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TERMODINÁMICA

Energías intramoleculares

Nuclear
Electrónica
Traslacional
Vibracional
Rotacional
(3, 4, y 5 son las Energías Térmicas)

Energías intermoleculares
TAREA No 2: CONSULTAR
SOBRE ESTAS ENERGÍ AS
Fuerzas de atracción interiónicas (sales)
Fuerzas de atracción Ion-dipolo
Unión por puente de hidrógeno
Fuerzas de atracción dipolo-dipolo
Fuerzas de atracción entre iones o dipolos-moléculas polarizables
Fuerzas entre dipolos instantáneos-dipolos inducidos (London)
Fuerzas hidrofóbicas
Fuerzas de repulsión
T E R M O M E T R Í A
T E R M O M E T R Í A

ESCALAS DE
TEMPERATURA

°K = °C + 273

°F = 9/5 °C + 32
CERO ABSOLUTO

FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA

Q. Inorgánica

Q. Física
Química Q. Orgánica
Q. Analítica
FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA
no tiempo
Termodinámica
no molécula

Cinética Q.
Q. Física

Q. Cuántica

Electroquímica
FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA
Principios y
Propiedades Termodinámicas

Gases Ideales
Fundamentos de Las moléculas del gas no
Termodinámica interaccionan No ocupan volumen

Propiedades y Cambios
Sustancia Pura

Relaciona magnitudes macroscópicas que


Reacciones Químicas
pueden medirse experimentalmente,
abarca toda la naturaleza
CONCEPTOS BÁSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y
PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia


intercambiar
Energía Energía
¿Qué separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Permeable
Rígida Adiabática

Semipermeable

Móvil Impermeable Diatérmicas


Paredes

Móvil

Rígidas
Diatérmica
Sistema Cerrado
Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable
60ºC 40ºC 50ºC 50ºC

Pared diatérmica

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

Pared adiabática
Los sistemas se presentan de diferentes formas  ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinámicas
Variable = Propiedad Termodinámica = Función de Estado
No dependen de la historia
Tipos de variables

Intensivas Extensivas
•No dependen de la cantidad •Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P,  •Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas
Si las propiedades macroscópicas
intensivas a lo largo de un sistema son idénticas
el sistema de denomina homogéneo

Si por el contrario estas propiedades no son


idénticas el sistema se denomina
heterogéneo
Un sistema heterogéneo puede constar de varios
sistemas homogéneos a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos tres


fases, la sal no disuelta, la
solución y el vapor de agua
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de
todas las demás quedan automáticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios
de dichas funciones sólo dependen de los estados inicial
y final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.
X = X –X
final inicial
Si X es función de estado se cumple

X  f ( a, b, c....)
 b
   
X  X  db ......
dX    b , c ... da   a , c...
 a
Altura = función de
estado distancia
recorrida no
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado.
Se determinan experimentalmente
ej: o 2 4
PV = nRT V=T+T +….- P+P …

Ecuación de estado del gas ideal

Cuando se especifica la temperatura y la presión de un mol


de gas ideal, el volumen sólo puede adquirir un valor, dado
por la ecuación de estado
EQUILIBRIO
La termodinámica estudia sistemas en equilibrio (o
procesos reversibles)

no se observan variaciones macroscópicas con el tiempo

Equilibrio térmico Temperatura constante en


todos los puntos del sistema

Equilibrio mecánico Todas las fuerzas están


equilibradas

Equilibrio material No hay cambios globales en


la composición del sistema,
ni transferencia de materia
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su
estado , las funciones de estado, cambia con el tiempo 

PROCESO termodinámico
• Isotermo (T = cte)
• Isobaro (P = cte)
• Isocoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
Reversible
procesos (sistema siempre infinitesimalmente próximo al
equilibrio; un cambio infinitesimal en las condiciones
puede invertir el proceso)

Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce
un cambio de sentido en la transformación).
TEMPERATURA [K] [ºC]
• La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energía cinética media de
las moléculas que lo constituyen.

•Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras


propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor numérico
Principio cero de la termodinámica

Cuando dos sistemas A y B están en equilibrio térmico con un


tercero C, A y B también están en equilibrio térmico entre si

PRESIÓN
Fuerza que se ejerce por unidad de área
Unidades
2
1 Pa = 1 N/m
5
1 bar = 10 Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg


LA TERMODINÁMICA: es una rama de la física que estudia los efectos de los cambios de la
temperatura, presión y volumen de los sistemas físicos a un nivel macroscópico.
Aproximadamente, calor significa "energía en tránsito" y dinámica se refiere al "movimiento",
por lo que, en esencia, la termodinámica estudia la circulación de la energía y cómo la energía
infunde movimiento. El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones
termodinámicas son las leyes de la termodinámica, que postulan que la energía puede ser
intercambiada entre sistemas físicos en forma de calor o trabajo. También se postula la
existencia de una magnitud llamada entropía, que puede ser definida para cualquier sistema.

En la termodinámica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que


lleva a definir conceptos como sistema termodinámico y su contorno. Un sistema
termodinámico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre sí mediante las
ecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar la energía interna y los
potenciales termodinámicos, útiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas
y los procesos espontáneos. Con estas herramientas, la termodinámica describe cómo los
sistemas responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad
de temas de ciencia e ingeniería.

En el estudio de la Termodinámica la atención está dirigida al interior de un sistema, aunque se


adopte un punto de vista macroscópico, sólo se consideran aquellas magnitudes de este tipo
que tienen relación con el estado interno del sistema. Para poder entender las magnitudes
involucradas en este tema, se hace necesario definir los conceptos de sistema y estado de un
sistema.

SISTEMA

Un sistema en termodinámica corresponde al cuerpo, es una región restringida, no


necesariamente de volumen constante, ni fija en el espacio, en donde se puede estudiar la
transferencia y transmisión de energía y masa. Se estudia la interacción entre el sistema y su
entorno. Todo el sistema queda limitado por un entorno, paredes, frontera o límites del sistema,
que pueden ser reales o imaginarios. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que se
trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energía,
dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es,
prácticamente imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o
entra materia, recibe el nombre de sistema abierto. Ejemplos de los diferentes tipos de sistema:

3) Un sistema abierto: es por ejemplo, un auto. Necesita ingresar combustible y él


desprende diferentes gases y calor.

4) Un sistema cerrado: un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de


él. Solo precisa un aporte de energía que emplea para medir el tiempo.
• Un sistema aislado:¿Cómo encontrarlo si no podemos interactuar con él?. Sin embargo
un termo lleno de comida caliente es una aproximación, ya que el envase no permite el
intercambio de materia e intenta impedir que la energía (calor) salga de él.

ENTORNO

Se llama entorno o ambiente a todo aquello que no está en el sistema pero que puede influir en
él. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que está siendo calentada por un mechero.
Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio está formado por el
mechero, el aire, etc.

Para describir un sistema y predecir su evolución se requiere el conocimiento de sus


propiedades y como estas propiedades se relacionan. Una propiedad es una característica
macroscópica de un sistema tal como la masa, energía, volumen, presión y temperatura, a las
cuales se les puede asignar un valor en un tiempo dado conociendo la historia de un sistema
termodinámico a la trayectoria seguida del mismo durante un proceso, desde un estado inicial
hasta otro final. Cuando cualquiera de las propiedades de sistemas cambia el estado cambia,
entonces, dice que el sistema estuvo sujeto a un proceso. Un proceso es una transformación
de un estado a otro.

LAS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS se pueden clasificar en dos grupos: Propiedades


extensivas y propiedades intensivas.

• Propiedades extensivas: son aquellas que dependen del tamaño del sistema, por
ejemplo: masa, volumen, etc.

• Propiedades intensivas: no dependen del tamaño del sistema como por ejemplo:
temperatura, presión, etc.

LEYES DE LA TERMODINÁMICA

 Primera ley de la termodinámica: también conocido como principio de conservación de


la energía para la termodinámica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o
bien éste intercambia calor con otro, la energía interna del sistema cambiará. Visto de
otra forma, esta ley permite definir el calor como la energía necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energía interna.
Fue propuesta por Antoine Lavoisier.

Ecuación: Q = U + W
Q: calor
U: energía interna
W: trabajo.

 Segunda ley de la termodinámica: esta ley regula la dirección en la que deben llevarse
a cabo los procesos termodinámicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el
sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda
volver a concentrarse en un pequeño volumen). De esta forma, La Segunda ley impone
restricciones para las transferencias de energía que hipotéticamente pudieran llevarse a
cabo teniendo en cuenta sólo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud física llamada entropía tal que, para un sistema
aislado (que no intercambia materia ni energía con su entorno), la variación de la entropía
siempre debe ser mayor que cero. Debido a esta ley también se tiene que el flujo espontáneo
de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos a temperatura más alta a aquellos de
temperatura más baja.

 Tercera ley de la termodinámica: propuesta por Walther Nernst, afirma que es


imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un número finito de
procesos físicos. 

 Ley Cero de la termodinámica: El equilibrio termodinámico de un sistema se define


como la condición del mismo en el cual las variables empíricas utilizadas para definir un
estado del sistema (presión, volumen, campo eléctrico entre otras) no son dependientes
del tiempo. A dichas variables empíricas (experimentales) de un sistema se les conoce
como coordenadas termodinámicas del sistema. Si dos sistemas A y B están en
equilibrio termodinámico, y B está en equilibrio termodinámico con un tercer sistema C,
entonces A y C están a su vez en equilibrio termodinámico.

PROCESOS TERMODINÁMICOS

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinámico, o transformación termodinámica,


cuando al menos una de las coordenadas termodinámicas no cambia. Los procesos más
importantes son:

 Procesos isotérmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.


 Procesos Isobáricos: son procesos en los cuales la presión no varía.
 Procesos Isócoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.
 Procesos adiabáticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se coloca agua caliente y cubos de hielo, ocurre un
proceso adiabático, ya que el agua caliente se empezará a enfriar debido al hielo, y al mismo
tiempo el hielo se empezará a derretir hasta que ambos estén en equilibrio térmico, sin
embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se trata de
un proceso adiabático.

DESPUES DE LEER EL TEXTO RESPONDE LAS SIGUIENTES PREGUNTAS.

1. ¿Que es un sistema en termodinámica, dar ejemplos simples?

2. Hay tres tipos de sistemas en termodinámica. ¿Cuales son?

3. ¿Que sistema es el aire en un neumático?

4. ¿Que sistema es el contenido de una olla a presión a temperatura baja?

5. ¿Qué sistema es el contenido de una olla a presión a temperatura alta?

6. ¿Cuál es la definición física de energía?

7. ¿Qué tipos de energía se consideran principalmente en física?


8. ¿Qué tipos de energía se considera principalmente en química?

9. ¿Cuáles son las llamadas energías ecológicas?

10.¿Cuáles son los procesos termodinámicos?

11. ¿Mencione 5 ejemplos de propiedades extensivas e intensivas?


6.

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