero para dar un carbocatión intermediario, seguido por
la eliminación básica de un protón para producir el alqueno.

Reacción E2: Los enlaces C–H y C–X se rompen simultáneamente, dando el alqueno en un solo
paso sin intermediarios.

Reacción E1Bc: El enlace C–H se rompe primero, dando un carbanión intermediario que pierde el
X– para formar el alqueno.

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 EJEMPLOS

1. Ignorando la estereoquímica del enlace doble, ¿que productos esperaría obtener de las
reacciones de eliminación de los siguientes haluros de alquilo? ¿Cuál será el producto
principal en cada caso?

2. ¿Qué haluros de alquilo se podrían formar a partir de los siguientes alquenos?

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 BIBLIOGRAFÍA

JOHN MCMURRY. (2008). QUÍMICA ORGÁNICA. MÉXICO DF,

AV.SANTA FÉ: CENGAGE LEARNING.