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38.

edicin

PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS

QUMIcos

TABLAS Y FIGURAS

SELECTAS

Diversos Factores para conversin de unidades Pesos y nmeros atmicos Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades SI Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades del Sistema Americano de Ingeniera Datos selectos de propiedades ftsicas (pesos moleculares, gravedades especficas de slidos y lquidos, puntos de fusin y ebullicin, calores de fusin y vaporizacin, temperatura y presin crtica, calores estndar de formacin y combustin) Leyes de los gases (relaciones PVT) La constante de los gases Condiciones estndar para los gases Factores acntricos de Pitzer Grficas de compresibilidad Datos de presin de vapor Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor Presin de vapor del agua Constantes de la ecuacin de Antoine Datos termodinmicos Capacidades calorficas Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones Propiedades del vapor sobrecalentado Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp Calores integrales de solucin y mezcla a 25C Datos para sistemas especficos Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metl Diagrama de entalpia-concentracin para H2S04-H20 Diagrama de entalpia-concentracin para NH3-H20

Pgina de enfrente Penltima guarda 385 386

632-638

Penltima

guarda 194 201 208-211

247 642-643 644-645

639-641 646-647 648-653 654-655 656 656 657 657

isobutil cetona a 25C

274 399 '403

FACTORES PARA CONVERSIN Cantidad Masa

DE UNIDADES

Valores equivalentes 1 kg = 1000 g = 0.001 tonelada mtrica = 2.20462 Ibm = 35.27392 oz 1 Ibm = 16 oz = 5 X 10-4 toneladas = 453.593 g = 0.453593 kg I m = 100 cm = 1000 mm = 106 micrones (pm) = 1010 angstroms (A) = 39.37 pulgada = 32808 pie = 1.0936 yarda = 0.0006214 milla 1 pie = 12 pulgadas = ~ yarda = 0.3048 m = 30.48 cm 1 m3= 1000L= l06cm3= 106mL = 35.3145 pi = 220.83 galones imperiales = 264. I7 gal = 1056.68 cuarto 1 pie3 = 1728 pulgada- = 7.4805 gal = 0.028317 m3 = 28.317 L = 28,3 17 cm3 1 N = I kg : mls2 = 105 dinas = 105 s : cm/52 = 0.22481 lb 1 Ibr = 32.174 Ibm pie/52 = 4.4482 N = 4.4482 X 105 dinas

Longitud

Volumen

Fuerza

Presin

1 atm = 1.01325 X 105 N/m2 (pa) = 101.325 lePa = 1.01325 bar = 1.01325 X 106 dinas/cm/ = 760 mm Hg a OC (torr) = 10.333 m H20 a 4C = 14.696 Ibopulgada2 (psi) = 33.9 pie H20 a 4C = 29.921 pulgada Hg a OC l J= 1 N m= 107 ergs= 107 dina : cm

Energa

= 2.778 X 10-7 kW . h = 0.23901 cal = 0.7376 pie-lb-> 9.486 x 10-4 Btu

Potencia

l W = I J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pie 'Ibls = 9.486 x 10-4 Btu/s = 1.341 X 10-3 hp

Ejemplo: El factor para convertir gramos en Ibm es (2.20462 Ibm ) 1000 g

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PRINCIPIOS ELEMENTALES DE LOS PROCESOS QUMICOS


Tercera edicin Richard M. Felder
Departamento de Ingeniera Qumica Universidad Estatal de Carolina del Norte Raleigh, Carolina del Norte

Ronald W. Rousseau
Escuela de Ingeniera Qumica Instituto de Tecnologa de Georgia A tlanta, Georgia

[23LIMUSA WILEY~

Felder. Richard Principios elemento/es de los procesos qumicos = Elementary principies of chemical processes / Richard Felder. - 30. ed. - Mxico: Umusa Wiley,2004. 686 p. : ll. ; 20 cm. ISBN968-18-6169-8. Incluye CD. Rstica. 1. Procesos qumicos I.Ronald W. Rousseau .coout Ortega de Sandoval, tr LC: TP155.7 11. Mara Teresa Aguilar Dewey: 660.284'4 - dc21

VERSIN AUTORIZADA EN ESPA!iOl DE LA OBRA PUBLICADA EN IlIblES CON EL rrnao: PRINCIPLES OF CHEMICAL CHICHESTER, BLEMENTARY PROCESSES ~ JOHN WILEY BRISBANE,

&

SoNS,

INC.,

NEW

YORK,

SINGAPORE,

T ORONTO ANO WEINHEIM.

COLABORADORA

EN LA TRADUCCIN: ORTEGA DE SANDOVAL DE LA UNIVERSIDAD

MARATERESAAGUILAR

QUiMICA POR LA FACULTAD DE QUiMlCA NACIONAl AUTNOMA DE MXICO. REVISIN: ENRIQUE DOCTOR. ARRIOLA PROFESOR GUEVARA

INVESTIGADOR DEL DEPARTAMENTO DE DE LA UNIVERSIDAD DE

INGENIERA OUiMIICA DEL CENTRO UNIVERSITARIO DE CIENCIAS EXACTAS E INGENIERAS (CUCEI), GUADALAJARA, JAliSCO, MXICO. DE

LA

PRESENTACIN y DISPOSICIN EN CONJUNTO ELEMENTALES QUMICOS DE LOS

PRINCIPIOS PROCESOS

SON PROPIEDAD DEL EDITOR. NINGUNA PARTE DE ESTA OBRA PUEDE SER REPRODUCIDA O TRANSMITIDA, MEDIANTE NINGN SISTEMA O METODO, ELECTRNICO O MECNICO (INCLUYENDO EL FOTOCOPIADO, LA GRABACiN O CUALQUIER SISTEMA DE RECUPERACiN Y ALMACENAMIENTO DE INFORMACiN), SIN CONSENTIMIENTO POR esCRITO DEL EDITOR. DERECHOS RESERVADOS: LlMUSA, NORIEGA 95, MXICO, SA D.F. DE C. V.

e 2004,

EDITORIAL GRUPO BAlOERAS C.P. ~ ~ 06040 85038050 01 (800) 55122903

EDITORES

7069100

'0., limusa@noriega.com.mx .-,;.- www.noriega.com.mx

CANIEM

NM.

121

HECHO EN MXICO ISBN 968-18-6169-8 1.3

Dedicatoria Dedicamos este libro a nuestros primeros y ms importantes maestros, nuestros padres: Shirley Fe/del' y el finado Robert Fe/del; y Dorothy Rousseau e lvy John Rousseau.

Acerca de los autores

Richard M. Felder imparte la ctedra Hoechst Celanese de Ingeniera Qumica en la Universidad Estatal de Carolina del Norte. Es autor y coautor de ms de 100 artculos sobre ingeniera de los procesos qumicos y la enseanza en ingeniera; asimismo, ha impartido seminarios, talleres y cursos breves sobre ambos temas en instituciones industriales y de investigacin, as! como en universidades de Estados Unidos y el extranjero. Desde 1990 es codirector del National Effecrive Teaching Institute, auspiciado por la American Society for Engineering Education (ASEE). Ha recibido diversos premios por sus contribuciones a la enseanza en ingeniera, como el Chernical Manufacturers Association Narional Catalyst Award de 1989, los Wickenden Awards de 1988, 1989 y 1996 por el artculo ms destacado del Journal of Engineering Educa/ion (ASEE), los Corcoran Awards de 1986 y 1993 por el artculo ms destacado del Chemical Engineering Education (Divisin de Ingeniera Qumica de la ASEE), y el Carlson Award de 1997 por sus innovaciones en la enseanza de ingeniera (ASEE). En 1991 fue designado delegado oficial del A1ChE, y en 1996 miembro oficial de la ASEE. Ronald W. Rousseau es catedrtico y miembro del consejo directivo de la Escuela de Ingeniera Qumica del Instituto de Tecnologa de Georgia. Ha publicado ms de 140 artculos en revistas e informes tcnicos y ha ofrecido ms de 170 presentaciones sobre sus investigaciones y actividades relacionadas. Su trabajo, tanto de investigacin como de enseanza, est orientado a la tecnologa de procesos de separacin. En particular, ha investigado la nucleacin y el crecimiento de cristales y el papel de estos fenmenos para determinar la calidad de los cristales. La Divisin de Separaciones del American lnstirutc of Chernical Engineers reconoci sus aportaciones otorgndole el Clarence G. Gerhold Award de 1996. El doctor Rousseau es asesor editorial del AJCIIE Journal, miembro del Comit de Publicaciones de Chemical Engineering Educa/ion y editor asociado del Journal of Crystal Gr011l/1I; asimismo, ha fungido como miembro del Comit de Asesora Internacional de Separations Technology. Ha proporcionado servicios de consultora a ms de 45 organizaciones e impartido ms de 130 cursos cortos para la industria. El doctor Rousseau presidi el Consejo de Investigacin Qumica y tambin es miembro y ha fungido como director del American lnstitute of Chemical Engineers. Es egresado de la Universidad Estatal de Louisiana, donde tiene un lugar en el Saln de ingenieros distinguidos de esta institucin.

viii

Prefacio de la primera edicin

El curso de introduccin a la estequiometra tiene diversos papeles de importancia dentro del plan de estudios de ingeniera qumica. En primer lugar, prepara al estudiante para formular y resolver balances de materia y energa de los sistemas de procesos qumicos y establece las bases para cursos posteriores de termodinmica, operaciones unitarias, cintica y dinmica de procesos. Todava ms importante, introduce el enfoque de ingeniera para la solucin de problemas relacionados con los procesos, el cual consiste en descomponer estos ltimos en sus partes, establecer las relaciones entre las variables conocidas y desconocidas, recabar la informacin necesaria para resolver las incgnitas empleando una combinacin de experimentacin, conocimiento emprico y aplicacin de leyes naturales y, por ltimo, reunir todas las piezas para obtener la respuesta deseada. Nuestra intencin es que la presente obra cumpla todas estas funciones. Ms an, conscientes de que el curso de estequiometra a menudo constituye el primer encuentro real de los estudiantes con la que creen es su profesin elegida, a travs de este texto hacemos una introduccin realista, informativa y positiva al ejercicio de la ingeniera qumica. Iniciamos la obra con un anlisis cualitativo de los distintos problemas que enfrentan los ingenieros al abordar diversos procesos aparentemente diferentes y, tras tilla breve introduccin a las tcnicas fundamentales de clculo en ingeniera, desarrollamos de manera sistemtica la estructura del anlisis de procesos elementales: cules son las variables del proceso y cmo se expresan, miden y calculan; las leyes de la naturaleza que rigen el desempeo de los procesos; y las propiedades fsicas de los materiales que deben determinarse para disear un proceso nuevo o para analizar otro ya existente. El proceso qumico constituye el contexto estructural y motivacional para la presentacin de todo el material en este texto. Los conceptos de fisicoqumica a que se hace referencia -por ejemplo, presin de vapor, solubilidad y compresibilidad- se presentan como cantidades cuyo valor es necesario conocer para determinar las variables de proceso o para llevar a cabo los clculos del balance de materia y/o energa en el mismo. Las tcnicas de clculo como los mtodos de ajuste de curvas, obtencin de races e integracin numrica, se consideran dentro del mismo conjunto de conocimientos bsicos para el anlisis de procesos. Una caracterstica importante del libro son los estudios de caso de procesos industriales, los cuales ilustran el papel del clculo de unidades nicas en el anlisis de procesos de unidades mltiples. Los estudios de casos se disearon para usarlos como proyectos individuales o (de preferencia) de equipos pequeos de estudiantes, una vez que hayan completado e1 captulo introductorio sobre balance de materia (captulo 4). En cada caso se pide al estudiante que elabore el diagrama de flujo de algn proceso de complejidad moderada, basndose en la descripcin que se incluye y se le pide que lleve a cabo los clculos de balance de materia y energa del proceso; adems, se formulan preguntas que le harn pensar cul es la estructura general del proceso y la razn de sta. Al conocer los problemas asociados con el caso de estudio, los alumnos tienden a prestar atencin al contenido formal del curso para obtener informacin que les ayude a llegar a las soluciones requeridas. De este modo, el caso de estudio constituye tilla motivacin para el aprendizaje, y al mismo tiempo permite comprender su importancia contextua!. An ms, introduce la disciplina de ingeniera que consiste en partir de un problema amplio y de mJtiples facetas y recabar de manera sistemtica la diversidad de informacin y la tcnica necesarias para resolverlo. Al preparar este texto quisimos evitar la pedantera, sin sacrificar por ello el estudio a conciencia de los aspectos bsicos y el rigor cientfico. El estilo de redaccin es informal; todas las tcnicas de solucin se ilustran con ejemplos, y las preguntas breves de "Autoevaluacin" -que se emplean de manera tan eficaz en los mtodos de autoenseanza- ayudan a enfocar la atencin del estudiante y a reforzar los puntos principales de cada seccin. La mayora de los problemas hace referencia a proIx

Prefacio de la primera edicin cesos reales y contiene datos realistas; estn diseados para que los estudiantes puedan practicar todos los mtodos que se analizan a lo largo de cada captulo; asimismo, ilustran la gama de actividades que abarca la ingeniera qumica, desde las reas tradicionales de procesos qumicos hasta otros campos como ciencias ambientales, tecnologa y biomedicina. El sistema internacional de unidades se usa ampliamente a lo largo del texto, pero no de manera exclusiva; en los apndices se incluyen tablas de datos del sistema SI, como las tablas de vapor. La programacin de computadoras no se cubre en forma explicita, pero se tratan algunas aplicaciones de stas en el anlisis de procesos y se incluyen diversos problemas que es adecuado resolver mediante computadora. Agradecemos profundamente las numerosas contribuciones de colegas y amigos que nos ayudaron en la preparacin del libro. Sin proceder en un orden especfico, expresamos nuestro agradecimiento a los catedrticos David Marsland. de la Universidad Estatal de Carolina del Norte, y a Richard Seagrave, John Stevens y George Burnet, de la Universidad Estatal de lowa, quienes leyeron el manuscrito y nos hicieron tiles sugerencias para mejorarlo; a Russ O'Dell, quien prepar las soluciones y corrigi un buen nmero de errores, aun cuando los autores estbamos convencidos de que no quedaba ninguno; a Jim Ferrel, quien nos proporcion amplio apoyo moral y financiero durante los aparentemente interminables aos que tom la redaccin del texto; a Bobbie y Tess, por ms cosas de las que es posible resumir aqu; a Kenneth Felder, quien llev a cabo con gran diligencia el horrible trabajo de cotejar las tablas de datos; a Ron 1r., David, Brett, Elena y Gary por su simple presencia; y a Thurrnan Poston, el comprometido editor del rea de ingeniera, por sus interesantes perspectivas. Tambin agradecemos a los estudiantes que sirvieron de "conejillos de Indias" durante las etapas de desarrollo del libro y les pedimos disculpas por todos los problemas que de manera involuntaria resolvieron para nosotros; en particular, deseamos hacer un reconocimiento a la Lost Generation (Generacin Perdida) del otoo de 1973. que corri con la mala suerte de tener que usar el primer manuscrito de esta obra como libro de texto para el curso. Agradecemos en particular la ayuda de los doctores James Fair, de la Compaa Monsanto, NorJUan Kaplan, de la U.S. Environmental Protection Agency (Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos) y Ray E. Harrison, de Westvaco, Inc., quienes revisaron algunos borradores de los casos de estudio y nos propusieron algunos cambios para que las descripciones de los procesos fueran ms cercanas a la prctica industrial. En algunos casos y por motivos pedaggicos, optamos por conservar ciertas desviaciones de la prctica; cualquier desviacin de este tipo es responsabilidad nuestra y no de nuestros revisores. Por ltimo, y de manera muy especial, agradecemos la ayuda de Mary Wade, quien sin quejarse y con una gran dosis de buen humor, pas en limpio una revisin tras otra del manuscrito, hasta que los autores, incapaces de soportar ms, declararnos que el libro estaba terminado. Richard M. Felder Ronald W. Rousseau

Prefacio de la tercera edicin

La presente edicin refleja dos cambios notables en los estudios de ingeniera qumica a partir de 1986: primero, antes de ese ao la mayora de los egresados buscaba trabajo en la industria qumica y del petrleo, mientras que en la actualidad un nmero creciente de ellos encuentra ocupacin en campos como ingeniera ambiental, biotecnologia y microelectrnica. Segundo, en 1986 la programacin de computadoras en lenguajes como Fortran y Pascal an desempeaba un papel importante dentro del plan de estudios, mientras que ahora la mayor parte de los cursos de computacin que se imparten en ingenieria qumica incluyen hojas de clculo, paquetes de matemticas simblica y numrica, y simuladores de diagramas de flujo. La presente edicin refleja estos patrones de cambio en la carrera de ingeniera qumica. Los problemas que aparecen al final de los captulos incluyen temas de bioqumica, biornedicina, depsito de vapores qumicos en las capas de silicio de los chips semiconductores, evaluacin y control de los niveles de emisin de contaminantes en las descargas de las fbricas, y seguridad en la planta y el laboratorio. Los problemas estructurados requieren el uso de bojas de clculo y/o de software para resolver ecuaciones. Se introdujeron cambios adicionales a lo largo del texto. Todos los captulos incluyen guas de estudio en la forma de objetivos de aprendizaje y resmenes al final del captulo, adems de una lista de nomenclatura y un glosario de trminos comunes relacionados con los procesos descritos a lo largo del texto. Ahora se hace un mayor nfasis en el anlisis de los grados de libertad al formular soluciones para los problemas de anlisis de procesos. Las conversiones de unidades de fuerza (p. ej., de kg'm/s2 a newtons) se tratan como todas las dems conversiones de unidades. Se aadi el uso del grado de avance de la reaccin para analizar los sistemas de proceso reactivo, en vez de confiar de manera casi exclusiva en los balances de las especies atmicas. Se ofrecen instrucciones explcitas para el uso de hojas de clculo (como la herramienta goalseek), a fin de resolver ecuaciones no lineales como la ecuacin de estado SRK. y balances de energa en reactores adiabticos. (Sin embargo, se conservan los apndices de mtodos numricos iterativos como el regula-falsi y la regia de Newton para aqueUos profesores que deseen incluir el anlisis numrico dentro de los temas de estudio.) Se agreg una seccin al captulo 6 sobre la operacin unitaria de importancia comercialllamada adsorcin. En muchos de los problemas al final del captulo se pide al estudiante que explique las operaciones de proceso e interprete los resultados de los clculos, no que simplemente los resuelva. En esta edicin se hace uso de programas de matemticas simblicas como Maple y Mathematica para resolver los problemas de balance de materia y energa, pero no queremos subrayar este cambio. Apreciamos el potencial de tales programas y comprendemos que son tiles para resolver prcticamente cualquier tipo de problema del texto, una vez que se haya derivado el conjunto correcto de ecuaciones. Sin embargo, consideramos que el objetivo central de un primer curso cuantitativo en anlisis de procesos qumicos debe ser derivar este tipo de ecuaciones en forma sistemtica, es decir, elaborar el diagrama de flujo e introducir cuidadosamente todos los datos en l, llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad y examinar la estructura del proceso para determinar una estrategia eficaz para resolver el problema. Una vez efectuado este anlisis previo, resolver las ecuaciones del sistema de manera algebraica o con software ser simplemente un aspecto de comodidad. En cualquier caso, no consideramos necesario proporcionar indicaciones explcitas sobre el uso del software para resolver ecuaciones: los profesores que deseen hacerlo nicamente necesitan agregar la frase: "Usar (insertar el nombre del software)", antes de cualquier enunciado de problema que requiera clculos. En la actualidad, la mayora de los estudiantes cuenta con una computadora personal o tiene fcil acceso a la misma; esto permite ofrecer recursos adicionales en la forma de software educacional
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Prefacio de la tercera edicin a profesores y estudiantes. La presente edicin incluye un CD que contiene el paquete de software Interactive Chemical Process Principies (Princpios Interactivos de los Procesos Quimicos) creado por lntellipro, Inc. Este paquete contiene tutoriales con instrucciones elaboradas por Richard Felder, una herramienta poderosa -pero accesible para el estudianteque ayuda a resolver ecuaciones diferenciales y algebraicas, y la Encyclopedia of Chemical Process Equipment (Enciclopedia de Equipo para Procesos Qumicos), desarrollada por la doctora Susan Montgornery, de la Universidad de Michigan. (En la pgina xvi se incluye una descripcin ms detallada de la misma). Adems, peridicamente aparecern actualizaciones del texto y recursos adicionales para apoyar la enseanza y el proceso de enseanza y aprendizaje en www.wiley.com/college/engin/epcp. Agradecemos a numerosos colegas, alumnos y al personal docente los diversos cambios sugeridos y su ayuda en la preparacin de esta edicin. Expresamos de antemano una disculpa a las personas cuyos nombres hayan sido omitidos, y manifestamos nuestro agradecimiento a David Alen, Tim Anderson, D. F. Bagster, Mort Barlaz, Stanley Barnett, Ken Beatty, Bob Bird, Brice Carnahan, Paul Chan, Paulette Clancy, Bill Conger, Cam Crowe, Max Deibert, Noel de Nevers, Larry Dodd, Chuck Eckert, Larry Erickson, P. T. Eubank, Ken Felder, Arthur Fontijn, Paul Frymier, Gary Gilleskie, Carole Hearh, Debbie Kaufman, Paul Kohl, Joe Lernanski, Octave Levenspiel, Pete Ludovice, Susan Montgomcry y sus alumnos, Peter Rasmussen, Mary Rezac, Skip Rochcfort, Ken Sarnpson, Amyn Teja y Hank Van Ness por sus sugerencias; a Gary Huvard, Norm Kaplan, Brian Keyes y Jack Winnick por su ayuda en el desarrollo de los estudios de casos; a Philippe Marcha! y sus colegas de lntellipro por sus esfuerzos para desarrollar el software suplementario; y a Matt Burke, Swapnil Chhabra, Jun Gao, Linda Holm, Concepcin Jirnnez-Gonzlez, Amir Khandelwal, Stephanie Manfredi, Janette Mndez-Santiago, Amy Michel, Dong Niu, Amitabh Sehgal, Jim Semler, Kai Wang, Esther Wilcox, Tao Wu y Jian Zhou por su valiosa ayuda con el manual de soluciones. Agradecemos tambin el apoyo y la colaboracin de Rebecca y Sandra a lo largo de la presente edicin. Por ltimo, deseamos dar las gracias a los alumnos que se lomaron la molestia de sealarnos los errores en las ediciones previas y los primeros borradores de esta edicin.

Richard M. Felder Ronald


W. Rousseau

Unas palabras al profesor

La organizacin del presente texto se plane para proporcionar suficiente flexibilidad en la enseanza de su contenido a estudiantes de antecedentes diversos. ya sea durante un semestre o dos trimestres. Anticipamos que los cursos semestrales que por tradicin constituyen las bases del primer ao de ingeniera, abarcarn la mayor parte de los nueve primeros captulos y quiz W1 caso de estudio. El curso trimestral puede abarcar del captulo l al 6. Los estudiantes con nociones de anlisis dimensional y correlacin de datos podrn pasar por alto o ver con rapidez el captulo 2. y aquellos alumnos cuyos cursos introductorios de qumica les hayan proporcionado conocimientos detallados sobre las distintas definiciones de las variables de proceso y el uso sistemtico de unidades para describir y analizar los procesos qumicos. podrn omitir el captulo 3. El tiempo ahorrado podr emplearse para abarcar las secciones adicionales de los captulos 4 a 9, agregar el captulo 10 sobre balances con ayuda de computadora o el captulo 11 sobre balances transitorios, o cubrir el material sobre anlisis numrico que se incluye en el apndice. Una crtica que suele hacerse a los cursos de estequiometra es su nfasis en los mtodos de solucin rutinarios. )0 cual da al estudiante una idea vaga de la gran diversidad de problemas que pueden encontrar los ingenieros en la prctica y de la creatividad necesaria para resolver algunos de ellos. Por desgracia, la mayor parte del trabajo prctico del curso resulta necesaria. Hemos observado que la nica manera de que los alumnos aprendan a aplicar el mtodo ingenieril al anlisis de procesos es hacer que lo practiquen a menudo. y muchos problemas de fin de captulo estn estructurados para permitir este tipo de prctica. Dentro de cada tema, la complejidad de los problemas aumenta de manera gradual, de modo tal que permite aplicar las tcnicas bsicas de resolucin en el contexto de situaciones cada vez ms realistas. Por otra parte, en esta edicin tratamos de incluir diversos problemas de respuesta abierta, encaminados a propiciar la comprensin de conceptos y el pensamiento creativo, los cuales se incluyen en los problemas al final del captulo bajo el inciso "Ejercicios de creatividad". Instamos a los profesores a asignar problemas de respuesta abierta con regularidad y quiz incluir problemas similares en los exmenes tras proporcionar amplia prctica a travs de las tareas. Los problemas pueden presentarse de diversas maneras: como puntos centrales en sesiones de lluvias de ideas en el saln de clases, como parte de las tareas normales o para obtener puntos adicionales, como proyectos individuales o de equipos ofreciendo alguna recompensa (p. ej., puntos adicionales en exmenes posteriores) a las soluciones que resulten ms fecundas (cantidad de soluciones), flexibles (variedad de soluciones) y originales (soluciones novedosas o inteligentes). Ms que constituir ejercicios de tipo algortmico, estos problemas permiten ver las posibilidades y el estimulo intelectual que ofrece la ingeniera qumica. Transmitir esta percepcin es, quiz, la tarea ms importante que pueda lograrse en un curso introductorio de ingeniera qumica. En el prefacio se sealan los aspectos motivacionales de los casos de estudio y la manera en que complementan el contenido formal del texto. Se obtienen beneficios adicionales cuando estas tareas se asignan a equipos, mtodo que los autores usamos de manera regular en nuestras clases. Invariablemente observarnos que los equipos inician su trabajo en un estado semianrquico, pero poco a poco logran integrarse conforme transcurren las semanas. Al finalizar el periodo. los alumnos han aprendido a dividirse las tareas de manera adecuada y aprenden unos de otros, porque saben que en el examen se les puede preguntar sobre cualquier aspecto del proyecto. no slo sobre el que resolvieron personalmente. Por lo general, sta es la parte del curso que los alumnos indican disfrutar ms. Tambin hemos observado que las juntas peridicas entre los equipos y el profesor para discutir los casos de estudio aportan beneficios educativos adicionales a todos los interesados.
RMF RWR :\;ii

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Principios interactivos de los procesos qumicos

El cn que acompaa a la presente edicin contiene diversos recursos para estudiantes y profesores integrados bajo el ttulo Interactive Chemical Process Principles (ICPP, Principios Interactivos de los Procesos Quimicos). Algunos componentes de los ICPP son herramientas auxiliares de aprendizaje del curso de estequiometra, y otros son herramientas computacionales y de consulta, que sin duda sern de utilidad para el estudio de la ingeniera qumica. Una o ms de estas herramientas pueden aplicarse de manera eficaz en casi cualquier ejemplo y problema del libro. Esta seccin incluye generalidades sobre los ICPP y algunas sugerencias sobre cmo emplearlos de manera eficaz para apoyar el texto. La presente descripcin y el prefacio son las nicas partes del libro donde se mencionan. Si se hiciera referencia explcita al cn en todos los sitios en que es aplicable, habra sido necesario incluir referencias en casi todos los ejemplos y problemas al final de los captulos. Le recomendamos leer esta breve descripcin y despus explorar el Cn. Si es estudiante, pronto se dar cuenta de cundo es posible aplicarlo para resolver los problemas; si es profesor, podr determinar cundo es til sugerir su uso en el saln de clases o para resolver las tareas.

Tutoriales para el aprendizaje


ICPP contiene seis tutoriales interactivos, diseados para que el alumno trabaje con ellos despus de estudiar determinados puntos del texto. Cada tutorial incluye descripciones del proceso y plantea preguntas para que el estudiante las responda y reciba la aprobacin o una retroalimentacin correctiva, para continuar luego con las preguntas adicionales. Adems, incluye simulaciones de procesos, de modo que el alumno pueda anticipar cmo respondern los sistemas de proceso al modificar ciertas variables y despus explorar de manera experimental los efectos de dichos cambios. La participacin activa y la retroalimentacin inmediata que se obtienen con estos ejercicios pueden reforzar el aprendizaje de manera significativa. Una vez que el alumno sea capaz de resolver con xito el tutorial de principio a fin, podr confiar en que domina una porcin significativa de los temas que abarca ste. En cas de que tenga problemas constantes en alguna parte del tutorial, podr identificar las deficiencias en su comprensin del material del curso y solicitar ayuda al respecto. Los tutoriales son los siguientes y pueden completarse en los puntos del curso que se indican: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Clculos bsicos de proceso y variables de proceso del sistema (final del captulo 3). Balance de materia en procesos no reactivos de unidades nicas (final de la seccin 4.3). Balance de materia en procesos reactivos de unidades mltiples (final del captulo 4). Balance de materia en sistemas multifsicos (final del captulo 6). Balance de materia y energa en procesos no reactivos (final del captulo 8). Balance de materia y energa en procesos reactivos (final del captulo 9).

E-Z Solve

Es un programa poderoso y fcil de usar para resolver ecuaciones, diseado y construido por Intellipro Inc., la compaia que produjo ICPP. Puede emplearse para obtener soluciones numricas de conjuntos de ecuaciones algebraicas lineales y no lineales como los que aparecen en casi todos los

xv

xvi

Principios interactivos de los procesos qumicos problemas al final de los captulos 4 a lO. Tambin permite resolver ecuaciones diferenciales normales de los tipos que se incluyen en el captulo 11. El CD contiene algunos ejemplos de aplicaciones del E-Z Solve a problemas representativos de estequiometra. Este programa es muy conveniente cuando es necesario resolver tres o ms ecuaciones algebraicas lineales simultneas o cualquier cantidad de ecuaciones algebraicas no lineales y ecuaciones diferenciales ordinarias en el problema.

Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica


La mayora de los ejemplos y problemas en el libro hace referencia a partes de equipo que se utilizan de manera comn en los procesos qumicos, como reactores, cambiadores de calor, columnas de destilacin, torres de absorcin, cristalizadores, filtros y centrfugas. En algunos casos se incluyen explicaciones breves sobre estas piezas del equipo, y en otros slo se menciona el nombre. El equipo que incluye la Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica (The Visual Encyclopedla of Chemical Engineering Equipment), creada por la doctora Susan Montgomery, de la Universidad de Michigan, constituye una referencia que podr consultarse siempre que se mencione algn equipo especfico. Esta enciclopedia incluye fotografas, diagramas de corte, pelculas y animaciones, y explicaciones sobre la manera en que funcionan los diferentes elementos de equipo. Es muy til consultarla para entender bien las descripciones de los procesos en este texto y mejorar su comprensin sobre la mayora de las operaciones unitarias que encontrar como estudiante y como profesional de la ingeniera quimica.

Base de datos de propiedades fsicas


Contiene informacin de fcil acceso sobre valores de peso molecular, gravedad especifica, puntos de transicin de fase, constantes crticas, entalpias y calores latentes de numerosas especies. Los valores que se encuentran en la base de datos pueden incorporarse fcilmente a los clculos de proceso mediante el programa E-Z Solve.

ndice de estilos de aprendizaje


Los estudiantes aprenden de maneras distintas. Por ejemplo, algunos de ellos son concretos y prcticos y, por tanto, aprecian las ilustraciones, ejemplos y aplicaciones del material del curso y se sienten incmodos con las presentaciones abstractas de la matemtica. Otros prefieren las abstracciones, y los clculos y ejemplos repetitivos los aburren con facilidad. Algunos aprenden en forma v\sua~ 'j sacan ms provecho de ilustraciones y diagramas que de palabras y frmulas, mientras que otros se benefician ms con las explicaciones verbales que con las representaciones visuales. La lista de diferencias es interminable. El estilo de aprendizaje del estudiante es un conjunto de preferencias para asimilar y procesar la informacin. El ndice de estilos de aprendizaje (Index of Learning Styles, ILS) es un instrumento que permite a cada alumno evaluar sus preferencias respecto a su estilo de aprendizaje. Sugerimos que al comenzar a ex-plorar el ICPP el alumno complete, primero que nada, el ILS para determinar su perfil de estilo de aprendizaje. y que despus lea el material anexo que sugiere las estrategias de estudio que pueden resnltarle ms efectivas para el curso de estequiometria y otros estudios posteriores.

Nomenclatura

Las variables de la siguiente lista se expresan en unidades SI con fines ilustrativos, pero tambin pueden expresarse en cualquier tipo de unidad dimensionalmente consistente.

a, b, e, d

Constantes arbitrarias o coeficientes de una expresin polinomial para designar capacidad calorfica, como las que aparecen en el apndice B.2. Capacidades calorficas a presin constante y volumen constante, respectivamente. Energa cintica, velocidad de transporte de la energa cintica en una corriente que fluye. Energa potencial, velocidad de transporte de la energa potencial en una corriente que fluye. Constante de aceleracin gravitacional, igual a 9.8066 rnls2 o 32.174 ft/s? al nivel del mar.

e, (kJ/(mol' K)],
C1) [kJ/(mol'K)] Ek(kJ), E.,(kJ/s)

H (kJ), H(kJ/s), H(kJ/mol)

Entalpia de un sistema (H), velocidad de transporte de la entalpia en una corriente de proceso (H), entalpia especfica eH), todas ellas determinadas en relacin con un estado de referencia especfico. Masa (m o M) O velocidad de flujo de masa Vil) de una corriente de proceso o de un componente de la corriente. Nmero de moles (n) o velocidad de flujo molar (ti) de una corriente de proceso o de un componente de la corriente. Presin parcial de la especie A en una mezcla de especies gaseosas, = yAP.

In,

M (kg), lil(kg/s)

n (mol), l1(mol/s)

p;.{1) (N/m2)

Presin de vapor de la especie A a la temperatura T Presin total del sistema. A menos que se indique de manera especfica 10 contrario, se supone que P es la presin absoluta y no la presin manomtrica. Presin crtica. Los valores de esta propiedad se incluyen en la tabla B.l. -

P (N/m2)

Q (kJ), Q(kJ/s)

Calor total transferido hacia o desde un sistema (Q), velocidad de transferencia de calor al o por el sistema (Q). Q se define como positivo cuando se transfiere calor al sistema. Constante de los gases, que se expresa en diferentes unidades en la cara interna de la cubierta delantera del texto. xv

R [kJ/(mol'K)]

xviii

Nomenclatura

SCMH, SCLH, SCFH

Abreviaturas de metros cbicos estndar por hora [m3(pTE)/h], litros estndar por hora [L(TPE)/h], y pies cbicos estndar por hora [ft3(TPE)/h], respectivamente: velocidad de flujo volumtrico de una corriente de gas en caso de que la corriente se llevara de su temperatura y presin reales a la presin y temperatura estndar (OC y l atm). Gravedad especfica (tambin denominada peso especfico) o relacin entre la densidad de una especie y la densidad de una especie de referencia. Esta abreviatura siempre se emplea para liquidos y slidos en el presente texto y por lo general se refiere a especies cuyas gravedades especficas se incluyen en la tabla B. I . Tiempo. Temperatura. Temperatura del punto de fusin, temperatura del punto de ebullicin y temperatura crtica, respectivamente. Los valores de estas propiedades se incluyen en la tabla B.l.

GE

tes)
T(K)

u (KJ),

U(kJ/s),

O (kJ/mol)

Energa interna de un sistema (U), velocidad de transporte de la energa interna por una corriente de proceso (U), energa interna especfica (0), todas en relacin con un estado de referencia dado. Volumen (JI) de un fluido o unidad de proceso, velocidad de flujo volumtrico (ji o u) de una corriente de proceso, volumen especfico (ti) de un material de proceso.

W (kJ), Ws(kJ/s)

Trabajo que se transfiere hacia o desde el sistema (W), velocidad de transferencia del trabajo de flecha hacia o desde un sistema de proceso continuo (Ws)' W se define como positivo (en este libro) cuando se transfiere trabajo del sistema a los alrededores. Fraccin msica o fraccin molar de una especie en una mezcla. (Generalmente se emplean subndices para identificar la especie.) En los sistemas lquido-vapor, x por lo general representa la fraccin en el lquido y y la fraccin en el vapor. z tambin puede representar el factor de compresibilidad de un gas.

x,y. z

Letras griegas
En sistemas intermitentes o por lotes (cerrados), 6J( representa la diferencia Xfnal - Xnicial>donde X es cualquier propiedad del sistema. En sistemas continuos (abiertos),

I1X

denota la diferenciaXsalida

- Xentrada'

Calores de combustin y de formacin, respectivamente. Los valores de estas propiedades a 25C y 1 atmsfera se incluyen en la tabla B.l.

I1Hm, I1Hu

(kJ/mol)

Calores de fusin y vaporizacin, respectivamente. Los valores de estas propiedades a los puntos de fusin y ebullicin normales se incluyen en la tabla B.l.

Nomenclatura

xx

Coeficiente estequiomtrico de la especie A en una reaccin qumica, que se define como positivo para los productos y negativo para los reactivos. Para N2 + 3H2 -+ 2NH3,vN2 = -1, VAl = -3, vNA) = 2. ~(mol) Grado de avance de la reaccin. Cuando IIAo(mol) de la especie reactiva A estn presentes al inicio en un reactor y transcurrido cierto tiempo hay I1A(mol), entonces el grado de avance de la reaccin en ese tiempo es ~ = (nAO 11J/v A, donde V A es el coeficiente estequiomtrico de A en la reaccin (vea la definicin anterior). El valor de ~ es el mismo sin importar el reactivo o producto que se elija como la especie A. Grado de avance de la reaccin para un proceso continuo en estado estacionario (rgimen permanente). Si IiAo(mol/s) de la especie reactiva A entra en el reactor y sa.le hA(moVs), entonces el grado de avance de la reaccin es ~ = (Ii AO- hA)/v A' donde v A es el coeficiente estequiomtrico de A en la reaccin. El va.lor de ~ es el mismo, sin importar qu reactivo o producto se elija como especie A. Densidad.

~ (mol/s)

Otros smbolos

(p. ej., In)

Velocidad de flujo; por ejemplo, msico. Propiedad especfica; especfica.

velocidad

de flujo

(p. ej.,

por ejemplo,

energa interna

()

Los parntesis se emplean para expresar dependencia funcional; por ejemplo, p*(J) representa una presin de vapor que depende de la temperatura. Tambin se utilizan para encerrar las unidades de las variables; por ejemplo, m(g) denota una masa expresada en gramos. El propsito generalmente se deduce del contexto con facilidad.

..

Glosario de trminos de los procesos qumicos

Absorcin Proceso en el cual una mezcla de gases entra en contacto con un solvente (disolvente) lquido y uno o varios componentes del gas se disuelven en dicho lquido. En una columna de absorcin o torre de absorcin (llamada tambin simplemente absorbedor[; el solvente entra por la parte superior de la columna, fluye hacia abajo y emerge por la parte inferior; el gas entra por la parte inferior, fluye hacia arriba (entrando en contacto con el liquido) y sale por la parte superior. Adiabtico Trmino que se aplica a un proceso en el cual no hay transferencia de calor entre el sistema de proceso y sus alrededores. Adsorcin Proceso en el cual una mezcla gaseosa o liquida entra en contacto con un slido (el adsorbentey y un componente de la mezcla (el adsorbato se adhiere a la superficie del slido. Agotamiento (Stripping) Proceso en el cual un lquido que contiene un gas disuelto fluye descendiendo por una columna y un gas (gas de agotamiento) asciende por la misma columna en condiciones tales que el gas disuelto sale de la solucin y el gas de agotamiento lo arrastra. Barmetro Dispositivo para medir la presin atmosfrica.

Columna de lavado Columna de absorcin diseada para eliminar algn componente indeseable de una corriente de gas. Compresor Dispositivo para aumentar la presin de un gas.

Condensacin Proceso en el cual el gas de entrada se enfra, se comprime, o ambas cosas, lo cual provoca que uno o ms de los componentes del mismo se licuen. Los gases no condensados y el condensado lquido salen del condensador como corrientes separadas. Cristalizacin Proceso en el cual se enfria una solucin lquida o se evapora un solvente hasta el punto en que se forman cristales slidos de soluto. Los cristales del lodo (suspensin de slidos en un lquido) que sale del cristalizador pueden separarse del lquido por filtracin o en una centrfuga, Decantador Dispositivo en el cual se separan por gravedad dos fases lquidas, o una fase lquida de una fase slida. Destilacin Proceso en el cual una mezcla de dos o ms especies se alimenta a una columna vertical, la cual contiene ya sea una serie de platos horizontales COD espaciamiento vertical, o un empaque slido a travs del cual puede correr el fluido, Las mezclas liquidas de los componentes de la alimentacin fluyen y bajan por la columna. y las mezclas de vapores fluyen y suben por ella. Al emrar en contacto las fases, el vapor se condensa parcialmente y el lquido se vaporiza tambin de manera parcial. El vapor que fluye hacia arriba se enriquece de manera progresiva con los componentes ms voltiles de la alimentcin, mientras que el lquido que fluye hacia abajo se enriquece con los compuestos menos voltiles. El vapor que sale por la parte superior de la columna se condensa: parte del condensado se saca como destilado ligero y el resto se recircula al reactor como reflujo, transformndose en la corriente lquida que fluye hacia el fondo de la columna, Parte del lquido que sale por abajo de la columna se vaporiza, y el vapor se recircula al reactor como rehervido. convirtindose en la corriente de vapor que sube por la columna, yel lquido residual sale como destilado
pesado.

Bomba Dispositivo que se empica para impulsar un liquido o lodo de un lugar a otro. por lo general a lo largo de una tubera. Caldera Unidad de proceso constituida por una tubera que pasa a travs de un horno de combustin. El agua de alimentacin de la caldera se introduce a la tubera; el calor que se transfiere de los productos calientes de combustin a las paredes de la tubera transforma el agua de alimentacin en vapor. Calibracin (de un instrumento para medir una variable de proceso) Procedimiento en el cual se utiliza un instrwnento para medir varios valores independientemente conocidos de una variable de proceso, y se traza una Cl/rva de calibracion usando los valores conocidos de la variable contra las lecturas correspondientes en el instrumento. Una vez calibrado el instrumento, las lecturas que se obtienen con l pueden convertirse en forma directa en valores equivalentes de la variable de proceso a partir de la curva de calibracin. Calor Energa que se transfiere entre un sistema y sus alrededores como consecuencia de una diferencia de temperatura. El calor siempre fluye de la temperatura ms alta haciala ms baja. Catalizador Sustancia que aumenta de manera significativa la velocidad de una reaccin qumica, aunque no es reactivo ni producto de la misma.

Destilado de cabeza (destilado ligero) Producto que sale por la parte superior de una columna de destilacin. El destilado ligerc es relativamente rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin a la columna. Energa interna (1f) Energa total de las molculas individuales de un sistema (lo contrario de las energas cintica y potencial del sistema como un rodo). U depende en gran medida de la temperatura, la fase y la estructura molecular, y poco de la presin (es independiente de la presin para los gases ideales). Es

xxi

xxii

Glosario de trminos de los procesos qumicos


imposible determinar su valor absoluto, de modo que siempre se expresa en relacin con el estado de referencia, en el cual se define como cero. Entalpia (kJ) Propiedad de un sistema que se define como H = U + P V, donde U = energa interna, P = presin absoluta y V = volumen del sistema. Evaporacin (vaporizacin) Proceso en el cual se evapora un liquido puro, una mezcla de lquidos o el solvente de una solucin. Extraccin (extraccin con lquido) Proceso en el cual una mezcla lquida de dos especies (el soluto y el portador de la /imelllacilI) se pone en contacto en un mezclador con un tercer lquido (el solventes, el cual es inrniscible o casi inmiscible con el portador de la alimentacin. Cuando los lquidos entran en contacto, se transfiere soluto del portador de la alimentacin al solvente. A continuacin, se permite que la mezcla combinada se divida en dos fases, las cuales se separan por gravedad en un decantador, Factor de compresibilidad z = PV/IIRTpara un gas. Si z = 1, entonces PV = IIRT (ecuacin de estado de los gases ideales) y se dice que el gas tiene comportamiento ideal. Filtracin Proceso en el cual se hace pasar
WI

Para gases no ideales, el porcentaje por volumen carece de significado fsico.

Preciptador

Vea Decamador.

Presin critica, Pe La presin ms aira a la cual pueden coexistir las fases de vapor y lquida de una especie. Presin de vapor Presin a la cual Ull liquido A puro puede coexistir con su vapor a una temperatura dada. En el presente texto, las presiones de vapor pueden determinarse a partir de las tablas de datos (p. ej., las tablas 13.3 y 13.5-6.7 para el agua), la ecuacin de Antaine (tabla 13.4) o el diagrama de Cox (figura 6.1-4).

Producto de fondos (destilado pesado) Producto que sale


por la parte inferior de una columna de destilacin. Los productos de fondos son ricos en los componentes menos voltiles de la alimentacin de la columna. Punto de burbuja (de una mezcla de liquidos a una presin dada) Temperatura a la cual aparece la primera burbuja de vapor cuando se calienta la mezcla. Punto de ebullicin (a una presin dada) Para especies puras, la temperatura a la cual el liquido y el vapor pueden coexistir en equilibrio a la presin dada. Cuando se aplica al calentamiento de una mezcla de lquidos expuestos a un gas a la presin dada, es la temperatura a la cual la mezcla inicia la ebullicin. Punto de roco (de una mezcla de gases) Temperatura a la cual aparece la primera gotita de Iqu ido cuando la mezcla se enfra a presin constante. Secado Proceso en el cual se calienta un slido hmedo o se pone en contacto con una corriente de gas caliente, lo cual provoca que se evapore parte o todo el liquido que humedece al slido. El vapor y el gas que se desprenden de l emergen como una corriente de salida nica, mientras que el slido y el liquido residual restantes emergen como segunda corriente de sal ida. Temperatura crtica, Te Temperatura ms alta a la cual pueden coexistir las fases de vapor y lquida de una especie. La temperatura y la presin crticas -llamadas en conjunto constantes criticas- de diversas especies se incluyen en la tabla 13.1. Trabajo Energa que se transfiere entre un sistema y sus alrededores como consecuencia del movimiento en contra de una fuerza restrictiva, de la electricidad o la radiacin, o de cualquier otra fuerza impulsora, con excepcin de una diferencia 'de temperatura. Trabajo de flecha Todo el trabajo que se transfiere entre un sistema continuo y sus alrededores, con excepcin del que se realiza por o sobre el fluido de proceso en la entrada y salida del sistema. Vaporizacin ultrarrpida Proceso en el cual
W18

lodo de

partculas slidas suspendidas en un lquido a travs


de un medio poroso. La mayor parte del liquido atraviesa el medio (p. ej., un filtro) y constituye el filtrado; los slidos y parte del lquido atrapado son retenidos por el filtro y forman la torta de filtracin. La filtracin tambin se emplea para separar slidos o lquidos de gases. Gas de chimenea Vea Gas de combustin.

Gas de combustin Productos gaseosos que salen de un horno de combustin. Grados de libertad Cuando se aplica a un proceso general, la diferencia entre el nmero de variables desconocidas del proceso y el nmero de ecuaciones que relacionan a dichas variables; el nmero de variables desconocidas cuyos valores es necesario especificar para poder calcular los valores restantes. Cuando se aplica a un sistema en equilibrio, el nmero de variables intensivas del sistema cuyos valores es necesario especificar antes de calcular los valores restantes. Los grados de libertad en la segunda acepcin se determinan m e- diante la regla de las fases de Gibbs. Intercambiador de calor Unidad de proceso a travs de la cual corren dos corrientes fluidas a distintas temperaturas en los extremosde una barrera metlica, El vapor que se encuentra a temperatura ms alta transfiere calor a travs de la barrera hacia la otra corriente. Membrana Pelcula delgada, slida o lquida, a travs de la cual pueden pasar una o ms especies de una corriente de proceso. Porcentaje por volumen (% v/v) Para mezclas lquidas, el porcentaje del volwnen total que ocupa un componente dado; para gases ideales, es igual al porcentaje molar.

alimemacln Iquida a alta presin se expone de repente


a una presin ms baja, la cual provoca cierto grado de vaporizacin. El vapor que se produce es rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin yel . liquido residual es rico en los componentes menos voltiles.

Contenido

Prefacio de la primera edicin Prefacio de la tercera edicin Unas palabras al profesor xiii

ix
x

Principios interactivos de los procesos qumicos Nomenclatura xv

xv

Glosario de trminos de los procesos qumicos

xxi

PARTE 1
Captulo Captulo

ANLISIS DE LOS PROBLEMAS DE INGENIERA


La labor que desempean algunos ingenieros qumicos Introduccin a los clculos de ingeniera
2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 Objetivos de aprendizaje Unidades y dimensiones Conversin de unidades Sistemas de unidades 9 10 13 20 22 7 8

1 2

Fuerza y peso 12 Clculos y estimados numricos

Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales Representacin y anlisis de los datos de proceso Resumen 31 30

Problemas

Captulo

Procesos y variables de procesos


3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 Objetivos de aprendizaje Masa y volumen 44 48 Velocidad de flujo 46 Composicin qumica Presin Resumen 66 55 61 64 Temperatura 43

43

Problemas

xxii

xxiv

Contenido

PARTE 2
Captulo

BALANCES DE MATERIA
Fundamentos
4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.10

81
83

de los balances de materia


83 84 89

Objetivos de aprendizaje Balances 85

Clasificacin de los procesos

Clculos de balances de materia

Balances en procesos de unidades mltiples Recirculacin y derivacin (bypass) Balances de procesos reactivos Reacciones de combustin 142 125 110 Estequiometra de las reacciones qumicas

104 116

Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos qumicos Resumen 153 155 187 188 189 199 206

151

Problemas Captulo

Sistemas unifscos 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5

Objetivos de aprendizaje Gases ideales 191

Densidades de lquidos y slidos

Ecuaciones de estado para gases no ideales Resumen 214 213

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

Problemas

Captulo

Sistemas muJtifsicos
6.0 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8

237
239 240

Objetivos de aprendizaje

Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente La regla de las fases de Gibbs 247 Sistemas gas-lquido: un componente condensable Sistemas multicomponentes gas-lquido Soluciones de slidos en liquidas Equilibrio entre dos fases lquidas Adsorcin en superficies slidas Resumen 278 280 264 271 275 255 249

Problemas

PARTE 3
Captulo

BALANCES DE ENERGA
Energa y balances de energa
7.0 7.1 7.2 7.3 Objetivos de aprendizaje

311
313

314 315 317 318

Formas de energa: la primera ley de la termodinmica Energas cintica y potencial Balances de energa en sistemas cerrados

Contenido 704 7.5 7.6 7.7 7.8 Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario Tablas de datos termodinmicos Balances de energa mecnica Resumen 340 337 325 329 333 Procedimientos para el balance de energa 320

xxv

Problemas

Captulo

Balances en procesos no reactivos


8.0 8.1 8.2 8.3 804 8.5 8.6 Objetivos de aprendizaje 357

357
358

Elementos de los clculos de balance de energa Cambios de presin a temperatura constante Cambios de temperatura Mezclas y soluciones Resumen 409 406 366 377 Operaciones con cambio de fase 395 365

Problemas

Captulo

Balances en procesos reactivos


9.0 9.1 9.2 9.3 904 9.5 9.6 9.7 Objetivos de aprendizaje Calores de reaccin 443 442

441

Medicin y clculo de los calores de reaccin: ley de Hess 446 Reacciones de formacin y calores de formacin Calores de combustin 449 451 465 Balances de energa en procesos reactivos Combustibles y combustin Resumen 476 474 448

Problemas

Captulo

10

Clculo de balances con ayuda de la computadora


10.0 10.1 10.2 10.3 lOA 10.5 Objetivos de aprendizaje 505 505 512 523 Repaso del anlisis de grados de libertad Simulacin modular secuencial Simulacin basada en ecuaciones Consideraciones finales 535 534

505

Paquetes comerciales para simulacin de procesos

534

Problemas

Captulo

11

Balances de procesos transitorios


11.0 11.1 11.2 11.3 1104 11.5 Objetivos de aprendizaje Balances de materia 550 545

545
546 556

La ecuacin general de balance ... de nuevo

Balances de energa para procesos no reactivos de una sola fase Balances transitorios simultneos Resumen 566 565 562

Problemas

xxv

Contenido

PARTE 4
Captulo

CASOS DE ESTUDIO

579
581

12

Produccin de cloruro de polivinilo clorado


Qumica de la reaccin de cloracin del PVC Descripcin del proceso Problemas 586 583 582

Captulo

13

Reformacin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de metanol


Descripcin del proceso Problemas 597 594

593

Captulo

14

Uso del lodo de piedra caJiza en el lavado para separar el dixido de azufre de los gases de combustin en plantas de energa 605
Descripcin del proceso Problemas 608 606

Apndice

Tcnicas computacionales
A.l A.2 A.3

611
61 I 614

El mtodo de los mnimos cuadrados Integracin numrica 626

Solucin iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales

Apndice

Tablas de propiedades fsicas


B.1 B.2 B.3 B.4 B.5 B.6 B.7 B.8 B.9 B.lO B.11 Capacidades calorficas

631
632

Datos selectos de propiedades fisicas 639 Presin de vapor del agua 642 Constantes de la ecuacin de Antoine

644 646 648

Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones Propiedades del vapor sobrecalentado 654

Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI 656 Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp 657 Calores integrales de solucin y mezcla a 25C 657 656

Respuestas a las autoevaluaciones

659 669

Respuestas a problemas seleccionados ndice 673

Parte uno

Anlisis de los problemas de ingeniera

..

Captulo

1
La labor que desempean algunos ingenieros qumicos
En el pasado mes de mayo, los estudiantes del ltimo ao de ingeniera qumica de cierta universidad importante presentaron su examen final, asistieron a la ceremonia de graduacin, lanzaron sus togas y birretes al aire, disfrutaron la fiesta de fin de cursos, se despidieron unos de otros prometiendo con sinceridad mantenerse en contacto, y tomaron direcciones muy diversas, tanto geogrficas como profesionales. Dado que usted compr este libro, es probable que piense seguir los pasos de esos graduados, se preparar para convertirse en ingeniero qumico y quiz pasar los prximos 40 aos aplicando en su trabajo 10 que aprendi en la escuela. No obstante, podemos afirmar con bastante seguridad que, lo mismo que la mayora de las personas en su posicin, tiene una idea limitada de lo que es la ingeniera qumica o de lo que hacen los ingenieros qumicos. Por tanto, una manera lgica de comenzar este libro sera dar una definicin de la ingeniera qumica. Por desgracia, no hay una definicin universal aceptada de lo que es la ingeniera qumica y casi cualquier trabajo especializado que pueda imaginar es realizado en alguna parte por personas con formacin de ingenieros qumicos. En consecuencia, dejaremos a un lado la idea de formular una definicin simple y, en vez de ello, observaremos ms de cerca lo que hicieron esos jvenes justo despus de su graduacin o tras unas vacaciones bien merecidas. Analice los siguientes ejemplos y decida si alguno presenta el tipo de carrera que podra seguir y disfrutar. Cerca del 45% de los estudiantes entraron a trabajar en importantes empresas fabricantes de productos qumicos y petroqumicos, de pulpa y papel, plsticos y de otros materiales, o bien en compaas textiles. Otro 35% entr a trabajar en agencias gubernamentales y compaas de diseo y consultora (muchas de ellas especializadas en regulacin ambiental y control de la contaminacin), y en compaas de campos como la microelectrnica y biotecnologa, las cuales, por tradicin, no se asocian con la ingeniera qumica. Casi 10% de los graduados entr directamente a estudiar algn posgrado de ingeniera qumica. Los candidatos a la maestra realizarn estudios avanzados en reas tradicionales de la ingenieria qumica (termodinmica, anlisis y diseo de reactores qumicos, dinmica de fluidos, transferencia de masa y calor, y diseo y control de procesos qumicos). La mayora se graduar (en unos dos aos) y obtendr empleo en el diseo de sistemas de proceso o en control y desarrollo de productos. Los candidatos al doctorado realizarn estudios avanzados y trabajarn en proyectos importantes de investigacin, y en cuatro o cinco aos se graduar la mayora y se dedicar a la nvestigacin y el desarrollo industrial o se unir al personal acadmico de alguna universidad. El 10% restante de los egresados opt por real izar estudios de posgrado en reas ajenas a la ingeniera qumica, como medicina, leyes y negocios. Varios graduados comenzaron a trabajar para compaas que fabricaban productos qumicos especializados -frmacos, pinturas y tintes, cosmticos, etctera-. En pocas anteriores, estas compaas contrataban qumicos para que disearan y supervisaran sus procesos de produccin, pero en las ltimas dcadas descubrieron que para seguir siendo competitivas deban prestar atencin a cosas como la eficiencia del mezclado, la transferencia de calor, el control automtico de la temperatura y el 3

Captulo 1

La labor que desempean algunos ingenieros qumicos nivel de lquidos, control estadstico de calidad y control de emisiones contaminantes. Tambin se dieron cuenta de que los ingenieros qumicos reciben capacitacin y tienen conocimientos en estas reas, mientras que los qumicos no. A partir de entonces, estas industrias se transformaron en un mercado de trabajo cada vez ms importante para los ingenieros qumicos. Otros entraron a trabajar en compaas que fabrican circuitos semiconductores integrados. Un paso critico en la produccin, por ejemplo, de chips de computadora es recubrir pequeas obleas de silicio con capas muy delgadas y uniformes de materiales semiconductores que contienen silicio. La tcnica que se emplea en este proceso es el depsito de vapores qumicos, en el cual se forma el material de recubrimiento a travs de una reaccin en fase gaseosay despus se deposita sobre la superficie de la oblea. Es probable que los jvenes que elijan este campo deban identificar las reacciones que pueden emplearse para producir las pelculas deseadas, determinar las mejores condiciones para llevar a cabo las reacciones, disear los reactores y continuar mejorando su funcionamiento. Otros tomaron cursos optativos en bioqumica y microbiologa y obtuvieron trabajo en compaas de biotecnologa pequeas, pero de rpida expansin. Un egresado se dedic al diseo de procesos de produccin farmacutica que incluyen enzimas inmovilizadas, productos biolgicos que permiten que determinadas reacciones se realicen con una rapidez mayor en varios rdenes de magnitud a la que alcanzaran en ausencia de las enzimas. Otros ms se dedicaron a procesos de ingeniera gentica, en los cuales se sintetiza y usa el DNA recombinante para producir valiosas protenas y diversos compuestos medcinales y agrcolas que sera dificil obtener por otros mtodos. Algunos entraron a compaas que fabrican polmeros (plsticos). Uno trabaja en el desarrollo de membranas para desalinizar el agua de mar (el agua dulce las atraviesa, pero retienen la sal) y para separar gases (permiten el paso del hidrgeno e impiden el de los hidrocarburos, o viceversa); otro desarrolla membranas que se emplearn en riones artificiales de tubos huecos (en ellos, la sangre sale del cuerpo del paciente a travs de tubos de paredes delgadas; los desechos metablicos sanguneos atraviesan las paredes del tubo, pero las protenas y otras sustancias importantes para el organismo permanecen en la sangre; despus, la sangre purificada se regresa al cuerpo). Cuatro de los egresados ingresaron a la escuela de medicina. (En Estados Unidos, los graduados en ingeniera quimica que toman diversas optativas de ciencias biolgicas tienen amplias probabilidades de ser admitidos en la escuela de medicina.) Uno se inscribi en la escuela de leyes y tres se inscribieron en una maestra en Administracin de Empresas y es probable que despus de graduarse se dediquen a la administracin en industras relacionadas con el campo qumico. Una de las egresadas se uni al Cuerpo de paz por dos aos para trabajar en frica Occidental ayudando a las comunidades locales a desarrollar sistemas sanitarios para el desecho de desperdicios y enseando ciencias e ingls en una escuela rural. Cuando regrese realizar su posdoctorado, se unir al personal docente de ingeniera qumica, escribir un libro sobre aplicaciones ambientales bien fundamentado en los principios de ingeniera qumica, ascender con rapidez entre las filas docentes hasta ser nombrada profesora titular, renunciar diez aos despus con el fin de posrularse para un puesto en el Senado de Estados Unidos, ser reelegida en dos ocasiones, y luego ser directora de una fundacin privada importante y con mucho xito dedicada a mejorar la educacin en comunidades con carencias econmicas. Atribuir sus xitos profesionales a la capacidad para resolver problemas adquirida durante su formacin como ingeniera qumica. En diversos momentos de su desarrollo profesional, algunos de los graduados trabajarn en laboratorios de qumica, bioqumica, biomedicina o ciencias de materiales, realizando ingeniera de investigacin y desarrollo o control de calidad; en terminales de computacin diseando procesos y productos y sistemas de control en ubicaciones de campo, como gerentes de construccin y arranque de plantas manufactureras; en produccin, supervisando y mejorando las operaciones, y resolviendo problemas; como agentes viajeros, llevando a cabo ventas y servicios tcnicos; en oficinas ejecutivas realizando funciones administrativas; en dependencias gubernamentales responsables de la salud y la seguridad ambiental y ocupacional; en hospitales y clnicas, practicando medicina o ingeniera biomdica; en oficinas legales especiaJizadas en patentes relacionadas con procesos qumicos; y en salones de clase, preparando a las nuevas generaciones de estudiantes de ingeniera qumica.

Inclusive los egresados de ingeniera qumica que se dedican a los procesos tradicionales de manufactura qumica terminan llevando a cabo tareas muy amplias y diversas. A continuacin daremos otro

Captulo 1 La labor que desempean algunos ingenieros qumicos

ejemplo que ayudar al lector a considerar si los problemas descritos constituyen el tipo de retos que le agradara enfrentar y resolver.

EJEMPLO]

Un qumico de la divisin de desarrollo e investigacin de una compaa descubri que al mezclar dos reactivos en determinada proporcin y temperatura elevada, obtiene un producto de un valor mucho mayor que el de los reactivos. La compaa considera la fabricacin del producto empleando un proceso basado en dicha reaccin. Ahora el asunto se convierte en un problema de ingeniera o, de manera ms precisa, en cientos de problemas de ingeniera. 1. Qu tipo de reactor deben emplear? Un tubo largo? Un tanque grande? Yarios tanques pequeos? Un tubo de ensayo gigantesco? Qu tan grande? De qu material? Ser necesario calentarlo? En caso afirmativo, a qu temperatura y cunto tiempo? Con un calentador elctrico en el interior del reactor o fuera de l? Haciendo pasar un fluido caliente a travs de un serpentn de calentamiento en el interior del reactor? Calentando los reactivos antes de introducirlos al reactor? Aportar la reaccin su propio calor, de manera que slo se requiera calentamiento en la etapa inicial? Si es as, ser posible que el reactor se salga de control y llegue a explotar? Deben aplicarse medidas de control para evitar esto? De qu tipo? 2. Dnde se obtendrn los reactivos? Ser mejor comprarlos o fabricarlos? En qu proporcin se alimentarn al reactor? 3. Convendr vender como tal el efluente del reactor, mismo que contiene el producto y los reactivos no consum dos, o ser mejor separar el producto de los reactivos y recircular estos ltimos? Si es deseable una separacin, cmo podra llevarse a cabo? Calentando la mezcla y retirando y condensando el vapor, el cual tendr una mayor concentracin de las sustancias ms voltiles que la mezcla original? Aadiendo otra sustancia que extraiga el producto y sea inmiscible con los reactivos, para despus separar ambas fases en forma mecnica? Si todos los materiales del proceso son gases a la temperatura de reaccin, se podr enfriar la mezcla a una temperatura a la cual se condense el producto pero 110 los reactivos, o viceversa? En caso de que sean liquidos, se podr enfriar la mezcla a una temperatura a la cual cristalice el producto? Si se elige alguna de estas alternativas, qu tipo de equipo se requerir? De qu dimensiones? Qu material ser necesario? Cules sern los requisitos de calentamiento o enfriamiento? Se necesitan controles para mantener la operacin del proceso dentro de lmites bien defnidos? Qu tipo de controles? Debern ser manuales o automticos? 4. Cmo se desplazarn las corrientes de reactivos y productos y los equipos de calentamiento, enfriamiento y separacin requeridos por el proceso, hasta y desde el reactor? Quiz por gravedad, partiendo de un tanque de alimentacin elevado? Con bombas, sopladores, compresoras o bandas de transmisin? De qu tipo? Cules sern sus dimensiones? Cul el material de las tuberas? 5. Se sabe lo suficiente con respecto al sistema de reaccin como para responder a todas estas preguntas, o ser necesario llevar a cabo estudios de laboratorio adicionales? Qu tipo de estudios? Podrn emplearse de manera directa los datos de laboratorio para disear la planta industrial, o ser preciso construir primero una planta piloto ms pequea para probar el diseo? Qu tan pequea? 6. Qu podra salir mal durante el proceso y qu se podra hacer si y cuando esto ocurriera? 7. Genera productos de desecbo el proceso? En qu cantidades? Son potencialmente dainos si se liberan al medio sin tratar? En caso afirmativo, qu daos provocarn? Qu se debe hacer para reducir los riesgos de contaminacin? Dar tratamiento qumico a los desechos? Se podrn envasar los desechos slidos y lquidos en contenedores, sellarlos y lanzarlos al mar? Se podrn dispersar los gases en la atmsfera con una chimenea alta? Ser posible precipitar los slidos de los gases de combustin por un mtodo electrosttico? 8. Qu partes del proceso podrn automatizarse y cmo se har la automatizacin? 9. Cunto costar todo esto? A qu precio podr venderse el producto, ya quin? Qu utilidades dejar el proceso cada ao? Vale la pena llevarlo a cabo? Si es as, dnde convendra construir la planta? 10. Una vez construida la planta, qu procedimiento deber seguirse para el arranque de la misma?

Captulo I

La labor que desempean algunos ingenieros qumicos 11. Transcurridos seis meses del arranque de la planta, por qu el producto no es igual al que se obtena en el laboratorio? Es una falla del equipo, o se modificaron las condiciones en alguna parte entre el proceso de laboratorio y el industrial? Cmo investigarlo? Cmo se puede corregir el problema? Ser necesario detener la operacin para hacer las modificaciones? 12. El hecho de que se hayan producido tres explosiones y cuatro incendios en un lapso de seis meses en el reactor, es significativo o una serie de coincidencias? En cualquier caso, cmo evitar que vuelva a ocurrir? 13. Diversas cosas salen mal en la operacin de proceso, por qu no se tuvieron en cuenta en la lista de posibles problemas? Qu se puede hacer al respecto? 14. Cuando el proceso por fin comienza a funcionar a la perfeccin, se recibe la orden de modificar las especificaciones del producto, cmo podr hacerse esto sin redisear todo el proceso? Por qu no se pens en esto antes de construir la planta?

Evidentemente los diferentes trabajos y tareas descritos en este captulo son demasiado diversos como para incluirlos en una misma categora. Abarcan disciplinas como fsica, qumica, ciencias biolgicas y ambientales, medicina, matemticas aplicadas, estadstica, ciencias de la computacin, economa, ciencias de la administracin y la informacin, investigacin, diseo, construccin, ventas y servicio, supervisin de la produccin y administracin de negocios. Lo nico que tienen en comn es que los ingenieros qumicos pueden realizarlas todas. Algunos de los conocimientos especficos necesarios para llevar a cabo estas tareas se adquirirn ms adelante en el programa de estudios de ingeniera qumica, unos cuantos estn contenidos en este libro, y la mayora sern adquiridos despus de la graduacin. Sin embargo, se han desarrollado mtodos fundamentales, independientes del problema especfico bajo consideracin, para determinar y atacar los problemas tcnicos. Este libro describe algunas de estas tcnicas y cundo aplicarlas.

Captulo

2
Introduccin a los clculos de ingeniera
El captulo I esboza la gama de problemas que abarca la ingeniera qumica, tanto en las reas tradicionales de procesos qumicos como en campos relativamente nuevos, por ejemplo: ciencias e ingeniera del medio ambiente, bioingeniera y manufactura de semiconductores. Son evidentes las diferencias entre los sistemas que se mencionaron en ese captulo: procesos de manufactura qumica, laboratorios de ingeniera gentica, instalaciones para el control de la contaminacin y otros. En este libro analizamos sus semejanzas. Una de ellas es que todos los sistemas descritos se refieren a los procesos diseados para transformar la materia prima en los productos deseados. Muchos de los problemas que surgen en relacin con el diseo de nuevos procesos o el anlisis de procesos ya existentes son de un tipo determinado: dadas las cantidades y las propiedades de la materia prima, calcule las cantidades y las propiedades de los productos o viceversa. El objetivo del libro es presentar UD mtodo sistemtico para resolver problemas de este tipo. Este captulo describe las tcnicas fundamentales para expresar los valores de las variables del sistema, y plantear y resolver las ecuaciones que relacionan a dichas variables. El captulo 3 trata sobre las variables de inters especial para el anlisis de procesos -temperaturas. presiones. composiciones qumicas y proporciones o velocidades de flujo de las corrientes de procesoy describe cmo se definen, calculan y, en algunos casos, cmo se miden. Las partes dos y tres del libro hablan sobre las leyes de conservacin de la masa y la energia, las cuales relacionan las entradas y salidas de los sistemas de manufactura, las plantas de energa y el cuerpo humano. Las leyes de la naturaleza constituyen la estructura fundamental de todo diseo y anlisis de procesos; del mismo modo, las tcnicas que presentamos en este captulo son bsicas para la aplicacin de dichas leyes.

2.0

OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Transformar, mediante las tablas de factores de conversin, una cantidad expresada en un conjunto de unidades en su equivalente en otras unidades dimensionalmente consistentes. [por ejemplo, convertir un flujo trmico de 235 kJ(m2s) a su equivalente en Btu/(ft2h).] Identificar las unidades que se emplean de manera comn para expresar la masa y el peso en los sistemas SI, CGS y Unidades Americanas de Ingeniera. Calcular pesos a partir de masas dadas, en unidades naturales (p. ej., kg-m/s" o Ibmftls2), o en unidades definidas (N, Ibr). Identificar el nmero de cifras significativas en un valor dado. expresado en notacin decimal o cientfica, e indicar la precisin con la cual se conoce un valor con base en sus cifras significativas. Determinar el nmero correcto de cifras significativas en el resultado de una serie de operaciones aritmticas (suma, resta, multiplicacin y divisin). Validar la solucin de UD problema cuantitativo aplicando sustitucin retrospectiva, estimando el orden de magnitud y probando si la respuesta es lgica.
7

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera Calcular, dado un conjunto de valores medidos, la media, el rango, la varianza y la desviacin estndar de la muestra. Explicar en sus propias palabras lo que significa cada una de las cantidades calculadas y por qu es importante. Explicar el concepto de homogeneidad dimensional de las ecuaciones. Dadas las unidades de algunos trminos de una ecuacin, emplear este concepto para asignar unidades a otros trminos. Emplear, dados los datos tabulados para dos variables (x y y), una interpolacin lineal entre dos datos puntuales para estimar el valor de una variable para un valor determinado de la otra variable. Elaborar una grfica de y contra x, y usarla para ilustrar cmo y cundo la interpolacin lineal puede ocasionar errores significativos en los valores estimados. Derivar, dados dos puntos sobre una grfica lineal de y contra x, la expresin para y(x). Ajustar una lnea recta por inspeccin visual de acuerdo con los datos tabulados para x y y. Indicar, dada una expresin de dos parmetros que relacione dos variables [p. ej., y = a sen(2..t) + b o P = 1/(aQ3 + b) y dos parmetros ajustables (a y b), qu variables sera necesario graficar en cada eje para obtener una lnea recta. Dados los datos para x y y, generar una grfica y estimar los parmetros a y b. Indicar, dada una ley de potencias o una expresin exponencial que incluya dos variables (p. ej., y = axh o k = aeb qu variable habra que graficar en cada eje de coordenadas rectangulares, semilogartimicas o logartmicas para generar una lnea recta. Determinar, dada una grfica lineal que incluya dos variables en cualquiera de los tres tipos de ejes y dos puntos en la linea, la expresin que relaciona las dos variables y los valores de los dos parmetros.

'T),

2.1

UNIDADES Y DIMENSIONES Una cantidad que se mide o se cuenta tiene un valor numrico (2.47) y una unidad (sin importar qu cosa sea esa cantidad 2.47). Es til, en la mayora de los clculos de ingeniera -y es algo fundamental en muchos de ellos- escribir tanto el valor como la unidad de cada cantidad que aparezca en una ecuacin: 2 metros,

3- segundo,

4.29 kilogramos,

5 anillos de oro

Una dimensin es aquella propiedad que puede medirse, por ejemplo: longitud, tiempo, masa o temperatura; o calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones, como longitud/tiempo (velocidad), longitud! (volumen) o masa/longitud! (densidad). Las unidades mediblcs (a diferencia de las unidades contables) son valores especficos de dimensiones definidas por convencin, costumbre o ley, por ejemplo, como gramos para la masa, segundos para el tiempo, y centmetros o pies para la longitud. Las unidades pueden tratarse como variables algebraicas al sumar, restar, multiplicar o dividir cantidades. Los valores numricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse slo si sus unidades SOIl iguales. 3 cm - I cm pero 3 cm - I mm (o 1 s) = ? (3x- y=?)
=

2 cm

(3x -x = 2..t)

Por otra parte, los valores numricos y sus unidades correspondientes siempre pueden combinarse al multiplicar o dividir. 3N
X

4 ID

12 N m

5.0 km
2.0 h 7.0 km

= 2.5 krnIb
= 28 km = 12m2

x4h

3mx4m

2.2

Conversin de unidades

6 cm x

5 cm

= 30 =3

cm2/s

6g 2g

(3 es una cantidad adimensionaly

(5.0~

)/(

0.20 :~ )

= 25m3/s

(Convnzase

por s mismo)

2.2

CONVERSIN DE UNIDADES
Una cantidad medida puede expresarse en trminos de cualquier unidad que tenga la dimensin adecuada. Por ejemplo, una velocidad dada puede expresarse en ftls, millaslh, cm/ao o cualquier relacin de una unidad de longitud con una unidad de tiempo. Desde luego, el valor numrico de la velocidad depender de las unidades que se elijan. La equivalencia entre dos expresiones de la misma cantidad puede definirse en trminos de una proporcin: Icm 10 mm 10 mm Icm (10 milmetros por centirnerro) (1 centmetro por 10 milmetros)

(2.2-1) (2.2-2)

10 mm]2 [ Icm

IDO mm2
1 cm?

(2.2-3)

Las relaciones que tienen la f0l111ade las ecuaciones 2.2-1, 2.2-2 Y 2.2-3 se denominan factores de conversin.

Para convertir una cantidad expresada en trminos de una unidad a su equivalente en trminos de otra unidad, se multiplica la cantidad dada por el factor de conversin (unidad nueva/unidad anterior). Por ejemplo, para convertir 36 mg a su equivalente en gramos, se escribe
(36 mg)

x(

1 g ) = 0.036 g 1000 mg

(2.2-4)
para

(Observe cmo se cancelan las unidades anteriores y queda la unidad deseada.) Otra alternativa escribir esta ecuacin es usar una lnea vertical en vez del smbolo de multiplicacin: 36 mg

I 10001 g mg

= O 036 . g

Escribir las unidades en los clculos de este tipo constituye la mejor manera de evitar el error comn de multiplicar cuando se desea dividir o viceversa. En el ejemplo dado, se sabe que el resultado es correcto porque los miligramos se cancelan y slo quedan gramos del lado izquierdo, mientras que el resultado 36 mg
11000

mg = 36 000 mg2/g Ig

evidentemente es incorrecto. (De manera ms precisa, no es aqullo que se desea calcular.) Cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas [p. ej., millaslh, caV(g'C], y se desea transformarla a su equivalente en trminos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuacin dimensional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la izquierda, se escriben las unidades de los factores de conversin para cancelar las unidades anteriores y reemplazarlas con las deseadas. se anotan los valores de los factores de conversin, y se lleva a cabo la operacin indicada para obtener el valor deseado. (Vea el ejemplo 2.2-1.)

AUTO EVALUACIN

1. Qu es un 2. C'ul es el 3. Cul es el 4. Cul es el

factor factor factor factor

de de de de

conversin? conversin para s/min (s = segundo)? conversin para miu2/s2? (Vea la ecuacin conversin para m3/cm3?

2.2-3).

10

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

EJE.!.lfPLO 2.2-1

Conversin de unidades

SOLUCIN
Icm 1 km 103 m
I

9.95 X 109 km/a021

Este ejemplo ilustra el principio de que. al elevar una cantidad (en particular, un factor de conversin) a una potencia, sus unidades tambin se elevan a la misma potencia. Por 10 tanto, el factor de conversin para h2/rua2 es el cuadrado del factor para h/da: 24 ( 1 da

b)2

= 242 ..Jl:..
da2

2.3

SISTEMAS DE UNIDADES
Un sistema de unidades tiene los siguientes componentes:
l. Unidades fundamentales para masa. longitud, tiempo, temperatura, corriente elctrica e intensidad luminosa. 2. Unidades mltiplo, que se definen como mltiplos o fracciones de las unidades fundamentales; por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en trminos de la unidad fundamental: el segundo. Los mltiplos de las unidades se definen por conveniencia ms que por necesidad: sencillamente, es ms prctico hacer referencia a 3 aos que a 94 608 000 s. 3. Unidades derivadas, que se obtienen de alguna de las siguientes maneras: (a) Multiplicando y dividiendo las unidades fundamentales o sus mltiplos (cnr', ftlmin, kg-m/s''. etctera). Las unidades derivadas de este tipo se denominan unidades compuestas. (b) Como equivalentes definidos de unidades compuestas (p. ej., 1 erg = (Ig-cm/s-), l lbr= 32.174 Ibm' ftls2). El "Systrne Internationale d'Units", cuyas siglas son SI, ha ganado amplia aceptacin en las comunidades cientfica y de ingeniera. Dos de las unidades SI fundamentales -el ampre para la corriente elctrica y la candela para la intensidad luminosano se mencionarn en este libro. Una tercera, los kelvin para la temperatura, se analiza ms adelante. Las otras son: el metro (m) para la longitud, el kilogramo (kg) para la masa, y el segundo (s) para el tiempo. El SI emplea prefijos para indicar potencias de 10. Los prefijos ms comunes y sus abreviaturas son mega (M) para 106 (1 megawatr= 1 MW = 106 watts), kilo (k) para 103, centi (e) para 10-2, mili (m) 3 6 para 10- , micro (Il) para 10- y nano (11) para 10-9. Los factores de conversin entre, rugamos, centmetros y metros son, por tanto, 10-2 micro y 102 cm/m. La tabla 2.3-1 resume las principales unidades SI y sus prefijos. El sistema CGS es casi idntico al SI; la principal diferencia es que en l se emplean gramos (g) y centmetros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longitud. La tabla 2.3- l muestra las principales unidades del sistema Las unidades fundamentales del sistema americano de ingeniera son el pie (ft) para la longitud, la libra-masa (Ihm) para la masa y el segundo (s) para el tiempo. Este sistema plantea dos dificultades importantes: la primera son sus factores de conversin (p. ej., 1 ftJ 12 in), los cuales, a diferencia de aquellos de los sistemas mtricos, no son mltiplos de 10; la segunda se refiere a la unidad de fuerza y se discute en la siguiente seccin. Los factores para convertir de un sistema de unidades a otro se pueden determinar a partir de las razones que aparecen en la tabla de la cara interna de la cubierta delantera de este libro. En las pginas 1-4 a 1-20 del Manual de Pe"')1 del Ingeniero Qumico' encontrar una tabla ms amplia de factores de conversin.

caso

IR. H. Perry y D.

\v. Green,

compiladores.

Perry $ Chemical Engiueers' Handbook, 70. edicin.

McGraw-HiII,

Nueva York.

2.3
Tabla 2.3-1 Unidades S y CGS Unidades fundamentales Cantidad Longitud Masa Moles Unidad metro (SI) centmetro (CGS) kilogramo (SI) gramo (CGS) gramo-mol segundo Kelvin ampere candela D. Mttiplos preferidos tera (T) = 1012 giga (G) = 109 mega (M)
= l06

Sistemas de unidades

11

Smbolo m

cm
kg g molo g-mol s K
A

Tiempo
Temperatura Corriente elctrica intensidad luminosa

ceL

eenti (e) = 10-2 mili (m) = 10-3 micro (~l) = 10-6 llano (n) = 10-9

kilo (k) = 103

Unidades derivadas Cantidad Volumen Fuerza Presin Energa, trabajo


Unidad

Smbolo L N Pa J
cal

Equivalente en trminos de unidades fundamentales O.OOlm3 1000 cm) 1 kgm/s1 g-cm/s?

litro newton (SI) dina (CGS) pascal (SI) joule (SI)

1 N/m2
1 N'rn = 1 kg'm2/s2 1 dina-cm = 1 gem2/s2 4.184 J = 4.184 kg'm2/s2 1 J/s = I kg'm2/s3

erg
Potencia watt

ccas)
W

gramo-calora

AU TOE VALUACI N

1. Diga qu factores (valores numricos y unidades) se requieren para convertir: (a) metros a milmetros (b) nanosegundos a segundos (e) centmetros cuadrados a metros cuadrados (d) pies cbicos a metros cbicos. (Use la tabla de factores de conversin de la cara interna de la cubierta delantera.) (e) caballos de fuerza a unidades trmicas britnicas (BTU) por segundo 2. Cul es la unidad derivada para la velocidad en el sistema SI? La unidad para la velocidad en el sistema CGS? Yen el sistema americano de ingeniera?

EJEMPLO 2.3-1

Conversiones entre sistemas de unidades Transforme 23 IbOlft/nin2 a su equivalente en kg-cm/s-.

SOLUCIN

Como hizo antes, escriba primero la ecuacin dimensional, incluyendo las unidades de los factores de conversin (nuevos/anteriores) y luego los valores numricos de estos factores. Despus, realice las operaciones necesarias.

12

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera El resultado es: 0.453593 kg llbm 3.281 ft


)2

min?

(Al cancelar las unidades queda kg-cm/s/) 0.088 kg'cm


52

(60)2 s2

(23) (0.453593) (100)2 kg-cm (3.281) (3600)

2.4

FUERZA Y PESO Segn la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la masa por la aceleracin (longirud/tiempo/). Por tanto, las unidades naturales de fuerza son kg'm/s2 (Sl), g-cm/s(CGS), y lblll' ft/s2 (sistema americano de ingeniera). Para evitar llevar estas unidades complejas en todos los clculos que incluyan fuerzas, en cada sistema se han definido unidades defuerza derivadas. En los sistemas mtricos, las unidades de fuerza derivadas (el newton en el SI y la dina en el CGS) se definen para igualar a las unidades naturales:
1 newton (N) I dina

= ) . kg m/s?

(2.4-1) (2.4-2)

I g'cm/s2

En el sistema americano de ingeniera, la unidad de fuerza derivada -llamada libra-fuerza (lbr)- se define como el producto de una masa unitaria (1 Ibm) por la aceleracin de la gravedad a nivel del mar y 45 de latitud, que es 32.174 ft/s2:

(2.4-3)
Las ecuaciones 2.4-1 a 2.4-3 definen los factores de conversin entre las unidades de fuerza naturales y las derivadas. Por ejemplo, la fuerza en newtons necesaria para acelerar una masa de 4.00 kg a una velocidad de 9.00 mls2 es F= 4.00 kg 19.00 m s2

IN

l kg-m/s-

_7

36.0 N

La fuerza en lb que se requiere para acelerar una masa de 4.00 Ibm a una velocidad de 9.00 ft/s2 es

En la tabla de la cara interna de la cubierta delantera se incluyen los factores necesarios para hacer conversiones de una a otra unidad de fuerza. El smbolo ge se usa en ocasiones para denotar el factor de conversin de unidades de fuerza naturales a derivadas; por ejemplo, 1 kg'mls2 9c= 1N 32.174Ibmftls2 I lbe

No emplearemos este simbolo en el texto, pero si llegara a encontrarlo en otra parte, debe recordar que es slo un factor de conversin (el cual no debe confundirse con la aceleracin de la gravedad, que por lo general se representa con la letra 9). El peso de un objeto es la fuerza que ejerce sobre ste la atraccin gravitacional. Supongamos que un objeto de masa 111 se somete a una fuerza gravitacional W (por definicin, Wes el peso del objeto) y que, si este objeto se encontrara en cada libre, Sll aceleracin sera g. La ecuacin 2.4-4 relaciona el peso, la masa y la aceleracin de cada libre del objeto:

w= /I1g

(2.4-4)

La aceleracin de la gravedad (9) vara en relacin directa con la masa del objeto atrayente (la Tierra, en la mayora de los problemas que tendr que resolver) y de manera inversa con el cuadrado de la distan-

2.5

Clculos y estimados numricos

13

cia entre el centro de masa del cuerpo atrayente

y el del objeto atrado. A continuacin

se da el valor de

9 en cada uno de los sistemas de unidades a nivel del mar y a 45 de latitud. 9


= 9.8066 = 32.174

mls2 = 980.66 cm/s?


ft/s2

(2.4-5)

La aceleracin de la gravedad no vara mucho con la posicin sobre la superficie de la Tierra y (dentro de lmites moderados) con la altitud y, en consecuencia, los valores de la ecuacin 2.4-5 pueden emplearse en la mayora de las conversiones entre masa y peso.

AUTOEVALUACIN

l.
2. 3.

4.

A cunto equivale una fuerza de 2 kg-rn/s? en newtons? A cunto equivale una fuerza de 2 Ibmft/s2 en lbj? Si la aceleracin de la gravedad en un punto es 9 = 9.8 m/s2 y un objeto se encuentra sobre el suelo en ese punto, se encontrar acelerando a una velocidad de 9.8 m/s2? Suponga que un objeto pesa 9.8 N a nivel del mar. Cul es su masa? Sera mayor, menor o igual su masa en la Luna? Y su peso? Suponga que un objeto pesa 2 lbj a nivel del mar. Qu masa tiene? Sera mayor, menor o igual su masa en el centro de la Tierra? Y su peso? (ICuidado!)

EJEMPLO 2.4-1

Peso y masa
El agua tiene una densidad de 62.4 Ibn,l:ft3. Cunto pesan 2.000 ft3 de agua: (1) a nivel del mar y 45 de latitud, y (2) en Denver, Colorado, donde la altitud es 5374 ft y la aceleracin graviracional es 32.139 ft/s2?

SOLUCIN

La masa del agua es

El peso del agua es

= (124 8

lb ) (~)(
111

9 s2

lIbe ) 32. J 74 Ibm ft/s2

1. A nivel del mar 9 = 32.174 ftls2, de modo que W = 124.8 Ibr. 2. En Denver, 9 = 32.139 ft/s2 y W = 124.7 Ibr.
Como ilustra este ejemplo, el error en que se incurre al suponer que 9 = 32.174 ft/s2 por lo general es bajo, siempre y cuando el objeto se encuentre sobre la superficie terrestre. En un satlite o en otro planeta la historia sera distinta.

2.5 2.5a

CLCULOS y ESTIMADOS NUMRICOS Notacin cientfica, cifras significativas y precisin


En los clculos de proceso es comn emplear nmeros muy grandes y muy pequeos. Una manera conveniente de representar tales nmeros es empleando la notacin cientfica, en la cual el nmero se expresa como el producto de otro nmero (en general entre 0.1 a 10) por una potencia de 10. Son ejemplos: 123000000 = 1.23 X 108 (o 0.123 X 109) 0.000028 = 2.8 X 10-5 (o 0.28 X 10-4) Las cifras significativas son los nmeros a partir del primer dgito diferente de cero que se encuentran a la izquierda de: (a) el ltimo dgito (cero o diferente de cero) de la derecha en caso de que baya un

14

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera punto decimal, o (b) el ltimo dgito diferente de cero del nmero en caso de que no haya punto decimal. Por ejemplo, 2300 o 2.3 X 103 tiene dos cifras significativas. 2300. o 2.300 X 103 tiene cuatro cifras significativas. 2300.0 o 2.3000 X 103 tiene cinco cifras significativas. 23,040 o 2.304 X 104 tiene cuatro cifras significativas. 0.035 o 3.5 X 10-2 tiene dos cifras significativas. 0.03500 o 3.500 X 10-2 tiene cuatro cifras significativas. (Nota: al emplear la notacin cientfica el nmero de cifras significativas se observa y comprende con facilidad.) El nmero de cifras significativas en el valor adjudicado a una cantidad medida o calculada, da una indicacin de la precisin con la cual se conoce dicha cantidad: entre ms cifras significativas hay, ms preciso es el valor. En general, al reportar el valor de una cantidad medida con tres cifras significativas, se indica que el valor de la tercera de estas cifras puede diferir hasta por media unidad. As, si se reporta una masa de 8.3 g (con dos cifras significativas), la masa puede encontrarse entre los 8.25 y 8.35 g, mientras que si se da el valor como 8.300 g (con cuatro cifras significativas), la masa se encuentra entre los 8.2995 y 8.3005 g. No obstante, observe que esta regla slo se aplica para cantidades medidas o nmeros que se calculan a partir de valores medidos. Cuando una cantidad se conoce con precisin -como un entero puro (2), o una cantidad que se cont en vez de medirse (16 naranjas)-, su valor contiene de manera implcita un nmero infinito de cifras significativas (5 vacas significa en realidad 5.0000 ... vacas).
Cuando se combinan dos o ms cantidades por multiplicacin o divisin, o por ambas operaciones, el nmero de cifras significativas en el resultado debe ser igual al nmero menor de cifras significativas de cualquiera de los multiplicandos o divisores. Si el resultado inicial de un clculo viola esta regla, es necesa-

rio redondear el resultado para reducir el nmero de cifras significativas a su valor mximo permitido, aunque si se van a realizar varios clculos en secuencia, es aconsejable mantener cifras significativas adicionales en las cantidades intermedias y efectuar el redondeo nicamente en el resultado final. Por ejemplo: (3) (4) (7) (3) (3.57)(4.286) = 15.30102 = 15.3 (2) (4) (3) (9) (2) (2) (5.2 X 10-4)(0.1635 X 107)/(2.67) = 318.426966 = 3.2 X 102 = 320 (Las cantidades del rengln anterior que se encuentran entre parntesis denotan el nmero de cifras significativas del nmero dado.) Advertencia: si calcula, digamos, 3 X 4 Ysu calculadora o computadora le da un resultado como 11.99999 y lo copia y entrega como respuesta, [sacar al profesor de sus casillas! La regla para la suma y la resta se refiere a la posicin de la ltima cifra significativa en la suma -es decir, a la ubicacin de esta cifra en relacin con el punto decimal-. La regla es la siguiente: al sumar O restar dos o ms nmeros, es necesario comparar las posiciones de las ltimas cifras significativas de cada nmero en relacin con el punto decimal. De estas posiciones, la que se encuentre en el extremo izquierdo indica la posicin de la ltima cifra significativa permisible en la suma o la resta.

A continuacin se incluyen varios ejemplos de esta regla, en los cuales la flecha (J.) denota la ltima cifra significativa de cada nmero. J. 1530 J. - 2.56 1527.44 = 1530

t
J. J. 1.0000 + 0.036 2.75
X

J.

+ 0.22
J. (2.75 + J. = 2.784000
=

W6

+ 3.400

104

J. 1.2560 = 1.26 J. 0.03400) X 106


X

106 = 2.78

106

2.5

Clculos y estimados numricos

]5

Por ltimo, una regla de la experiencia para redondear los nmeros en los cuales el dgito que se va a retirar es un 5, es hacer que el ltimo dgito del nmero redondeado sea par: 1.35 = 1.4 1.25 =1.2 AUTOEVALUACIN 1. Exprese las siguientes cantidades en notacin cientfica e indique cuntas cifras significativas tiene cada una. (a) 12,200 (b) 12,200.0 (e) 0.003040 2. Exprese las siguientes cantidades en forma decimal normal e indique cuntas cifras significativas tiene cada una. (a) 1.34 X 105 (b) 1.340 X 10-2 (e) 0.00420 X 106 3. Cuntas cifras significativas tendra la solucin de cada uno de los siguientes problemas? Cules son las soluciones del inciso (e) y del inciso (d)? (a) (5.74)(38.27)/(0.001250) (e) 1.000 + 10.2 (b) (1.76 X 104)(0.12 X 10-6) (d) 18.76-7 4. Redondee cada uno de los siguientes nmeros con tres cifras significativas: (a) 1465 (b) 13.35 (e) 1.765 X 10-7 5. Cuando se da el valor de un nmero, las cifras significativas constituyen una indicacin de la incertidumbre de dicho valor; por ejemplo, un valor de 2.7 indica que el nmero se encuentra entre 2.65 y 2.75. Diga dentro de qu rango se encuentra cada uno de los siguientes valores: (a) 4.3 (d) 2500 (b) 4.30 (e) 2.500 X 103 (e) 2.778 X 10-3

2.5b

Validacin de resultados
Cualquier problema que resuelva, ya sea en este curso o en otros, o a lo largo de su carrera profesional, implica dos preguntas crticas: (1) cmo obtener la solucin? (2) Una vez obtenida, cmo saber si es correcta? La mayor parte de este libro est dedicado a la primera pregunta -es decir, a los mtodos para resolver problemas que surgen en el diseo y anlisis de los procesos qumicos-. Sin embargo, la segunda pregunta tambin es importante y pueden surgir problemas graves si no se plantea. Todo ingeniero con xito tiene el hbito de formulrsela al resolver problemas y desarrolla diversas estrategias para responderla. Entre los mtodos que se pueden emplear para validar la solucin de un problema cuantitativo se encuentran la sustitucin retrospectiva. la estimacin del orden de magnitud y la comprobacin de IIIIQ respuesta lgica. La sustitucin retrospectiva es directa: tras resolver un conjunto de ecuaciones, se sustituye la solucin de nuevo en dichas ecuaciones para asegurarse de que funcione. La estimacin del orden de magnitud significa obtener con facilidad una aproximacin gruesa de la respuesta al problema y asegurarse de que la solucin ms exacta sea bastante cercana a ella. Comprobar si la respuesta es lgica significa verificar que la solucin tenga sentido. Por ejemplo, si la velocidad calculada del flujo de agua en una tubera es ms rpida que la velocidad de la luz, o si la temperatura calculada para un reactor qumico es mayor que la temperatura interior del Sol, debe sospechar que cometi algn error.

El procedimiento para verificar un clculo aritmtico mediante la estimacin del orden de magnitud es el siguiente:
l. Todas las cantidades numricas se sustituyen con enteros simples usando potencias de 10

(notacin cientfica) para los nmeros muy grandes y muy pequeos. 27.36 ~ 20 o 30 (el que facilite ms las operaciones subsecuentes) 63,472 ~ 6 X 104 0.002887 ~ 3 X 10-3

16

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera 2. Realice los siguientes clculos aritmticos a mano, y luego redondee las respuestas intermedias:
-'---'--~'--_":"

(36,720)(0.0624) 0.000478

:: ,,___----'-'--

(4x 104)(5x__10-2s: ) 5x 10-4

4xI0(4-2+4) =4x106

La solucin correcta (obtenida con una calculadora) es 4.78 X 106. Si obtiene esta solucin, como es de la misma magnitud que la estimacin, puede tener la suficiente confianza en que no cometi un error grave en los clculos. 3. Al sumar un nmero a otro mucho ms pequeo, no incluya el segundo nmero en la aproximacin. ---1----::4.13+~ :: .!. = 0.25 4

La solucin que da la calculadora es 0.239.

EJEMPLO 2.5-1

Estimacin del orden de magnitud El clculo de la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de proceso condujo a la frmula siguiente:

V- [
Estime

254 + 13 ]x 1 (0.879)(62.4) (0.866)(62.4) (31.3145)(60)

Ji sin usar calculadora. (La solucin exacta es 0.00230.)

SOLUCI6N

V::[250 50

+ l~]x

10

I :: 5 (4x 101)(6x 101) 25xl02

::0.2xI0-2

=0.002

La tercera forma de verificar un resul tado numrico -y quiz lo primero que debe hacer al obtener un resultado- es comprobar si la respuesta es razonable. Por ejemplo, calcular que un cilindro contiene 4.23 X 1032 kg de hidrgeno cuando sabe que la masa del Sol esde slo 2 X 1030 kg, debe motivarle a repetir sus clculos, Tambin debe preocuparse si calcula que el volumen de un reactor es mayor que el de la Tierra (1021 m3) o que la temperatura ambiente es lo bastante alta como para fundir el hierro (1535C). Si se forma el hbito de preguntarse "Es lgica esta respuesta?" cada vez que obtenga la solucin de un problema -tanto de ingeniera como de otros aspectos de su vida- se ahorrar muchas penas y dificultades.

2.Sc

Estimacin de los valores medidos: media de la muestra


Suponga que se lleva a cabo una reaccin qumica de la forma A -+ Productos, comenzando con A puro en el reactor y manteniendo la temperatura del reactor constante a 45C. Transcurridos dos minutos se toma una muestra del reactor y se analiza para obtener X, el porcentaje de A en la alimentacin que ha reaccionado.

Refrigera nte (para controlar la temperatura) __

+-_;;;;..,
Anatizador

X (% de conversin)

En teora, X debera tener un valor nico; sin embargo, en un reactor real X es una variable aleatoria, y cambia de manera impredecible de una corrida a otra en las mismas condiciones experimentales. Los va-

2.5

Clculos y estimados numricos

17

lores de X obtenidos

tras 10 corridas

sucesivas

podran ser los siguientes:

Corrida

1 67.J

2 73.1

3 69.6

4 67.4

5 71.0

6 68.2

7 69.4

8 68.2

9 68.7

10 70.2

X(%)

Por qu no se obtiene el mismo

valor de X en cada corrida? Hay varias razones:

Es imposible reproducir las condiciones experimentales de manera exacta en los experimentos sucesivos. Un cambio de una corrida a otra, de apenas 0.1 grados, en la temperatura del reactor puede bastar para modificar el valor medido de X Aunque las condiciones fueran idnticas en dos corridas. sera imposible obtener la muestra exactamente en el tiempo t = 2.000 ... minutos ambas veces, y una diferencia de un segundo podra ocasionar una diferencia medible en X. Las variaciones en los procedimientos de muestreo y de anlisis qumico introducen, siempre, dispersin en los valores medidos. En este punto se podran formular dos preguntas sobre el sistema:

1. Cul es el valor verdadero de X?


En teora, deberla haber un "valor verdadero" -es decir, el valor que mediramos si fuera posible fijar la temperatura exactamente a 45.0000 ... grados, iniciar la reaccin, mantener la temperatura y todas las dems variables experimentales que afectan a X perfectamente constantes, y despus efectuar el muestreo y el anlisis con precisin total y en el tiempo exacto t = 2.0000 ... minutos. Sin embargo, en la prctica es imposible realizar todo esto. Tambin se podra definir el verdadero valor de X como el valor que se obtendra al efectuar un nmero infinito de mediciones y promediar los resultados, pero tampoco hay una manera prctica para llevar esto a cabo. Lo ms que se puede hacer es estimar el valor verdadero de X a partir de UI1 nmero finito de valores medidos.

2.

Cmo se puede estimar el valor verdadero de X?

La estimacin ms comn es la media de la muestra (o media aritmtica). Se renen N valores medidos de X (XI, X2, ... , XN) y despus se calcula

Media de la muestra:

_ I X=-(XI+X2+

.. +Xv)=

1 N NLXj
j=1

(2.5-1)

Para los datos, obtendramos

la siguiente l

estimacin:

X =-(67.1%+73.1%+"+70.2%) 10

=69.3%

En forma grfica, los datos y la media de la muestra tendran la apariencia que se muestra a continuacin. Los valores medidos se encuentran dispersos en torno a la media de la muestra, como es de esperar.

xo,..,:I ...
Corrda

10

Entre ms mediciones se hacen de una variable aleatoria, es mejor el valor estimado con base en la media de la muestra. Sin embargo. incluso con UJl gran nmero de mediciones la media de la muestra constituye, cuando mucho, una aproximacin del valor verdadero y, de hecho, puede estar muy alejada de ste (p. ej., si los instrumentos o procedimientos que se utilizan para medir X no funcionan bien).

18

Capitulo 2

introduccin a los clculos de ingeniera Los ndices semanales de produccin de cierto producto farmacutico en las ltimas seis semanas fueron 37, 17,39,40,40 Y40 lotes por semana. 1. Piense en las explicaciones posibles para la variacin observada en el ndice de produccin semanal. 2. Si empleara como base la media de la muestra de los datos proporcionados, qu valor pronosticara para el siguiente ndice de produccin semanal? 3. Haga una mejor prediccin y explique su razonamiento.

AUTOEVALUACIN

2.5d

Varianza de la muestra de datos dispersos


Considere dos conjuntos de mediciones de una variable aleatoria. X-por ejemplo, el porcentaje de conversin en un mismo reactor por lotes medido por dos tcnicas experimentales distintas-. En la figura 2.5-1 se muestran diagramas de dispersin de X contra el nmero de la corrida. La media de la muestra de cada conjunto es 70%, pero los valores medidos se dispersan en un rango mucho ms estrecho para el primer conjunto (de 68% a 73%), que para el segundo (de 52% a 95%). En cada caso se determinada que el verdadero valor de X para las condiciones experimentales dadas es la media de la muestra, 70%, pero es evidente que se tendra ms confianza en la estimacin para el conjunto (a) que para el conjunto (b). Se utilizan tres cantidades -el rango, la varianza y la desvacion estndar de la lIIuestra- para expresar el grado en el cual estn dispersos los valores de una variable aleatoria en torno a su valor medio. El rango es simplemente la diferencia entre los valores ms alto y ms bajo de X dentro del conjunto de datos: Rango: R
= Xmx

Xmin

(2.5-2)

En la primera grfica de la figura 2.5-1 el rango de X es 5% (73% - 68%) y en la segunda grfica es 43% (95% - 52%). El rango es la medida ms gruesa de la dispersin: incluye slo dos de los valores medidos y no indica si la mayora de los valores se agrupan cerca de la media o se dispersan ampliamente alrededor de la misma. La varianza de la muestra es una medida mucho mejor. Para definirla se determina la desviacin de cada valor medido a partir de la media de la muestra, X - X (j = 1, 2, ...,N), Ydespus se calcula: Varianza de la muestra:

2 1 [( X1-X -)2 + (X2-X -)2 + ... + (XN-X sx=-N-J

_)2]

(2.5-3)

El grado de dispersin tambin puede expresarse en trminos de la desviacin estndar de la muestra; por definicin, la raz cuadrada de la varianza de la muestra es: Desviacin estndar de la muestra: sx =

(2.5-4)

Entre ms se al~ la variable medida (X) de la media, ya sea en sentido positivo o negativo, mayor es el valor de (X - X) 2, y, por tanto, los valores de la varianza y de la desviacin estndar de la muestra aumentan, Si se calculan estas cantidades para los conjuntos de datos de la figura 2.5-1, por ejemplo, se obtienen valores relativamente pequeos para el conjunto: (a) (s~ = 0.30, sx = 0.55) Yvalores grandes para el conjunto (b) (s~ = 50, sx = 7.1). Para variables aleatorias tpicas, casi dos terceras partes de los valores medidos caen dentro de una desviacin estndar de la media; cerca de 95% caen dentro de dos desviaciones estndar; y aproximadaConjunto de datos (a) Xmin = 68%

x.....
80% X=70% 60%

72\

Conjunto de datos (b) 100% Xmx

= 95%

Xm1n

= 52%

X=70%


Corrida

Corrida

50%

Figura 2.5-1 Grficas de dispersin para dos conjuntos de datos con distintos niveles de dispersin.

2.5

Clculos y estimados numricos

19

X-

.. .. .. .. .._. ..


Corrida

.~.

) XH,

X :t2sx

Figura 2.5-2

Dispersinde datos en tomo a la media.

mente 99% caen dentro de tres desviaciones estndar.? La figura 2.5-2 es una ilustracin grfica de lo anterior. De los 37 valores medidos de X, 27 estn dentro de una desviacin estndar de la media, 33 dentro de dos desviaciones estndar y 36 dentro de tres desviaciones estndar. Los valores de las variables medidas a menudo se reportan con lmites de error, por ejemplo: X = 48.2 0.6. Esta igualdad implica que es probable que un solo valor medido de X se encuentre entre 47.6 y 48.8. El punto medio del rango (X= 48.2) casi siempre es el valor medio del conjunto de datos empleados para generar este resultado; no obstante, la importancia de los limites de error dados (0.6) no es evidente a menos que se proporcione ms informacin. El intervalo entre 47.6 y 48.8 puede representar el rango del conjunto de datos (Xmx - Xmin) o 0.6 podra representar Sx. 2sx , o 3sx. (Hay otras posibilidades, pero casi nunca ocurren.) Al reportar el valor de tilla variable de este modo, es necesario aclarar el significado de los lmites de error. AUTOEVALUACIN Se mide cinco veces la velocidad de flujo volumtrico de un fluido de proceso V(cm3/s), y se obtienen los siguientes resuJtados: Medida
1

2 248

3 227

4 241

5 239

V (cm3/s)

232

(a) Calcule la media (V), el rango, la varianza (s~), y la desviacin estndar de la muestra (sv). (b) Hay una elevada probabilidad (mayor de 90%) de que el valor medido de V caiga dentro de dos desviaciones estndar de la media. Reporte el valor de i en la forma i = (/ b, eligiendo los valores de a y b para definir este rango.

EJEMPLO 2.5-2

Control estadlstico de calidad Se producen 500 lotes de un pigmento cada semana. Segn el programa de control de calidad (Ce) de la planta, cada lote se somete a una prueba precisa de anlisis del color. Si el lote no pasa dicha prueba. es rechazado y se regresa para su reformulacin.
y (Ioteslsemana)

500 lotes/semana

Laboratorio de ce

Rechazado 500 lotes/semana Aceptado

Los porcentajes exactos dependen de la manera en que estn distribuidos los valores medidos en tomo a la media -por ejemplo. si siguen una distribucin gaussiana o de otro tipo- y del nmero de puntos del conjunto de datos que se usen para calcular la media y la desviacin estndar.
2

20

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera Sea Yel nmero de lotes malos producidos por semana y suponga que los resultados de la prueba de CC para un periodo base de 12 semanas son los siguientes: Semana Y 1 17 2 27 3 18 4 18 5 23 6 19 7 18 8 21 9 20 10 19 11 21 12 18

La poltica de la compaa es considerar que la operacin de proceso es normal siempre y cuando el nmero de lotes malos producidos por semana no sea mayor a tres desviaciones estndar por encima del valor medio para el periodo base (p. ej., siempre y cuando y ~ y + 3sy). Si Y excede este valor, el proceso se detiene para dar mantenimiento al equipo (procedimiento prolongado y costoso). Estas desviaciones tan grandes con respecto a la media podran ser parte de la dispersin normal del proceso, pero son tan raras, que cuando se presentan la explicacin ms probable es la existencia de algn problema. 1. Cuntos lotes malos por semana indicaran la necesidad de detener el proceso? 2. Cul sera el valor limitante de Y si se emplearan dos desviaciones estndar en vez de tres como criterio de corte? Cul sera la ventaja y cul la desventaja de emplear este criterio ms estricto?

SOLUCIN

1. Aplicando las ecuaciones 2.5-1, 2.5-3 Y 2.5-4, se calcula que la media, la varianza de la muestra y su desviacin estndar respecto a Y durante el periodo base son y
=-1

I (17+27++18)= 12
j=1

12

19.9 lotes/semana

s~
Sy

= _!_[17-19.9)2 +(27-19.9)2

11

+ ... +(18 -19.9)2]

= 7.9 lotes/semana:

= 2.8 lotes / semana

El valor mximo permitido de Yes

y + 3sy =

19.9

+ (3)(2.8) = ~

Si se producen 29 o ms lotes malos por semana, el proceso debe detenerse para proporcionar mantenimiento. 2. ji + 2sy = 19.9 + (2)(2.8) = lliI]. Si se aplicara este criterio bastaran 26 lotes malos en una semana para detener el proceso. La ventaja es que, si algo hubiera fallado dentro del proceso, el problema se corregira ms pronto y se fabricaran menos lotes malos a largo plazo. La desventaja es que podran realizarse ms paros costosos aunque no hubiese ningn problema y el mayor nmero de lotes malos nada ms reflejara la dispersin normal del proceso.

2.6

HOMOGENEIDAD

DIMENSIONAL

Y CANTIDADES

ADlMENSIONALES

Comenzamos la discusin de unidades y dimensiones diciendo que las cantidades pueden sumarse y restarse slo cuando estn expresadas en las mismas unidades. Si las unidades son iguales, se deduce que las dimensiones de cada trmino tambin lo son. Por ejemplo, si dos cantidades se pueden expresar en trminos de gramos/segundo, ambas deben tener la dimensin (masa/tiempo). Esto sugiere la siguiente regla: Toda ecuacin vlida debe ser dimensionalmente homognea: es decir; lodos los trminos que se suman en ambos lados de la ecuacin deben tener las mismas dimensiones. Considere la ecuacin I/(m/s)

= uo(m/s) + g(m/s2)t(s)

(2.6-1)

Esta ecuacin es dimensionalmente homognea, ya que todos los trminos u, L/o Y 91 tienen las mismas dimensiones (longitud/tiempo). Por otra parte, la ecuacin u = l/o + 9 no es homognea respecto a sus dimensiones (Por qu?) y, en consecuencia, no puede ser vlida.

2.6

Homogeneidad

dimensional y cantidades adimensionales

21

Las dimensiones de la ecuacin 2.6-1 son homogneas JI consistentes, ya que cada trmino adit.ivo est expresado en mis. Si se sustituyen en la ecuacin los valores de uo, 9 y / con las unidades indicadas, es posible realizar la suma para determinar el valor de u. Cuando una ecuacin es dimensionalmente homognea pero sus trminos aditivos tienen unidades inconsistentes, los trminos (y por tanto la ecuacin) slo pueden volverse consistentes al aplicar los factores de conversin adecuados. Por ejemplo, suponga que en la ecuacin de dimensiones homogneas u = Uo + 9/ se desea expresar el tiempo (1) en minutos y las dems cantidades en las unidades indicadas arriba. La ecuacin puede escribirse como:

L/(mls) = lIo(m/S) + g(m/s2)/(min)


= 110

(60 s/min)

+ 60gt

Cada trmino aditivo tiene unidades de mis (verifiquelo!), de modo que la ecuacin es consistente. Lo contrario de la regla mencionada no necesariamente es cierto -una ecuacin puede ser homognea en sus dimensiones e invlida-o Por ejemplo, si M es la masa de un objeto, entonces la ecuacin M = 2M es dimensionalmente homognea, pero es evidente que tambin es incorrecta, excepto para un valor especfico de M.

EJEMPLO 2.6-1

Homogeneidad dimensional
Considere la ecuacin D(ft) = 3/(s)

+4

1. Si la ecuacin es vlida, cules son las dimensiones de las constantes 3 y 4? 2. Si la ecuacin es consistente en sus unidades, cules son las unidades de 3 y 4? 3. Derive una ecuacin para la distancia en metros en trminos del tiempo en minutos.

SOLUCIN

1. Para que la ecuacin sea vlida sus dimensiones

deben ser homogneas, de modo que cada trmino debe tener la dimensin de longitud. Por tanto, la constante 3 debe tener la dimensin pongitud/ tiempo 1 y la 4 debe tener la dimensin !Iongitud l. Para que haya consistencia, las constantes deben ser

2.

13

ftls

[I[].
de equivalencia entre las varia-

3. Definiremos

las nuevas variables D'(m) y r'(min). Las relaciones bles antiguas y nuevas son

D(ft)

D'Cm)

3.2808 ft ---1---1m

= 3.28D'

t' (min) 60 s tes) = ---1--l min Sustituya estas expresiones en la ecuacin dada

= 60/'

3.28D' = (3)(60/') y simplifique dividiendo entre 3.28 ID'(m) = 55/'(min)

+4

~----------------~ + l.22j

Ejercicio: cules son las unidades de 55 y 1.22?

El ejemplo 2.6-1 ilustra un procedimiento general para reescribir una ecuacin vas variables que tengan las mismas dimensiones pero unidades distintas:

en trminos

de nue-

1. Defina nuevas variables (p. ej., aadiendo primas al nombre de las antiguas variables) que tengan las unidades deseadas.

22

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera 2. Escriba expresiones para la antigua variable en trminos de la nueva variable correspondiente. 3. Sustituya estas expresiones en la ecuacin original y simplifiquela. Una cantidad adimensional puede ser un nmero puro (2, 1.3, % ), o una combinacin multiplicativa de variables que carezca de dimensiones netas: ~ Mo(g) D(cm)u(cm/s)p(g/cm3) J.l[g / (cm- s)]

Una cantidad del tipo de MIMo o Du p/Jl tambin se llama grupo adimensional. Los exponentes (como el2 en X2), las funciones trascendentales (p. ej., log, exp == e, y sen), y los argumentos de las funciones trascendentales (como la X en sen X) deben ser cantidades adimensionales. Por ejemplo, 102 es algo totalmente comprensible, pero 102 n no tiene sentido, como tambin log (20 s) O sen (3 dinas).

EJEMPLO 2.6-2

Homogeneidad

dimensional

y grupos adimensionales

Una cantidad k depende de la temperatura T de la siguiente manera:

k(_!!!Q]_) cm3s
SOLUCIN

1.2 x lOs exp(- 20,000) 1.987T

Las unidades de la cantidad 20,000 son cal/mol, y Tse encuentra en K (kelvin). Cules son las unidades de 1.2 X 105 Y 1.987? Como la ecuacin debe ser consistente en sus unidades y exp es adimensional, 1.2 X L05debe tener las mismas unidades que k, rnol/(cmt-s). Ms an, como el argumento de exp debe ser adimensional, se puede escribir 20,000 cal mol

molK 1.987 cal

(Todas las unidades se cancelan)

En consecuencia, las respuestas son r-ll-.2-X-j-0-S-m-o-V-( c-m-3-s-)-y-I-.9-8-7-c-al-/(-m-o-I'-K-')

AUTOEVALUACIN

1. Qu es una ecuacin dimensionalmente homognea? Una ecuacin con dimensiones homogneas, es vlida siempre? Si una ecuacin es vlida, deben ser homogneas sus dimensiones? 2. Si Y(I11/52) = az(m3), cules son las unidades de ,,? 3. Qu es un grupo adimensional? Qu combinacin multiplicativa de 1'(111), s(mls2) y tes) constituira un grupo adimensional? 4. Si z(lbr) = a sen (Q), cules son las unidades de" y Q?

2.7

REPRESENTACIN Y ANLISIS DE LOS DATOS DE PROCESO


En ltima instancia, la operacin de cualquier proceso qumico se basa en medir las variables del proceso -temperaturas, presiones, velocidades de flujo, concentraciones, etctera-. En ocasiones es posible medir estas variables de manera directa, pero por lo general es necesario recurrir a tcnicas indirectas. Por ejemplo, suponga que se desea medir la concentracin, e, de un soluto en una solucin. Para ello, casi siempre se mide una cantidad X -como una conductividad trmica o elctrica, una absorbancia luminosa o el volumen de titulacin- que vara de manera conocida con e, y despus se calcula e a partir del valor medido de X La relacin entre e y X se determina en un experimento de calibracin por separado, en el cual se preparan soluciones de concentracin conocida y se mide X para cada solucin. Considere un experimento de calibracin en el cual se mide una variable y para diferentes valores de otra variable, x:

2.7
y y y

Representacin y anlisis de los datos de proceso

23

(e)

(a)

(b)

Figura 2.7-1 Grficas representativasde datos experimentales. x Y 1.0 0.3 2.0 0.7 3.0 1.2 4.0 1.8

En trminos del primer prrafo, y podra ser la concentracin de un reactivo o alguna otra variable del proceso, y x podra ser una cantidad fcil de medir (como la conductividad), cuyo valor se correlaciona con el de y. Nuestro objeto es emplear los datos de calibracin para estimar el valor de y para un valor dado de x que se encuentre entre los puntos tabulados (interpolacin), o fuera del rango de stos (extrapolacin). Hay muchos mtodos de interpolacin y extrapolacin de uso comn, entre ellos: interpolacin lineal de dos puntos, interpolacin grfica y ajuste de curvas. La eleccin ms adecuada depende de la naturaleza de la relacin entre x y y. La figura 2.7-J muestra varias grficas ilustrativas de (x, y). Si la representacin de un conjunto de datos tiene la apariencia de las grficas (a) o (b) de esta figura, es probable que se pueda ajustar una lnea recta a los datos y emplearla como base para la interpolacin o extrapolacin subsecuentes. Por otra parte, si es obvio que el trazo es una curva, como la grfica (e), es posible dibujar la curva por inspeccin y emplearla como base de la interpolacin, o trazar segmentos de recta uniendo pares sucesivos de puntos, o bien buscar una funcin no lineal y(x) que se ajuste a los datos. La tcnica para dibujar una linea o una curva a travs de los datos mediante inspeccin es autoexplicativa. Los dems mtodos se repasan en la siguiente seccin.

2.7a

Interpolacin

lineal de dos puntos La ecuacin de la recta que pasa por (XI, YI) Y (X2, Y2) en la grfica de y contra
.r,

es (2.7-1)

(Puede demostrarlo?) Es posible emplear esta ecuacin para estimar y para un valor de x entre XI y X2; tambin se puede utilizar para calcular y para un valor de x fuera de este rango (es decir, extrapolar los datos), aunque el riesgo de inexactitud es mucho mayor. Si los puntos de una tabla se encuentran relativamente cercanos, la interpolacin lineal debe proporcionar una estimacin exacta de)' para cualquier valor de x y viceversa; por otra parte, si los puntos se encuentran muy separados, o si se van a extrapolar los datos, es conveniente emplear alguna de las tcnicas para adaptacin de curvas que se describen en la siguiente seccin. AUTOEVALUACIN 1. Se miden los valores de una variable (f) a diferentes tiempos (1):

Demuestre que si se emplea la interpolacin lineal de dos puntos: (a)Jtt =2.25.

= 1.3) = 1.9; (b) tU= 5)

24

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera 2. Si una funcin de y(x) tiene la apariencia que se muestra en cada uno de los siguientes diagramas, y se efecta una interpolacin lineal de dos puntos, se obtendran valores de y demasiado altos, demasiado bajos o correctos? Si se usara la frmula de interpolacin lineal de dos puntos (ecuacin 2.7-1) para estimar y('T) a partir de los valores tabulados para (XI, YI) Y (X2, Y2) en la grfica (b), sera demasiado alto o demasiado bajo el valor estimado?
y - - - Funcin verdadera Punto de tabulador Y3 Y2 Y1 ---------~

, ,
-----#-#.,
--.,....
I I : , " I I I I :

L------x
(a)

L(e)

2.7b

Ajuste a una linea recta


Una manera conveniente de indicar la manera en que una variable depende de otra es mediante una ecuacin: y= 3x + 4
Y = 4.24(x - 3)2 - 23 y = 1.3 x 107 sen, (2.,y)/(xl12

+ 58.4)

Si se tiene una expresin analtica para y(x) como las anteriores, es posible calcular y para cualquier valor dado de X o determinar (con un poco ms de esfuerzo) el valor de X para cualquier valor dado de y, o programar una computadora para que realice estos clculos. Suponga que se midieron los valores de la variable dependiente y para diversos valores de la variable independiente x, y que la grfica de JI contra x sobre ejes rectangulares da lo que parece ser una recta. La ecuacin que podria emplear para representar la relacio entre X y Y es y=ax+b

(2.7-2)

Si los puntos presentan muy poca dispersin, como los de la figura 2.7Ia, es posible dibujar, mediante inspeccin, una recta que pase por ellos, y si (X'YI) y (X2, n) son dos puntos -los cuales pueden, o no, ser parte de los datos- sobre la recta, entonces Pendiente:

(2.7-3)
Interseccin: b{= YI-axl Y2 -ax2

(2.7-4)

Una vez que a se calcula mediante la ecuacin 2.7-3 y se determina b con cualquiera de las ecuaciones 2.7-4, es conveniente comprobar el resultado verificando que la ecuacin 2.7-2 se cumpla en el punto (XI, JlI) o (X2, n) que no se us para calcular b.

EJEMPLO 2.7-1

Ajuste de los datos de calibracin de

1111

caudalimetro a IlIIa recta

Se obtuvieron los datos siguientes para la calibracin de un rotmetro (velocidad de flujo contra lectura del rotrnetro): Velocidadde flujo V(Umin)
20.0 52.1

Lecturadel rotmetro
R 10 30 50

84.6 118.3
151.0

70 90

2.7

Representacin y anlisis de los datos de proceso

25

1. Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para VeR). 2. Calcule la velocidad de flujo que corresponde a la lectura de 36 en el rotmetro.

SOLUCIN

1. La curva de calibracin tiene la siguiente apariencia:

40 R

60

80

100

La linea trazada por inspeccin visual a travs de los datos cruza los puntos (R Y (R2 = 60, V2 = 101). Por tanto, i=aR+b
a

= lO, V = 20)

(Ya que todos los datos caen sobre la lnea) 101-120 60-10

= V2 -VI =
R2 -R

1.62

(de la ecuacin 2.7-3) (de la ecuacin 2.7-4)

b = V - aR

= 20 - (1.62)(10) = 3.8

En consecuencia, el resultado es Comprobacin: En el punto

Iv=

1.62R + 3.81 101 =

aR2 + b 2. R = 36,

= (1.62)(60) + 3.8 =

V2

V = (1.62)(36) + 3.8 = 162.1 Urnin.1

2.7c

Ajuste de datos no lineales


Durante una semana de estudio en una universidad importante, 423 investigadores efectuaron mediciones por separado y al graficar sus resultados observaron que sus datos puntuales no caan sobre Jos puntos de una recta; 416 de ellos encogieron los hombros y dijeron: "Estn lo bastante cercanos a ella", y dibujaron una lnea de todos modos; pero los otros siete prefirieron buscar una ecuacin distinta de y = (IX + b para relacionar las variables. Ajustar una ecuacin no lineal (de cualquier tipo, excepto y = ax + b) a los datos por lo general es ms dificil que ajustar W1arecta; sin embargo, para algunas ecuaciones no lineales an puede aplicarse el ajuste de la lnea recta si los datos se grafican de manera adecuada. Suponga, por ejemplo, que x y y se relacionan por la ecuacin y = a",.3 + b. Desde luego, la grfica de Jos valores medidos de y contra los datos de x sera una curva; no obstante, la grfica de y contra .x3 seria una lnea recta con pendiente o e interseccin b. De modo ms general, cuando dos cantidades cualesquiera estn relacionadas por una ecuacin de la forma (Cantidad 1) = a (Cantidad 2) + b entonces, al graficar la primera cantidad 0,2 en el ejemplo anterior) contra la segunda (",.3) en coordenadas rectangulares, se obtiene una linea recta con pendiente a e interseccin b. A continuacin se dan varios ejemplos adicionales de grficas que dan lneas rectas: 1. y 2. 3.
=

a.Y1 + b. Grfica

de y contra x2.

y2

= ~+

b. Grfica de y2 contra ~ .

; = a(x

+ 3) + b. Grfica de ~ contra (x + 3).

4. sen y = 0(x2 - 4). Grfica de sen y contra (x2 - 4). La lnea que pasa por los datos debe cruzar por el origen. (Por qu?)

26

Capitulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera Aunque la ecuacin original no sea de la forma adecuada para generar una grfica lineal, en ocasiones es posible reordenarla para obtener una forma de este tipo: 5.
y= I

Clx-C2

I ~-=Clx-C2

Grafique

fr contra x. Pendiente = CI,


+ 11)1/2
~ ",2

interseccin

-C2.

6. y = 1 + x(/1/X2 Grafique (y

(y -1/ = /I1x2 + 11
= 111,

-li
x2

contra x2 Pendiente

interseccin = n.

A continuacin se resume el procedimiento. Si se tienen (x, y) datos y se desea ajustarlos a una ecuacin que pueda escribirse en la formafi.x, y) = og(x, y) + b: 1. Calculej(x, y) y g(x, y) para cada punto (x, y) tabulado, y grafiquej'contra 9. 2. Si los puntos trazados caen sobre una recta, la ecuacin se ajusta a los datos. Elija dos puntos sobre la linea -(gI,Ji) y (g2,fi)- Y calcule o y b como se describe en la seccin anterior. a=h-jj 92 -91 b=jj - ogl o bien,

EJEMPLO 2.7-2

Ajuste de datos

110

lineates a u/la recta

Se mide la velocidad de flujo de la masa i(gls) como funcin de la temperatura T(0C). T


lit

10 14.76

20 20.14

40 27.73

80 38.47

Hay motivos para creer que ,i}vara linealmente con la raz cuadrada de T:
Ti = aTlf2

+b

Use una grfica lineal para verificar esta frmula y determinar los valores de a y b.

SOLUCIN

Si la frmula es correcta, la grfica de Til contra TII2 sera lineal, con pendiente continuacin se agrega la fila de TI/2 a la tabla de datos: T
TI/2

= a e interseccin = b. A

10 3.162 14.76

20 4.472 20.14

40 6.325 27.73

80 8.944 38.47

Ti

y se grafica Til contra

Tlf2 : 40 30
ti 20

10

O~--~---L--~----~~

4
T1/2

10

Como se obtiene una lnea, se verifica la frmula propuesta. Al trazar dicha lnea a travs de los datos puntuales, sta pasa por el primer y el ltimo puntos. de modo que los puntos pueden emplearse para calcular la pendiente y la interseccin:

2.7

Representacin y anlisis de los datos de proceso

27

I7

= aT
~

1/2

+b

(T

1f2

= 3.162. = 8.944,

li11

= 14.76) = 38.47)

(T

in

ri/2

Pendiente: Interseccin :

a=

/J-Iil Ti./2 _IU2

= 38.47-14.76 =4.IOgl(s.oCI12) 8.944 - 3.162

b = n11-ar1/2 = 14.76-(4.10)(3.162)

= 1.80 gis

(verifique las unidades), de modo que

1,;/ =
Comprobacin: en el punto

4.1OTI/2

+ 1.801
+ 1.80 = 38.47 =
Ih2.

, 4.10T i/2 + 1.80 = (4.10)(8.944)

Dos funciones no lineales que a menudo se encuentran en el anlisis de proceso son la funcin exponencial, JI = aebx [o y = a exp(bx)], donde e = 2.7) 82818, y la ley de potencia, y = ax", Antes de describir cmo se determinan los parmetros de estas funciones por ajuste a una lnea recta, repasaremos algunos conceptos de lgebra. El logaritmo natural (in) es el inverso de la funcin exponencial:
P=eQ~

In P= Q

(2.7-5)

De ah se deduce que
y

elnP= p

(2.7-6)

El logaritmo natural de un nmero puede calcularse a partir de su logaritmo decimal (loglO o simplemente log) mediante la relacin
In x = 2.302585 10glO x

(2.7-7)

Las reglas conocidas para obtener logaritmos de productos y potencias se aplican a los logaritmos naturales; si JI = ax. entonces in JI = in a + In x; JI si)' = xh. entonces In y = b In x. Estas propiedades sugieren maneras de ajustar las leyes de las funciones exponenciales y de potencia a los datos (x, y):
y = a exp ebx) = In y = In a + bx } { Grfica de In y contra x. Pendiente = b, interseccin = ln a.

(2.7-8)

y=a,rb = lny=lna+blnx .} { Grfica de lu y contra In x. Pendiente = b, interseccin = In a.

(2.7-9)

Una vez que se determina que In a es la interseccin de cualquiera de estas grficas, se puede calcular a a partir de la ecuacin 2.7-6 como exp (111 a); por ejemplo, si In a = 3.00, entonces a = exp (3.00) = 20.1 AUTOEVALUACIN 1. La siguiente grfica se gener a partir de datos experimentales (x, y):

Qu ecuacin empleara para relacionar x y y? 2. Cmo graficara los datos (x,)') para obtener una recta, y cmo determinara a y b para cada una de las siguientes funciones? (a) y = a \x + b Solucin: Graficando y contra \x; sea (VXj', YI) Y (Vi2,)'2) los dos puntos sobre la lnea; calcule a = (Y2 - YI)/(\X2 - VXj), b = YI - a vX).

28

Captulo 2

introduccin a los clculos de ingeniera (b) l/y=a(x-3)2+b (c) y = (ax2 _ b)113 (d) sen (y) = x(ax + b)-2 (e) y = a'~ (1) y = a)..b

2.7d

Coordenadas logartmicas
Supongamos que se desea ajustar una funcin exponencial y = a exp (bx) a datos (x, y) obtenidos por medicin. Se cuenta con muchos datos puntuales, calcular el logaritmo de cada valor y (necesario para graficar In y contra x) probablemente requerira ms tiempo que el procedim iento de ajuste en s mismo. Sin embargo, suponga que se dibuja una escala adicional paralela al eje In y, sobre la cual se indican los valores de y adyacentes a los valores correspondientes de In y sobre la primera escala. (Vea la figura 2.7-2.) Ahora, en vez de tener que calcular In y para cada valor tabulado de y con el fin de ubicar los datos puntuales sobre la grfica, es posible obtener los valores de yen la segunda escala y ubicar los puntos directamente. Si se dibujara el mismo tipo de escala (llamada escala logartmica) en forma paralela al otro eje, tambin se podran graficar los valores de In x sin tener que calcularlos a partir de los datos tabulados de x. Una grfica con escalas logartmicas en ambos ejes se denomina grfica logartmica, y si tiene un eje logartmico y otro rectangular (de intervalos iguales) se denomina grfica semiJogartmica. El papel logartmico para hacer trazos tiene escalas logartmicas en ambos ejes, y el papel semiiogaritmico tiene un eje logartmico y otro rectangular. La mayora de los paquetes para graficar por computadora permiten elegir escalas logaritmicas o semilogartmicas como alternativa de las escalas rectangulares. Al graficar los valores de una variable y sobre una escala logartmica. el/ realidad se grafica el logaritmo de y sobre una escala rectangular. Supongamos, por ejemplo, que y y x se relacionan por la ecuacin y = a exp (bx)(ln y = In a + bx). Para determinar a y b es posible graficar y contra x en una grfica semilogaritmica, eligiendo dos puntos (Xl, )/1) Y (X2,)'2) sobre la lnea resultante, pero tambin se puede graficar ln y contra x sobre ejes rectangulares y dibujar la lnea a travs de los dos puntos correspondientes (xl,lnYl) y (X2, InY2). En ambos casos, b y a se obtienen como

inY2 -lnYI
x2 -XI

In (y? / Yl)
x2 -XI

in a = in Yl - bXI o In a En resumen. l. Si los datos de y contra X forman una recta en una grfica semi logartmica, entonces iny contra x sera lineal en una grfica rectangular, y los datos pueden, en consecuencia, correlacionarse mediante una funcin exponencial y = a exp (bx). (Vea la ecuacin 2.7-8.)
=
=>

[a

= exp

(In a)]

In)'2 - bX2

10
9_

!4 3-

2 -

1 -

2>.

01 =8J = 0.8 0.5 -

0-

-1-

G.40.3 0.2 -

1-H-

0.11..----

.........

---------1
x

Frgura 2.7-2

Construccin de una escala logartmica.

,.
2.7 Representacin y anlisis de los datos de proceso 29

2. Si los datos de y contra x forman una lnea en una grfica logartmica, entonces In y contra lo x sera lineal en una grfica rectangular y, por tanto, los datos pueden correlacionarse mediante la ley de potencias y = ax". (Vea la ecuacin 2.7-9.) 3. Si al graficar valores de una variable z sobre un eje logartmico se obtiene una linea recta que pasa por dos puntos con los valores de coordenadas Z y Z2, reemplace Z2 - Z por lo (Z2/Z) = (In Z2 - In Z) en la frmula de la pendiente. 4. Si grafica los valores de In z en una escala logartmica, no espere obtener nada de utilidad.

EJEMPLO 2.7-3

Ajuste de curvas en grficas logartmicas y semilogaritmicas La grfica de F contra' produce una lnea que pasa por los puntos (t = 15, F = 0.298) Y (t2 = 30, F2 = 0.0527) en: (1) una grfica semilogartmica, y (2) una grfica logartmica. Calcule, para cada caso, la ecuacin que relaciona a F y t.

SOLUCIN

1. Grfica semilogaritmica In F= bt + In a (pues la grfica forma una linea)

~
F= b

at?'
In(F2
'2 /

.Fj) ::: 10(0.0527/0.298) = -0.1155 t (30 - 15)

In a = In F - bt,

= In

(0.298)

+ (0.1155)(15) = 0.5218

a = exp(0.5218) = 1.685

o bien,

I F = 1.685 exp (-0.1155t) I


2. Comprobacin: F(t2) Grfica logartmica In F
=b

1.685 exp (-0.1 J 55

30)

= 0.0527.

In t + in a

(pues la grfica forma una linea)

~
F=af> b ::: InCA / Fj) lo(t2 - ti) In a

= ln(0.0527 / 0.298) ::: -2.50


10(30/15)

= ln F

- b In ti
=

= lo (0.298) + 2.5
260

lo (15) = 5.559

~ a = exp (5.559)
o bien,

IF

260c2.5

Comprobacin: F(t2)

= 260(30)-2.5 = 0.0527.

AUTOEVALUACIN

1. Las siguientes grficas dan lneas rectas. Qu ecuaciones relacionan a las variables? (a) P contra t en coordenadas rectangulares. (b) P (eje logartmico) contra t en una grfica semilogartmica.

30

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera (e) P contra t en una grfica logartmica. (d) y2 - 3 (eje logaritmico) contra 1I.r2 en una grfica semilogartmica. (Exprese la respuesta como una funcin exponencial.) (e) lIF contra F - 4 sobre una grfica logartmica. (Exprese la respuesta como ley de potencias.) 2. En las siguientes relaciones, diga las variables que graficara una contra otra y el tipo de ejes que usaria para obtener una lnea recta (considerando que a y b son constantes). (a) P = a exp(bl) (e) p2 = exp(atl + b) (b) P = ath (d) IIP = a(l - 4)-b

2.7e

Ajuste de una lnea a datos dispersos


Es muy fcil adaptar una lnea a datos como los siguientes:

Sin embargo, como la realidad es muy distinta, es mucho ms probable que los datos tengan la siguiente apariencia:

Cuando los datos dan puntos tan dispersos como stos, es posible dibujar muchas lneas diferentes que, en apariencia, se adaptan muy bien a los puntos (o muy mal, dependiendo del punto de vista de lector). Lo importante es decidir cul usar. Hay un sinnmero de tcnicas estadsticas para ajustar una funcin a un conjunto de datos dispersos. La aplicacin de la ms comn -la regresin lineal o el mtodo de los mnimos cuadrados- para ajustar una linea recta a una serie de datos puntuales y contra x. se describe e ilustra en el Apndice A.I, Yes necesario aplicar dicha tcnica para resolver los problemas 2.39 a 2.42 que se encuentran al final del captulo.

2.8

RESUMEN
Este capitulo presenta algunas herramientas fundamentales para resolver problemas que el lector necesitar durante el resto del curso, en estudios posteriores de ingeniera y ciencias. y casi en todo momento de su vida profesional al realizar clculos matemticos. Los principales temas del capitulo son: La forma de convertir una cantidad expresada en un tipo de unidades a su equivalente en otras unidades dimensionalmente consistentes empleando factores de conversin, como los de la tabla que se encuentra en la cara interna de la pasta delantera del libro. El peso es la fuerza que ejerce la atraccin gravitacional sobre un objeto. El peso de un objeto de masa 111 puede calcularse como W = mq, donde 9 es la aceleracin de la gravedad en el sitio donde se encuentra el objeto. A nivel del mar y sobre la Tierra, 9 = 9.8066 mls2 = 32.174 ftls2. Para transformar un peso (o cualquier fuerza) en unidades naturales, como kg'm1s2 o Ibm' ftls2 a su equivalente en una unidad de fuerza derivada, como N o Ibr, utilice la tabla de factores de conversin. Las cifras significativas (c.s.) con las cuales se escribe un nmero especifican la precisin con la cual se conoce dicho nmero. Por ejemplo, .r = 3.0 (2 c.s.) indica que x tiene un valor intermedio en-

Problemas

31

tre 2.95 y 3.05, mientras que x = 3.000 (4 c.s.) seala que su valor se halla entre 2.9995 y 3.0005. Al multiplicar y dividir cantidades, el nmero de cifras significativas del resultado es igual al nmero menor de cifras significativas en cualquiera de los factores. En los clculos complejos, conserve el mayor nmero de cifras significativas hasta obtener el resultado final, y despus redondee dicho resultado. Si X es una variable de proceso medida, la media de la muestra de un conjunto de valores medidos, X, es el promedio del conjunto (la suma de valores dividida entre el nmero de stos). Es una estimacin de la media verdadera, el valor que se obtendra calculando el promedio de un nmero infinito de mediciones. La varianza de la muestra del conjunto, s~, es una medida de la dispersin de los valores medidos en tomo a la media de la muestra y se calcula mediante la ecuacin 2.5-3. La desviacin estndar de la muestra Sx es la raz cuadrada de la varianza de la muestra. Si se determinan X y Sx a partir de LID conjunto de corridas normales de proceso y el valor de X medido en forma subsecuente se encuentra a ms de 2 Sx de distancia de X. es muy probable que algo haya cambiado en el proceso, y habr menos de 10% de probabilidad de que la dispersin normal pueda explicar esta desviacin. Si la desviacin es mayor de 3sx, habr menos de 1% de probabilidad de que la dispersin normal sea la causa. Los porcentajes exactos dependen de la manera en que los valores medidos se distribuyan en torno a la media -p. ej., si siguen una distribucin gaussiana- y del nmero de puntos que posee el conjunto de datos empleado para calcular la media y la desviacin estndar. Suponga que le dan un conjunto de valores de una variable dependiente y, los cuales corresponden a los valores de una variable independiente x y desea calcular el valor y para un valor especfico de x. Puede suponer dependencia rectilnea de los dos datos que limitan el valor especificado dex y emplear una interpolacin lineal de dos puntos (ecuacin 2.7-1), o ajustar una funcin a los datos puntuales y emplearla para el clculo deseado. Si los datos (x, y) parecen estar dispersos en torno a una recta en la grfica de y contra x, se puede ajustar la lnea empleando las ecuaciones (2.7-3) y (2.7-4) o, para mayor precisin y para estimar la exactitud del trazo, se puede emplear el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.I). Si la grfica de y contra x no es lineal, puede intentar ajustar diversas funciones no lineales graficando funciones de x y y de manera que den una recta. Por ejemplo, para adaptar una funcin i = alx + b a los datos (x, y), grafique l contra l/x. Si el ajuste es bueno, la grfica ser una recta con pendiente a e interseccin b. Graficar y (en escala logartmica) contra x (en escala lineal) en una grfica semilogartmica equivale a graficar In y contra x en ejes rectangulares. Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos, x y y estarn relacionadas por una funcin exponencial y = aebx. Graficar y contra x sobre ejes logartmicos equivale a graficar In y contra In x en ejes rectangulares. Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos, x y y estarn relacionados por una funcin de la ley de potencia y = ax".

PROBLEMAS

2.1.

Empleando ecuaciones dimensionales, transforme: (a) Tres semanas a milisegundos. (e) 554 1l14/(da'kg) a cm4J(mllg). (b) 38.1 ftls a millaslhora. Use la tabla de factores de conversinque est en la cara interna de la cubierta delantera, para transformar: (a) 760 millaslhora a mis. (e) 5.37 X 103 kJ/min a hp. (b) 921 kg/m! a Ibm/ft3.

2.2.

Utilice una sola ecuacin dimensional para calcular el nmero de pelotas de golf que necesitara para llenar su saln de clases. 2.4. Estime, mediante una sola ecuacin dimensional, el nmero de pasos que requerira, caminando de manera normal, para llegar desde la Tierra hasta Alfa Centauri, que se encuentra a 4.3 aos luz de distancia. La velocidad de la luz es 1.86 x !OS millas/s. 2.5. En cierta ocasin, una profesora frustradadijo que si apilara todos los trabajosescolares que haba calificado en su vida profesional, llegarande laTierra a la Luna. Suponga que un trabajo promedio tieneun grosor aproximadode 10 hojas de papel para impresora.Emplee una sola ecuacindimensionalparacalcularel nmero de trabajos que la profesora tendra que haber calificado para que su aseveracinfuera cierta. Quiere comprar un automvil y debe escoger entre dos de ellos. El primero fue fabricado en Estados Unidos, cuesta $14 500 dlares y tiene un rendimiento de 28 millas/gal de gasolina. El segundo

2.3.

2.6.

32

Capitulo 2

Introduccin

a los clculos de ingeniera

automvil es europeo, cuesta $21,700 dlares y rinde 19 km/L. Si el costo de la gasolina es de $1.25 dlares/gal y si los automviles realmente tienen el rendimiento indicado, calcule por cuntas millas tendra que manejar el segundo automvil para que su menor consumo de combustible compensara su mayor costo. 2.7. Un avin supersnico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora de vuelo y vuela UD promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petrleo crudo para producir una tonelada de queroseno. La densidad del queroseno es 0.965 g/cm3. Cuntos aviones serian necesarios para consumir toda la produccin anual de 4.02 X 109 toneladas mtricas de petrleo crudo? Calcule: (a) El peso en lbr de un objeto de 25.0 Ibm (b) La masa en kg de un objeto que pesa 25 newtons. (e) El peso en dinas de un objeto de 10 toneladas (no son toneladas mtricas). Un tanque para tratamiento de desechos mide 50 m de largo por 15 m de ancho, y su profundidad promedio es de 2 m. La densidad de los desechos es 85.3 Ibmfft3. Calcule el peso del contenido del tanque en lbr empleando una sola ecuacin dimensional. Se van a cargar 500 Ibm de nitrgeno en un pequeo cilindro metlico a 25C y bajo una presin tal, que la densidad del gas es 11.5 kg/m3. Estime, sin emplear la calculadora, el volumen que debe tener el cilindro. Muestre su trabajo. Segn el principio de Arqumedes, la masa de un objeto flotante es igual a la masa de lquido que dicho objeto desplaza. Aplique este principio para resolver los siguientes problemas: (a) Un cilindro de madera de 30.0 cm de alto flota verticalmente en una tina de agua (densidad = 1.00 g/cm''). La parte superior del cilindro se encuentra a 14.1 cm por encima de la superficie dellquido. Qu densidad tiene la madera? (b) El mismo cilindro flota verticalmente en un liquido de densidad desconocida. La parte superior del cil indro se encuentra a 20.7 cm por encima de la superficie del liquido. Cul es la densidad del fluido? Un cono circular recto con radio de la base R, altura N, y densidad conocida Ps, flota con la base hacia abajo en un lquido de densidad desconocida Pf Una porcin de altura h del cono asoma sobre la superficie del lquido. Derive una frmula para pen trminos de Ps, R y h/H, simplificndola algebraicamente lo ms posible. [Recuerde el principio de Arqumedes, que se menciona en el problema anterior, y observe que el volumen del cono es igual a (rea de la base)(altura)/3.] Un tambor cilndrico horizontal tiene 2.00 m de dimetro y 4.00 m de largo. Se llena poco a poco con benceno (densidad = 0.879 g/cm''), Derive una frmula para W, el peso en newtons del benceno en el tanque, como una funcin de h, la profundidad del lquido en centmetros.

2.8.

2.9.

2.10.

2.11.

2.12.

2.13.

2.14.

Un poundal es la fuerza necesaria para acelerar una masa de l IbOl a la velocidad de I ftls2 y un slug es la masa de un objeto que se acelera a velocidad de I ft/s2 cuando se somete a una fuerza de 1 lbr. (a) Calcule la masa en slugs y el peso en poundals de un hombre de 175 Ibm (i) en la Tierra y (ii) en la Luna, donde la aceleracin de la gravedad es la sexta parte de su valor en la Tierra. (b) Se ejerce una fuerza de 355 poundals sobre un objeto de 25.0 slugs. A qu velocidad Cm/s2) se acelera el objeto? El fern se define como la unidad de fuerza necesaria para acelerar una unidad de masa, llamada el bung, con la aceleracin gravitacional en la superficie de la Luna, que es un sexto de la aceleracin gravitacional normal en la Tierra. (a) Qu factor de conversin debera emplearse para transformar una fuerza de las unidades naturales a las unidades derivadas en este sistema? (Indique tanto su valor numrico como sus unidades.) (b) Cul es el peso en ferns de un objeto de 3 bungs que se encuentra sobre la Luna? Cunto pesa el mismo objeto en Lizard Lick, Carolina del Norte? Haga los siguientes clculos. En cada caso, estime primero la solucin sin usar calculadora, siguiendo el procedimiento que se describe en la seccin 2.5b y, despus, efecte el clculo prestando atencin a las cifras significativas. (a) (2.7)(8.632) (c) 2.365 + 125.2 (b) (3.600 X 10-4)/45 (d) (4.753 X 104) - (9 X 102)

2.15.

2.16.

Problemas 2.17. Al resolver un problema, se obtuvo la siguiente expresin: R = (0.6700)(264.980)(6)(5.386 (3.14159)(0.479x 107) x 104)

33

El factor 6 es un entero puro. Estime el valor de R sin usar calculadora siguiendo el procedimiento que se describe en la seccin 2.5b. Despus calcule R, expresando su respuesta en notacin cientfica y decimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas. 2.18. Para probar dos termopares (dispositivos para medir la temperatura) se insertaron sus sondas en agua hirviendo, se registraron las lecturas, se retiraron y secaron las sondas. y luego se repiti el proceso. Los resultados de cinco mediciones fueron los siguientes:

T(C)-Termopar A T(C)-Termopar 8
(a) (b) 2.19.

72.4 97.3

73.1 101.4

72.6 98.7

n.8
103.1

73.0 100.4

Calcule, para cada conjunto de lecturas de temperatura, la media, el rango y la desviacin estndar de la muestra. Qu lecturas del termopar presentan mayor grado de dispersin? Cul termopar es ms exacto?

El control de calidad (CC) es un proceso muy dificil en la industria de fabricacin de tintes: cualquier variacin leve en las condiciones de reaccin produce cambios notorios en el color del producto y, como los clientes siempre requieren alta reproducibilidad de color de un lote al siguiente, hasta el ms ligero cambio de tonalidad puede ocasionar que se rechace el producto. Suponga que los diversos valores de frecuencia e intensidad del color que comprenden el anlisis de ste se combinan, para determinado tinte amarillo, en un solo valor numrico llamado C. Durante un periodo de prueba en el cual se controlan cuidadosamente las condiciones del reactor, y ste se limpia a fondo entre lotes sucesivos (lo cual no es un procedimiento usual), el anlisis del producto de 12 lotes corridos en das sucesivos da las siguientes lecturas de color: Lote C (a) I 74.3 2 71.8

4 73.1

5 75.1

7 75.3

8 73.4

9 74.8

10 72.6

II 73.0

12 73.7

n.o

n.6

(b)

(e)

La especificacin de CC para la produccin de rutina es que un lote que se aleje ms de dos desviaciones estndar de la media del periodo de prueba, debe ser rechazado y reprocesado. Determine los valores mnimo y mximo aceptables para C. Un experto en estadstica que trabaja en control de calidad y un ingeniero de produccin discuten: Frank desea aumentar la especificacin de CC a tres desviaciones estndar y Joanne desea reducirla a una. Volver a procesar los lotes toma tiempo, es caro y muy poco popular entre los ingenieros que tienen que hacerlo. Quin es ms probable que sea el experto en estadstica y quin el ingeniero? Explique su respuesta. Suponga que en las primeras semanas de operacin se producen muy pocos lotes inaceptables, pero despus su nmero comienza a aumentar en forma constante. Proponga cinco causas posibles e indique cmo determinara cul de ellas es la responsable de la cada en la calidad.

*2.20. La compaa donde trabaja fabrica envolturas de plstico para almacenar alimentos. La resistencia al desgarre de la envoltura. que se representa como X, debe controlarse para que sta pueda desprenderse del rollo sin esfuerzo, pero que, al mismo tiempo, sea dificil romperla con el uso normal. En una serie de corridas de prueba, se fabrican 15 rollos de envoltura en condiciones controladas con gran cuidado y se mide la resistencia al desgarre de cada rollo. Los resultados se emplean COlllO base de una especificacin de control de calidad (vea el problema 2.19). Si el valor X para un rollo que se produce despus se aleja ms de dos desviaciones estndar del promedio correspondiente al periodo de prueba, se declara que el proceso est fuera de la especificacin y se suspende la produccin para dar mantenimiento de rutina.

"Problema de computadora,

34

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera


Los datos obtenidos en una serie de prueba son los siguientes: Rollo I 134

2
131

3 129

4 133

5 135

6 l31

7 134

8 130

9
131

10 136

11
129

12 130

13 133

14 130

]5 133

X
(a)

(b)

(e)

Alimente en una hoja de clculo los datos de la serie de prueba y calcule la media de la muestra y la desviacin estndar de la muestra (sx), de preferencia empleando funciones del programa para efectuar los clculos. Se obtienen los siguientes valores de resistencia al desgarre para los rollos producidos en 14 corridas consecutivas de produccin subsecuentes a la serie de prueba: 128, 131, 133, 130, 133, 129, 133, 135,137,133, 137, 136, 137, 139. En la hoja de clculo (de preferencia empleando la capacidad de graficar de la misma), elabore una grfica de control de X5~tra el nmero de corrida, indicando con lineas horizontales los valores que correspondan a X, X - 2sx y X + 2sx del periodo de prueba, e indique qu puntos corresponden a las 14 corridas de produccin. (Vea la figura 2.5-2.) Qu mediciones ocasionaron que se suspendiera la produccin? Tras la ltima corrida de produccin, el ingeniero en jefe de la planta regresa de sus vacaciones, examina el registro diario de la planta y comenta que es evidente que el mantenimiento de rutina no fue suficiente y que debi detenerse el proceso en algn momento de las dos semanas en las cuales estuvo ausente para dar mantenimiento al sistema. Cundo hubiese sido razonable hacer esto y por qu?

2.21.

Se reporta que la variable Q tiene el valor de 2.360 X 10-4 kgm2/h. (a) Escriba una ecuacin dimensional para Q', el valor de la variable equivalente expresada en unidades americanas de ingeniera, empleando a los segundos como unidad de tiempo. (b) Estime (! sin usar calculadora, mediante el procedimiento rpido que se menciona en la seccin 2.5b. (Muestre sus clculos.) Despus. determine (! mediante una calculadora y exprese su respuesta en notacin cientfica y decimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas. El nmero de Prandt, Npr. es un grupo adimensional importante en los clculos de transferencia de calor y se define como CpJ..k, donde Cp es la capacidad calorfica del fluido, J.1 es la viscosidad del fluido y k es la conductividad trmica. Para un fluido dado, Cp = 0.583 J/(g'0C), k = 0.286 W/(m'C), y ti = 1936 Ibm/(fth). Estime el valor de NPr sin emplear calculadora (recuerde: es adimensional), y muestre sus clculos; despus. compruebe con su calculadora. El nmero de Reynolds ye por una tubera: es un grupo adimensional que se define como sigue para
Ull

2.22.

2.23.

lquido que flu-

Re = DUP/fl donde D es el dimetro de la tubera, 11 es la velocidad del fluido, P es su densidad y fl su viscosidad. Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor de, aproximadamente, 2100, el flujo es laminar --es decir, el lquido se mueve en lneas de flujo suave-. Para nmeros de Reynolds mayores de 2100, el flujo es turbulento, caracterizado por considerable agitacin. La met! etil cetona (MEK) lquida fluye a travs de una tubera con dimetro interno de 2.067 pulgadas a velocidad promedio de 0.48 ft/s, Si la temperatura del fluido es 20C, la densidad de la MEK lquida es 0.805 g/cm? y la viscosidad es 0.43 cenripoises [1 cP = 1.00 X 10-3 kg/(ms)]. Sin emplear la calculadora, determine si el flujo es laminar o turbulento. Muestre sus clculos. 2.24. La siguiente ecuacin emprica correlaciona los valores de las variables de un sistema que contiene partculas slidas en suspensin en un gas que fluye:

kg~pY

= 2.00 + 0.60{:D

fl

d~IP

f2

Ambos, (jdpD) y dpllp/.t, son grupos adimensionales; kg es un coeficiente que expresa la velocidad a la cual una especie dada se transfiere del gas a las partculas slidas; y los coeficientes 2.00 y 0.600 son constantes adimensionales que se obtienen ajustando datos experimentales que abarcan un amplio rango de valores de las variables de la ecuacin, Es necesario conocer el valor de k!) para disear un reactor cataltico. Como es difcil determinar este coeficiente en forma directa, los valores de las dems variables se miden o estiman, y se calcula kg mediante la correlacin dada. Los valores de las variables son los sguientes: dp= 5.00 mm y = 0.100 (adimensional)

Problemas

35

D = 0.100 cm2/s I~= 1.00 X 10-5 N's/m2 p = 1.00 X 10-3 g/cm! 11 = 10.0 mIs Cul es el valor estimado de kg? (Indique su valor y sus unidades.) Por qu podra diferir de manera significativa el valor verdadero de kg del reactor con respecto al valor calculado en el inciso (a)? (Mencione varias posibilidades.) (e) Elabore una hoja de clculo que contenga hasta cinco conjuntos de valores de las variables dadas (dp a u) en las columnas y calcule los valores correspondientes de kg. Pruebe su programa con los siguientes conjuntos de variables: (i) los valores que se dan arriba; (ii) los mismos valores, pero con el doble del dimetro de partcula dp (de modo que sea 10.00 mm); (iii) los mismos valores, pero con el doble de difusibilidad D; (iv) los mismos valores, pero con el doble de viscosidad u; (v) los mismos valores, pero con el doble de la velocidad u. Reporte los cinco valores calculados de kg. (a) (b) 2.25.

Un cristal iniciador de dimetro D (mm) se coloca en una solucin de sal disuelta y se observa la nuc1eacin de nuevos cristales (formacin) a velocidad constante r (cristales/mio). Los experimentos con cristales iniciadores de diferente tamao indican que la velocidad de nucleacin vara, segn el dimetro de stos, como sigue:
r(cristales/min) (a) (b) (e)
= 200D

- 10D2

(D en mm)

Cules son las unidades de las constantes 200 y lO? (Suponga que la ecuacin dada es vlida y, por tanto, dimensionalmente homognea.) Calcule la velocidad de nucleacin en cristales/s que corresponde al dimetro del cristal de 0.050 pulgadas. Derive una frmula para r(cristales/s) en trminos de D(pulgadas). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Verifique la frmula con el resultado del inciso (b). p = 70.5 exp(8.27 X 1O-7p)

2.26.

La densidad de un fluido se obtiene mediante la siguiente ecuacin emplrica:

donde p es la densidad (lbolft3) y P es la presin (lb lin. 2). (a) Cules son las unidades de 70.5 y 8.27 X 1O-7? (b) Calcule la densidad en g/cm! para una presin de 9.00 X 106 N/m2. (c) Derive una frmula parap(glcm3) en funcin de P(N/m2). (Vea el ejemplo 2.6-L.) Compruebe su resultado empleando la solucin del inciso (b). 2.27. El volumen de un cultivo microbiano aumenta segn la frmula V(cm3) = e' donde f es el tiempo en segundos. (a) Calcule la expresin para V(in.3) en trminos de (h). (b) La funcin exponencial y su argumento deben ser adimensionales. En apariencia. la funcin dada contradice ambas reglas Y. sin embargo, es vlida. Explique esta paradoja. [Sugerencta: observe el resultado del inciso (a).J 2.28. Cierta concentracin

e (mollL)

vara con el tiempo (min) segn la ecuacin

e = 3.00
(a) (b)

exp (-2.001)

(e)

Cules son las unidades de 3.00 y 2.00? Suponga que la concentracin se mide en I = O y 1 = I mino Emplee la interpolacin o la exrrapolacin lineal de dos puntos para calcular C(f = 0.6 min) y f( e = 0.1 O rnol/L) a partir de los valores medidos y compare estos resultados con los valores verdaderos de estas cantidades. Dibuje una curva de e contra 1, y seale en la grfica los puntos que determin en el inciso (b). a varias temperaturas: 215.5 100

*2.29. La siguiente tabla muestra la presin de vapor del I-clorotetradecano T(0C) 98.5 l 131.8 148.2 10 166.2 20

199.8 60

p* (mm Hg)
Problema de computadora.

36

Captulo 2

Introduccin

a los clculos de ingeniera Emplee una interpolacin lineal de dos puntos para estimar el valor de p" a T = 185C. Escriba una subrutina de computacin para calcular la presin de vapor del I-clorotetradecano a cualquier temperatura entre 98.SoC y 21 S.5C empleando la interpolacin lineal de dos puntos. Dicha subrutina debe determinar las dos temperaturas tabuladas que abarcan la temperatura dada y aplicar una interpolacin para estimar p*(T). A continuacin, escriba un programa principal para leer y guardar los valores de p" y T dados en la tabla y para generar una tabla de presiones de vapor a las temperaturas T = 100C, 105C, I.lOoC,..., 215C, empleando la subrutina para estimar p* a cada temperatura. Compruebe su programa empleando el resultado del inciso (a).

(a) (b)

2.30.

Construya las grficas que se describen a continuacin y calcule las ecuaciones para y(x) a partir de la informacin que proporcionamos. Todas las grficas son lneas rectas. Observe que las coordenadas dadas se refieren a la abscisa y la ordenada, y no a valores de x y y. [La solucin del inciso (a) se da como ejemplo.] (a) Una grfica de I.n y contra x en coordenadas rectangulares pasa por (1.0,0.693) y (2.0, 0.0) (es decir, en el primer punto x = 1.0 Y In y = 0.693). Solucin: In y = bx + 111 a = y = C/ehx b = (lrlY2 - IJly)/(X2 - XI) = (O - 0.693)/(2.0 In C/ = In YI - bXI = 0.693 + 0.693 " 1.0 = 1.386 1.0) = -0.693 = el.386 = 4.00

C/

Iy = 4.00e-O.693.t1
(b) (e)
(d)

(e) 2.31.

Una Una Una Una

grfica grfica grfica grfica

semilogartrnica de y (eje logartmico) contra .r atraviesa por (1,2) y (2.1). logartmica de y contra x pasa por (1,2) Y (2, 1). semi logartmica de x)' (eje logartmico) contra ylx, pasa por (1.0,40.2) Y (2.0,807.0). logartmica de jl/x contra (x - 2) pasa por (1.0,40.2) Y (2.0, 807.0).

Diga qu graficara para obtener una recta si tuviera que correlacionar datos experimentales de (x, y) mediante las siguientes ecuaciones, e indique cules seran las pendientes y las intersecciones en trminos de los parmetros de las relaciones. Si se pudieran aplicar en forma conveniente dos tipos distintos de grficas (p. ej., rectangular o semilogarirmica), indique qu graficarla en cada caso. [La solucin del inciso (a) se da como ejemplo.]

(a) jl

= ae-bl.T.

Solucin: Construya una grfica semilogartrnica de jl contra l/x o una grfica de In(l) l/x en coordenadas rectangulares. Pendiente = =b, interseccin = In C/.

contra

(b) jl
(e)

= m).:Ln

l/In (y - 3) = (1 + a \/x )Ib (d) (y+ 1)2=[a(x3)3rJ (e) y = exp(a ,IX + b) (f) xy = 1Q1{/(t' + y')+b] (g) )' 2.32.

= [ax

+ blxr

Un higrmetro, el cual mide la humedad en una corriente de gas, se va a calibrar con el aparato que se muestra a continuacin:

Problemas

37

Se alimentan vapor y aire seco a velocidades de flujoconocidas y se mezclan para formar una corriente de gas con contenido de agua conocido. Se anota la lectura del higrmetro. Luego, se modifica la velocidad de flujo, ya sea del agua o del aire, para producir una corriente con diferente contenido de agua y se anota la nueva lectura, y as sucesivamente. Se obtienen los siguientes datos: Fraccin msica del agua,y 0.011 0.044 0.083 0.126 0.170 Lectura del higrmetro, R

5
20 40 60 80

(a) (b)

Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para y(R). Suponga que se introduce una muestra de gas de combustin en la cmara del higrmetro y se obtiene una lectura de R = 43. Si la velocidad de flujo msico del gas de combustin es 1200 kg/h, cul es la velocidad de flujo msico del vapor de agua en el gas?

2.33.

La temperatura de una unidad de proceso se controla haciendo pasar agua a velocidad controlada a travs de una chaqueta de enfriamiento que envuelve a dicha unidad.

La relacin exacta entre la temperatura unitaria T(C) y la velocidad de flujo del agua de enfriamiento <P(L/s) es muy compleja, y se desea derivar una frmula emprica simple para aproximar esta relacin en un rango limitado de velocidades de flujo y temperaturas. Se toman datos de T contra <p. Las grficas de T contra </> en coordenadas rectangulares y semilogartmicas dan curvas definidas (descartando T = a</> + b y T= aefxP como posibles funciones empricas), pero la grfica logartmica tiene la siguiente apariencia:

300

T(OC) 200

'" (litros/s)

Al trazar la lnea que pasa por los datos se observa que atraviesa los puntos (</> I = 25, TI = 210) y (</>2 = 40, T2 = 120). (a) Cul es la relacin emprica entre </> y T? (b) Empleando la ecuacin derivada, calcule las velocidades de flujo del agua de enfriamiento necesarias para mantener la temperatura de la unidad de proceso a 85C, 175C y 290C. (e) Cul de las tres estimaciones del i.nciso (b) le parece la ms confiable y cul la menos confiable? Explique su razonamiento. 2.34. Se lleva a cabo una reaccin qumica A ~ B en un recipiente cerrado y se obtienen los siguientes datos para la concentracin de A, CA(glL), en funcin del tiempo, t(min), desde el inicio de la reaccin:

38

Captulo 2

Introduccin a los clculos de ingeniera

e ~ J

cAe

- - - - - - - - - - - - ~ _. _ .. - .. -

/(min) CA(gllilro)

o
0.1823

36 0.1453

65 0.1216

100 0.1025

160 0.0795 0.0495

t
CAO

t
CAe

El mecanismo de reaccin propuesto predice que CA y I deben estar relacionadas por la expresin In CA - CAe = -la
CAO -CAe

donde k es la constante de la velocidad de reaccin. (a) Apoyan los datos esta prediccin? En caso afirmativo, determine el valor de k. (Emplee una grfica semilogartmica para resolver este problema.) (b) Si el volumen del tanque es 30.5 galones y B no existe en el tanque cuando t = O. qu cantidad de B(g) contendr dicho tanque transcurridas dos horas? 2.35. El momento culminante de la pelcula "La berenjena que engull a Nueva Jersey" se produce cuando el joven y destacado cientfico anuncia que descubri la ecuacin para determinar el volumen de la berenjena: V(ft3) = 3.53 X 10-2 exp(22) donde ( es el tiempo en horas desde el momento en que el vampiro inyect en la berenjena una solucin preparada con la sangre de la hermosa higienista dental. (a) Cules son las unidades de 3.53 X 10-2 Y 2? (b) El cientfico obtuvo la frmula midiendo V contra I y determinando los coeficientes por regresin lineal. Cul variable grafic contra cul otra y en qu tipo de coordenadas? Qu habra obtenido como la pendiente y la interseccin en esta grfica? (e) El distribuidor europeo de la pelcula insiste en que la frmula para el volumen se d en m3 en funcin de I(S). Derive la frmula. 2.36. La relacin entre la presin P y el volumen V de aire en un cilindro durante el ascenso de un pistn en una compresora de aire puede expresarse como sigue: pjlk= C

donde le y C son constantes. En una prueba de compresin se obtienen los siguientes resultados: P(mm Hg) V(cm3) 760 48.3 1140 37.4 1520 2280 24.1 3040 20.0 3800 17.4

31.3

Determine los valores de k y C que se ajusten mejor a los datos. (Indique los valores numricos y las unidades.) 2.37. Al modelar el efecto de una impureza sobre el crecimiento de un cristal, se deriv la siguiente ecuacin: G-GL= __

Go-G

KLC'"

donde C es la concentracin de la impureza, Gt es la velocidad Iimitante del crecimiento, Go es la velocidad de crecimiento del cristal cuando no hay impureza presente, y KL y 111 son parmetros del modelo. En un experimento dado, Go = 3.00 X 10-3 rnrn/min, y GL = 1.80 X 10-3 rnmImin. Se miden las velocidades de crecimiento a diversas concentraciones de la impureza C (partes por milln, O ppm), con los siguientes resultados:

Problemas

39

C(ppm) G(mm/min) X 103

50.0 2.50

75.0 2.20

100.0 2.04

125.0 1.95

150.0 1.90

2.38.

(Por ejemplo, cuando C = 50.0 ppm, G = 2.50 X 10-3 mm/mio). (a) Determine Kl.. y 111, indicando los valores numricos y las unidades. (b) Se alimenta al cristalizador con una solucin cuya concentracin de impureza es 475 ppm. Estime la velocidad esperada de crecimiento del cristal en (mm/miu). Despus, explique por qu tomara este resultado con mucho escepticismo. Se cree que la lectura de un instrumento de proceso, Z(volts), se relaciona con la velocidad de flujo de la corriente de proceso V(Us) y la presin P(kPa) por la siguiente expresin: Z = aJib Pe Se obtuvieron datos del proceso en dos conjuntos de corridas -en otra P ccnstante=-. Los datos obtenidos fueron: Punto l 0.65 11.2 2.27 2 1.02 11.2 2.58 3 1.75 11.2 3.72 4 3.43 11.2 5.21 5 1.02 9.1 3.50 una se mantuvo

V constante

y en la

6 1.02 7.6 4.19

7 1.02 5.4 5.89

V(Ls) P(kPa)
Z(volts) (a) (b)

Suponga que slo hubiese efectuado las corridas 2, 3 y 5. Calcule a, b y e algebraicamenre a partir de los resultados de estas tres corridas. Ahora emplee un mtodo grfico y todos los datos para calcular a. b y e. Comente por qu tendra ms confianza en este resultado que en el del inciso (a). (Sugerencia: necesitar por lo menos dos

grficas.)
2.39 Ajuste, a los siguientes datos, (a) una lnea y (b) una lnea que pase por el origen usando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.I):

x
JI

0.3 0.4

1.9 2.1

3.2 3.1

Incluya ambas lneas ajustadas y los datos puntuales en una sola grfica. 2.40. Un tanque de almacenamiento se carga con una solucin que contiene desechos peligrosos y sta se somete a un tratamiento qumico para descomponer los desechos en productos inofensivos. Se ha visto que la concentracin del desecho que se descompone. C. vara con el tiempo de acuerdo con la frmula

C= 1/(0 + bl)
Cuando ha transcurrido el tiempo suficiente para que la concentracin nido del tanque se descarga en ClI1 ro que pasa junto a la planta. Se obtienen los siguientes datos para C y 1: I(h) C(gfL) (a) (b) 1.0 1.43 2.0 1.02 3.0 0.73 4.0 0.53 5.0 0.38 descienda a 0.01 g/L, el conte-

(e) (d)

Si la frmula que se indica es correcta. qu grfica dara una recta que le permitiera determinar los parmetros a y b? Calcule a y b empleando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.I). Determine la precisin del ajuste generando una grfica de C contra I que muestre tanto los valores medidos de C como los predichos. Empleando los resultados del inciso (b), estime la concentracin inicial de desecho en el tanque y el tiempo necesario para que C alcance el nivel de descarga. Es probable que tenga Ll1Uy poca confianza en el tiempo estimado en el inciso (c). Explique por qu.

40

Captulo 2

Introduccin

a los clculos de ingeniera

(e) 2.41.

Hay otros problemas potenciales en el procedimiento lndique varios de ellos.

completo para la eliminacin

de desechos.

Se registraron los siguientes datos de (x, y):

x
y

0.5 2.20

1.4 4.30

84 6.15

(a) Grafique los datos en ejes logartmicos. (b) Determine los coeficientes de una expresin de ley de potencia y = axb por el mtodo de los mnimos cuadrados. (Recuerde lo que en realidad est graficando -en este caso, es imposible evitar el uso de los logaritmos de las coordenadas de los datos puntuales.) (e) Dibuje la lnea calculada en la misma grfica de los datos. *2.42. El estudio publicado sobre una reaccin qumica, A ~ P, indica que cuando el reactor contiene inicialmente A a la concentracin CAo(g/L) y la temperatura de reaccin, T, se mantiene constante, entonces la concentracin de P en el reactor aumenta con el tiempo segn la frmula Cp(g/L) = CAO(l - e-kl) La constante de velocidad, k(S-I), es, desde luego, slo una funcin de la temperatura de reaccin. Para comprobar este hecho, se lleva a cabo la reaccin en cuatro laboratorios distintos. Los datos experimentales reportados son los siguientes:

Laboratorio 1 T= 275C
CAO= 4.83

Laboratorio 2 T= 275C
CAO= 12.2 Cp(glL)

Laboratorio 3
T= 275C CAo=5.14

Laboratorio 4 T= 275C
CAn =3.69

tes) O
10 20 30 60 120 240 360 480 600 (a) (b) 0.0 0.287 0.594 0.871 1.51 2.62 3.91 4.30 4.62 4.68 0.0 1.21 2.43 3.38 5.89 8.90 11.2 12.1 12.1 12.2

0.0 0.310 0.614 0.885 1.64 2.66 3.87 4.61 4.89 5.03

0.0 0.245 0.465 0.670 1.20 2.06 3.03 3.32 3.54 3.59

2.43.

Qu grfica dara una recta si la ecuacin dada es correcta? Anote los datos proporcionados en una hoja de clculo. Genere la grfica del inciso (a) y determine el valor correspondiente de k para cada conjunto de valores (Cp contra t). (Es probable que su programa de hoja de clculo incluya una funcin para llevar a cabo una regresin lineal sobre los datos en las dos columnas indicadas.) (e) Emplee los resultados del inciso (b) para obtener una buena estimacin del valor de k a 275C. Explique cmo la obtuvo. (d) Si realiz los clculos del inciso (b) de manera correcta, uno de los valores calculados para k estar muy desviado con respecto a los dems. Piense en todas las explicaciones posibles para este resultado (hasta diez). Suponga que tiene 11datos puntuales (tl,YI), (X2,Y2), ..., (x"'YII) y desea ajustar a ellos una lnea que pase por el origen (y = ax) usando el mtodo de jos mnimos cuadrados. Derive la ecuacin A.I-6 (Apndice A.I) para la pendiente de la linea escribiendo la expresin para la distancia vertical di desde el i-simo dato puntual (Xi,)';) hasta la lnea, y despus escriba la expresin para tP = kd], y encuentre por diferenciacin el valor de a que minimice esta funcin.

'Problema de computadora.

Problemas

41

*2.44. Escriba un programa de computadora para ajustar una lnea recta)' = ax + b a datos tabulados (x, )1), suponiendo que no se tomarn ms de 100 datos puntuales en cualquier corrida. Su programa debe leer y almacenar los datos, evaluar la pendiente a y la interseccin b de la mejor lnea que pase por los datos empleando las ecuaciones A.1-3 a A.1-5 del Apndice A, y despus imprimir los valores medidos dex y y, y los valores calculados de y(= ax + b) por cada valor tabulado de x. Pruebe su programa ajustando una linea a los datos de la siguiente tabla:

x
y 2.45.

1.0 2.35

1.5 5.53

2.0 8.92

2.5 12.15

3.0 15.38

La velocidad a la cual una sustancia atraviesa una membrana semi permeable se determina por la difusividad D(cm2/s) del gas. D varia con la temperatura de la membrana T(K) segn la ecuacin de Arrhenius: D = Do Exp (-E/R1) donde DO = factor preexponencial E = energia de activacin por difusin R = 1.987 caV(molK). Se miden, a diversas temperaturas, obtienen los siguientes resultados: T(K) 347.0 374.2 396.2 420.7 447.7 471.2 1.34 2.50 4.55 8.52 14.07 19.99 ~(tanto que D = 1.34 XI 0-6cm2/s las difusividades de S02 en un tubo de hule de fluorosilicona,

y se

(a) (b) (e) *(d)

Cules son las unidades de Do y El Cmo se deben graficar los datos para obtener una recta en coordenadas rectangulares? Grafique los datos como se indica en el inciso (b) y determine Do y E a partir de la lnea resultante. Escriba un programa de computadora u hoja de clculo para leer los datos (T, D) y calcular Do y E por el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Despus, corra el programa e imprima los resultados.

"Problema de computadora.

..

Captulo

3
Procesos y variables de proceso
Un proceso es cualquier operacin o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo particular. Este texto habla sobre las operaciones que provocan un cambio fsico o qumico en una sustancia o mezcla de sustancias. El material que entra en un proceso se denomina aJimentacin o material de entrada, y el que sale se denomina producto o material de salida. A menudo los procesos constan de mltiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una unidad de proceso, cada una de las cuales est asociada a un conjunto de corrientes de proceso de entrada y de salida. Como ingeniero qumico, es posible que tenga que disear u operar algn proceso en determinado momento. Este diseo incluye la formulacin de un diagrama de flujo del proceso (plan), adems de la especificacin de las unidades individuales del proceso -C0I110 reactores, equipo de separacin, cambiadores de calor- y las variables operativas asociadas. La operacin implica el funcionamiento continuo del proceso. Este ltimo y todo el equipo deben generar algn producto a una velocidad determinada y con caractersticas especficas. An ms, quiz en un momento dado tenga que responsabilizarse de preservar la competitividad econmica del proceso identificando medidas de abatimiento de costos, para reducir el uso de materia prima o energa. Habr momentos en que el proceso no funcione bien y tenga que ejercitar su capacidad para resolver problemas con el fin de encontrar sus causas. Quiz las condiciones del mercado dicten una velocidad de produccin mayor de la que se puede alcanzar con el equipo existente en las condiciones actuales de operacin y la eliminacin de los cuellos de botella estara a la orden; a veces ocurrir lo contrario y ser necesario reducir la velocidad de produccin y la cada de esta ltima ser la preocupacin. Todas las actividades y funciones descritas en el prrafo anterior se relacionan mediante las corrientes de proceso que conectan a las unidades de ste y constituyen su diagrama de flujo. Para llevar a cabo estas funciones es necesario conocer las cantidades, composiciones y condiciones de dichas corrientes y de los materiales que se encuentran en el interior de las unidades de proceso. Debe ser capaz de medir o calcular este tipo de informacin para unidades ya existentes, o de especificar y calcular dicha informacin para el diseo de unidades. Este captulo incluye definiciones, tcnicas ilustrativas de medicin y mtodos para calcular las variables que caracterizan la operacin de procesos y unidades individuales de proceso. En captulos posteriores analizaremos cmo emplear los valores medidos de algunas de estas variables para calcular las cantidades relacionadas con el proceso que no pueden medirse de manera directa, pero que deben conocerse para disear o evaluar el proceso en su totalidad.

3.0

OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este capitulo, deber ser capaz de: Expl icar con sus propias palabras y sin lenguaje especial: (a) la diferencia entre densidad y gravedad especfica; (b) el significado de gramo-mol, lb-mol, mol y kmol; (e) cuando menos dos mtodos para medir la temperatura y otros dos para medir la presin de un fluido; (d) el signi43

44

Captulo 3

Procesos y variables de proceso ficado de los trminos presin absoluta y presin manomtrica; (e) por qu la presin atmosfrica no es necesariamente 1 atrn. Calcular la densidad en g/cm! o Ibm/ft3 de una especie liquida o slida a partir de su gravedad especfica, y viceversa. Calcular dos cantidades de masa (o velocidad de flujo de masa), volumen (o velocidad de flujo volumtrico) y moles (o velocidad de flujo molar), a partir del conocimiento de una tercera para cualquier especie con densidad y peso molecular conocidos. Dada la composicin de una mezcla expresada en trminos de fraccin rnsica, calcular su composicin en trminos de fracciones molares. y viceversa. Determinar el peso molecular promedio de una mezcla a partir de la composicin molar o rnsica de la mezcla. Transformar una presin expresada como cabeza de un fluido a la presin equivalente expresada en fuerza por unidad de rea. y viceversa. Convertir una lectura manomtrica a una diferencia de presin para un manmetro de extremo abierto, un manmetro de extremo cerrado y un manmetro diferencial. Efectuar conversiones entre temperaturas expresadas en K, "C, F y R.

3.1

MASA y VOLUMEN
La densidad de una sustancia es su masa por unidad de volumen (kg/m ', g/cm", Ibm/ft3, etctera). El volumen especfico de una sustancia es el volumen que ocupa una masa unitaria de esa sustancia; es el inverso de la densidad. La densidades de los slidos y lquidos puros son bsicamente independientes de la presin y varian relativamente poco con la temperatura. La variacin de sta ltima puede producirse en cualquier sentido; por ejemplo, la densidad del agua lquida aumenta de 0.999868 g/cm! a OC a 1.00000 g/cm? a 3.98C y despus disminuye a 0.95838 g/cm! a 100C. Las densidades de innumerables compuestos puros, soluciones y mezclas pueden encontrarse en referencias estndar (como el Manual de Perry del Ingeniero Qumico I. pp. 2-7 a 2-47 Y 2-91 a 2-120). El captulo 5 de este libro proporciona mtodos para estimar Las densidades de gases y mezclas de lquidos. La densidad de una sustancia puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa y el volumen de una cantidad determinada de dicha sustancia. Por ejemplo, la densidad del tetracloruro de carbono es 1.595 g/cm ': la masa de 20.0 cmJ de CCI4 es, por tanto, 20.0 cm31 1.595 g cm3 y el volumen de 6.20 Ibm de CCI4 es _6_.2_0_l_b=m __ ~_4_5_4~g~-4 llbm I_c_m_3 = 1760cm3 1.595 g

31.9 g

La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entre la densidad P de la sustancia y la densidad Prcf de la sustancia de referencia en condiciones especficas: SG

= P/Pref

(3.1-1)

IR. H. Perry y D. W. Green. eds .. Perrys Chemical Engineers' Handbook, 73. edicin. McGrawHiII.

Nueva York.

3.1

Masa y volumen

4S

La sustancia de referencia que se emplea con mayor frecuencia para slidos y lquidos es el agua a 4.0C, que tiene la siguiente densidad:
PH20(1)(4C) = =

1.000 g/cm! 1000.0 kg/m3 = 62.43 Ibm/ft3

(3.1-2)

Observe que la densidad de un lquido o un sldo en g/cm ' es numricamente igual a la gravedad especfica de esa sustancia. La notacin SO =0.6 20 4 significa que la gravedad especfica de una sustancia a 20C con respecto al agua a 4C es 0.6. Si conoce la gravedad especfica de una sustancia, multipliquela por la densidad de referencia en cualquier unidad para obtener la densidad de la sustancia en las mismas unidades. Por ejemplo, si la gravedad especfica de un liquido es 2.00, su densidad es 2.00 X 103 kg/m3 o 2.00 g/cm'' o 125 Ibn/ft3. La tabla B.l presenta las gravedades especficas de algunos slidos y lquidos selectos.
Nota: En ocasiones se emplean unidades especiales de densidad Uamadas grados Baum (OB),grados API (0API) y grados Twaddell (OTw),en particular en la industria petrolera. Las definiciones y los factores de conversin de estas unidades se dan en las pginas 1-20 del Manual de Perry del Ingeniero Qumico.

AUTOEVALUACIN

1. Cules son las unidades de la gravedad especfica? 2. La gravedad especfica de un lquido es de 0.50. Cul es su densidad en g/cm '? Cul es su volumen especfico en cm3/g? Cul es su densidad en Ibm/ft3? Cul es la masa de 3.0 cm3 de este lquido? Qu volumen ocupan 18 g? 3. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una densidad de 1.34 g/cnr', tendrn la misma masa 3 cm.' de A que 3 cm3 de B? 4. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una gravedad especfica de 1.34, tendrn 3 cm3 de A la misma masa que 3 cm3 de B? Por qu 110? 5. Si congela una botella totalmente llena de agua sta se rompe, pero si congela un recipiente de paredes flexibles perfectamente sellado y lleno de alcohol n-butlico, sus paredes se vuelven cncavas. Qu puede concluir sobre las densidades de las formas lquida y slida de estas dos sustancias? 6. Diga si la densidad del mercurio lquido aumenta o disminuye al elevarse la temperatura. Justifique su respuesta empleando un termmetro para ilustrarla.

EJEMPLOJ.l-l

Masa, volumen y densidad


Calcule la densidad del mercurio en Ibm/ft3 a partir de una gravedad especfica tabulada, y calcule el volumen en ft3 que ocupan 215 kg de mercurio.

SOLUCIN

La tabla B.l muestra que la gravedad especfica del mercurio a 20C es 13.546. Por tanto,

Atg

= (13.546{ 62.43

'~i )=

845. 7 ~

V=_2_15_k_g-l-

I_ft_3_ =10.560 ft 1 I_lb_m-l__ 3 0.454 kg 845.7 Ibm

46

Captulo 3

Procesos y variables de proceso Como sealamos ames. la temperatura y la presin no tienen gran influencia sobre la densidad de slidos y lquidos. Sin embargo, el hecho de que el mercurio del termmetro ascienda o descienda con los cambios de temperatura indica que es posible medir el efecto de la temperatura sobre la densidad del lquido. Los coeficientes de expansin trmica lineal y cbica (volumtrica) de algunos slidos y liquidos se dan como funciones polinomiales empricas de la temperatura en las pp, 2-128 a 2-13\ del Manual de PerJJ' de/Ingeniero Qumico. Por ejemplo, este manual seala que el volumen del mercurio depende de la temperatura como sigue V(1) = Vo (1 +0.18182 X 1O-3T+ 0.0078 X 1O-6T2) (3.1-3)

donde V(1) es el volumen de una masa dada de mercurio a la temperatura T(0C) y Vo es el volumen de la misma masa de mercurio a Oc.

EJEMPLO 3.1-2

Efecto de la temperatura sobre la densidad de

/111

liquido

En el ejemplo 3.1-1, se determin que 215 kg de mercurio ocupaban 0.560 ft3 a 20C. (1) Qu volumen ocupar el mercurio a 100C? (2) Suponga que el mercurio se encuentra en un cilindro con 0.25 D. de dimetro. Qu cambio se observar en la altura del mercurio al calentarlo de 20C a 100C?

SOLUCIN

1. De la ecuacin 3.1-3 V(lOOC)


y

= Vo[1 + 0.18182

X 10-3(100)

+ 0.0078

X 10-6(100)2]

V(20C) = 0.560

ft3 = Vo[1 + 0.18182


V( 100C)
=

X 10-3(20)

+ 0.0078

X 10-6(20)2]

Despejando Vo de la segunda ecuacin y sustituyndolo en la primera da 10.568 ft31

2. El volumen del mercurio es igual a ;rfflH/4, donde D es el dimetro del cilindro y H es su altura. Como D es constante,

v
=

D = (0.25/12) ft

123.5 ft I

3.2 3.2a

VELOCIDAD DE FLUJO
Velocidad de flujo msico y flujo volumtrico
La mayoria de los procesos implican el paso de material de un punto a otro --en ocasiones, entre unidades de proceso, o de una instalacin de produccin a una bodega-. La velocidad a la cual se transporta el material a travs de una linea de proceso constituye la velocidad de flujo de ste. La velocidad de flujo de una corriente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo msico (masa/tiempo), o como velocidad de flujo volumtrico (volumen/tiempo). Suponga que un fluido (gas o lquido) se desplaza por la tubera cilndrica que aparece abajo, donde el rea sombreada represen-

ril(kg fluido/s)

\(m3 fluido/s)

3.2

Velocidad de flujo

47

ta un corte perpendicular al sentido del flujo. Si la velocidad de flujo msico del fluido es Ji(kg/s)2, entonces cada segundo pasan m kilogramos de ste a travs del corte transversal. Si la velocidad de flujo volumtrico del fluido en el corte transversal dado es V(m3/s), entonces cada segundo pasan V metros cbicos del fluido a travs del corte transversal. No obstante, la masa m y el volumen V del fluido -en este caso del que atraviesa el corte transversal cada segundo- no son cantidades independientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido, p:

I p = m/V=

liT/V

(3.2-1)

De este modo. la densidad de IInfluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumtrico conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo msico. o viceversa.

Es preciso conocer las velocidades de flujo msico de las corrientes de proceso para realizar muchos clculos de dicho proceso, pero con frecuencia es ms conveniente medir las velocidades de flujo volumtrico. Por tanto, un procedimiento comn consiste en medir l/y calcular lit a partir de Ji y la densidad de la corriente de fluido.

AUTOEVALUACIN

1. La velocidad de flujo msico del n-hexano (p = 0.659 g/cm-') en una tubera es 6.59 g/s. Cul es su velocidad de flujo volumtrico? 2. La velocidad de flujo volumtrico del CCl4 (p = 1.595 g/cm3) en una tubera es 100.0 cm3/min. Cul es su velocidad de flujo msico? 3. Suponga que un gas fluye a travs de una tubera de forma cnica.

Cmo se comparan las velocidades de flujo msico del gas en la entrada yen la salida? (Recuerde la ley de conservacin de la masa.) Si la densidad del gas es constante, cmo se comparan las velocidades de flujo volumtrico en estos dos puntos? Qu sucedera si la densidad disminuyera de la entrada a la salida?

3.2b

Medicin

de la velocidad

de flujo

Un flujmetro es un dispositivo que se monta en una linea de proceso para obtener una lectura continua de la velocidad de flujo en dicha linea. La figura 3.2-1 muestra los esquemas de dos flujmerros cornunes: el rotmetro y el medidor de orificio. El Manual de Perry del Ingeniero Qumico. pp. 5-7 a 5-17, describe muchos otros.

(b)

(a)

Figura 3.2-1

Flujmetros: (a) rotmetro y (b) medidor de orificio.

2Las variables cuyos simbo los incluyen un punto (-) son velocidades; por ejemplo, ,;, es la velocidad de flujo msico y Ji es la velocidad de flujo volumtrico.

48

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

El rotmetro es un tubo cnico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el interior del tubo al aumentar la velocidad del flujo. El medidor de orificio es una obstruccin en el canal de flujo que tiene una abertura angosta a travs de la cual pasa el fluido. La presin de dicho fluido desciende (disminuye) desde la parte anterior (aguas arriba) del orificio, hacia la parte posterior (aguas abajo) a ste; la cada de presin (que puede medirse con diversos dispositivos, incluyendo un manmetro diferencial, el cual se describe en la siguiente seccin) vara con la velocidad de flujo -al aumentar la velocidad de flujo, es mayor la cada de presin. Los problemas al final del captulo ilustran la calibracin y el uso de ambos tipos de flujmetros.

AUTOEVALUACIN

1. Una corriente

2. 3.

de agua de flujo constante se vaca en una probeta graduada exactamente por 30 s. Durante este tiempo se recolectan 50 mL. Cul es la velocidad de flujo volumtrico de la corriente? Y la velocidad de flujo msico? Qu es un rotrnetro? Y un medidor de orificio? Se obtiene la curva de calibracin de un rotmetro (velocidad de flujo contra posicin del flotador) empleando un lquido, y se utiliza por error para medir la velocidad de flujo de un gas. La velocidad de flujo del gas determinada de esta manera, ser demasiado alta o demasiado baja?

EJERCICIO

DE CREATIVIDAD
El siguiente es el primero de una serie de ejercicios que contiene este libro titulados "Ejercicios de creatividad", que difieren en forma notoria de los problemas que por lo general se asignan como tareas y exmenes breves. Estos ltimos casi siempre proporcionan cierta informacin y piden una solucin correcta para el problema. Los ejercicios de creatividad requieren que el lector proponga tantas respuestas como se le ocurran sin dedicar demasiado tiempo a ello. No existe una respuesta "correcta", ni siquiera "buenas" o "malas" respuestas. La idea es buscar la cantidad y no la calidad, usar la imaginacin (hasta el sentido del humor). en lugar de lo "correcto". Intente suspender su juicio crtico por completo y proponer el mayor nmero posible de ideas, sin importar si son eficaces, costea bies o siquiera si funcionan. En la situacin industrial real, este mtodo de "lluvia de ideas" para la solucin creativa de problemas es, con frecuencia, el primer paso para resolver los problemas ms difciles que enfrenta la compaa. Estos ejercicios le ayudarn a incrementar su habilidad para realizar con xito las lluvias de ideas y, al mismo tiempo, le proporcionarn una comprensin ms amplia de los conceptos contenidos en el texto. Aqu est, entonces, el primer ejercicio: invente todos los dispositivos que crea que podran emplearse como flujmetros para gases, lquidos o ambos. Describa el dispositivo en cada caso e indique qu medir. (Ejemplo: colocar una propela en una corriente que fluye y medir su velocidad rotacional.)

3.3

COMPOSIC[N

QUMICA
La mayora de los materiales que hay en la naturaleza y en los sistemas de procesos qumicos son mezclas de diversas especies. Las propiedades fsicas de una mezcla dependen en gran medida de la composicin de la misma. En esta seccin se describen distintos modos de expresar la composicin de las mezclas, y ms adelante se describen mtodos para estimar las propiedades fsicas de una mezcla a partir de las propiedades de los componentes puros.

3.3a

Molculas

peso

molecular

El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo en una escala que asigna al I2C (el istopo del carbono cuyo ncleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una masa exacta de 12. Los pesos atmicos de todos los elementos en sus proporciones isotpicas naturales aparecen en la tabla de la cubierta posterior del libro. El peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen una molcula del compuesto: el oxgeno atmico (O), por ejemplo,

3.3

Composicin qumica

49

tiene un peso atmico aproximado de 16 y, por tanto, el oxgeno molecular (02) tiene un peso molecular cercano a 32. La tabla B. I presenta los pesos moleculares de diversos compuestos. Un gramo/mol (g-rnol, o mol en unidades SI) de una especie. es la cantidad de sta cuya masa en gramos es numricamente igual a su peso molecular. (Si la especie es un elemento. es correcto, desde el punto de vista tcnico, hacer referencia a un gramo-tomo en vez de a un gramo-mol. En este libro no consideraremos dicha diferencia, y emplearemos los moles para elementos y compuestos.) Otros tipos de moles (es decir. kg-mol o kmol, lb-mol, ton-mol) se definen de manera similar. El monxido de carbono (CO), por ejemplo. tiene UD peso molecular de 28: en consecuencia. I mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol contiene 28 Ibm I tonelada-mol contiene 28 toneladas, etctera. Si el peso molecular de U/la SUSTancia es M. entonces hay M kglkmol. M glmol. y M Ibn/lb-mol de esta sustancia. As. el peso molecular puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa con el nmero de moles de una cantidad de la sustancia. Por ejemplo, 34 kg de amoniaco (NH3: M = 17) es equivalente a

-----+-----y 4.0 lb-mol de amoniaco equivalen a

34 kg NH3

I Ianol NH3
=

17 kg NH3

2.0 kmol NH3

(3.3-1)

4.0 lb-mol NH3 171bmNH3 -------+------l lb-mol NH)

= 68 Ibm NH3

(3.3-2)

(En las conversiones entre masa y moles. a menudo resulta til incluir la frmula qumica en la ecuacin dimensional. como se ilustra arriba.)
Los mismos factores que se emplean para transformar masas de una unidad a otra pueden utilizarse pa-

convertir unidades molares equivalentes: por ejemplo. 454 gllbm equivalen a 454 mol/lb-mol sin importar la sustancia de la cual se trate. (Cornprubelo -transforme I lb-mol de una sustancia con peso molecular M a grarnos-mol.) Un gramo-mol de cualquier especie contiene aproximadamente 6.02 X 1023 (el nmero de Avogadro)
IU

molculas de dicha especie.

EJEMPLO 3.3-1

Conversin

entre masa y moles

Qu cantidad de las siguientes sustancias contienen 100.0 g de C02 (M = 44.0 I)? (1) mol C02; (2) lbmol C02: (3) mol C: (4) molO: (5) mol 02; (6) g O; (7) g 02; (8) molculas de C02.

SOLUCIN

1.

100.0 g C02 I mol CO, ----+-----= 12.273 mol C021 44.01 g C02 2.273 mol C02 I lb-mol 453.6 mol
= 15.011 X 10-3 lb-mol C02!

2.

Cada molcula de C02 contiene un tomo de C. una molcula de 02 y dos tomos de O. Por tanto, cada 6.02 X 1023molculas de C02 (1 mol) contienen I mol de C. I mol de 02. y 2 mol de O. Entonces,

3.

2.273 mol C02 -----+---2273 mol COl

I mol C
= 12.273 mol C !

I mol COl

4.

2molO I mol C02 14.546 molO!

s.

2.273 mol COz 1 mol C02

50

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso

6.

4.546 molO

16.0 g O I molO

7.

2.273 mol 02

32.0

g O2

I mol 02

8.

2.273 mol C02

6.02 X 1023 molculas I mol

11.37

X 1024 molculas

Nota: la parte 7 tambin podria haberse realizado observando de C02 contienen 32.0 g de 02 o de O, de modo que 100.0 g C02 32.0 g 02 44.0

que, por la frmula molecular. cada 44.0 g

g COz

72.7 g 02

El peso molecular de una especie se puede utilizar para relacionar la velocidad de .flujo msico de 11//(/ corriente continua de dicha especie con la velocidad de flujo 1II0lar correspondiente. Por ejemplo, si el dixido de carbono (C02: M = 44.0) fluye por una tubera a una velocidad de 100 kg/h, la velocidad de flujo molar del C02 es 100 kg C02 l kmol C02 kmol C02

------1-----h 44.0 kg COz

= 2.27 ---

(3.3-3)

Si la corriente de salida de UD reactor qumico contiene C02 que fluye a una velocidad de 850 lb-mol/mino la velocidad de flujo msico correspondiente es 850 lb-moles C02 mio 44.0 Ibl11COz lb-mol C02 lbmC02 mm

------j-----

(3.3-4)

= 37,400

AUTOEVALUACIN

1. Cunto es un mol de una especie de peso molecular M, en trminos de: (a) el nmero de molculas; (b) la masa? 2. Cunto es una tonelada-mol de una especie? 3. Cuntas lb-mol y Ibrn de (a) H2 y (b) H contiene una lb-mol de H20?
4. 5. Cuntos gramos-mol de C3HS contienen 2 kmol de esta sustancia? Se alimenta a un reactor con 100 kilogramos de hidrgeno molecular velocidad de flujo molar de esta corriente en gramos-mol/hora? (H2) por hora. Cul es la

3.3b

Fraccin msica, fraccin molar y peso molecular

promedio

Algunas veces, las corrientes de proceso contienen una sola sustancia, pero es ms frecuente que contengan mezclas de lquidos o gases, o soluciones con uno o ms solutos en un solvente lquido. Los siguientes trminos pueden emplearse para definir la composicin de una mezcla de sustancias, que incluye a la especie A:

Fraccin msica:

XA = masa

masa

de A ( kg A o ~ total kg total g total

Iblll A ) lbm total lb-moles A) lb - mol

(3.3-5)

Fraccin molar:
El porcentaje

YA=

moles de A (kmol A o mol A o total de moles krnol mol molar

(3.3-6)

por masa de A es lOOXA, y el porcentaje

de A es 100YA'

3.3

Composicin

qumica

51

EJEMPLO 3.3-2

Conversiones usando fracciones msicas y molares


Una solucin contiene 15% de A por masa (XA = 0.15) Y 20 0101% de B (vB = 0.20). l. Calcule la masa deA en 175 kg de la solucin. 175 kg solucin 0.15 kg A

kg solucin
cidad de 53 Ibm/h. 531bm h 0.15 IbOl A Ibm

126

kgA

2. Calcule la velocidad de flujo msico deA en una corriente de la solucin que fluye a una velo-

IbmA 8.0-h

(Si una unidad de masa o molar -como Ibm en 53 Ibm/h-no va segui.da por el nombre de una especie, debe considerarse que la unidad se refiere a la mezcla total o a la solucin y no a UD componente especfico.) 3. Calcule la velocidad de flujo molar de B en una corriente que fluye a una velocidad de 1000 mol/min. 1000 mol

0.20 mol B = mol

mm
4. Calcule la velocidad lar de 28 Iemol Bis.

molB 200-.mm L-

-'

de flujo total de la solucin que corresponde

a una velocidad

de flujo mo-

28 kmol B s 5.

I I<mol solucin 0.20 k.l1101 B

kmol solucin 140-----

Calcule la masa de la solucin que contiene 300 lbm de A. 300 Ibm A I lbm solucin 0.151bmA
= 12000 lbm solucin

-----t-------

Observe que el valor numrico de unafraccin msica o unafraccion molar no depende de las unidades de masa del numerador JI el denominador; siempre JI cuando estas unidades sean lasmismas. Si la frac-

cin msica

del benceno (C6H6) en una mezcla es 0.25, entonces -"C6H6 es igual a 0.25 kg C6HGfkg totales, 0.25 g C6H6/g totales, 0.25 lbm C6H6/lbm totales, etctera. Un conjunto de fracciones msicas puede transformarse en otro equivalente de fracciones molares si: (a) se toma como base de clculo una masa de la mezcla (p. ej., 100 kg o 100 lbm); (b) se usan las fracciones msicas conocidas para calcular la masa de cada componente en la cantidad base y convirtiendo estas masas a moles; y Ce) se determina la proporcin de moles de cada componente respecto al nmero total de moles. Se sigue un procedimiento anlogo para transformar fracciones molares a fracciones msicas, el cual slo difiere en que se toma un nmero total de moles como base para el clculo (p. ej., 100 molo 100 lb-mol).

EJEMPLO 3.3-3

Conversin de una composicin por masa a una molar


Una mezcla de gases tiene la siguiente. composicin 16% 4.0% por masa:

Cul es su composicin

molar?

52

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

SOLUCIN

Base: 100 g de la mezcla


Una manera conveniente de Uevar a cabo los clculos es construyendo una tabla.

Componente

Fraccin rnsica X (g il g) 0.16 0.04 0.17 0.63 1.00

Masa (g)
IJl,'

XIIIl0131

Peso molecular M(g1mol) 32 28 44 28

Moles
11= m;lM

Fraccin molar
Y=I1;Iltot.1

02 CO C02 N2 Total

16 4 17 63 100

0.500 0.143 0.386 2.250 3.279

0.150 0.044 0.120 0.690 1.000

La masa de una especie es el producto de la fraccin msica de dicha especie por la masa total (tomando como base 100 g). El nmero de moles de una especie es la masa de sta dividida entre SlL peso molecular. Por ltimo, la fraccin molar de una especie es el nmero de moles de sta dividido entre el nmero total de moles (3.279 mol).

El peso molecular etc.), es la relacin entre pecies (11,) que contiene M es el peso molecular

promedio (o peso molecular medio) de una mezcla, M (kg/kmol, lbn,llb-mol, la masa de una muestra de la mezcla (m,) y el nmero de moles de todas las esdicha muestra. Si Xi es la fraccin molar del /-simo componente de la mezcla y de este componente, entonces,

(3.3-7)

(Ejercicio: derive la ecuacin 3.3-7 tomando como base 1 mol de la mezcla y calculando 111, por el procedimiento del ejemplo 3.3-3.) Si X es la fraccin msica del i-simo componente, se tiene

... =

L Z.
_los
componcnteS

(3.3-8)

'

(Comprubelo.)

EJEMPLO 3.3-4

Clculo del peso molecular promedio


Calcule el peso molecular promedio del aire partiendo de: (1) su composicin molar aproximada aproximada por masa de 76.7% N2, 23.3% 02. de 79%

N2, 21% 02, Y (2) una composicin

SOLUCIN

l. Por la ecuacin 3.3-7, SiYN2 = 0.79,YOl =0.21,

0.79 kmol
kmol

N21

28 kg N2 + 0.21 lanol 02
kmol kmol

32 kg 02 kmol

=129

kg kmol

(=29~=29

lb-mol

g ) mol

3.3

Composicin

qumica

53

2. De la ecuacin 3.3-8,

0.767 g N2/g 28

0.233 g 02/g

g N2/mo1

+
32 g 02/rool

mol 0.035 -

IM=29

g/moq

Nota: el aire contiene pequeas cantidades

de dixido de carbono, argn y otros gases que no se tomaron en cuenta en estos clculos, ya que su presencia no afecta de manera significativa el valor calculado de M.

AUTOEVALUACIN

1.
2.

El peso molecular aproximado del hidrgeno atmico es 1, Y el del bromo atmico es 80. Diga cul es (a) la fraccin msica y (b) la fraccin molar del bromo en el HBr puro. Si 100 Ibm/min de A (MA = 2) Y 300 Ibdmin de B (Ma = 3) fluyen por una tubera, cules son las fracciones msicas y molares de A y B, la velocidad de flujo msico de A, la velocidad de flujo molar de B, la velocidad de flujo msico total y la velocidad de flujo molar total de la mezcla?

3.3c

Concentracin La concentracin msica de un componente en una mezcla o solucin es la masa de este componente por unidad de volumen de la mezcla (g/cnr', lbdft3, kg/in.', ...). La concentracin molar de un componente es el nmero de moles de ste por unidad de volumen de la mezcla (kmol/rrr', lb-mol/fr', ...). La 010laridad de una solucin es el valor de la concentracin molar del soluto expresado en gramos/mol de soluto!1itro de solucin (por ejemplo, una solucin 2 molar de A contiene 2 mol Nlitro de solucin). La concentracin de una sustancia en una mezcla o solucin puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa (o los moles) de un componente en una muestra de la mezcla con el volumen de la muestra, o para relacionar la velocidad de flujo msico (o molar) de un componente de una corriente continua con la velocidad total de flujo volumtrico de la corriente. Considere, por ejemplo, una solucin 0.02 molar de NaOH (es decir, una solucin que contiene 0.02 mol de NaOHlL): 5 L de esta solucin contienen 5L

--+-----L

0.02 mol NaOH


= 0.1 mol NaOH

y si la corriente de esta solucin fluye a una velocidad de 2 Uruin, la velocidad de flujo molar del NaOH es 2 L

-~.I-------

0.02 mol NaOH

ruin
AUTOEVALUACIN Una solucin con volumen minos de V,1l y MA:

mol NaOH 0.04 ----

min En tr-

V(L) contiene (mol) de un soluto A con peso molecular MA(g Nmol).


molar de A? msica de A?

1. Cul es la concentracin 2. Cul es la concentracin


En trminos 3. 4.

de CA(mol AIL) = y c}\(gAIL):

Qu volumen de la solucin contiene 20 mol de A? Cul es la velocidad de flujo msico de A en una comente co es 120 LIb?

cuya velocidad

de-flujo volumtri-

EJEMPLO 3.3-5

Conversiones entre las velocidades deflujo msico, molar y volumtrico de una solucin
Una solucin acuosa 0.50 molar de cido sulfrico fluye hacia una unidad de proceso a una velocidad de 1.25 m3/mjJ1. La gravedad especfica de la solucin es 1.03. Calcule: (1) la concentracin msica del H2S04 en kg/m-', (2) la velocidad de flujo msico del H2S04 en kg/s, y (3) la fraccin msica del H2S04.

54

Captulo 3

Procesos y variables de proceso 1. CH2S04 (

SOLUCIN

kg

H2S04
m
3

J-

0.50 mol H2S04 L 49kg H2S04


111

=
2.

kg H2S04 1.0 ---s

3. La fraccin msica del H2S04 es igual a la relacin entre la velocidad del flujo msico del H2S04 -la cual conocemos- y la velocidad de flujo msico total, la cual puede calcularse a partir de la velocidad de flujo volumtrico total y la densidad de la solucin. - (1.03)(1000 _ 1030 m kg m3 kgJ 3

Psolucin -

1.25 m3 solucin
,;, solucin

1030 kg
m3 solucin

lmm 60 s

min

kg 21.46 s
kg HiS04

XH2S04

1/'IH2S04 tn solucin

1.0 kg H2S0JS
21.46 kg solucin/s

0.048

kg solucin

EJERCICIO

DE CREATIVIDAD
Mencione todos los mtodos que se le ocurran para medir la concentracin de un soluto en una solucin. (Ejemplo: si el soluto absorbe luz de determinada longitud de onda, se puede hacer pasar a travs de la solucin un rayo luminoso de esta longitud de onda y medir la fraccin de ste que se absorbe.)

3.3d

Partes por miJIn y partes por billn


Las unidades llamadas partes por milln (ppm) y partes por billn (ppb}' se usan para expresar las concentraciones de trazas de especies (especies presentes en cantidades mnimas) en mezclas de gases o lquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es comn para lquidos) o relaciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuntas partes (gramos, moles) de la especie estn presentes por milln o por billn (gramos, moles) de partes de la mezcla. Si Yi es la fraccin del componente i, entonces, por definicin, ppm, = Yi
X

106

(3.3-9) (3.3-10)

ppb = Yi X 109

Por ejemplo, suponga que el aire en las cercanas de una planta de energa contiene 15 ppm de S02 (J 5 partes por milln de dixido de azufre). Suponiendo que se emple una base molar (lo cual es comn para los gases), lo anterior significa que cada milln de moles de aire contiene 15 moles de S02 o, de manera equivalente, que la fraccin molar de S02 en el aire es 15 X 10-6 En los ltimos aos, el uso de unidades como las ppm y ppb se ba hecho ms COJUlUl debido al aumento de la preocupacin pblica sobre la presencia de trazas de especies potencialmente dainas en el ambiente.

3Se

emplea la definicin estndar americana de billn como 109 o 1000 millones. en contraste con la definicin inglesa de 1012

3.4 AUTOEVALUACIN

Presin

SS

Se reporta que un liquido constituido por agua casi en su totalidad contiene 125 ppb de fenol (con base en masa). 1. Cul es la fraccin msica de fenol en el liquido? 2. Cuntos miligramos de fenol contiene un kilogramo del Lquido? 3. Cul es la concentracin aproximada de fenol en el lquido en gIL?

3.4 3.4a

PRESIN Presin de un fluido y cabeza hidrosttica

La presin es la relacin entre una fuerza y el rea sobre la cual acta la misma. En consecuencia, las unidades de presin son unidades de fuerza entre unidades de rea (p. ej., N/m2 dinas/cm/ y Ibrlin.2 o psi). La unidad de presin SI, N/m2, se llama pascal (Pa). Considere un fluido (gas o lquido) contenido en UD recipiente cerrado o que fluye por una tubera, y suponga que, como se ve en la figura 3.4-1, se hace un hoyo de rea A en la pared de dicho recipiente. La presin del fluido puede definirse como la relacin F/A, donde F es la fuerza mnima que tendra que ejercerse sobre un tapn sin friccin colocado en el hoyo para impedir que el fluido escape. Para explicar el concepto de presin atmosfrica y discutir los mtodos comunes para medir las presiones de fluidos en tanques y tuberas, es preciso introducir una definicin adicional de presin del fluido. Suponga que una columna vertical del fluido tiene una altura 11(01) y un rea de corte transversal uniforme A(1l12). Suponga, adems, que el fluido tiene densidad p(kg/m3), y que se ejerce una presin Po(N/m2) sobre la superficie superior de la columna. (Vea la figura 3.4-2.) Por.definicin. la presin P del fluido en la base de la columna -Uamada presin hidrosttica del fluido- es la fuerza F ejercida sobre la base dividida entre el rea de la base A. Por tanto, F es igual a la fuerza sobre la superficie superior ms el peso del fluido de la columna. Es sencillo demostrar que:

p = Po

+ P9"

I
F(N)

(3.4-1)

F(N)

Figura 3.4-1

Presin del fluido en un tanque y en un rubo.

Densidad del fluido p (kg/m3)

Figura 3.4-2

Presin en la base de una columna de fluido.

56

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

(Vea si puede derivar esta ecuacin.) Como A no aparece en la ecuacin. la frmula es aplicable para una columna de fluido tan estrecha como un tubo de ensayo o tan amplia como el ocano. Adems de expresarse como fuerza por unidad de rea, la presin tambin puede expresarse como la cabeza de un fluido dado --es decir, como la altura de una columna hipottica de este fluido que ejercera la presin dada en su base si la presin en la parte superior fuese cero-. Por tanto, es posible hablar de una presin de 14.7 psi o, de manera equivalente, de una presin (o cabeza) de 33.9 ft de agua (33.9 ft H20) o 76 cm de mercurio (76 cm Hg). La equivalencia entre Uf/a presin P tfuereatrea y la cabeza correspondtente Ph (altura deljluido) se indica en la ecuacin 3.4-1 COII Po = O:

p( ti~erza) area
EJEMPLO 3.4-1 Clculo de la presin
COIIIO

= Pnuido 9

fll (cabeza

del fluido)

(3.4-2)

cabeza de fluido
de mm Hg. que 9 = 9.807 m1s2 y observando que la densidad

Exprese una presin de 2.00 X 105 Pa en trminos

SOLUCI6N

Despeje Ph(mm Hg) en la ecuacin 3.4-2, suponiendo del mercurio es 13.6 X 1000 kg/m'' = 13600 kg/m''. P
Ph=--

PHffJ
2.00 X 105 N 103 mm 11.50 X 103 mm Hg

La relacin entre la presin en la base de una columna de fluido de altura h y la presin en la parte superior es muy sencilla si dichas presiones se expresan como cabezas del fluido dado; si la columna fuera de mercurio, por ejemplo, se tendra:

I Ph (mm

Hg)

= Po(mm

Hg)

+ h (mm

Hg)

(3.4-3)

Los mm de Hg pueden sustituirse, en esta ecuacin, con cnalquier otra unidad de longitud y especie qumica. En la tabla de conversin en la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los valores de presin expresados en diversas unidades comunes de fuerza/rea y como cabezas de mercurio y agua. El uso de esta tabla para la conversin de unidades de presin se ilustra mediante la conversin de 20.0 psi a cm de Hg: 20.0 psi 76.0 cm Hg 103 cm Hg 14.696 psi

EJEMPLO

3.4-2

Presin por debajo de la superficie de

/111

fluido

Cul es la presin a 30.0 m por debajo de la superficie de un lago? La presin atmosfrica (la presin en la superficie) es lOA m H20, y la densidad del agua es 1000.0 kg/m '. Suponga queg tiene un valor de 9.807 I11Is2.

SOLUCI6N

Primero la forma dificil, aplicando

la ecuacin

3.4-1:

Ph

= Po+pgh
~ 10Am H20 1.013 X 105N/m2
-----t---------

Ph =

10.33 m H20
'-1

+ -------1----:--+----+-------:

1000.Okg/m3

IN

1 kg-rn/s?

3-.9-6-X-I 0-S-N-/m-2-(p-a-')
I

3.4

Presin

57

o bien,
1 Ph

= 396 kPa 3.4-3:

A continuacin,

el mtodo fcil, con la ecuacin

Ph = 10.4 ro H20 _,_ 30.0 m H20 = 140.4 m H20 (Compruebe que las dos presiones calculadas sean equivalentes.)

I
como (fuerza/

Nota: en adelante,

emplearemos una P sin subndice rea) o como la cabeza de un fluido.

para denotar

la presin expresada

AUTOEVALUACIN

1. Defina (a) la presin de un fluido que corre por una tubera. (b) la presin hidrosttica.
2.

3.

4.

y (e) la cabeza de un fluido correspondiente a una presin dada. Considere el tanque de la figura 3.4-1. Depender la presin sobre el tapn de la altura a la cual se encuentra la abertura en el tanque? Undicaciu: S.) Por qu? Esperara que la presin en la parte superior fuese muy distinta de la presin en la parte inferior si el fluido fuera aire? Qu hay del agua? Y del mercurio? Suponga que la presin en el tanque de la figura 3.4-1 es 1300 mm Hg. Indica algo este dato respecto a la altura del tanque? Si le dieran el rea del orificio (p. ej .. 4 cm-). cmo calculara la fuerza necesaria para mantener el tapn en el hoyo? Suponga que la presin en un punto dentro de una columna de mercurio en un tubo es 74 mm Hg. Cul es la presiu5 mm por debajo de este punto? (Si tarda ms de un segundo en responder este problema. es probable que lo haya resuelto mal.)

3.4b

Presiones

atmosfrica,

absoluta

y manomtrica

La presin de la atmsfera puede considerarse como la presin en la base de una columna de fluido (aire) ubicada en el punto de medicin (p. ej., a nivel del mar). La ecuacin 3.4-1 permite calcular la presin atmosfrica, suponiendo que la presin en la parte superior de la columna (Po) es igual a O y que p y 9 son los valores promedio de la densidad del aire y aceleracin de la gravedad entre la parte superior de la atmsfera y el punto donde se realiza la medicin. El valor tipico de la presin atmosfrica a nivel del mar; 760.0 mm Hg. se designo como presin estndar de J atmsfera. En la tabla de conversiones de la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los valores equivalentes de esta presin en diversas unidades. Las presiones de fluido mencionadas hasta ahora han sido presiones absolutas, ya que la presin cero corresponde a un vacio perfecto. Muchos dispositivos para medir la presin sealan la presin manomtrica del fluido. o la presin en relacin con la presin atmosfrica. Una presin manomtrica de cero indica que la presin absoluta del fluido es igual a la presin atmosfrica. La relacin para hacer conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica es

P absoluta = P manomtrica"" P armosfrica

(3.4-4)

Las abreviaturas psia y psig se emplean de manera comn para denotar la presin absoluta y la manomtrica en lb{in.2 Asimismo. es comn referrse a las presiones manomtricas negativas (presiones absolutas menores que la atmosfrica) como cantidades positivas de vaco: por ejemplo, la presin manomtrica de -1 cm Hg (75.0 cm Hg de presin absoluta si la atmosfrica es 76.0 cm Hg) tambin se denomina 1 cm de vaco.

AUTOEVALUACIN

1. La presin atmosfrica.
2.

es siempre igual a I atm? Qu es la presin absoluta? Y la manomtrica?

58

Captulo 3

Procesos y variables de proceso 3. La presin manomtrica de un gas es -20 mm Hg en un punto donde la presin atmosfrica es 755 mm Hg. De qu otra manera se puede expresar la presin de un gas en trminos de mm Hg'? (Mencione dos valores.) 4. Una columna de mercurio est abierta yen contacto con la atmsfera un da en el cual la presin atmosfrica es 29.9 in. Hg. Cul ser la presin manomtrica 4 pulgadas por debajo de la superficie? Y la presin absoluta? (D las respuestas en iJ1. Hg.)

3.4c

Medicin

de la presin

de un fluido

El Manual de Perry del Ingeniero Qumico (pp. 8-47 a 8-48) clasifica los dispositivos para medir la presin

como sigue: mtodos de elemento elstico --calibradorcs de Bourdon, fuelles o diafragmas mtodos de columna de lquido -manmctros mtodos elctricos -manmetros de tensin, transductores piezorresistivos y transductores piezoelctricos.

Limitaremos nuestra discusin a los calibradores de Bourdon y los manmetros, pero reconocemos la importancia de otros mtodos como los sensores de proceso modernos. El dispositivo mecnico ms comn para medir la presin es el calibrador de BOUJ'don,el cual es un tubo hueco cerrado en un extremo y doblado en forma de C. El extremo abierto del rubo queda expuesto al fluido cuya presin se desea medir. Conforme la presin aumenta, el rubo tiende a enderezarse. haciendo girar a una manecilla unida al rubo. La posicin de la manecilla sobre una cartula calibrada seala la presin manomtrica del fluido. La figura 3.4-3 muestra el esquema de un calibrador de Bourdon. Los calibradores de Bourdon se emplean para medir presiones de fluidos desde el vaco casi perfecto hasta cerca de 7000 atrn. Los manmetros permiten obtener mediciones ms exactas de presiones menores de 3 atrn. El manmetro es un tubo en forma de U parcialmente lleno con un fluido de densidad conocida (el (luido manomtrico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo desciende en el brazo de alta presin y aumenta en el de baja presin. La diferencia entre las presiones puede calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de lquido en cada brazo. Los manmetros se usan de distintas maneras. como se muestra en la figura 3.4-4. En cada diagrama, la presin PI es mayor que la presin P2. La figura 3.4-4a muestra un manmetro de extremo abierto: uno de sus extremos est expuesto a un lquido cuya presin se desea medir, y el otro est en contacto con la atmsfera. La figura 3.4-4b representa un manmetro diferencial, el cual se utiliza para medir la diferencia de presin entre dos puntos en una lnea de proceso. En la figura 3.4-4c se ve un manmetro de extremo sellado, que presenta un cuasivaco en el extremo cerrado. (Parte del lquido se evapora hacia el espacio vaco, evitando as que exista un vaco perfccto.) Al exponer el brazo abierto de un manmetro de extremo sellado a la atmsfera (PI = Pa1m). el dispositivo funciona como barmetro.

p
(a)

(b)

Figura 3.4-3

Calibrador de Bourdon.

3.4

Presin

59

Figura 3.4-~

(b) Diferencial (e) De extremo sellado

(a) De extremo abier10

Manmetros.

La frmula que relaciona la diferencia de presin PI - P2 con la diferencia en los niveles de lquido de un manmetro, se basa en el principio de que la presin de dicho lquido debe ser la misma en dos puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, la presion a la altura de la superficie ms baja del fluido del manmetro es la misma en ambos brazos. (Vea la figura 3.4-5.) Al escribir e igualar expresiones para las presiones en los puntos (a) y (b) de la figura 3.4-5, se obtiene la ecuacin manomtrica general Ecuacin manomtrica general: En un manmetro diferencial, los fluidos I y 1son iguales, y en consecuencia o, la ecuacin manomtrica general se reduce a Ecuacin manomtrica diferencial: (3.4-5)

= P2 = p.

En este caso,

(3.4-6)

Si cualquiera de Jos fluidos I o 2 es un gas a presin moderada (p. ej., si un brazo est abierto a la atmsfera), la densidad de este fluido es de 100 a LOOO veces menor que la del fluido del manmetro, de modo que el trmino pgd correspondiente en la ecuacin 3.4-5 es despreciable. Si ambos fluidos son gases, entonces Ja ecuacin se transfonua en

y si PJ y P2 se expresan como cabezas del fluido manomtrico, entonces

F rmula manomtrica para los gases:

PJ - P2 =11

(3.4-7)

Si P2 es la presin atmosfrica. entonces la presion manomtrica el/ el punto I es simplemente la diferencia


entre los niveles del fluido manomtrico.

P,

Densidad del fluido 1Pl

Densidad del fluido 2/>2 Densidad del fluido rnanomtricop

Figura 3.4-5

Variablesmanomtricas.

60

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso

EJEMPLO 3.4-3

Medicin de la presin con manmetros


1. Se emplea un manmetro
diferencial para medir la caida de presin entre dos puntos en una lnea de proceso que contiene agua. La gravedad especfica del fluido manomtrico es 1.05. A continuacin se muestran los niveles medidos en cada brazo. Calcule la cada de presin entre los puntos J y 2 en dinas/cm-.

382 mm

PI

= 1.05 g/cm3

2. La presin de un gas extrado a travs de una tubera mediante una bomba de vaco se mide con un manmetro de mercurio de extremo abierto, y se obtiene una lectura de -2 in. Cul es la presin manomtrica del gas en pulgadas de mercurio? Cul es su presin absoluta si Pl\Im = 30 in. Hg?

SOLUCIN

1. h

= (382 - 374) mm = 8 mm. Por la ecuacin

3.4-6,

PI -P2 = (Pr-p)gh

(1.05 - 1.00) g

lcm

10mm
40 dinas

2.

De la ecuacin

3.4-7 y la definicin

de presin manomtrica,

PL - Patm = Pmanomtrica =

1-2

Jl. Hg

.ti
PI = Pa1m

+ Pmanomlrica

= (30 - 2) in. Hg = 128 in. Hg

AUTOEVALUACIN

1. Qu es un calibrador
2.

de BOUIdon? En qu raugo de presiones puede utilizarse? Si se calibra en forma normal, ude la presin manomtrica o la absoluta? Qu es un manmetro de extremo abierto? Y un manmetro diferencial? Y un manmetro de extremo sellado?

3.5 3.

Temperatura

61

Diga si las siguientes afirmaciones son falsas o verdaderas: (a) Un manmetro de extremo abierto proporciona una lectura directa de la presinmanomtrica de un gas. (b) Un manmetro de extremo sellado proporciona una lectura directa de la presin absoluta de un gas. siempre y cuando la presin del gas en el extremo sellado sea despreciable. (e) La lectura de un manmetro diferencial no depende de la densidad del lquido en la tubera, sino slo de la densidad del fluido manomtrico. 4. La presin de un gas en una tubera se mide con un manmetro de mercurio de extremo abierto. El nivel de mercurio en el brazo conectado con la tubera es 14 mm ms alto que el del brazo abierto. Cul es la presin manomtrica para el gas en la tubera?

EJERCICIO

DE CREATIVIDAD Piense en varios dispositivos que puedan usarse para medir las presiones de fluidos; sea tan imaginativo como pueda. (Ejemplo: llene un globo calibrado con el gas a la presin que se va a medir y mida el dimetro final del globo.)

3.5

TEMPERATURA La temperatura de una sustancia en determinado estado de agregacin (slido, liquido o gas) es una medida de la energa cintica promedio de sus molculas. Debido a que es imposible medir esta energia de manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad fsica de la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Estas propiedades, y los dispositivos para medir la temperatura que se basan en ellas. incluyen la resistencia elctrica de un conductor (termmetro de resistencia), el voltaje de la unin de dos metales distintos (termopar), los espectros de radiacin emitida (pirmetro) y el volumen de una masa fija de fluido (termmetro). Las escalas de temperatura pueden definirse en trminos de cualquiera de estas propiedades, o con base en fenmenos fsicos como la congelacin y la fusin, que se dan a temperaturas y presiones dadas. Por ejemplo. se puede hacer referencia a "la temperatura a la cual la resistividad de un alambre de cobre es 1.92 X 10-6 ohms/cm?" o a "la temperatura situada a dos terceras partes de la distancia entre el punto de ebullicin del agua a 1 atm y el punto de fusin del NaCI". Adems de estas escalas fsicas, es conveniente contar con una escala simple de temperatura de tipo numrico -entre otros motivos para no tener que usar 25 palabras con el fin de referirse al valor de una sola temperatura-. Una escala definida de temperatura se obtiene asignando en forma arbitraria valores numricos a dos temperaturas medibles de manera reproducible; por ejemplo, asignan el valor de O al punto de congelacin del agua y el valor de 100 a su punto de ebullicin a 1 atm. Los valores asignados especifican la escala por completo, ya que adems de ubicar los dos puntos establecen que la longtud de un intervalo unitario de temperatura (llamado grado) es r60 de la distancia entre los dos puntos de referencia en la escala. Las dos escalas de temperatura ms comunes se definen utilizando el punto de congelacin (Tr) Yel punto de ebullicin (Tb) del agua a uua presin de 1 atm, Escala Celsius (o centigrada): A Tse el asigna un valor de OC. y a Tb se le asigna un valor de 100C. En esta escala, el cero absoluto (en teora, la temperatura ms baja en la naturaleza) es -273.15C. Escala Fahrenheit: A Tr se le asigna un valor de 32F y a Tb un valor de 212F. El cero absoluto es -459.67F. Las escalas Kelvin y Rankine se definen de manera tal. que el cero absoluto tiene un valor de O y el tamao de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fahrenheit (escala Rankine).

62

Captulo 3

Procesos y variables de proceso Las siguientes relaciones pueden emplearse para transformar una temperatura expresada en cala unitaria definida en su equivalente en otra escala:
T(K)
una

es-

= T(0C) + 273.15

(3.5-1) (3.5-2) (3.5-3)


(3.5-4)

Las expresiones de este tipo siempre tienen la forma de la ecuacin lineal (l' = (IX + b). Si (0A) Y (OB) representan dos unidades cualesquiera de temperatura. para derivar la ecuacin para nOB) en trminos de n A) es necesario conocer valores equivalentes en cada escala de las dos temperaturas -por ejemplo, TI y Tr+- Entonces, 1. Se escribe T(B) = aT(A) + b. 2. Se sustituye TI (OB) y TI(OA) en la ecuacin-se tiene entonces una ecuacin con dos incgnitas (a y h)--. Se sustituye T2(OB) y T2(0A) para obtener una segunda ecuacin con estas dos incgnitas y se resuelve para a y b.

EJEMPLO 3.5-1

Derivacin de IIl1a/rmllla

para

convertir temperaturas

Derive la ecuacin 3.5-4 para T(F) en trminos de T(0C). Use TI

= OOC(32F)

Y T2 = 100C (212F).

Sustituyendo TI:

32 = (0)(0) + b == b = 32

Susrituycndo Ij: 212=(0)(100)+32

==

(1=

1.8

VII grado constituye tanto 1/110 temperatura como 1/11 intervalo de temperatura, hecho quc suele provocar confusiones. Considrese el intervalo de temperatura de OC a 5C. Hay nueve grados Fahrcnhcit y nueve grados Rankine en dicho intervalo y slo cinco grados Celsius y cinco Kclvin. En consecuencia, un intervalo de un grado Celsius o uno Kelvin contiene 1.8 grados Fahrenheit o Rankine, lo cual conduce a los siguientes factores de conversin:

1.8F 1.8R 1F 1C

Tc'""i"K'
T(0C) -

laR

'iK"
3 :76 4 277 38 498 39

(3.5-5)

O 173 32 492 33 493 274 34 494 35 495

2 275 36 496 37 497

5 278 40
I

T(K) T(F) T(OR) -

,
I

41 501

499

500

3.5

Temperatura

63

Nota: Es/os factores de conversin se refieren a intervalos de temperatura, no o temperaturas+ Por ejemplo, para encontrar el nmero de grados Celsius entre 32F y 212P se puede decir que

pero para encontrar la temperatura Celsius que corresponde a 32F se debe usar la ecuacin 3.5-4; no es posible decir que 32F T(C) = ~ Una temperatura
--j--

1C 1.8F ~ Un interval o d e temperatura

AUTOEVALUACIN

un tubo de vidrio que contiene mercurio pero sin marcas de ninguna escala, y nada ms le proporcionan un vaso de precipitados con agua, un congelador, y un mechero de Bunsen para trabajar. Cmo calibrara el termmetro para obtener lecturas en OC? 2. Qu es ms caliente, 1C o J F? 3. Qu refleja un mayor cambio de temperatura, un aumento de 1C o de 1F?

1. Suponga que le dan

EJEMPLO 3.5-2

Conversin de temperaturas Considere el intervalo de 20F a 80F. 1. Calcule las temperaturas equivaLentes en oC y el intervalo entre ellas. 2. Calcule de modo directo el intervalo en oC entre las temperaturas.

SOLUCIN

1. Por la ecuacin 3.5-4,

de modo que

T2 - TI 2. Por la ecuacin 3.5-5,

= (26.6

- (-6.7))OC

= 33.3C

(80 - 20)OF
----f--

1C
= 33.3C

1.8F

4AIgunos amores han propuesto variar la posicin del simbolo de grados para indicar si representa una temperatura o Wl intervalo de temperaturas; es decir. 5e se refiere a una temperatura de cinco grados Celsius, y 5Co significa un intervalo de cinco grados Celsius. Esta idea. aunque en principio es excelente, no ha tenido mucha aceptacin. de modo que cada quien tendr que hacer la distincin segn el contexto en el cual aparezca la unidad.

64

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso

EJEMPLO 3.5-3

Conversiones de temperatura y homogeneidad

dimensional

La capacidad calorfica del amoniaco, definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de amoniaco precisamente un grado a presin constante, en un intervalo limitado de temperaturas, est dada por la expresin
Cp(

Btt~ ) = 0.487 + 2.29 x 10-4 T(OF) Ibl11 F

Determine la expresin para Cp en J/(g'0C) en trminos de T(C).

SOLUCIN

El F en las unidades de Cp se refiere a un intervalo de temperatura, mientras que la unidad de T es una temperatura. Conviene realizar el clculo en dos pasos. 1. Sustituir r(OF) y simplificar la ecuacin resultante:
C
"

p(~J

lbl11 .oF

= 0.487 + 2.29 = 0.494+ 4.12

x l0-4 [ 1.8T(C) + 32] x 10-4 T(C)

2. Convertir la unidad del intervalo de temperatura deseado mediante la ecuacin 3.5-5:


l J l lbm

Cp( g .J ) = [0.494+ 4.12 x lO-4rcoC)] OC

9.486

10-4 Btu

454 g

EJERCICIOS

DE CREATIVIDAD
l. Invente varios dispositivos para medir la temperatura. Describa cada dispositivo y diga lo que medir. (Ejemplo: coloque en una habitacin un conejillo de Indias sobre una caminadora y mida la velocidad a la cual corre para mantenerse caliente.) (Bueno, ipodria funcionarl) 2. Piense en todas las maneras en que podra usar un bloque slido como dispositivo para medir la temperatura. (Ejemplo: colquelo en un horno equipado con una ventana y observe el color con el que brilla.)

3.6

RESUMEN
Este captulo describe cmo se determinan cantidades de material, velocidades de flujo, composiciones, presiones y temperaturas a partir de mediciones directas, o cmo se calculan con base en mediciones y propiedades fisicas. Tambin describe cmo efectuar conversiones entre los diferentes mtodos para expresar estas variables. Algunos puntos importantes son: La densidad de una sustancia es la relacin entre su masa y su volumen. Por ejemplo, la densidad de la acetona lquida a 20C es 0.791 g/cm3, de modo que un centmetro cbico de acetona liquida a 20C tiene una masa de 0.791 gramos. La densidad puede considerarse como un factor de conversin entre la masa y el volumen, o entre la velocidad de flujo msico y la velocidad de flujo volumtrico. La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entre la densidad de sta y la de un material de referencia (por 10 general, agua a 4C). La tabla B.l indica las gravedades especficas de diversos lquidos y slidos, empleando como referencia la densidad del agua lquida a 4C (1.00 g/cnr', 1.00 kgIL, 62.43 lbm/ft3). La densidad de una sustancia es el producto de su gravedad especfica por la densidad de referencia en las unidades deseadas.

3.6

Resumen

65

El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo de dicho elemento en una escala en la que se asigna al 12C una masa de exactamente 12. Los pesos atmicos de los elementos en sus proporciones isotpicas naturales se dan en la tabla de la cara interna en la cubierta posterior del libro. El peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen LUla molcula de ste. Un gramo-mol O un 11/01 de LU1 compuesto es el peso molecular de ste en gramos: por ejemplo, 1 mol de H20 tiene una masa de 18.01 gramos. Una libralmol o lb/mol es el peso molecular en libras masa; por ejemplo. I lb-mol de 1:I20 tiene LUlamasa de 18.01 lbm. En consecuencia, el peso molecular del agua puede expresarse como 18.0 I g/mol, 18.0 I Ibm/lb-mol, etctera, y es posible usarlo para transformar masas en moles, o velocidades de flujo msico en velocidades de flujo molar y viceversa. La fraccin msico de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa del componente y la masa total de la mezcla. Si 100 gramos de una mezcla contienen 30 gramos de nitrgeno. la fraccin msica del nitrgeno es 0.30 g N2/g mezcla. (En general. se omite la palabra "mezcla".) La fraccin msica tambin es 0.30 kg N2/kg y 0.30 Ibon N2/lbm. Y el porcentaje por masa O porcentaje por peso del nitrgeno es 30%. Lajraccinlllolar de un componente se define de manera similar. Si 10.0 kmol de una mezcla contienen 6.0 krnol de rnetanol. la fraccin molar de metanol es 0.60 kmol CH30H/kmol ( = 0.60 lb-mol CH)OHllb-mol). y el porcentaje molar del metanol es 60%. El peso molecular promedio de una mezcla es la relacin entre la masa total y el nmero total de moles de todas las especies. La concentracin de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa o los moles de ste respecto al volumen total de la mezcla. La molaridad del componente de una solucin es la concentracin del componente expresada en mol/L. La presin en determinado punto de un fluido (gas o lquido) es la fuerza por unidad de rea que el fluido ejercera sobre la superficie de un plano que atravesara dicho punto. Las unidades estndar de presin de los fluidos son N/m2 (pascal o Pa) en el sistema SI, dina/cnr' en el sistema CGS, y Ib,-lft2 en el sistema americano de ingeniera. La unidad Ib,-lin.2 (psi) tambin es comn en el sistema americano de ingeniera. La presin en la base de una columna vertical de fluido con densidad p y altura h est dada por la expresin P=PO+pgh (3.4-1)

donde Po es la presin que se ejerce sobre la parte superior de la columna y 9 es la aceleracin de la gravedad. Este resultado da lugar a dos formas para expresar la presin de un fluido: corno fuerza por unidad de rea (p. ej., P = 14.7 Ib,lin.2) o como una cabeza de presin equivalente. PI! = P / pg (p. ej .. Ph = 760 mm Hg), la altura de una columna del fluido dado con presin cero en la parte superior que ejercera la presin que se especifica en la parte inferior. La atmsfera terrestre puede considerarse como una columna de fluido con presin cero en la parte superior. La presin de fluido en la base de esta columna es la presion atmosfrica o baromtrica, Palm. Aunque la presin atmosfrica vara con la altitud y las condiciones climticas, su valor a nivel del mar siempre es cercano a 1.01325 x 105 N/m2 (= 14.696Ib{in.2 = 760 mm Hg). Este valor de presin se ha designado como 1 anuosfera. En la cara interna de la cubierta delantera del libro se incluyen otros equivalentes de 1 arru en diversas unidades. La presin absoluta de un fluido es su presin con relacin a un vaco perfecto (P = O). La presin manomtrica es la presin en relacin con la presin atmosfrica: Pmanomlrica = Pabs - Patm. Los manmetros comunes para determinar la presin, como el de Bourdon y el de extremo abierto, permiten obtener una lectura directa de la presin manomtrica. Si la presin atmosfrica no puede obtenerse del reporte metereolgico o de una lectura manomtrica, por lo general es razonable suponer que Pnlm = I atm al efectuar conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica. Las escalas de temperatura se obtienen asignando valores numricos a dos temperaturas experimentalmente reproducibles. Por ejemplo, la escala Celsius se obtiene asignando un valor de OC al punto de congelacin del agua pura a I atm y un valor de 100C al punto de ebullicin del agua pura a I aun. En consecuencia. al decir 40C se indica, de manera abreviada, "la temperatura a 40% de distancia entre el punto de congelacin del agua a I atrn y el punto de ebullicin del agua a 1 atm". Las cuatro escalas de temperatura ms comunes son Celsius (oC), Fahrenheir (OF), y las de temperatura absoluta Kelvin (K) y Rankine (OR). Las temperaturas expresadas en alguna de estas escalas se pueden transformar a las temperaturas equivalentes en otra escala mediante las ecuaciones 3.5-1 a 3.5-4.

66

Captulo 3

Procesos y variables de proceso Las temperaturas no deben confundirse con los intervalos de temperatura. POI'ejemplo, una temperatura de 10C equivale a una de 50F (segn la ecuacin 3.5-4), pero un intervalo de temperatura de 10C (p. ej., el intervalo entre T= 10C y T= 20C). equivale a uno de l8F (el intervalo entre 50F y 68F). Un intervalo de I grado Celsius y 1 Kelvin equivale a 1.8 grados Fahrenhcit o Rankine.

PROBLEMAS

3.1.

Real ice las siguientes estimaciones sin usar calculadora: (a) Estime la masa de agua (en kg) en una alberca olmpica. (b) Se llena un vaso con agua con una jarra. Estime la velocidad de flujo msico del agua (gis). (e) Por coincidencia. doce boxeadores de peso pesado suben a un mismo elevador en Gran Bretaa. En la pared del elevador hay un letrero que indica el peso mximo admisible combinado de los pasajeros como WOlx en srones (1 stone = 14 IbOl '" 6 kg). Si usted fuera LIIlO de los boxeadores, calcule el menor valor de WOl(lx con el cual se sentira tranquilo de permanecer en el elevador. (d) Vn oleoducto que atraviesa Alaska tiene 4.5 ft de dimetro y 800 millas de largo. Cuntos barriles de petrleo se requieren para llenarlo? (e) Estime el volumen de su cuerpo en cm3 de dos maneras distintas. (Muestre su trabajo.) (1) Un bloque slido cae dentro del agua y llega al fondo con gran lentitud. Calcule su gravedad especfica. Determine las densidades de las siguientes sustancias en Ibrnlft3: (a) Un lquido con densidad de 995 kglm3. Use (i) los factores de conversin de la tabla que se encuentra en la cara interna de la cubierta delantera del libro, y (ii) la ecuacin 3.1-2. (b) Un slido con gravedad especifica de 5.7. La gravedad especfica aproximada de la gasolina es 0.70. (a) Determine la masa (en kg) de 50.0 litros de gasolina. (b) La velocidad de flujo msico de la gasolina que sale de un tanque de refinera es 1150 kglmin. Estime la velocidad de flujo volumtrico en litros/s. (e) Calcule la velocidad promedio del flujo msico (Ibm/min) que suministra una bomba de gasolina. (d) Se combinan gasolina y queroseno (gravedad especfica = 0.82) para obtener una mezcla con gravedad especifica de 0.78. Calcule la relacin volumtrica (volumen de gasolina)/volumen de queroseno) de los dos compuestos en la mezcla, suponiendo que Vrnezcla = Vgasolina + Vqucro~.lIo' Suponga que el precio aproximado de la gasolina en Francia es de 5 francos franceses por litro y el tipo de cambio es 5.22 francos por dlar estadounidense, Cunto pagara, en dlares. por 50.0 kg de gasolina en Francia, suponiendo que la gasolina tiene una gravedad especfica de 0.70? Cunto le costara la misma cantidad de gasolina en los Estados Unidos a razn de $1.20 dlares por galn? Se mezclan benceno lquido y II-hexano liquido para formar una corriente que fluye a una velocidad de 700 lbm/h. Un densitometro (instrumento que se utiliza para determinar la densidad) colocado en la lnea indica que la corriente tiene una densidad de 0.850 g/ml.. Empleando las gravedades especficas de la tabla B.l. calcule las velocidades de alimentacin msica y volumtrica de ambos hidrocarburos hacia el recipiente de mezclado (en unidades americanas de ingeniera). Indique por lo menos dos suposiciones necesarias para obtener una estimacin a partir de los datos anteriores. Una solucin acuosa a 25C que contiene 35.0% por peso de H2S04 tiene una gravedad especfica de 1.2563. Se requiere una cantidad de la solucin al 35% que contenga 195.5 kg de H2S0.. (a) Calcule el volumen necesario (L) de la solucin utilizando la gravedad especfica que se indica. (b) Estime el porcentaje de error que hubiera resultado si se hubieran usado las gravedades especficas de los componentes puros del H2S04 (GE = 1.8255) Y del agua para el clculo. en vez de la gravedad especfica de la mezcla indicada. Un bloque rectangular de carbn slido (grafito) flota en la interfase de dos lquidos inmiscibles. El liquido de abajo es un aceite lubricante bastante pesado, y el lquido de arriba es agua. El 54.2% del volumen total del bloque est sumergido en el aceite y la parte restante en el agua. En un experimento aparte se pesa un matraz vaco: 35.3 cm3 del aceite lubricante se vacan al matraz y ste se vuelve a pesar. Si la lecrura de la escala es 124.8 g en la primera pesada, cul sera en la segunda pesada? (Sugerencia: recuerde el principio de Arqumedes y realice el balance de las fuerzas que actan sobre el bloque.) Un bloque rectangular flota en agua pura y 0.5 in. sobresalen de la superficie y 1.5 in. estn bajo ella. Al colocarlo en una solucin acuosa, el bloque flota COI1 1 in. bajo la superficie. Estime las gravedades

3.2.

3.3.

3.4.

3.5.

3.6.

3.1.

3.8.

Problemas

67

especficas del bloque y de la solucin. (Sugerencia: llame A al rea de la seccin transversal horizontal del bloque. A debe cancelarse en sus clculos.)

3.9. Un objeto de densidad P3' volumen Va Y peso Wa se arroja desde un bote de remos que flota en la superficie de un pequeo estanque y llega al fondo. El peso del bote de remos sin el objeto es Wb. Antes
de tirar el objeto, la profundidad del estanque era "pI. y el fondo del bote estaba a una distancia Itbl por encima del fondo del estanque. Despus de que el objeto se hunde, los valores de estas cantidades son hp2 y hb2. El rea del estanque es Ap y la del bote es Ab. Se puede suponer que Ab es constante, de modo que el volumen de agua desplazado por el bote es Ab(hp - hb). (a) Derive una expresin para el cambio de profundidad del estanque (hp2 - hpl). Diga si el nivel del liquido del estanque aumenta. disminuye o es indeterminado. (b) Derive una expresin para el cambio de altura del fondo del bote por encima del fondo del estanque (hb2 - hbl)' Diga si el bote se eleva o desciende en relacin con el fondo del estanque, o si esto es indeterminado. 3.]0. Se almacenan partculas de piedra caliza (carbonato de calcio) en bolsas de 50 L. La fraccin vaca de la materia particulada es 0.30 (litros de espacio vaco por litro de volumen total). y la gravedad especfica del carbonato de calcio slido es 2.93. (a) Estime la densidad total del contenido de la bolsa (kg CaCOYlitro del volumen total). (b) Calcule el peso (W) de las bolsas llenas. Diga qu dej de lado en su estimacin. (e) El contenido de tres bolsas se alimenta en un molino de bolas, dispositivo similar a una secadora rotatoria para ropa que contiene bolas de acero. El efecto de tamboreo de las bolas aplasta las partculas de piedra caliza pulverizndolas. (Vea la p. 20-31 del Manual de Perry del Ingeniero Quimico.) El polvo que sale del molino se coloca de nuevo en bolsas de 50 L. Diga si el producto: (i) llenar las tres bolsas, (i) no alcanzar a llenar las tres bolsas. o (iii) llenar ms de tres bolsas. y expl ique brevemente su respuesta. Una medida til de la condicin fsica de un individuo es la fraccin de su cuerpo constituida por grasao Este problema describe una tcnica simple para estimar dicha fraccin pesando dos veces al individuo. una vez en aire y otra sumergido en agua. (a) Un hombre tiene una masa corporal zsj, = 122.5 kg. Si se para sobre una bscula calibrada para dar lecturas en newtons, qu lecrura obtendr? Si despus se para sobre una bscula mientras est sumergido por completo en agua a 30C (gravedad especifica = 0.996) y la escala da una lectura de 44.0 N, cul es el volumen de su cuerpo (en litros)? (Sugerencia: recuerde que, segn el principio de Arqumedes, el peso de un objeto sumergido es igual al peso del aire menos la fuerza de flotacin sobre el objeto, lo cual a su vez es igual al peso del agua desplazada por dicho objeto. Ignore la fuerza de flotacin del aire.) Cul es la densidad de su cuerpo eQ-pb (kg/L)? (b) Suponga que el cuerpo del hombre se divide en componentes grasos y no grasos, y que Xf (kilogramos de grasalkilogramos de masa corporal total) es la fraccin de masa total del cuerpo que corresponde a grasa:

3.11.

Compruebe que

-r -

r -

Pb
l
PI'

Pof
1
Pnf

(e) (d)

donde Pb, p YPo! son las densidades promedio de todo el cuerpo, del componente graso y del no graso. respectivamente. [Sugerencia: comience deterrninando las masas (IIIrY IIIb) Y los volmenes (Vf y Vb) del componente graso y de todo el cuerpo, y luego escriba expresiones para las tres densidades en trminos de estas cantidades. Despus. elimine los volmenes en forma algebraica y obtenga una expresin para n/Imb en trminos de las densidades.] Si la gravedad especfica promedio de la grasa corporal es 0.9 y la del tejido no graso es 1.1, qu fraccin del cuerpo del hombre corresponde a la grasa en el inciso (a)? El volumen corporal calculado en el inciso (a) incluye los volmenes que ocupa el gas del aparato digestivo, los senos y los pulmones. La suma aproximada de los primeros dos volmenes es de

'Si no puede demostrar la ecuacin. lome la frmula que se da como vlida y proceda a la siguiente parte.

68

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

100 mL y el volumen de los pulmones se acerca a los 1.2 litros. La masa del gas es despreciable. Use esta informacin para mejorar su estimacin de xr. 3.12. Se preparan soluciones acuosas del aminocido L-isoleucina (Ile) colocando 100.0 gramos de agua pura en seis matraces y agregando cantidades distintas, pesadas con precisin, de IIe en cada matraz. A continuacin se miden las densidades de las soluciones a 50.0 -0.05C con un densitmetro de precisin y se obtienen los siguientes resultados:

r (g IIe/lOO g H20)
P (g solucin/cm') (a) (b)

0.0000 0.98803

0.8821 0.98984

1.7683 0.99148

2.6412 0.99297

3.4093 0.99439

4.2064 0.99580

(e)

Trace una curva de calibracin indicando la relacin de la masa, r, en funcin de la densidad de la solucin, p. y ajuste una linea recta a los datos para obtener una ecuacin de la forma r = ap + b. La velocidad de flujo volumtrico de una solucin acuosa de He a 50C de temperatura es 150 L/h. Se mide la densidad de una muestra de la corriente y se determina que es 0.9940 g/cm3. Use la ecuacin de calibracin para calcular la velocidad de flujo msico de lIe en la corriente (kg de Ile/h). Se acaba de descubrir que el termopar que se us para medir la temperatura de la corriente estaba mal calibrado y que la temperatura era en realidad 47C. Indique si la velocidad de flujo msico de He calculada en el inciso (b) fue demasiado alta o demasiado baja. Describa todas las suposiciones que haga y explique brevemente su razonamiento.

3.13.

Para que un rotmetro pueda usarse en la medicin de una velocidad de flujo desconocida, es necesario preparar una curva de calibracin de la velocidad de flujo contra la lectura del rotrnerro. A continuacin se ilustra una tcnica de calibracin para lquidos. La velocidad de flujo se establece ajustando la velocidad de la bomba: se anota la lectura del rotmetro y se recolecta eu una probeta graduada el efluente que sale del rormetro en un tiempo determinado. El procedimiento se lleva a cabo dos veces para cada velocidad de la bomba. Lectura del rotmetto Tiempo de recoleccin (mio) Volumen recolectado (cnr') 297 301 454 448 300 298 371 377

CRONOMETRO

2 2
4 4

PROBETA

6 6 8 8
10 10

BOMBA DE
VELOCIDAD

GRADUADA

VARIABLE

0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

440
453

(a)

(b)

Supouiendo que el lquido es agua a 25C, dibuje una curva de calibracin de velocidad de flujo msico, ';1 (kg/min), contra la lectura del rotmetro, R, y sela para calcular la velocidad de flujo de masa de una corriente de agua para la cual la lectura del rotmetro es 5.3. La diferencia media entre duplicados. Di, proporciona una estimacin de la desviacin estndar de una sola medida, a la cual se adjudica el smbolo Sx en la pgina 18 del captulo 2.

sx

= -D 2

-Jn_
1

= 0.88620
1

Ms an, es posible determinar con buena aproximacin los lmites de confianza de los valores medidos utilizando la media de la diferencia entre los duplicados. Por ejemplo, si una sola medicin de Y da un valor Ymedida.. entonces hay una probabilidad del 95% de que el valor verdadero de y caiga dentro de los Lmites de confianza de 95% (Y medida - 1.7475) y (Ymedida + 1.7475).6Calcule, para una velocidad de flujo medida de 610 g/min, los lmites de confianza de 95% para la velocidad de flujo verdadera.

6W. Volk. Applied Statistics for Engineers. McGraw-HiIl.

Nueva York. pp. 113-115.

Problemas

69

3.14. 3.15.

Qu cantidades de las siguientes se encuentran en 15.0 kmol de benceno (C6H6)? (a) kg C6H6; (b) mol C6H6: (e) lb-mol C6H~: (d) mol (g-tomo) C: (e) mol H: (f) g C: (g) g H: (h) molcuJas de C6H6. El tolueno liquido fluye por una tubera a una velocidad de 175 m3/h. (a) Cul es la velocidad de flujo msico de esta corriente en kg/min? (b) Cul es la velocidad de flujo molar en rnol/s? (c) De hecho. la respuesta al inciso (a) constituye slo una aproximacin ro error. Qu suposicin efectu para obtener la respuesta?

y sin duda incluye un lige-

3.16.

Una mezcla de metanol y acetato de metilo contiene 15.0% por peso de rnetanol. (a) Use una ecuacin dimensional para determinar los g-rnol de metanol en 200.0 kg de la mezcla. (b) Se requiere que la velocidad de flujo del acetato de metilo en la mezcla sea 100.0 lb-mol/h. Cul debe ser la velocidad de flujo de la mezcla en Ibnlh? La alimentacin a un reactor de sntesis de amoniaco contiene 25 mol% de nitrgeno yel hidrgeno necesario en cantidad estequiomtrica. La velocidad de flujo de la corriente es 3000 kg/h, Calcule la velocidad de flujo del nitrgeno al reactor en kglh. (SI/gerencia: calcule primero el peso molecular promedio de la mezcla.) Una suspensin de partcuJas de carbonato de calcio en agua fluye por una tubera. Le piden que determine la velocidad de flujo y la composicin de esta lechada. Procede entonces a tomar una muestra de la corriente en una probeta graduada durante 1.00 min; despus, pesa la probeta, evapora el agua recolecrada y vuelve a pesar la probeta, obteniendo los siguientes resultados: Masa de Masa de Volumen Masa de la probeta vaca: 65.0 g la probeta + la lechada recolectada: 565 g recolectado: 455 ml, la probeta tras la evaporacin: 215 g

3.17.

3.18.

Calcule: (a) las velocidades de flujo volumtrico y msico de la suspensin. (b) la densidad de la suspensin. (e) la fraccin msica de CaC03 en la suspensin. 3.19. Una mezcla contiene 10.0 mol% de alcohol etilico. 75.0 mol% de acetato de etilo (C4Hg02), y 15.0 mol% de cido actico. Calcule las fracciones msicas de cada compuesto. Cul es el peso molecular promedio de la mezcla? Cul sera la masa (en kg) de una muestra que contuviera 25.0 kmol de acelato de etilo? Ciertas sustancias slidas. llamadas compuestos hidratados. contienen proporciones moleculares bien definidas de agua unidas a alguna otra especie. que a menudo es una sal. Por ejemplo. el sulfato de calcio dihidratado (cuyo nombre comn es yeso, CaS042H20), tiene 2 moles de agua por mol de sulfato de calcio; asimismo, se puede decir que un mol de yeso consta de I mol de sulfato de calcio y 2 moles de agua. El agua que contienen tales sustancias se denomina agua de hidrataein ..(EI captulo 6 incluye ms informacin sobre las sales hidratadas.) En Ull cristalizador se forma yeso slido que sale de la unidad como un lodo (una suspensin de partculas slidas en UD liquido) formado por partculas de yeso slido suspendidas en una solucin acuosa de CaS04. El lodo fluye del cristalizador a un filtro en el cual se recolectan las partculas como torta de filtracin. Dicha torta, que contiene 95.0% por peso de yeso slido y el resto de solucin de CaS04. se alimenta a un secador en el cual se extrae toda el agua (incluyendo el agua de hidratacin de los cristales) para dar caS04 anhidro (libre de agua) como producto. Un diagrama de flujo y los dalOSimportantes del proceso aparecen a continuacin: Contenido de slidos del lodo que sale del crisralizador: 0.35 kg CaS042H20fL Contenido de CaS04 en el lquido del lodo: 0.209 g CaS04l' I00 g H20 Gravedades especficas: CaS042H20(S). 2.32: soluciones lquidas. 1.05 de lodo

3.20.

TO<tade fih.rac:iOn

Diagrama de flujo incompleto

70

Captulo 3

Procesos y variables de proceso (a) Explique en forma breve y con sus propias palabras las funciones de las tres unidades (cristalizadar, filtro y secador). (b) Tomando como base un litro de la solucin que sale del cristalizador, calcule 1,1masa (kg) y el volumen (L) de yeso sLido. la masa de CaS04 en el yeso, y la masa de CaS04 en la solucin liquida. (c) Calcule el porcentaje de recuperacin del CaS04 -es decir, el porcentaje de CaSO" total (precipitado ms disuelto) que sale del cristalizador y se recupera como CaS04 anhidro slido. 3.2 t. Todo iba bien en el turno de la medianoche a las 8.00 a.m. en la planta piloto de Breaux Bridge Drug Co., hasta que Therse Lagniappe. la operadora del reactor, dej la hoja de instrucciones demasiado cerca de la estufa Coleman que empleaba para calentar el agua con la cual preparaba su taza de caf cada dos horas. Esto provoc la prdida total de la hoja de la corrida, del caf y de una porcin importante de la novela que Lagniappe estaba escribiendo. Recordando la reaccin poco entusiasta de su supervisor la ltima vez que le habl a medianoche. Lagniappe decidi confiar en su memoria para fijar la velocidad de flujo requerida. Los dos lquidos que se alimentaban al reactor del tanque de agitacin eran cido circulostoico (CSA: PM = 75. GE 0.90) y flubitol (FB: PM = 90, GE = 0.75). El sistema produca un frmaco popular OTC para curar de manera simultnea la hipertensin y la torpeza. La relacin 1110larde las dos corrientes de alimentacin tena que encontrarse entre 1.05 y 1.10 mol de CSNmol de FB para evitar que el contenido del reactor formara un tapn slido. En el momento del accidente, la velocidad de flujo del CSA era 45.8 L/min. l.agniappc ajust el flujo de flubitol al valor que, segn ella, estaba en la hoja de la corrida: 55.2 L/min. Hizo lo correcto? Si no fue as, cmo podra haber aprendido algo de su error? (Nota: el reactor era de acero inoxidable, lo cual impeda ver su contenido.) Una mezcla de etanol (alcohol etlico) yagua contiene 60.0% de agua en masa. (a) Suponiendo que los componentes tienen aditividad de volumen. calcule la gravedad especifica de la muestra a 20C. Qu volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar 150 mol de etanol? (b) Repita el inciso (a) con la informacin adicional de que la gravedad especifica de la muestra a 20C es 0.93518 (y, en consecuencia. no es necesario suponer aditividad de volumen). Qu porcentaje de error resulta de la suposicin de aditividad de volumen? Uua mezcla de metano y aire slo puede inflamarse si el porcentaje molar de metano se encuentra entre 5% y 15%. Una mezcla que contiene 9.0 mol% de metano en aire y que fluye a una velocidad de 700.0 kg/h se va a diluir con aire puro para reducir la concentracin del metano al limite inferior de inflamabilidad, Calcule la velocidad de flujo de aire necesaria en 11101/h y el porcentaje pormasa del oxigeno en el producto gaseoso. (Nota: considere que el aire est formado por 21 11101% de 02 y 79% de N2 y que su peso molecular promedio es de 29.0.) Se prepara una mezcla liquida combinando N liquidas di ferentcs con densidades PI. P2... PN. El volumen del componente i que se agrega a la mezcla es V y la fraccin rnsica de ste en la mezcla es XI. Los componentes son miscibles por completo. Determine cul de las dos frmulas siguientes debe usarse para estimar la densidad de la mezcla liquida. 75, si el volumen de la mezcla es igual a la suma de los volmenes de los componentes puros.?
N

3.22.

3.23.

3.24.

Ji = 2,XPi
I ..

(A)

-b = L!.L (8)
P
1=1

Pi

Determine si (A) o (B) es la frmula correcta (muestre su comprobacin), y despus aplique la ecuacin correcta para estimar la densidad (g/cm! de una mezcla liquida que contiene 60.0% de acetona por peso, 25.0% de cido actico por peso. y 15.0% de tctracloruro de carbono por peso. 3.25. Se analiza una mezcla gaseosa de CO, C02. CH" Y N2 con un cromatgrafo de gases (vea el problema 3.26) y se obtiene la siguiente grfica en el registrador:
!vea = 40

co

'Esto constituye una aproximacin para la mayora de los lquidos, a diferencia de la declaracin exacta es ta suma de las masas de sus componentes.

de que

la masa

de la mezcla

Problemas

71

Para cada una de las tres especies, el rea bajo el pico es proporcional de manera aproximada al nmero de moles de la sustancia indicada en la muestra. Adems, se sabe, por otra informacin, que la relacin molar del metano (CR4) respecto al nitrgeno es 0.200. (a) Cules son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas? (b) Cul es el peso molecular promedio del gas?

*3.26. El cromatgrafo

de gases (CO) es un dispositivo que se emplea para separar los componentes de una muestra, que puede ser una mezcla gaseosa o lquida, y medir su concentracin en dicha muestra. Casi siempre el resultado de un anlisis cromatogrfico toma la forma de una serie de picos enuna grfica trazada en un registrador, (Vea el problema anterior.) Cada pico corresponde a un componente especfico, y el rea bajo el mismo es proporcional a la cantidad de dicho componente en la muestra [JI(mol) = kA, donde A es el rea del pico correspondiente a la /-sima especie). Las constantes de proporcionalidad (kl) se determinan por separado en experimentos de calibracin, inyectando cantidades conocidas de los componentes en la celdilla para la muestra del cromatgrafo y midiendo las reas de los picos correspondientes. (a) Prepare una hoja de clculo para determinar la composicin de una mezcla a partir de un conjunto de reas de picos obtenidas de un cromatgrafo. La hoja de clculo debe tener la siguiente apariencia: rea del pico 3.6 2.8 2.4 1.7 7.8 2.4 Fraccin molar
-

Fraccin

Muestra 1

Especie

P.M. 16.04 30.07

k 0.150 0.287 0.467 0.583 0.150

msica
-

CH4
C2H6 C3HS C~IO

]6.04
-

0.353

CH4 C2H6

Puede emplear columnas adicionales para anotar cantidades intermedias al calcular la fraccin msica y la fraccin 11101ar. En la hoja de clculo real, los guiones (-) se reemplazaran con nmeros. Pruebe su programa con datos para cinco mezclas de metano. etano. propano y JI-butano. Los valores de k para estas especies se dan en la tabla anterior y los picos medidos se dan a continuacin. Por ejemplo, el rea del pico del metano para la primera mezcla es 3.6, el rea del pico del etano para la misma mezcla es 2.8, y as sucesivamente. Muestra
Al

A2 2.8 2.4 4.5 2.5 7.9

A)
2.4 5.6 2.6 1.3 4.8

A4
1.7

2 3 4 5

3.6 7.8 3.4 4.8 6.4

004
0.8 0.2 2.3

(b) Elabore un programa de computadora (que no sea una hoja de clculo) para llevar a cabo la misma tarea, es decir, calcular las fracciones molares y las msicas a partir de las reas medidas de los picos cromatogrficos. El programa debe realizar los siguientes pasos: i. ii. i. iv, v. leer, leer, leer, leer, para

en N, el nmero de especies que se van a analizar; en M" Mz, M3,..., lvJN los pesos moleculares de las especies; en kv, "2, k3,"" kN, las constantes de calibracin de las especies; en N/, el nmero de anlisis cromatogrficos efectuados;
el primer anlisis, leer en las reas medidas de los picos A
, A2,

A3 .. , AN;

'Problema

de computadora.

72

Captulo 3

Procesos y variables de proceso calcular e imprimir el nmero de la muestra y las fracciones molares y msicas de cada especie en dicha muestra; y repetir los pasos v y vi para cada uno de los anlisis restantes. Pruebe su programa con los cinco conjuntos de datos de la muestra del inciso (a).

vi. vii. 3.27.

La combustin de biomasa --o la quema de bosques, pastizales. desechos agrcolas y Otros tipos de material biolgicose reconoce como una grave amenaza ambiental.f La siguiente tabla muestra la distribucin de los compuestos de carbono que las fuentes de combustin liberan a la atmsfera en todo el mundo. y la porcin de ellos derivada de la quema de biomasa. Toneladas mtricas de C. de todas las fuentes 8700 1100 380 Toneladas mtricas de C, % procedente de la biomasa 40

Compuesto C02 CO CH.

26
10

Los nmeros de la columna central reflejan las cantidades anuales de carbono liberadas a la atmsfera por el compuesto indicado; por ejemplo, 8700 toneladas mtricas de este elemento (8,7 X 106 kg C) se liberaron en forma de dixido de carbono. (a) Determine la liberacin anual combinada (en toneladas mtricas) de las tres especies resultantes de la combustin de biomasa y el peso molecular promedio de los gases combinados. (b) Encuentre una referencia sobre contaminacin atmosfrica y elabore una lista de los riesgos ambientales asociados con la liberacin de CO y C02. Qu otros elementos podran liberarse en formas peligrosas para el ambiente al quemar la biomasa? 3.28. Una solucin acuosa de cido sulfrico al 5.00'0 por peso (p = 1.03 glmL) fluye por una tuberia de 45 m de longitud y 6.0 cm de dimetro a una velocidad de 87 Umin. (a) Cul es la molaridad del cido sulfrico en la solucin? (b) Cunto tiempo (en segundos) tardara en llenarse un tambor de 55 galones y cunto cido sulfrico (Ibm) contendra dicho tambor? (Debe obtener sus respuestas empleando dos ecuaciones di-

mensionales.)
(e) La velocidad media de un fluido en una tubera es igual a la velocidad de flujo volumtrico dividida entre el rea de seccin transversal normal al sentido del flujo. Use esta informacin para estimar cunto tiempo (en segundos) tarda la solucin en fluir desde la entrada hasta la salida de la tubera.

3.29.

Una corriente gaseosa contiene 18.0 0101% de hexano y el resto de nitrgeno. Dicha corriente fluye hacia un condensador, donde su temperatura se reduce y parte del hexano se licua. La fraccin molar de hexano en la corriente de gas que sale del condensador es 0.0500. El condensado de hexano lquido se recupera a una velocidad de 1.50 Umin.
N2
,-------, C6H14 (5.00 mol

0/0)

Condensado

liquido

1.50 L CaH .. (lIq)/mln

(a)

(b) 3.30.

Cul es la velocidad de flujo en mol/rnin de la corriente de gas que sale del condensador? (Sugerencia: calcule primero la velocidad de flujo molar del condensado y observe que las velocidades a las cuales el C6H,. y N2 entran a la unidad deben ser iguales a las velocidades totales a las cuales salen en las dos corrientes de salida.) Qu porcentaje del hexano que entra al condensador se recupera como liquido?

ElnGuSelllll, una tierra rara poco conocida (peso atmico = 172), tiene la interesante propiedad de ser insoluble por completo en todo, excepto en el whiskey aejado 12 aos. Este hecho curioso se descubri en el laboratorio del profesor Ludwig von Schlimazel. el eminente qumico alemn cuya invencin

SChemical & Engineering News, 68.4 (marzo 26 de 1990).

Problemas

73

del anillo para tinas le vali un Premio Nobe!. Tras intentar durante 10 aos disolver, sin xito, elllCludecidi probar por ltimo con 30 I11Lde la antigua bebida Old Aardvark Bottled-in-Bond, el nico lquido que quedaba en su laboratorio. Siempre dispuesto a sufrir prdidas personales en nombre de la ciencia, Schlimazel calcul la cantidad de nauseum necesaria para preparar una solucin 0.03 molar: puso la botella de Aardvatk sobre el escritorio de su fiel tcnico Edgar P. Settera; pes la cantidad calculada de nauseum y la coloc junto a la botella, y luego escribi el mensaje que pasara a la historia:
seum en 7642 solventes distintos, Schlimazel

"Ed Settera, aade llC/usewn!" Cuntos gramos de nauseum pes? (Desprecie el cambio de volumen lquido producido por la adicin de nauseuni. 3.31. La reaccin A ~ B se lleva a cabo en un reactor de laboratorio. Segn un artculo publicado, la concentracin de A debe variar en el tiempo como sigue: CA = CAO exp(-kt) donde CAO es la concentracin inicial de A en el reactor y k es una constante. (a) Si le dan CA y CAO en lb-rnol/ft- y 1 en minutos, cules son las unidades de k? (b) Se obtuvieron los siguientes datos para CA(i): I(min) 0.5 l.0 1.5 2.0 3.0 5.0 10.0 CA (lb-mol/ft-) l.02 0.84 0.69 0.56 0.38 0.17 0.02

Veri fique grficamente la ley de velocidades propuesta (primero determine qu tipo de grfica dar una lnea recta), y calcule CAO y k. (e) Transforme la frmula, con las constantes calculadas que se incluyen, en una expresin para la molaridad deA en la mezcla de reaccin en trminos de I (segundos). Calcule la molaridad en 1 = 200 s. 3.32. Lleve a cabo las siguientes conversiones de presin suponiendo, si es necesario, que la presin atmosfrica es 1 atm. A menos que se indique lo contrario, las presiones dadas son absolutas. (a) 2600 mm Hg a psi (b) 275 ft de H20 a kPa (e) 3.00 atm a N/cm2 (d) 280 cm l-lg a dinas/m/ (e) 20 cm Hg de vaco a 31m (absolutas) (f) 25.0 psig a mm Hg (manomrrica) (g) 25.0 psig a mm Hg (absoluta) (h) 325 mm Hg a mm Hg manomtrica (i) 35.0 psi a cm de tetracloruro de carbono. Un tanque de almacenamiento que contiene aceite (GE = 0.92) tiene 10.0 metros de altura y 16.0 metros de dimetro. El tanque est cerrado, pero la cantidad de aceite que contiene puede determinarse a partir de la presin manomtrica en el fondo. (a) Un manmetro conectado a la parte inferior del tanque se calibra manteniendo la parte superior del tanque abierta a la atmsfera, La curva de calibracin se obtuvo graficando la altura del aceite, h(m), contra Pmanomlrica (kPa). Dibuje la forma que esperara de esta grfica. Qu altura de aceite dara una lectura manomtrica de 68 kPa? Cul sera la masa (kg) de aceite en el tanque correspondiente a esta altura? (b) Un operador observa que la lectura de la presin manomtrica es 68 kpa y determina la altura correspondiente del liquido a partir de la curva de calibracin. Sin embargo, ignoraba que la presin absoluta sobre la superficie de liquido en el tanque era 115 kPa cuando ley el manmetro. Cul es la altura real del aceite? (Suponga que la presin atmosfrica es 101 kPa.)

3.33.

7-4

Captulo 3

Procesos y variables de proceso Un bloque rectangular de altura L y rea de seccin transversal horizontal A flota en la interfase de dos liquidos inmiscibles. como se indica en la figura siguiente:

3.34.

FlUIdo 2

P2(g1cm3

3.35

3.36.

3.37

Derive una frmula para la densidad del bloque. Pb. en trminos de las densidades de los fluidos PI y P2' las alturas 110.111 Y Y el rea de seccin transversal A. (No es necesario que todas estas variables aparezcan en el resultado final.) (b) El equilibrio de las fuerzas sobre el bloque puede calcularse de dos maneras: (i) en trminos del peso del bloque y las fuerzas hidrostricas sobre las superficies superior e inferior del mismo: y (ii) en trminos del peso del bloque y la fuerza de flotacin sobre l expresada segn el principio de Arqumedes. Pruebe que ambos mtodos son equivalentes. El visor de un traje de buzo tiene un rea aproximada de 65 cm2 Si tratara de mantener la presin en el interior del traje a I atm, qu fuerza (en 1 y Ibr) tendra que soportar el visor si el buzo descendiera a una profundidad de ISO m? Considere que la gravedad especifica del agua es 1.05. La gran inundacin de melaza en Boston ocurri el 15 de enero de 1919. En eIJa. 2.3 millones de galones de melaza cruda fluyeron de un tanque de almacenamiento de 30 pies que se rompi. dando muerte a 21 personas y lesionando a otras 150. La gravedad especfica estimada de la melaza cruda es lA. Qu masa de melaza haba en el tanque en Ibm y cul era la presin en el fondo del tanque en Ib,/in.2? Indique dos posibles causas de la tragedia. El reactor qumico que aparece abajo tiene una tapa (llamada cabezal que se mantiene en su sitio mediante una serie de tuercas. El cabezal es de acero inoxidable (GE = 8.0). tiene 3 in. de grosor y 24 in. de dimetro. y cubre y seIJa una abertura con dimetro de 20 in. Durante el ciclo de parada. cuando el reactor se detiene para su limpieza y reparacin. el cabezal fue retirado por un operador, quien pens que dicho reactor se haba despresionizado mediante un procedimiento estndar de ventilacin. Sin embargo. el manmetro se haba daado en una alteracin del proceso anterior (donde la presin del reactor excedi el limite superior del manmetro) } en vez de despresionizarse por completo. el recipiente estaba bajo una presin manomtrica de 30 psi.

(a)

"2.

REACTOR_

~==(~
1+--20 In. -MANOMETRO DE BOURDON

(a)

Qu fuerza (Ibr) ejercan las tuercas sobre el cabezal antes de ser removidas? (Sugerellcia: no 01vide que la atmsfera ejerce una presin sobre la parte superior del cabezal). Qu ocurri cuando el operador retir la ltima tuerca? Justifique su prediccin estimando la aceleracin inicial del cabezal al remover la ltima tuerca.

Problemas

7S

(b) Proponga alguna modificacin incidente de este tipo. 3.38.

del procedimiento

de limpieza para evitar que vuelva a ocurrir un

En la pelcula El ahogado. el derecrive privado Lew Harper (interpretado por Paul Newman) es encerrado por un malhechor en una habitacin donde hay una piscina. Puede considerarse que la habitacin es rectangular. de 5 metros de ancho por 15 metros de largo. y tiene un tragaluz abierto a 10 merros del piso. Hay una sola entrada a la habitacin. a la cual se llega por una escalera: se trata de una puerta cerrada de 2 m de alto por l ID de ancho. cuya parte inferior se encuentra a 1 m del piso. Harper sabe que su enemigo regresar ocho boras ms tarde y decide escapar llenando la habitacin con agua y flotando hasta alcanzar el tragaluz. Tapa el drenaje con su ropa. abre las vlvulas del agua y se prepara para poner su plan en accin. (a) Pruebe que si la puerta se encuentra debajo del agua por completo y h es la distancia que separa la parte superior de la puerta de la superficie del agua. entonces la fuerza neta ejercida sobre la puerta cumple con la desigualdad F > PH2~hApuenll (b) (No olvide que el aire del exterior tambin ejerce presin sobre la puerta.) Suponga que el agua entra a la habitacin a una velocidad casi cinco veces mayor que a una tina de bao normal y que la puerta puede soportar una fuerza mxima de 4500 newtons (cerca de 1000 lbj). Estime (i) si la puerta se romper antes de que la habitacin se Llene y (ii) si Harper tendr tiempo de escapar suponiendo que la puerta resista. Mencione todas las suposiciones que realice.

3.39.

Un conjunto habitacional recibe agua de una torre en la cual el nivel de agua se mantiene entre 20 y 30 metros por encima del suelo. dependiendo de la demanda y la disponibilidad de agua. Cuando una vecina se quej de la baja velocidad de flujo del agua en su cocina. un representante del fraccionador midi la presin del agua en la llave de la cocina y en la unin entre la entrada principal del lquido (una tuberia conectada con la parte inferior del tanque de agua) y la tubera de alimentacin de la casa. Esa unin se encuentra 5 m por debajo del nivel de la Llave de la cocina y todas las vlvulas de agua de la casa estaban cerradas. (a) Si el nivel de agua en la torre estaba a 25 m por arriba del nivel de la llave, cules serian las presiones manomtricas (kPa) en la llave y en la unin? (b) Suponga que la medicin de la presin en la llave de la cocina fuera menor que el clculo del inciso (a). pero que la medicin en la unin fuera la que se predijo. D una explicacin posible. (e) Si las mediciones de presin corresponden a las predicciones del inciso (a), qu otro factor puede influir en la baja velocidad de tlujo del agua en la cocina? Dos manmetros de mercurio. uno de extremo abierto y el otro de extremo sellado. se unen a un dueto de aire. La lectura en el manmetro de extremo abierto es 25 mm yen el de extremo sellado es 800 mm. Determine las presiones absoluta y manomtrica en el dueto. y la presin atmosfrica. todas en mm Hg. Se emplean tres lquidos distintos en el manmetro que se muestra a continuacin:

3.40.

3.41.

Pe

(a) (b) 3.42.

Derive una expresin para PI - P1 en trminos depA,PB.PC. I1t. y h2. Suponga que el fluido A es metanol. B es agua y es un fluido manomtrico con gravedad especfica de 1.37: presin P1 = 121.0 kPa: I1t = 30.0 cm: y 112 = 24.0 cm. Calcule PI (kPa).

El nivel de tolueno (un hidrocarburo inflamable) en un tanque de almacenamiento flucta entre 10 y 400 cm respecto de la parte superior del tanque. Como es imposible ver el interior del mismo, se usa un manmetro de extremo abierto con agua o mercurio como fluido manomtrico para determinar el nivel

76

Captulo 3

Procesos y variables de proceso

de tolueno. Se une un brazo del manmetro al tanque, a 500 cm de la parte superior. Se mantiene una capa de nitrgeno a presin atmosfrica sobre el comen ido del tanque.
A

la aun6sfera

N,

.---___t._1 --r-__.I ~
10cm<h<400cm

Tolueno

F1UJdo manomlnCO (H20oHg)

(a)

(b) (e) 3.43.

Cuando el nivel de tolueno en el tanque est 150 cm por debajo de la superficie (h = 150 cm). el nivel del fluido en el brazo abierto del manmetro est justo en el lugar donde el manmetro se conecta al tanque. Qu lectura. R (cm). se obtendria si el fluido manomtrico es: (i) mercurio. (ii) agua? Qu fluido emplearia en el manmetro? Por qu? Describa en forma breve cmo funcionara el sistema si el manmetro se llenara slo con tolueno. Indique varias ventajas del fluido que eligi usar en el inciso (a) con respecto al tolueno. Cul es el propsito de la capa de nitrgeno?

Un fluido de densidad desconocida se emplea en dos manmetros, uno de extremo sellado y el otro atravesando un orificio de una tubera de agua. Cierto da que la presin baromtrica es 756 mm Hg se obtienen las siguientes lecturas:

H,0

723m

T 1

---1..---

Cul es la cada de presin (mm Hg) del punto (a) al punto (b)? 3.44. Un manmetro de mercurio de extremo abierto se conecta a una tubera de baja presin que aporta gas a un laboratorio. Corno el brazo conectado a la tubera se manch con pintura al remodelar el Iaboratoro, es imposible ver el nivel del lquido manomtrico en ese brazo. Durante cierto periodo. cuando el suministro de gas est conectado a la lnea pero no hay flujo de gas. un manmetro de Bourdon conectado a la linea aguas abajo respecto al manmetro da una lectura de 7.5 psig, El nivel de mercurio en el brazo abierto est 900 mm por arriba de la parte ms baja del manmetro.
TUBERIA ----......

DE BOURDON

MANMETRO

P.,tura

Problemas (a)

77

Si el gas no fluye, la presin es la misma en toda la tubera. A qu distancia con respecto a la parte inferior del manmetro estara el mercurio en el brazo conectado a la tubera? (b) Si el gas fluye. el nivel de mercurio en el brazo visible desciende 25 mm. Cul es la presin del gas (psig) en ese momento?
3.45.

El manmetro

inclinado es un dispositivo til para medir pequeas diferencias de presin.

La frmula, de la seccin 3.4, para la diferencia de presin en trminos de la diferencia de niveles de lquido h sigue siendo vlida, pues, aunque / sera pequea y difcil de leer para una cada menor de la presin si el manmetro fuera vertical, L puede hacerse bastante grande para la misma cada de presin reduciendo el ngulo de inclinacin, 8. (a) Derive una frmula para h en trminos de L y 8. (b) Suponga que el liquido manomtrico es agua, el fluido de proceso es un gas. la inclinacin delmanmetro es 8 = 15. Y se obtiene una lectura de L = 8.7 cm. Cul es la diferencia de presin entre los puntos CD y ?
3.46.

3.47.

Se va a emplear un manmetro de mercurio de extremo abierto para medir la presin en un aparato que contiene un vapor que reacciona con el mercurio. Se coloca una capa de aceite de silicio (GE = 0.92) sobre la parte superior del mercurio en el brazo unido al aparato. La presin atmosfrica es 765 mm Hg. (a) Si el nivel de mercurio en el extremo abierto es 365 mm por debajo del nivel de mercurio del otro brazo, cul es la presin (mm Hg) en el aparato? (b) La especialista en instrumental tenia que decidir qu liquido poner en el manmetro, para lo cual hizo una lista de varias propiedades que deba tener dicho lquido y eligi el aceite de silicio. Cules cree que fueron estas propiedades? Se desea calibrar un medidor de orificio (vea la figura 3.2-1) para determinar la velocidad de flujo de una corriente de acetona liquida. El fluido del manmetro diferencial tiene una gravedad especfica de l. I O.

La calibracin se lleva a cabo conectando el medidor de orificio en serie con un rotrnetro calibrado previamente con acetona, ajustando una vlvula para Fijar la velocidad de flujo y anotando la velocidad de flujo (determinada a partir de la lectura del rotmetro y la curva de calibracin del mismo) y la lectura diferencial del manmetro, h. El procedimiento se repite para distintos ajustes de la vlvula con el fin de generar una curva de calibracin para el medidor de orificio usando la velocidad de flujo contra 11. Se obtienen los siguientes datos: Lectura manomtrica h(mm) Velocidad de flujo
V(mLls)

o
5 10 15 20

O 62

87
107

123
138 151

25 30

78

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso (a) (b) Calcule la cada de presin a travs del orificio, para cada una de las lecturas anteriores LlP(mm Hg), La velocidad de flujo por el orificio debe relacionarse con la cada de presin a travs de dicho agujero mediante la frmula
V= K(t:.P)"

(e)

Verifique, con una grfica, que los datos dados del calibrador de orificio se correlacionen por esta relacin, y determine los valores de K y 11 que concuerden mejor con los datos. Suponga que el medidor de orificio est montado en una lnea de proceso que contiene acetona y se obtiene una lectura de h = 23 mm. Determine las velocidades de flujo volumtrico. msico y molar de la acetona en la lnea. T = 85F a R, "C, K T= -10C a K, F, R 85C a K, E R 1500R a F, -c, K

3.48.

Convierta las temperaturas de los incisos (a) y (b) y los intervalos de temperatura de los incisos (e) y (d): (a)
(b) (e) (d)

srsr -

3.49

El qumico austriaco Johann Sebastian Farblunget formul una escala de temperatura que tuvo muy poca aceptacin. Los puntos de referencia en esta escala eran OFB, la temperatura a la cual el escurrimiento nasal de Farblunget comenzaba a molestarlo, y 1000FS, el punto de ebullicin de la cerveza. Se pueden realizar conversiones entre "C y FB con la expresin WC)
=

0.0940T(OFB) + 4.00

Louis Louis. el sobrino francs de Farblunger, intent seguir los pasos de su to y formul su propia escala de temperatura. Defini el grado Louie empleando como condiciones de referencia la ternperatura ptima para servir caracoles marinados (1OOL. que corresponden a 15C) y la temperatura a la cual el elstico de su truza comenzaba a relajarse (lOOooL, que corresponden a 43C). (a) A qu temperatura en F alcanza la ebullicin la cerveza? (b) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 10.0 grados Farblunget en oC. K. F y R? (e) Derive ecuaciones para T(C) en trminos de T(0L) (vea el ejemplo 3.5-1) Y para T(0L) en trminos de T(FB). (d) Cul es el punto de ebullicin del etano a I arm (tabla B.I) en F, K, R, FS y 0L? (e) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 50.0 grados Louie en grados Celsius, Kelvin, Fahrenheit, Rankine y Farblunget? 3.50 El termopar es un dispositivo para medir la temperatura que consta de dos aJambres metlicos diferentes unidos por uno de sus extremos. A continuacin se da un diagrama muy simplificado del mismo.

~~'~~'r~=~~
Melall

~.
Mela12

El voltaje generado en la unin metlica se lee en un potencimetro o milivoltmetro. Al emplear determinados metales, el voltaje varia de modo lineal con la temperatura en la unin de los dos metales: V(mV) = aT(OC) + b Un termopar de hierro-constantan (el constantan es una aleacin de cobre y nquel) se calibra insertando su unin en agua en ebullicin y midiendo un voltaje de V = 5.27 m V, y despus insertando la unin en cloruro de plata a su punto de ebullicin y midiendo V = 24.88 m V. (a) Derive la ecuacin lineal para V(mV) en trminos de T(C). Despus. transfrmela a una ecuacin para T en trminos de V. (b) Si se monta el termopar en un reacror qumico y se observa que el voltaje pasa de 10.0 m V a 13.6 mV en 20 s. eul ser el valor promedio de la velocidad de cambio de la temperatura, d'Itdt; durante el periodo de medicin?
3.51

Un control termosttico con una perilla graduada de O a 100 se emplea para regular la temperatura de un bao de aceite. La grfica de calibracin en coordenadas logartmicas de la temperatura, T(F), contra una lectura fija en la perilla, R, es una recta que pasa por los puntos (RI = 20.0, TI = llO.OF) Y (R2 = 40.0, T2 = 250.0F).

Problemas

79

(a) (b) (e) 3.52.

Derive una ecuacin para T(OF) en trminos de R. Estime la lectura del termostato necesaria para obtener una temperatura de 320F. Suponga que fija el termostato en el valor de R calculado en el inciso (b) y la lectura del termopar montado en el bao se equilibra a 295F, en vez de a 320F. Sugiera varias explicaciones posibles.

Como se discute en detalle en el captulo 5. la ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la presin absoluta, P(atm); el volumen. V(litros): el nmero de moles, (mol): y la temperatura absoluta, T(K), de un gas: PV = O.08206nT (a) (b) Convierta esta ecuacin a otra expresin que relacione P(psig), V(ft3), n(lb-mol) y TCOF). Una mezcla gaseosa con 30.0 mol% de CO y 70.0 mol% de N2 se almacena en un cilindro con volumen de 3.5 frl a 85F de temperatura. La lectura en el manmetro de Bourdon unido al cilindro es 500 psi. Calcule la cantidad total del gas (lb-mol) y la masa de CO (Ibm) en el tanque. Cul sera la temperatura eF) aproximada a la que tendra que calentar el cilindro para aumentar la presin del gas a 3000 psig, que es el limite mximo de seguridad? (La estimacin slo constituye una aproximacin, porque la ecuacin de estado de los gases ideales no es precisa a presiones tan al tas.)

(e)

3.53.

Se combinan corrientes de metano y aire (79 mol% de N2 y el balance de 02) en la entrada de un precalentador de un horno de combustin. Las presiones de cada corriente se miden con manmetros de mercurio de extremo abierto, las temperaturas se miden con termmetros de resistencia, y las velocidades de flujo volumtrico con medidores de orificio.

Punto de medicin

CH. _

___l_....
Punto de medicin 3

!
Aire---:-Punto de medICin 2

.....

Datos: Flujmetro 1: VI =947 m31b Flujmetro 2: V2 = 195 m3/min Manmetro 1: lit = 232 mm Manmetro 2: 112 = 156 mm Manmerro 3: 113 = 74 mm Termmetro de resistencia 1: rt = 26.159 ohms Termmetro de resistencia 2: 1'2 = 26.157 ohms Termmetro de resistencia 3: 1') = 44.789 ohms Presin atmosfrica: la lectura en un manmetro de mercurio de extremo sellado es h = 29.76 in. Los termmetros de resistencia se calibraron midiendo sus resistencias en los puntos de congelacin y ebullicin del agua, y se obtuvieron los siguientes resultados:

T = OC: r = 23.624 ohms T = !OOC: r = 33.028 ohms


Por tanto, es posible suponer que la relacin entre T y r es una recta. La relacin entre la velocidad total de flujo molar de un gas y su velocidad de flujo volumtrico est dada, con buena aproximacin, por una forma de la ecuacin de estado de los gases ideales:

1(kmOI) = 12.l86P(atm)V(m
s
donde P es la presin absoluta del gas.

/s)

T(K)

80

Capitulo 3

Procesos y variables de proceso Derive la frmula de calibracin del termmetro de resistencia para T(C) en trminos de r(ohm). Transforme las expresiones dadas de la ley de los gases a una expresin para I (kmol/min) en trminos de P(mm Hg), Wc). y V(m3/min). Calcule las temperaturas y presiones de los puntos 1. 2. y 3. Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente combinada de gases. Calcule la lectura del flujmetro 3 en m3/min. Calcule la velocidad total de flujo msico y la fraccin msica del metano en el punto 3.

(a) (b) (e) (d)


(e)

(f)

*3.54. Est llevando a cabo un experimento en el cual se mide la concentracin. CA. de una especie reactiva como funcin del tiempo. " a varias temperaturas, T. A una temperatura dada, CA varia con ( segn la relacin IICA = 1/(40

+ kt

(1)

donde CA (mol/litro) es la concentracin de A en el tiempo I(min). CAo(molllitro) es la concentracin inicial de A. y J.1U(molmin)] es la constante de velocidad de reaccin. A su vez. la constante de velocidad depende de la temperatura de acuerdo con la frmula k

= koexp[ -E/(8.314T)]

(2)

donde ko es una constante, T(K) es la temperatura del reactor, y E(J/mol) es la energa de activacin de la reaccin. Escriba un programa de computadora que lleve a cabo las siguientes tareas: (a) Leer. en MAl el peso molecular de A y NT, el nmero de temperaturas a las cuales se efectuaron las mediciones. (b) Para la primera temperatura. leer el valor de T en "C, el nmero de datos puntuales, N: las concentraciones y los tiempos (11. CAl). (/2. CA2) ..... (In' CA")' donde los tiempos aparecen en minutos y las concentraciones en gramos de Mitro. (e) Convertir la temperatura a Kelvin y las concentraciones a mol AIL. (d) Usar el mtodo de los minimos cuadrados (Apndice A.I) junto con la ecuacin 1 para encontrar el valor de k que mejor se ajuste a los datos. (Sugerencia: escribir primero la ecuacin en la forma y = kx -+- b.) Guardar los valores de k y T a manera de conjuntos. (e) Imprimir en un formato claro los valores de T(K). las concentraciones convertidas (rnol/L), los tiempos y k. (f) Repetir los incisos (b) a (d) para las dems temperaturas. [Para obtener un PU/l(O adicional: aplique de nuevo el mtodo de los mnimos cuadrados junto con la ecuacin 2 para determinar el valor de E que mejor se ajuste a los valores calculados de (T. k). Comience de nuevo introduciendo la ecuacin 2 en la forma y = ax + b.J Es conveniente calcular la pendiente de los minimos cuadrados empleando una subrutina. ya que esto debe realizarse de manera repetida. Pruebe su programa con los siguientes datos: MA

= 65.0

g/mol

(m

in)

T= 94C C..,(glL)
8.1 4.3 3.0 2.2 1.8 1.5

T= 110C

T= 127C

CA(gIL)
3.5 1.8 1.2 0.92 0.73 0.61

CA(glL)
1.5 0.76 0.50 0.38 0.30 0.25

T= 142C CA(giL)
0.72 0.36 0.24 0.l8 0.15 0.12

10 20 30 40 50 60

Problema de computadora.

Parte dos

Balances de materia

..

Captulo

4
Fundamentos de los balances de materia
Al disear un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta ciertas restricciones impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plomo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe que el carbn que se quema a diario en la caldera de una planta de energa contiene 1500 lbm de azufre, no necesita analizar las cenizas y los gases de combustin para saber que se desprenden, en promedio, 1500 Ibm de azufre por da de la caldera, de una u otra forma. La base de ambas observaciones es la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesimales entre masa y energa asociadas con las reacciones qumicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacin de la masa como "entrada total de masa = salida total de masa" o "(Ibm de azufre/da)clltnl = (lb.; de azufre/da)salc" son ejemplos de balances de masa o balances de materia. El diseo de un nuevo proceso o el anlisis de uno ya existente no estn completos hasta que se establece que las entradas y salidas de todo el proceso. y de cada unidad por separado. satisfacen las ecuaciones de balance. La Parte Dos de este libro. que se inicia con este captulo. describe procedimientos para escribir balances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades mltiples. Este captulo presenta mtodos para organizar la informacin conocida sobre las variables del proceso, plantear ecuaciones de balance de materia y resolver las incgnitas de las mismas. En los captulos 5 y 6 se introducen diversas propiedades y leyes fsicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y se indica cmo tomar en cuenta, como debe ser. estas leyes y propiedades para formular el balance de materia.

4.0

OBJETIVOS DE APRENDIZAJE Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes trminos: (a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, con/in 110, transitorio, y en estado estacionario; (b) recrculacion (y sus propsitos); (e) purga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e)fraccin de conversin de algn reactivo limitante: (f) porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y selectividad: (h) composicin en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire terico y porcentaje de aire en exceso en una reaccin de combustin. Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) elegir una base de clculo conveniente; (e) en un proceso de unidades mltiples, identificar aquellos subsistemas para los cuales podrian escribirse balances; (d) llevar a cabo el anlisis de grados de libertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que emplearia para calcular las variables determinadas del proceso: y et) realizar estimaciones. Debe ser capaz de realizar estos clculos para procesos de unidades nicas y unidades mltiples, y para procesos que incluyan corrientes de recirculacin, derivacin (bypass) o purga. Si el sistema implica reacciones. debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atmicas o del grado de avance de la reaccin, tanto para el anlisis de grados de libertad como para los clculos del proceso. 83

4.2

Balances

85

4.2 4.2a

BALANCES La ecuacin general de balance


Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacin y de salida de una unidad de proceso continuo, y que en un esfuerzo por determinar si la mudad se comporta como indica el diseo, se miden las velocidades de flujo msico de metano en ambas corrientes y se observa que son distintas (entra lilsale). I

"*

UNIDAD
menlta(kg CH4/h) DE PROCESO msale(kg CH4/h)

Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medidas, que: 1. 2. 3. 4. El metano se consume como reactivo o se genera como producto en el interior de la unidad. El metano se acumula en la unidad, quiz por adsorcin sobre las paredes. Hay fugas de metano en la unidad. Las mediciones son incorrectas.

Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo nico que podra explicar la diferencia entre las velocidades de flujo de entrada y de salida es la generacin y consumo en la reaccin, y la acumulacin en el interior de la unidad de proceso. El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energa, momenrum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o lID proceso completo) se puede escribir de manera general como: entrada (entra a travs de las fronteras del sistema)

+ generacin
(se produce dentro del sistema)

salida (sale a travs de las fronteras del sistema)

consumo (se consume dentro del sistema)

acumulacin (se acumula dentro del sistema)


(4.2-1)

El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada trmino de la ecuacin.

EJEMPLO 4.2-1

La ecuacin general de balance Cada ao llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un balance de la poblacin de la ciudad.

SOLUCIN

Representaremos a las personas por la letra P: entrada + generacin - salida - consUOlO= acumulacin 50,000~ + 22,000 ~ - 75,OOO~ - 19,000 ~ = ano ano ano ano

A(~)
ano

A=-22000L , ao Cada ao la poblacin de la ciudad pierde 22.000 personas.

IEn

general, se utilizar el smbolo

1/1

para representar una masa.

1;1

para la velocidad de flujo msico.

11

para el nmero de moles

y li para la velocidad de flujo molar.

86

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Es posible escribir dos tipos de balances: 1. Balances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado. Cada trmino de la ecuacin de balance es una velocidad (de entrada. de generacin, etctera) y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (personas/ao, g de S02/S, barriles/dia). ste es el tipo de balance que por lo general se aplica a un proceso continuo. (Vea el ejemplo 4.2-1.) 2. Balances integra/es o que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada trmino de la ecuacin es una porcin de la cantidad que se balancea y tiene la unidad correspondiente (personas, g de S02, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos intermitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento despus de que se realiza la alimentacin y el momento anterior al que se retire el producto. El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicial y final. El capitulo I I considera los balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra cmo se relacionan los balances integrales y diferenciales -de hecho, cmo se pueden derivar uno del otro. Las reglas siguientes pueden aplicarse para simplificar la ecuacin de balance de materia: Si la cantidad balanceada es la masa total, establecer que generacin = Oy consumo = O. Excepto en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruir la masa. Si la sustancia balanceada es una especie 110 reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que generacin = O y consumo = O. Si un sistema se encuentra en estado estacionario. establecer que acumulacin = O, sin importar lo que se est balanceando. Por definicin, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea. continuos en estado estacionario

4.2b

Balances

de procesos

En procesos continuos en estado estacionario, el trmino de acumulacin de la ecuacin general de balance, ecuacin 4.2-1. es igual a cero. por lo cua.! la ecuacin se simplifica como sigue:

I entrada + generacin

= salidas

+ consumo

(4.2-2)

Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los trminos de generacin y consumo son iguales a cero y la ecuacin se reduce a entrada = salida.

EJEMPLO

4.2-2

Balances de materia el/

1/1/

proceso de destilacin continua

Cada hora se separan, por destilacin en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B) y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo msico del benceno en la corriente superior es 450 kg Bzh Y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacin se encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del rolueno para calcular las velocidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida. SOLUCIN El siguiente esquema ilustra el proceso:

450 kg 6th (kg T/h)

mI

500 kg 6th 500 kg Tth

m2 (kg

6th)

475 kg T/h

4.2

Balances

87

Como el proceso se encuentra en estado estacionario. no se acumula nada en el sistema, de manera que el trmino de acumulacin es igual a cero en todos los balances de materia. Adems, como no ocurren reacciones qumicas, no puede haber trminos de generacin o consumo distintos de cero. Por tanto, la ecuacin 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances. Balance de benceno 500 kg B/h
= 450

kg B/h + ,jl2

I'l2
Balance de tolueno 500 kg T/h

= 50 = ,j'l

kg B/h

+ 475 kg T/h

J
I'ill = 25 kgT/h
Compruebe sus clculos: Balance total de masa

I
li12 =

1000 kglh = 450 + till + ri12 + 475 (todas en kg/h)

J
l 000 kg/h
=

lill = 25

kg/h,

50 kglh

I000 kg/h

4.2c Balances integrales en procesos intermitentes

(por lotes)

Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. En el tiempo f = O hay no mol de NH3 en el reactor, yen un tiempo posterior frfinaliza la reaccin y se retira el contenido del reactor, el cual incluye nf mol de amoniaco. Entre fo Y Ir no entra ni sale amoniaco a travs de las fronteras del reactor, de modo que la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) es slo generacion = acumulacin. Ms an, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre fO Y IreS simplemente nf - 110, la cantidad fina] menos la cantidad inicial. El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermitente para obtener acumulacin
= salida =

final- entrada inicial (por definicin)

generacin - consumo (por la ecuacin 4.2-1)

Igualando estas dos expresiones para determinar la acumulacin se obtiene entrada inicial + generacin
= salida

final + consumo

(4.2-3)

Esta ecuacin es idntica a la ecuacin 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que, en este caso. los trminos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de la sustancia balanceada, en vez de las velocidades de flujo de sta en las corrientes continuas de alimentacin y de producto. Las palabras "inicial" y "final" pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el significado de "entrada" y "salida" dentro del contexto de los procesos intermitentes.

EJEMPLO 4.2-3

Balances en

11/1

proceso de mezclado intermitente

Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de metano), y la segunda 70.0% por peso de metano!. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g de la segunda, cules sern la masa y la composicin del producto?

88

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia


200g 0.400 9 CH30H/g 0.600 9 H20/g 150g 0.700 9 CH30H/g 0.300 9 H20/g
m(g) x(g CH30H/g) (1- x)(g H20/g)

SOLUCiN

Observe que las "corrientes" de entrada y salida que se muestran en el diagrama sealan los estados inicial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccin, los trminos de generacin y consumo de la ecuacin 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la forma simple "entrada = salida". Balance total de masa 200 g + 150 g = 111

~
Balance de metano!

-----+------------+
g

200 g

0.400 g CH30H

150 g

0.700 g CH30H g

m(g)

x(g

CH30H) (g)

111

= 350 g

Ix
Balance de agua

= 0.529

g CH30Hlg

Ahora se sabe todo respecto al producto. incluyendo la fraccin msica del agua (cul es?). El balance de agua nada ms sirve para verificar la solucin. (Verifique que cada trmino aditivo tenga las unidades g H20.) entrada = salida (200)(0.600) + (150)(0.300) = (350)( 1-0.529) (Verifiquelo) 165 g H20 = 165 g H20

4.2d

Balances

integrales

en procesos

semicontinuos

y continuos

Tambin es posible escribir balances integrales para procesos sernicontinuos y continuos. El procedimiento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y despus integrarlo entre dos instantes determinados. (El captulo 11presenta una discusin general del procedimiento.) En la mayora de los casos los clculos necesarios son ms complejos que los vistos hasta el momento; no obstante, algunos problemas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo.

EJEMPLO 4.2-4

Balance integral de UI/ proceso semicontinuo


Se burbujea aire en un tambor de hexano Lquidoa una velocidad de 0.100 kmol/min. La corriente de gas que sale del tambor contiene] 0.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano lquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 10.0 m3 del lquido.

I
r-----''--__'

n(kmollmin) 0.100 kmol ~H,-'kmol 0.900 kmol airelkmol

0.100 kmol aire/min

4.3

Clculos de balances de materia

89

SOLUCIN

Comenzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el liquido (acumulacin = O) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacin = consumo = O), el balance se reduce a entrada = salida: 0.100 kmol aire min 0.900 kmol aire kmol li(kmol)
=>

------+----

Ji

= 0.111 kmol/min

(min)

A continuacin escribimos un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo 1=0 hasta 1= If(min). el tiempo que se desea calcular. El balance tiene la forma acumulacin = salidas (veriflquelo). El trmino de acumulacin, que es cambio total de los moles de hexano lquido en el sistema durante el tiempo lf, debe ser negativo pues el hexano se est perdiendo en el sistema. Dado que el nmero total de moles de hexano evaporados ocupaban un volumen lquido de 10.0 metros cbicos y (segn la tabla B.I) la gravedad especfica del bexano lquido es 0.659, el trmino de acumulacin es igual a
+

El trmino de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [0.100/1 (kmol C6HI4"min) multiplicada por el tiempo total del proceso, tr(min). En consecuencia. el balance (acumulocin = -salida) es -76.45 kmol C6HI4

-O.IOO/i/f

U Ji
I tf = 6880
AUTOEVALUACIN

= 0.111 kmol/min min

Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo. Indique, en cada caso. las condiciones bajo las cuales la ecuacin de balance toma la forma simple "entrada = salida". (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilusrraciones.) ]. Masa total. (Estado estacionario) Masa de la especie A. (Estado estacionario. A no es reactivo) Moles totales. Moles de la especie A. Volumen. (La respuesta indica por qu los volmenes deben convertirse de escribir los balances.)

2.
3. 4. 5.

a masas o moles antes

EJERCICJO DE CREATIVIDAD
La corriente de alimentacin y el efluente de un reactor qumico contienen dixido de azufre, pero este compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumtrico de ambas corrientes (L/min) se miden con rotmetros y se determinan las concentraciones de S02 de ambas (rnol/L) COIl tu) cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo molar del S02 en el efluente del reactor (definida como el producto de la velocidad de flujo volumtrico por la concentracin) es 20% ms baja que la velocidad de flujo molar del S02 en la alimentacin. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia.

4.3

CLCULOS

DE BALANCES

DE MATERIA

Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo lema: dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolucin de ecuaciones por lo general es un asunto de lgebra simple, pero derivarlas de la descripcin de uo proceso y de los datos obtenidos de ste quiz plantee dificultades considerables. Quiz 00 sea obvio. a partir del enunciado del problema, lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es raro ver a los estudiantes (en particular durante los exmenes) rascndose la cabeza y mirando al vaco durante una hora, debido a un problema que slo debera tornarles diez minutos resolver.

90

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia En esta seccin se describe un procedimiento para reducir la descripcin de un proceso a un conjunto de ecuaciones. el cual puede resolverse para obtener las variables desconocidas del proceso. El mtodo que describiremos no es la nica manera de resolver problemas de balance de materia. pero siempre funciona y reduce al mnimo el tiempo dedicado a rascarse la cabeza y mirar el vaco.

4.3a

Diagramas

de flujo En este libro y en los aos por venir. tendr que enfrentar problemas del tipo siguiente: La deshtdrogenacion cataltica de propano se IIel'Oa cabo en 1111 reactor continuo de lecho empacado. Se precalientan a 6700e mil kilogramos por hora de propano puro antes de introducirlo al reactor. El gas efluente del reactor: que contiene propano. propileno, metano e hidrgeno, se enfria de 8000e a J JOoe y se alimenta a UT/atorre de extraccin. donde propano .r propileno se disuelven en aceite. Despus. el aceite pasa n una torre de extraccion donde se calienta y libera los gases disueltos: dichos gases se recomprimeu .1' envian (/ una columna de destilacin. en la cual se separan propano )' propileno. La corriente de propano se recircula (11precalentador del reactor unindose COII la alimentacion. La corriente de producto que procede de la columna de destilaciII contiene 98% de propileno. JI la corriente de recircutacion contiene 97% de propano. El aceite de extraccion se recircula a la torre de absorcon. Cuando se recibe informacin de este tipo y se pide determinar algo sobre el proceso. es fundamental organizar los datos de manera conveniente para efectuar los clculos subsecuentes. Lo ms recomendable es dibujar el diagrama de flujo del proceso. usando recuadros u otros smbolos para representar las unidades de proceso (reactores. mezcladores. unidades de separacin. etctera) y lineas con flechas para representar las entradas y salidas.? Por ejemplo, suponga que un gas que contiene N2 y 02 se combina con propano en una cmara de combustin intermitente. en la cual parte del oxgeno (pero no todo) reacciona con 02 y C31-!gpara formar C02 y H10: a continuacin. el producto se enfra y el agua se condensa. El diagrama de flujo de este proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1. Cuando se emplea de manera adecuada. el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clculos de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello. el diagrama debe II/(//'CG/'se en su totalidad desde que se dibuja. anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los smbolos de las variables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto. el diagrama funciona como tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto donde se encuentra la solucin y de lo que an debe hacerse. A continuacin se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los mayores beneficios posibles del mismo al efectuar clculos de balance de materia.

100 molC 3Ha CMARA DE COMBUSTiN 000 molOz 3760 mol N 5Omol~H8 750 mol 02 3760 mol N2 150 mol CO2 200 mol HzO .200 CONDENSADOR 5OmolC3Ha 750 mol 02 3760 mol Nz 150 mol CO2 mol H

Figura 4.3-1

Diagrama de flujo de un proceso de combustin-condensacin.

!En los diagramas de nujo profesionales se usan simbolos especiales para denotar diferentes tipos de unidades de proceso. como columnas de destilacin) cambiadores de calor. En general. no usaremos 0:>10" simbolos en este tibro. pues nuestro principal objetivo es explicar cmo hacer c:ilcuJos para balances de materia) energa, Los recuadros simples son muy adecuados para represen lar las unidades de proceso en los diagramas de flujo que dibuje paro dichos clculos.

4.3

Clculos de balances de materia

91

1. Escriba los valoresy las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios del diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo. si la comente contiene 21 mol% de 02 y 79'0de N::! a 320C y lA aun y fluye a una velocidad de 400 mol/h. podra marcarse como sigue: 400 mol h 0.21 mol 02/mol 0.79 mol 2/mol T = 320C. P = 1.4 aun Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama. contar con un resumen de la informacin conocida del proceso y cada variable estar asociada de manera conveniente con la parte del proceso con la cual se relaciona. Las variables de las corrientes de inters primario en los problemas de balance de materiales son aquellas que indican la proporcin de cada componente en la corriente (en procesos intermitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacin puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las fracciones de cada componente. o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de cada componente. 100 kmol/min 60 kmol 2/mio 40 kmol 02/mio 0.6 kmol N2/kmol 004 kmol 02/kmol 10 Ibm de la mezcla 3.0 Ibm ca, 4.0 Ibm C2H.t 3.0 Ibm C2H6 0.3 Ibm CH.Jlbm 004 Ibm C2HJlbm 0.3 lbm C2H~lbl1l

Una vez que se marca la corriente de alguna manera, es fcil calcular las cantidades que corresponden a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.) 2. Asigne smbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo. ,il (kg solucin/mio). x (Ibm N2/1bm).Y n (kmol C3HS), y escriba en el diagrama los nombres de estas variables y las unidades asociadas (1 ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo de la comente descrita en la primera ilustracin del paso J, puede marcarla como sigue
(mol/h)

0.21 mol 02/mol 0.79 mol N2/mol T= 320C, P = lA aun mientras que. si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede marcar la corriente como sigue 400 mol!b y(moIOl,mol) (1 - y) (mol ;-.J2/mol) T= 320C. P = lA atm Por ltimo. quiz tenga que derivar y resolver una ecuacin por cada incgnita que aparezca en el diagrama, y en consecuencia le convendr mantener en el mnimo el nmero de incgnitas marcadas. Por ejemplo, al marcar el componente msico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nombres a todas las fracciones con excepcin de una, ya que esta ltima debe ser 1 menos la suma de las dems. Si sabe que la masa de la corriente 1 es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de estas corrientes como 11/ y 2111 en lugar de 111J y 11/2: si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de nitrgeno (por masa) que de oxgeno en la corriente, marque las fracciones de masa de 02 y N2 y(g 02/g) Y 3y(g j 2/g) en vez de YJ y J'2.

92

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Cuando se da la velocidad ele flujo volumtrico de una corriente, por lo general es til marcar la velocidad de flujo msico o molar de dicha corriente o calculada de manera directa. ya que casi nunca se escriben balances sobre caractersticas volumtricas. Nota sobre la notacin: aunque es posible emplear cualquier smbolo para representar una variable. se facilita la comprensin si se utiliza una notacin consistente. En este libro emplearemos en general III para masa! JiI para velocidad de flujo msico. JI para moles, 11 para velocidad de flujo molar. V para volumen, y JI para velocidad de flujo volumtrico. Adems, emplearemos x para las fracciones de componentes (de masa o molares) en corrientes liquidas y JI para las fracciones en corrientes de gases.

EJEMPLO 4.3-'

Diagrama deflujo de 1/11 proceso de luuniaificacin JI oxigenacin de aire


Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire hmedo enriquecido con oxgeno. Se alimentan tres corrientes de entrada en una cmara de evaporacin para producir una corriente de salida con la composicin deseada. A: B: C: agua lquida que se alimenta a velocidad de 20.0 cm3/01in aire (2 l mol% de 02 yel balance de N2) oxigeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de "flujo molar de la corriente B

Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de flujo del proceso. indique en l las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes.
0.200';1 (mol 0imn)~ .....

SOLUCIN
--;:;n-:;' ,:;:(-:m::ol-;-:a~lr-;:e/=m:-:in.:..) +l__ --:__ _J y(mol 02/mol)
0.21 mol 2/mol 0.79 mol Nimol

0.015 rnot H20/mol (0.985 -y) (mol N2/mol)

20.0 cm3 H20(I)/mln i2(mol H20/mln)

Notas sobre la manera de marcar el diagrama: Como la velocidad de flujo conocida (20 cm3 H20/min) se da con el minuto como base, es ms conveniente marcar todas las dems velocidades de flujo de las corrientes con esta base. 2. Una vez que se elige el nombre de la variable (,) para la velocidad de flujo de aire. la informacin conocida sobre la relacin entre las velocidades de flujo dc aire y 02 se puede emplear para marcar la velocidad de flujo de 02 como 0.200 Iil. 3. Las fracciones molares de los componentes de cualquier corriente deben sumar l. Como se sabe que la fraccin molar del H20 en la corriente de salida es 0.015, una vez que se marca la fraccin 1110larde 02 como y, la de N2 debe ser l - (y + 0.015) = (0.985 - y) (mol N2/mol). ). La cantidad agua lquida:
li2

puede calcularse a partir de la velocidad de flujo volumtrico


I mol
01111

dada y la densidad del

18.02 g

==>

i12

= l. l 1

min

Las tres incgnitas restantes UII, i13, y y) pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen la forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionario. Los balances se escriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de flujo.

= ir)

(mol)
(m in)

0.015 mol H20 mol

II
li3

j2 =

1.1 1 mol/ruin

=74.1

mol ruin

4.3

Clculos de balances de materia

93

Balance molar total

0.200/il

+ 111 + /i2

= 113

{Y
.
17]

11 112 = 1.11 li3 = 74.1

.lUoVm in

rnol/min

=60.8-.fi3

mol
IUlU

Balance de Nz

ni

(mol)

0.79 mol N2
11101

(mol)

(0.985 - y) (mol Nz) (mol)

(min)

0.79nl

II
11

(min)

li3(0.985 - y)
jI =

.{} liJ

60.8 mol/min 74.1 mol/min

I
AUTOEVALUACIN

y = 0.337 mol 02/mol

A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incgnitas indicadas en trminos de las variables conocidas de la corriente. La solucin del primer problema se da como ilustracin. 1. LOOlb-mol? 0.300 lb-mol CH4lb-mol 0.400 lb-mol C2Rv'lb-mol 0.300 lb-mol C2H6/lb-mol Calcule n (lb-mol CH4) 111 (lbm C2H4)

SOLUCI6N

17 =

(0.300)(100)

lb-mol CH4 = 30.0 lb-mol CH4

(0.400)( l 00) lb-mol C2H4


1/'1 =

28.0 Ibm C2H4

2.

250 kglh x(kg C6H6/kg) (l - x)(kg C7Hg/kg) Calcule rilT (kg C7Hg/min) en trminos de x

3. 75 mi CCI4 (lquido)
Calcule n (mol CCI4)

4.
50 kg H20/S
rildg kg gas seco

Calcule m (kg total/s), meo (kg CO/s), y y (kg C02/kg total) en trminos de ri1dg }

0.25 kg CO/kg gas seco { 0.75 kg C02/kg gas seco

4.3b

Escala

del diagrama

de flujo y base de clculo

Suponga que se mezcla 1 kilogramo de benceno con l kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa.

3Siempre que se d una cantidad redondeada como J 00 lb-mol, considrela como una base de clculo exacta, de modo que tiene numero infinito de cifras significativas.

Ull

94

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

2 kg
_1_kg_C_7;_H""S ... I

0.5 kg CeHe/kg _j 0.5 kg C7HS/kg

Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo est balanceado, ya que se cumple con el balance de materia de ambos componentes del sistema -C6H6 y C7Ha. [1 kg entrada = (2 X 0.5) kg salida en ambos casos.] Observe ahora que las masas (pero 110 las fracciones msicas) de todas las corrientes podran multiplicarse por un factor comn y el proceso seguira estando balanceado: adems, las masas de las corrientes podran cambiarse a velocidades de flujo msico y las unidades de masa de todas las variables de las corrientes (incluyendo las fracciones msicas) podran cambiarse de kg a g o lbm, o a cualquier otra unidad de masa, y el proceso continuara estando balanceado. El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las corrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denomina ajuste de escala del diagrama de flujo -se llama escala aumentada cuando las cantidades finales de las corrientes son mayores que las cantidades originales y escala reducida cuando son menores.

~X300 300 kg CeHe 300 kg C7Ha

3001b,Jh 6001b,Jh 3001b,Jh

Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrientes del proceso es "l. Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad de flujo de esta corriente sea 112 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente por la relacin 112/111. Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacin; las conversiones de este tipo deben efectuarse aplicando los mtodos de la seccin 3.3b.

EJE,\JPLO 4.3-2

Escala aumentada del diagrama de flujo de

/111

proceso de separacin

Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso.
50.0 mol

100.0 mol 0.60 mol Almol 0.40 mol B/mol


12.5 molA 37.5 mol B

Se desea lograr la misma separacin con una alimentacin continua de 1250 lb-mol/h. Modifique la escala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.

4.3

Clculos de balances de materia

95

SOLUCIN

El factor escalar es 1250 Ib-mollh 100 mI


=

12 5 Ib-mol/k . mol

Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como sigue: A lituentacin: 100 mol 12.5 Ib-mollh = 1250 lb-mol (como se especifica) mol h Corriente de producto ligero: (50.0)( 12.5) = 625 lb-mol/h

Corriente de producto pesado:

(12.5)(12.5) (37.5)(12.5)

156 lb-mol de Nh

= 469 lb-mol de BIh

Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol a lb-mol/lb-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso en escala aumentada:
625 Ib-mol/h

..--1250 Ib-mol/h 0.60 Ib-mol AAb-mol 0.40 Ib-mol BIlb-mol

'--1-,

0.95 lb-mol Nlbmol 0.05 lb-mol Bflb-mol

I
156 Ib-mol Nh 469 Ib-mol BJh

Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los clculos de balance de materia basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de flujo de las corrientes y despus realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de clculo es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un componente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es elegir una base de clculo; a continuacin se determina si todas las incgnitas son consistentes con esta base. S; el enunciado del problema indica la cantidad o velocidad de flujo de una corriente, por lo general es ms conveniente emplear dicha cantidad como base de clculo. Cuando se desconocen las cantidades o velocidades de flujo de las corrientes. se supone lino de ellas, de preferencia aquella de la corriente de composicin conocida. Si se conocen las fracciones msicas, se elige la masa total o velocidad de flujo msico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones molares, se elige el nmero total de moles o la velocidad de flujo molar. 1. Qu es un proceso balanceado? Cmo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qu es una base de clculo? 2. Los procesos que se muestran a continuacin se balancearon utilizando las bases de clculo que se indican. Modifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cuya escala se modific. (a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de clculo: 100 lIIo1CIH6.
100mol~H6 2100 mol

AUTO EVALUACIN

-;;-::::-:=;:::-;::-!..L
0.21 molOmol 0.79 mol NmoI

2000 mol aire

0.0476 mol C2H;Imol

_j 0.200 mol Omol


0.752 mol Nmol

Aumente la escala a una alimentacin de 1000 kmol C2H~.

96

Captulo 4

Fundamentos de Jos balances de materia (b) Destilacin de una mezcla de benceno-tolueuo. Base:
j

g de alimentacin.

0.5009

I
19

0.900 9 CSH6/g 0.1009 C7Ha/g

0.6009 C6HG 0.400 9 C7Ha

0.500 9 0.300 9 CSH6/g 0.700 9 ~Ha/9

Incremente la escala a una velocidad de flujo' de 100 Ibm/min de la corriente de producto superior.

4.3c

Balance de

un

proceso
Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno. El diagrama de flujo del proceso podra dibujarse y marcarse como sigue:
3.0 k9 CsHdmin m(kg Imin) _1_.0_k_;9_C_;7_H.:,s/_m_in_+ _j(1 - x) (kg C7Hafkg)
x(kg C6H6/kg)

Hay dos cantidades desconocidas -lt1 y x- asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos ecuaciones para calcularlas. Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple entrada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances -de masa total, de benceno y de tolueno- y dos de ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determinar In y x. Por ejemplo, kg Balance de masa total: 3.0 min kg min
111(kg) Ih ~
11

+ 1.0

4.0 kg/min

Balance de benceno:

nnn

(mio)

(kg)
4.0 kg/min

I =

I x = 0.75 kg C6H6/kg I
Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede aplicarse este procedimiento: por ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben emplearse cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos. Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reacciones qumicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican para procesos no reactivos: 1. El nmero mximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en 1111 sistema no reactivo es igual al nmero de especies qumicas en las corrientes de entrada y de salida. En el ejemplo dado, dos sustancias -benceno y tolueno- constituyen las corrientes de entrada y de salida del proceso; se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes ~scribir la tercera no sirve para nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en UJ] esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, realizara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, o cualquier otro resultado poco informativo.)

4.3

Clculos de balances de materia

97

2. Escriba primero aquellos balances que incluyan el menor nmero de variables desconocidas. En el ejemplo. el balance total de masa incluye slo una incgnita, m, mientras que los balances del benceno y tolueno incluyen jI y X. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resolver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tambin con una incgnita. Si en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del rolueno, sera necesario resolver dos ecuaciones simultaneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero COnmayor esfuerzo.

EJEMPLO 4.3-3

Balances de una unidad de mezclado


Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura. Calcule las proporciones (litros H20/kg solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solucin de alimentacin).

SOLUCIN

Elija la base de clculo -una cantidad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimentacin o de producto- y despus dibuje y marque el diagrama de flujo. Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin podra elegir una velocidad de flujo de 100 Ibu/min de la solucin de producto al 8%, o 10 toneladas de agua de dilucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque slo se pide encontrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente:

100 kg 0.20 kg NaOH/kg 0.80 kg H20lkg 0.080 kg NaOH/kg


'--

--'

0.920 kg H20/kg

m,(kg V(lilros

H20) H20)

Exprese lo que el problema le pide determinar, en trminos de las variables marcadas en el diagrama de flujo. Las cantidades deseadas son VIIlOO (litros H20/kg solucin de alimentacin) y /1/2/100 (kg solucin de producto/kg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las variables VI y 1112. Cuente las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan. Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independientes que las relacionan, el problema tiene solucin; de lo contrario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados. (a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas -1111, nl2
yVI

(b) Ecuaciones. En U/1 proceso /10 reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecuaciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxido de sodio yagua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el hidrxido de sodio. el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podr obtener informacin adicional escribiendo nn tercero. Como slo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacin para resolver las tres incgnitas (1111.1112 y 11). Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen del agua de dilucin. 1111 y VI. se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido. Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incgnitas y es posible resolver el problema. Describa el procedimiento de solucin. Todos los balances para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance de masa total es 100 kg + 1111 = 11/2. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa total yagua incluyen, cada uno, dos incgnitas (1111 y 1112); el balance del hidrxido de sodio slo presenta una incgnita (1112); y la relacin de densidad del agua incluye dos incgnitas (mi Y VI)' En consecuencia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para 1112, y

98

Capltulo 4

Fundamentos de los balances de materia despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar r V, a partir de 11/, Y la densidad. Balance de NaOH (entrada = salida). (0.20 kg NaOHlkg)( 100 kg)
111,;

por ltimo, se determina-

= (0.080 kg NaOHlkg)1II2= 1//2 = 250 kg aOH

Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan, para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribiramos 250 como valor de 1//2 en el diagrama de flujo. Balance de masa total (entrada = salida).
11/2 =

250 kg

100 kg +

111, = 1112

Volumen del agua de dilucin. Aunque 110 se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la mezcla. la densidad del agua lquida es una cantidad casi constante de 1.00 kgllitro (vea la ecuacin 3.1-2). Conforme a esto, podemos calcular:
_ V 1-

150 kg

l.00 litro kg

150 litros

Proporciones

que pide el enunciado del problema.


10~ k

1.50 litros H20/kg solucin de alimentacin

10~'~g

2.50 kg solucin del producro/kg solucin de alimentacin

Ejercicio: compruebe que obtendra los mismos resultados con una base de clculo distinta.

AUTOEVALUACIN

1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres balances.

0.5 Ibm H2"bm 0.5 'bm 0211bm 11bm 02

2.

Indique qu balances escribiria y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las corrientes del siguiente proceso:

400 gIs O.3gAlg x(gAlg)

0.2 9 9/g 0.5 9 C/g

'-----t:--.

_.....1

0.1 9 91g (0.9 - x)(g CIg)

Im2(gAlS) 4.3d Anlisis de los grados de libertad

Cualquiera que haya realizado clculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, slo para descubrir que no cuenta con suficiente informacin. Antes de realizar clculos prolongados, puede usar un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente informacin para resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina anlisis de los grados de libertad.

4.3

Clculos de balances de materia

99

Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y rnrquelo en su totalidad. cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes que las relacionan," y reste el segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de libertad del proceso, Ildt{ = l/incgnitas - Ilec. indcp.). Hay tres posibilidades: 1. Si Ildf = O,hay 11 ecuaciones independientes con n incgnitas y el problema. en principio, puede resolverse. 2. Si IIdf> O,hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos deben especificarse IIdf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el problema est subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones; en cualquier caso. es muy probable que hacer clculos resulte una prdida de tiernpo.P 3. Si Ttdf < O,hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flujo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con relaciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta balancear las ecuaciones y las incgnitas. Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse de lo siguiente: 1. Balances de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo /lms balances de materia independientes, donde /lms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH4, 02) que participan en el proceso. Por ejemplo. si el benceno y el tolueno son las especies en las corrientes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno, tolueno, masa total, carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independientes de los primeros y, por consiguiente, no aportarn nueva informacin. En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms ampliamente en la seccin 4.7. 2. Balance de energia (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sistema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, el balance de energa provee una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de entrada y de salida. 3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cmo se relacionan las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimenta a un condensador [con velocidad de flujo = 1ill (kg de acetona/s)], 40% aparece en una corriente de condensado [velocidad de flujo = il2 (kg de acetona/s)). Por lo tanto, una ecuacin para este sistema sera lil2 = 0.40 ';/1. 4. Propiedades y leyes fisicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen de LUla corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especifica para lquidos y slidos o la ecuacin de estado de los gases (captulo 5) proporcionara una ecuacin para relacionar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacin o equilibrio de una o ms de las corrientes del proceso (captulo 6), pueden dar las relaciones necesarias. 5. Restricciones flsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema se marcan como XA, xa Yxc, entonces una relacin entre estas variables seriarj, +:Ka + Xc = l. (Si en vez de Xc la ltima fraccin se marca como I -.YA - -"s, entonces se tiene una variable menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)

"Las ecuaciones son independientes si no puede derivar una sumando y restando cornbmaciones de las dems. Por ejemplo. slo dos de las tres ecuacionesr = 3. ." = 2 yx+ Y = 5 son independientes; cualquiera se puede obtener de las otras dos mediante una suma o resta. seuando el proceso propuesto tiene un nmero positivo de grado de libertad, l/dI' es posible efectuar una opt;m;:acill del proceso. El ingeniero elige IIdf "(//';II"'''S de diseo y les asigna valores. calcula los valores dc las variables restantes del sistema mediante las ecuaciones para este ltimo. y calcula unajimcil/ objetiva II partir del conjunto completo de variables del sistema. La funcin objetiva puede ser un costo. una utilidnd o una tasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de variables de diseo que rinda el valor mximo o mnimo de la funcin objetiva.

100

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia 6. Relaciones estequiomtricas. Si se presentan reacciones qumicas en un sistema, las ecuaciones estequiomtricas de stas (p. ej., 2H2 + 02 .... 2H20) proporcionan relaciones entre las cantidades de los reactivos que se consumen y los productos que se generan. En la seccin 4.7 veremos cmo se incorporan estas relaciones al anlisis de grados de libertad,

EJEMPLO 4.3-4

Anlisis de los grados de libertad Una corriente de aire hmedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua del aire. Se mide la velocidad de flujo del condensado (el lquido que sale del condensador) y se determina que es 225 L/h. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxgeno, y que el resto es nitrgeno. Calcule la velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones molares de oxigeno. nitrgeno yagua en esa corriente.

SOLUCIN

Base: 225 VI, de condensado

225 litros H20 (1 )/h 3(mol H20 (I)/h) (95% de agua en la alimentacin)

Primero realizaremos el anlisis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flujo: irl a!6. Se pueden realizar tres balances de materia -uno para cada especie-. En consecuencia, es preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre la velocidad de flujo volumtrico y molar del condensado: podemos determinar 3 a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin entre 113 y 112 (ir3 = 0.95 il2)' No obstante. ninguna informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer una sexta relacin, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespecificado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido difcil ver esto y se hubiese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil. Suponga ahora que nos proporcionan ms informacin -por ejemplo, que el aire de entrada contiene 10.0 mol% de agua-. Entonces, el diagrama de flujo seria como sigue:

,(moVh)

0.100 0.900 0.21 { 0.79

mol mol mol mol

H20/mol aire seco/mol 0fmol aire seco Nfmol aire seco

3(moIO/h) 4(mol Nih) s(mol H20 (v)/h)


225 L H20 (I)lh 2(mol H20 (I)/h) (95% de agua en la alimentacin)

El anlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incgnitas y se cuenta COIl cinco ecuaciones para despejarlas [tres balances molares, la relacin de densidad entre V2 ( = 225 L/h) y 112, Y la condensacin fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema s puede resolverse. A continuacin se plantea la solucin -antes de realizar cualquier clculo algebraico o numrico- escribiendo las ecuaciones en un orden de solucin eficiente (primero las de una sola incgnita, y despus los pares de ecuaciones simultneas, etctera) y encerrando en un crculo las variables para las cuales se resolver cada ecuacin o conjunto de ecuaciones simultneas. Para resolver este pro-

4.3

Clculos de balances de materia

101

blema, es posible encontrar un procedimiento unidades sean correctas en cada ecuacin.)

que no incluya ecuaciones

simultneas.

(Verifique que las

Re/acin de densidad.
Q(moIH20(l)= \3)

225 LH20

(l)

1.00kgH20(l)

l mol H20 18.0 X 10-3 kg

11

Condensacin de 95%. 112 = 0.95 (0.1006) Balance de 02, JiCO.900)(0.21) =@ Balance de N2 Ji,CO.900)(0.79) =@ Balance de H20. lil(0.100) = li2 +@l Velocid(l~ !~tal del flujo de ?as de s(llid~. Composicin del gas de salida. = 1'13/ntotal.

98 =

1i3 ~ fi4. + lis = n,vntotaJ, ~

..

/1s/ntOlal

Realice las operaciones

algebraicas

y munricas

necesarias como ejercicio.

4.3e

Procedimiento

genera] para calcular el balance de materia en procesos de unidades nicas.


A continuacin se resume el mtodo para resolver problemas que se explic en las secciones anteriores y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcin de un proceso, los valores de una serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarn:

1. Elija como base de clculo una cantidad o velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso ..
En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una corriente, es conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que se calculen despus correspondern a la escala correcta. Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, selas siempre de manera colectiva como base. Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de composicin conocida arbitrarias (p. ej., 100 kg o 100 kglh si se conocen todas las fracciones rnsicas, o 100 molo 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares).

2. Dibuje 11/1 diagrama de flujo y anote en l los valores de todas las variables conocidas, incluyendo la base de clculo. Despus marque en el diagrama todas las variables desconocidas de las corrientes. El diagrama dejlujo est marcado por completo si es posible expresar Ip masa o la velocidad deflujo msico (o bien los moles o la velocidad de flujo molar) de cada componente de cada corriente en trminos de las cantidades marcadas. Las variables q'ue se marcan para
cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores: (a) la masa total [p. ej., IIIICkg)] o la velocidad de flujo msico [Jill (kg/s)] y las fracciones msicas de todos los componentes de la corriente [p. ej',YCH4 (kg CfLv'kg), o (b) los moles totales [p. ej., 11 [(kmol)] o la velocidad de flujo molar [h)(kmoVs)] y las fracciones molares de todos los componentes de la corriente [p. ej., YCI'lilonol CH4I'kmol)], o (e) para cada componente de la corriente, la masa [p. ej., II1H2(kg H2), la vel.ocidad de flujo msico [IiIH2 (kg S02/S)], mol [nca(kmol CO)], o la velocidad de flujo molar [ilca (kmol CO/s)]. Si el problema indica (o es fcil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o cualquiera de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoras de los incisos (a) y (b) de la lista precedente). Si slo conoce las especies presentes, pero carece de informacin cuantitativa, marque las cantidades de componentes o las velocidades de flujo (categora (e) en la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionar para cualquier corriente', pero los clculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generales. Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado. Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que aquella de la Corriente l, marque las velocidades de flujo como 111 y 2111 en vez de Ji) y Ji2'

102

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Marque las cantidades volumtricas slo si se dan en el enunciado del problema o si le piden que las calcule. Escriba balances de masa o molares, pero no balances de volumen. 3. Exprese lo que el enunciado del problema pide en trminos de las variables marcadas. As sabr cules incgnitas debe despejar para resolver el problema. 4. Si le dan unidades mixtas de masa y 111 olares para una corriente (p. ej., velocidad de flujo msico total y fracciones molares de los componentes, o viceversa), transforme todas las cantidades a 11/1(( misma base aplicando los mtodos de la seccin 3.3. 5. Haga el anlisis de grados de libertad. Cuente las incgnitas e identifique las ecuaciones que las relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la seccin 4.3d: balances de materia, un balance de energa, especificaciones de proceso, relaciones entre propiedades y leyes fsicas, restricciones fsicas y relaciones estequiomtricas. Si observa que hay ms variables desconocidas que ecuaciones o viceversa, determine qu est mal (p. ej., quiz no marc todo el diagrama de flujo, o hay una relacin adicional que no tom en cuenta, o una o ms de sus ecuaciones no son independientes de las dems, o el problema est subespecificado o tiene exceso de especificaciones). En caso de que el nmero de incgnitas no sea igual al nmero de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema. 6. Si el nmero de incgnitas es igual ((1nmero de ecuaciones que las relacionan (es decir, si el sistema tiene cero grados de libertad), escriba IlIS ecuaciones en un orden eficiente (minimizando las ecuaciones simultneas) y encierre en 1111 circulo las variables que despejar (como en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que slo incluyan una variable desconocida, luego por pares de ecuaciones simultneas que contengan dos variables desconocidas, etctera. No realice operaciones algebraicas o aritmticas en este paso. 7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano o con software para resolver ecuaciones. La solucin a mano debe ser fcil, puesto que ya plante un procedimiento eficiente. 8. Calcule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema en caso de que no las hay{( calculado con anterioridad. 9. Si se dio una cantidad o velocidad de flujo /le de una corriente en el enunciado del problema, y otro valor 11 e se eligi COIIIO base de clculo o se determln para esta corriente, modifique la escala del proceso balanceada tomando ell cuenta la relacin 111" e para obtener el resuttado final, Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo.

EJEMPLO 4.3-5

Balances de materia el/

UI/(/

columna de destilacin

Una mezcla lquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a una columna de destilacin. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (produeto ligero) contiene 95.0 11101% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene 8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el producto ligero). La velocidael ele flujo volumtrico de la corriente de alimentacin es 2000 L/h y la gravedad especfica de la mezcla de alimentacin es 0.872. Determine la velocidad de flujo msico de la corriente de producto ligero, y la velocidad de flujo msico y la composicin (fracciones msicas) de la corriente de producto que sale por la parte inferior.

SOLUCIN

Ilustraremos de manera explcita la implementacin de los pasos del procedimiento que se acaba de describir. 1. Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario. se elige la velocidad de flujo de la corriente de alimentacin dada (2000 L/h) como base de clculo. 2. Dibuje y marque 1111 diagrama de flujo.
Producto ligero m2 (kg/h) Alimentacin

2000 Uh
m1 (kg/h)

0.95 mol B/mol } ~ 0.05 mol TImol

YS2(kg B/kg) (1-YS2)(kg T/kg)

0.45 kg B/kg 0.55 kg Ttkg

Producto

pesado

mS3(kg Bth) (8% de B en la alimentacin) mT3(kg T/h)

4.3

Clculos de balances de materia

103

Observe varias cosas sobre la manera de marcar el diagrama de flujo: Se indica una velocidad de flujo volumtrico para la corriente de alimentacin, pero se necesitarn velocidades de flujo y fracciones msicas para los balances. Por consiguiente, la velocidad de flujo msico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinar a partir de la velocidad de flujo volumtrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacin. Como se escribirn balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de la corriente de producto ligero debern convertirse en fracciones de masa. En consecuencia, las fracciones msicas se marcan como incgnitas. Podra haber marcado la velocidad de flujo msico y las fracciones msicas de la corriente inferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacin sobre la velocidad de flujo o la composicin de esta corriente. se procedi a marcar las velocidades de flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general). Las velocidades de flujo msico de cada componente de todas las corrientes de proceso pueden expresarse en trminos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg TIh) en las corrientes de alimentacin, producto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.551f11,lil2(1 - YB2),Y IrlTJ. Por tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totalidad. La divisin 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una velocidad de flujo ni una variable de composicin de una corriente; sin embargo, se escribe en el . diagrama para recordar que es una relacin adicional entre las variables de las corrientes y, en consecuencia. debe incluirse en el anlisis de grados de libertad. 3. Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En trminos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son lil2 (la velocidad de flujo msico del producto ligero), IilJ = lilB3+ Tiln (la velocidad de flujo msico del producto pesado), XB= li18311i13(fraccin msica del benceno en el producto pesado), y XT= 1 - X8 (fraccin msica del tolueno). Una vez que se determinen lil2, lilS3 Y In, el problema casi se habr resuelto. 4. Transforme las unidades mixtas de la corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el ejemplo 3.3-3 del captulo anterior). Base: 100 kmol de producto ligero == 95.0 kmol B, 5.00 kmol T (95.0 krnol B) X (78.11 kg Blkmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92.13) = 461 kg T == (7420 kg B) + (461 kg T) = 7881 kg mezcla J"S2= (7420 kg B)/(788I kg mezcla) = 0.942 kg Blkg (antelo en el diagrama)

== ==

Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B.I. S. Lleve a cabo 1/11 anlisis de grados de libertad. Hay 4 incgnitas (/il), Ih2. Ihs3, IhTI) - 2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo) -1 relacin de densidad (que relaciona la velocidad de flujo msico con la velocidad de flujo volumtrico dada de la alimentacin) -1 divisin especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el Ligero) Hay Ogrados de libertad De modo que el problema puede resolverse. 6. Escriba las ecuaciones del sistema y describa IIn procedimiento para obtener la solucin. Se encierran en un crculo las variables que se despejarn de cada ecuacin. Conversin de velocidad de fll/jo volumtrico. A partir de la gravedad especfica dada, la densidad de la corriente de alimentacin es 0.872 kgIL. (Verifique/o.) En consecuencia,

3 = (2000 ~XO.872{&)
Fraccin dividida del benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del benceno en la corriente de alimentacin. Esto puede expresarse de manera directa mediante la siguiente ecuacin: ~ = 0.08(0.45 lill)

104

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia En el diagrama de flujo quedan dos incgnitas (lil2 y liIT3), Y est permitido escribir dos balances. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incgnitas, pero el balance del benceno slo incluye a li12 (convnzase recordando que ahora se conoce liIB3); as es que comenzamos con ste. Balance de benceno Balance de tolueno 0.45JiII = <!)YB2 + tilS3 0.55/i11 = (1 - YS2)liz2 +

7. Efecte las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano o con software para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucin a mano, el valor recin calculado de cada variable deber escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facilitar la obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son 1111 = 1744 kg/h, rils3 = 62.8 kg benceno/h, 1';12 - 766 kg/hl ,y lilT3 = 915 kg tolueno/b. (Verifique/o.) Se puede escribir un balance de masa total (que es la suma de los balances de benceno y tolueno) para confirmar esta solucin:
lill

lil2

+ lilS3 + 1ln

1744 kg/h

= (766 + 62.8 + 915) kg/h = 1744 kg/h

8. Calcule las cantidades adicionales que solicite el enunciado del problema.


113

= filB3

+ I1zn = 62.8 kg/h + 915 kg/b =

YB3

IIB,

=
YS3

lil3 Jln

62.8 kg B 978 kg/h

I 0.064

kg

I 978 kg/b I B/kg I

= 1-

= r-10-".9-36""""-kg-T'-'/k'--g-'1

Si hubisemos elegido una base de clculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la corriente, sera necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real de esta variable. Como en este caso la base fue la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacin, la resolucin est completa.

4.4

BALANCES EN PROCESOS DE UNIDADES MLTIPLES


En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia "al sistema", por ejemplo, al decir: "En estado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cual sale de l". No se explic mucho sobre "el sistema". Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que slo hablamos sobre procesos que incluan unidades (micas -un mezclador, una columna de destilacin o un reactor- y, en cada caso, dicha unidad constitua el sistema. Los procesos qumicos industriales casi nunca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay uno o ms reactores qumicos, y tambin unidades para mezclar reactivos, combinar productos, calentar y enfriar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumir, y eliminar de la corriente contaminantes que podran ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante, Antes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el significado del sistema. En trminos generales, un "sistema" es cualquier porcin de un proceso que pueda encerrarse en una caja hipottica (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacin interconectada de algunas unidades de proceso, una sola unidad, o lID punto en el cual se junten dos o ms corrientes de proceso o aquel donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas al sistema son las corrientes del proceso que intersectan a las fronteras del sistema. En la figura 4.4-1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las cinco fronteras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden escribirse balances. La frontera @encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas las corrientes de alimentacin 1,2 Y3 y las corrientes de producto 1, 2 Y3. (Convnzase.) Los balances para este sistema se denominan balances generales. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es interna en este sistema, de modo que no participara en los balances generales de ste. La frontera @ encierra un punto de mezcla de la corriente de alimentacin. Las corrientes de alimentacin 1 y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia la unidad I es una salida. La frontera abarca a la unidad I (una corriente de entrada y dos de salida), la frontera @ delimita UIl punto de divisin de la corriente (una comente de entrada y dos de salida), y la frontera encierra a la unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).

4.4

Balances en procesos de unidades mltiples

lOS

Ali~jen~:i~~ '.

@
UNIDAD 1

, , @ , , , r :: , ,, , -' ,, ,

Alimentacin 1

, , , ~ :, I'--I, ,
1______

~-------- , , ,
, ,
~ ,

--------UNIDAD
2

: '---~F--~ '---r--' :
----_______

, , , , , ,

: ,,
: Producto 3

,,

------

---------,

Producto 1 Producto 2 Afimentacin 3

Figura 4.4-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lineas punteadas representan las fronteras de los sistemas para los cuales pueden escribirse balances. El procedimiento para efectuar clculos de balance de materia en procesos de unidades mltiples es casi el mismo que el descrito en la seccin 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades mltiples quiz sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. Al analizar procesos de unidades mltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta slo las corrientes que se inrersecten con la frontera del sistema bajo consideracin. No comience a escribir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad,

EJEMPLO 4.4-1

Procesos de dos unidades


A continuacin se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso .:ontinuo y en estado estacionario de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las tres corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como 1, 2 Y 3.

40.0 kg/h 0.900 kg A/kg 0.100 kg B/kg

30.0 kglh 0.600 kg A/kg 0.400 kg B/kg

100.0 kglh 0.500 kg A/kg 0.500 kg B/kg

1
SOLUCI6N
Calcule las velocidades de flujo desconocidas

30.0kg/h 0.300 kg A/kg 0.700 kg Blkg

y las composiciones

de las corrientes

1,2 y 3.

Base =dadas las velocidades de flujo


Los sistemas para los cuales pueden escribirse diagrama de flujo: balances se muestran en la siguiente representacin del

,...----,

,,
100.0 kg/h 0.500 kg A/kg 0.500 kg Blkg

40.0 kg/h 0.900 kg A/kg 0.100 kg Blkg ---------------------------

30.0 kg/h 0.600 kg A/kg 0.400 kg B/kg

,, , , , , ~ : , , : ,

.----

---- ,

,
' m,(kglh)
r- -,

r--m2(kglh) ~ ,)(2(kgA/kg) 1- ,)(2(kg Blkg)'

~-------------------

, ---------

, ,)(,(kg A/kg) ~ : 1-,)(,(kg Bfkg)

,, , ,,

------, ---- ,

,
I I

--------------------, 30.0 kglh


0.300 kg A/kg 0.700 kg Blkg

,--------,,

,, . , ',m3(kglh) ,, : ,)(3(kgA/kg) , : 1- ,)(3(kg B/kg)

10.6

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrientes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proceso, y la tercera encierra un punto de unin de corrientes.

Anlisis de grados de libertad


Primero se esboza el procedimiento de solucin llevando a cabo anlisis de grados de libertad de los distintos sistemas. Recuerde que slo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera del sistema se cuentan en el anlisis de dicho sistema.

Sistema general (frontera externa de lnea punteada): 2 incgnitas


(tiI3, X3) -

= Determinar

2 balances 11'3 y X3

(2 especies)

O grados de libertad
que decidi-

En anlisis subsecuentes, podemos considerar mos considerar el punto de mezcla intermedio

que se conocen estas dos variables. Suponga de las corrientes como el siguiente sistema.

Punto de mezcla: 4 incgnitas (/11.),x),


Hay demasiadas
lIi2, X2) -

2 balances (2 especies)
disponibles.

= 2 grados

de libertad l.

incgnitas para el nmero de ecuaciones

Veamos la unidad

Unidad 1: 2 incgnitas (111, XI)

= Determinelill

2 balances (2 especies) = O grados de libertad


y
XI

Ahora podernos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables conocidas asociadas.

des-

Punto de mezcla: 2 incgnitas

= Determinar

(rn2, .:1'2) -

2 balances (2 especies)
Ih2

= O grados

de Libertad

X2

Por tanto, el procedimiento ser escribir balances generales del sistema para determinar Il3 y X3, Y despus balances de la unidad 1 para determinar Ihl y XI, y, por ltimo, balances en el punto de mezcla intermedio para determinar 1'1'12 y X2. Los clculos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos 110 reactivos en estado estacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, adems, que los balances se escriben en un orden que no requiere resolucin de ecuaciones simultneas (cada ecuacin slo tiene tilla variable desconocida).

Clculos Balance general de masa:


(100.0

+ 30.0)

kg = (40.0 h

+ 30.0)

kg h

+ li13

= l/il3 = 60.0 kg/h I . .


+ (0.600)(30.0) + x3(60.0)

Balance general para A: (Verifique que cada trmino aditivo tenga las unidades de kg AIh.)
(0.500)(100.0)

+ (0.300)(30.0)

= (0.900)(40.0)

= I

X3 = 0.0833 kg Alkg

I
11;11

Balance de masa para la Unidad 1: (Cada trmino tiene las unidades kg/h)
]00

40

+ 1111 =

60.0 kglh

UII balance para la Unidad 1: (Cada trmino aditivo tiene las unidades kg Alh.)
(0.500)(100.0)
= (0.900)(40.0)

+ xI(60.0)

XI = 0.233 kg Alkgl

4.4

Balances en procesos de unidades mltiples

107

Balance de masa en el punto de mezcla de corrientes: (Cada trmino tiene las unidades kg/h.)
111)

= 60.0 kglh

/izl

+ 30.0

= Ti12

====:::;, + (0.300)(30.0)
/il)

Ti12 =

90.0 kglh

VII balance en el punto de mezcla de corrientes: (cada trmino aditivo tiene las unidades kg AIb.)
XI /ill

= X2/i12

= 60.0 kglh = 0.233 kglh

J
X2

x)

/1Iz

= 90.0 kglh

0.255 kg Alkg

La situacin se complica an ms cuando participan tres o ms unidades de proceso. En estos casos, no slo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tambin para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una eficiencia mucho mayor de los clculos.

EJEMPLO 4.4-2

Proceso de extraccin-destilacin
Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos corrientes -una enriquecida con acetona y la otra con agua-. El proceso de separacin consiste en extraer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (MIBK), la cual disuelve la acetona pero es casi inmiscible con el agua. La siguiente descripcin presenta algunos trminos de uso comn para referirse a los procesos de extraccin de lquidos. El siguiente es un esquema del proceso:

Alimentacin 50% A, 50%W

A = acetona (solulo) W = agua (diluyente) M = MIBK (solvente)

~~----~--~------------~
Extracto combinado Principalmente A en la alimentacin, M

Extracto 1 Principalmente M y A

Extracto 2 Principalmente M, poca A y W

Producto: 97% A, 2% M, 1% W

Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) yagua (diluyente) con la MIBK (solvente) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases liquidas. Una porcin de la acetona de la alimentacin se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgnica (MIBK) en este paso. La mezcla pasa a un tanque de decantacin, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente (agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combinacin mezclador-precipitador constituye la primera etapa de este proceso de separacin. El refinado pasa a la segunda etapa de extraccin, donde se pone en contacto con una segunda corriente de MlBK pura, 10 cual permite la transferencia de ms acetona. Se permite que ambas fases se separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacin. El producto lige-

108

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia ro de la columna es rico en acetona yes el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y en un proceso real se tratara ms adelante y se recirculara para devolverlo a la primera etapa de la extraccin, pero no consideraremos la recirculacin en este ejemplo. En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera etapa de extraccin. se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se observa que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los porcentajes en el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene 5.3% de acetona, 1.6% de MlBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de acetona, 88.0% de MLBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacin contiene 2.0% de MlBK, J .0% de agua y el balance de acetona. Tomando como base de clculo la alimentacin de J 00 kg de acetona-agua, calcule las masas y composiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacin.

SOLUCIN

ste es un problema "engaoso" porque no se cuenta con suficiente informacin para calcular todas las cantidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el anlisis de grados de libertad permite averiguar con bastante rapidez cules variables es posible determinar y cmo hacerlo con eficiencia; adems, ayuda a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver UIl problema con informacin insuficiente. Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad. trataremos cada combinacin de mezclador-precipitador como una sola unidad de extraccin o "extractor".
100kgM 75kgM

r-f~~~~~~~~~~~t~~~~~~::::::::::;;;;;t;;;
: : , :

------------- m;~g)----------------- ,;~gf-------------'


i
:
I

:100 kg ~ 'EXTRACTOR " 0.500 A I '1 ',IllA2 (kg Al , O 500 W I , IllM2(kg M) ,_..: ------'mw2(kgW)

I :

J'EXTRACTOR"I

, , ,------

------,

'43.1 kg : 0.053 kg Alkg , 0.016 kg M/kg 0.931kgW/kg

: ' " ':

0.275 kg Alkg xM1(kg M/kg) (0.725 - xM1)(kg W/kg)

r----.

0.09 kg Alkg 0.88 kg M/kg 0.03 kg W/kg

,',-

ms (kg)

:
,
:
:

'-- - -'
mM

i,----,- __ --,:0.97 kg Alkg


"
: COLUMNA DE ,DESTILACiN:

, 0.02 kg M/kg , , 0.01 kg W/kg :

:
,
:

(kg A) 1llM4 (kg M) IllW4 (kg W)

: ,
~

:
nl A

s(kgA)

:
1

,
-----------------------------------------------

mM6(kg M)

~~~,

Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama. incluyendo el proceso total, los extractores individuales, la combinacin de dos extractores, el punto donde se combinan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacin. El anlisis de grados de libertad para el proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (1115, fIIA6, I12M6, IIIW6) Y slo tres ecuaciones para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacin cuatro. (Verifique estas cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraccin slo incluye tres incgnitas (//JI. Xlvii, 1113) Ytres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continuacin se da el procedimiento para resolver el problema: Analice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y Ull balance para la acetona; resuelva en forma simultnea las ecuaciones para determinar 1111 y 1"113. Escriba un balance para MlBK para despejar XM I. Analice el punto de mezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MTBK yagua; resuelva las ecuaciones para determinar IJIA4, I17M4, Y mW4, respectivamente. Analice el primer (o el segundo) extractor. Escriba los balances para acetona, MTBK yagua; resuelva las ecuaciones para determinar IIIA2, /)/1'.12, Y JnW2

4.4

Balances en procesos de unidades mltiples

109

En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. An quedan cuatro incgnitas -/115. Y TIlW6-. Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacin como sistema. slo tendremos tres ecuaciones independientes y. en consecuencia. un grado de libertad, por lo cual es imposible resolver el problema. Adems. como en ambas corrientes de salida aparecen la acetona. la MlBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incgnitas individuales. (Por ejemplo. si no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacin. se podra deducir que J//W6 = mW-l). Por consiguiente. el problema est subespecificado: a menos que se cuente con otro tipo de informacin. las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilacin son indeterminadas. A continuacin se mue-Stranlos clculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma entrada = salida (por qu") y los trminos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogramos de la especie balanceada.
1IIA6, IIIM6

Balances el/ tOI"110 al subsistema de dos extractores Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg + /111 + m3 A: 100(0.500) kg A = (43.1) (0.053) kg A + 1111(0.275) + 1113(0.09) Resolverde manera simultnea

IIIIJ

= 145 kg,

111)

= 86.8 kg

M: (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) kg M + TIlIXMI + IT/3(0.88) /11) = 145 kg. 11/3 = 86.8 kg ./
.\:"-11

= 0.675 kg MlBK/kg

Balances en tomo al punto de mezcla de los extractos


A: 1111(0.275)
4-

/111 = mA-l

11/3(0.09) = /IIA4 145 kg. 111) = 86.8 kg

= 47.7 kg acetona
+
011

M: I1IIX:-1I

1113(0.88) = 1II~14 = 145 kg. 111) = 87 kg.

X~II

= 0.675 kg MJkg

II/IM4

174 kg MIBK
X~II)

i
= II/W4
= 86.8 kg . .TMI = 0.675 kg M/kg

W: 11/1(0.72511/1

+ 11/3(0.03)
111)

= 145 kg.

IIIIW4
Balances en tomo al primer extractor

9.9 kg agua

A: l 00(0.500)kg A = II/A2 + 1111 (0.275) 1111 = 145 kg

mA2 =

10. J kg acetona

M 100 kg M = 111M2 + II/IXMI 1111 = 145 kg. X"I = 0.675 kg M/kg


111:-12 =

2.3 kg MlBK

W: (100)(0.500) = 1I/\\'2 "'11/1(0.725 - X~II) /11) = 145 kg. XI\II = 0.675 kg Mlkg
, 111\\'2 =

42.6 kg agua

110' Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables Ins, o mW6, se podran calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por terminados los clculos en este punto.

mA6, mM6

4.5

RECIRCULACIN y DERIVACIN (BYPASS)


Es raro que una reaccin qumica A -+ B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo pequea que sea la cantidad de A en la alimentacin o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccin en el reactor, por lo general queda algo de A en el producto. Por desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no slo por la fraccin que reacciona y, en.consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desperdicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un mtodo para separar la mayor parte o todo el reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podra vender entonces el producto resultante casi puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, sera necesario adquirir el equipo de separacin y recirculacin, pero este costo se compensara al tener que comprar menos reactivo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio. En la figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso qumico que incluye la reaccin, separacin de producto y recirculacin. Observe la diferencia entre la alimentacin fresca al proceso y la alimentacin al reactor, la cual es la suma de la alimentacin fresca y la corriente de recirculacin. Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podra determinarlas escribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla. A menudo los estudiantes tienen dificultades, en lID principio, para comprender el concepto de recirculacin, porque es dificil captar de qu manera puede circular material en.un sistema sin acumulacin de masa. Si tiene este problema, quiz le sea til consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-l. Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulacin neta: 110 kg de material entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay tilla velocidad de circulacin neta de 120 kg/min, pero dicha circulacin no tiene efecto sobre el balance de materia del proceso general.

EJEMPLO 4.5-1

Balances de materia y de energia para

UIl

acondicionador de aire

Se desea enfriar aire fresco que contiene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que contenga 1.70 mol% de H20. Se combina una corriente de aire fresco con una corriente de aire recirculado previamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad contiene 2.30 mol% de H20. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacin se condensa y se elimina como lquido. Una fraccin del aire deshumidificado que sale del enfriador se recircula, y el resto sale hacia una habitacin. Tomando como base de clculo 100 mol del aire deshumidificado que sale hacia la habitacin, calcule los moles de alimentacin fresca, los moles de agua condensada y los moles de aire deshumidificado que se recirculan.
10 kg Almin 100 kg Blmin
J

;- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- - - -- -- - - - - - - - - ~::::: - -- - -,:
I J t I , 1I

----------1
, I I I J

I
I I

'1
'1

110 kg Almin

,
:

11

200 kg Almin 30 kg Blmin:

: REACTOR :

: 100 kg Almin: : 130 kg Blmin

SEPARADOR :: ::

_/

:~ __ !

Alimentacin fresca :
:
:

s
I

::
'- - - - -

Corriente

de recirculacin

t--

11

_1 : 1

, :
I

90 kg Almin 30 kg Blmin

Figura 4.5-1 consumir.

Diagramade flujo de un reactor con separacin y recirculacindel reactivosin

4.5

Recirculacin y derivacin (bypass)

tU

SOLUCIN

A continuacin se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de clculo. Las
lneas punteadas ilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales sera posible escribir balances --el proceso total, el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca, el acondicionador de aire. y el punto de separacin de la recirculacin y el gas producido--. Las cantidades que se van a determinar son nI. n3 Y 115.

-----------------------------------------.

i
nl(mol)

ns(mol) 0.963 DA
0.017 W(v)
, I ----------~ I I I I I -1

:
I

:
I I I

:
I I I

':

n2(mol) 0.977 DA 0.023W(v)

:
I

ACOND. DEAIRE

n4(mol)

':

100 mol 10.963 DA !0.017W(v)

0.960 DA : !.. 0.040W(v):

0.963 DA !.. 0.017W(v)

:_------------------DA= aire seco W agua

------------------_

Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacin por primera vez, tienden a comenzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo no obtienen la solucin. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de libertad, es probable que lograrn aplicar un mtodo eficaz para resolver el problema antes de realizar ningn clculo, ahorrando al final mucho ms tiempo que el invertido en realizar el anlisis. Observe el procedimiento: Sistema total 2 variables (11"
fl3)

-2 ecuaciones de balance

(Considere slo las corrientes que se intersectan con las fronteras del sistema.) (Dos especies -aire seco y agua- que estn en las corrientes.)

o grados

de libertad

Por tanto, es posible determinar 121 y 113 mediante los balances generales del sistema. Primero escribiremos el balance del aire seco, pues slo incluye una incgnita (lit), mientras que los balances molar total y del agua incluyen ambas incgnitas. Una vez determinada ni, el segundo balance dar 113. No se puede hacer ms con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas: Punto de mezcla 2 variables
(112, 115)

Enfriador

Punto de separacin
(n2, 114)

-2 balances

o grados

2 variables -2 balances

de libertad

o grados

de libertad

2 variables (n4, flS) -1 balance (ver abajo) I grado de libertad

Slo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacin porque las corrientes que entran y salen de este subsistema estn marcadas como de composicin idntica, de modo que la mezcla aire seco/agua en las tres corrientes se comporta como una especie nica. (Convnzase: escriba un balance molar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacin y observe que siempre obtiene la misma ecuacin.) En este punto podramos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar n2 Y 115, o alrededor del enfriador para determinar n2 Y 114 (pero no en torno al punto de separacin, que tiene un grado de Libertad). El punto de mezcla es el subsistema que se atacara por lgica, ya que el enunciado del problema pide 115, pero 110 n4. En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mezcla se completar la solucin. Por ltimo, realizamos los clculos. Todos los balances tienen la forma entrada = salida, y cada trmino aditivo de cada ecuacin tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada). Balance total de aire seco: 0.960111
=

0.983( 100 mol)


"1 =

=>

In

I =

102.4 mol alimentacin fresca 2.4 mol H20 condensado I

102.4 mol

Balance molar total: ni = 113 + 100 mol

112

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Balance molar en el punto de mezcla:


"1

+ "5 = /12

Balance de agua en el punto de mezcla: 0.04111 + 0.0 17ns = 0.023112

-u
"2

11

111 =

102.4 mol Resolver de manera simultnea

392.5 mol 290 moles recirculados

1"5

Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la habitacin.

Adems de los anteriores (recuperacin y utilizacin de los reactivos no consumidos), hay varios motivos para usar la recirculacin en un proceso qumico, entre los que estn: 1. Recuperacin del catalizador: Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velocidad de reaccin. Por lo general, stos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre incluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor. Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales diseadas con este fin. 2. Dilucin de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensin de slidos en un lquido) a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta, es dificil manejarla y el filtro no funcionar de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacin con lquido fresco, se puede recircular una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la concentracin de slidos deseada. 3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de calor, por lo cual es dificil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculando una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor es la masa de la mezcal de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con una cantidad fija de calor. 4. Circulacin de un fluido de trabajo. El ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de refrigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos. En estos dispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada ms se agregan al sistema las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas. La parte J del siguiente ejemplo presenta un clculo detallado del balance de materia para un proceso de separacin que incluye recirculacin, La parte 2 del problema indica lo que ocurrira si se omi- _ tiera la recirculacin y, al hacerlo, se ilustra UIlO de los motivos para realizarla.

EJEMPLO 4.5-2

Proceso de cristalizacin evaporativa


A continuacin se muestra el diagrama de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar eromato de potasio cristalino (K2Cr04) de una solucin acuosa de esta sal.

lH
4500 kglh 33.3% K2Cr04

20 Torta de filtraci6n

EVAPORADOR

49.4% K2Cr04

CRISTALlZADOR y FILTRO

K2Cr04(cristales

s6lidos)

Filtrado Soluci6n de K2 Cr04 al 36.4%

Solucin de K: Cr04 al 36. 4% (los cristales consliluyen 95% por masa de la torta de filtracin)

4.5

Recirculacin y derivacin (bypass)

113

Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucin que contiene un tercio en masa de K2CrO. se unen a una corriente de recirculacin que contiene 36.4% de K2Cr04. y se alimenta la corriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de K2Cr04; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfra (haciendo que los cristales de K2Cr04 se separen de la solucin) y despus se filtra. La torta de filtracin consta de cristales de K2Cr04 y una solucin que contiene 36.4% de K2Cr04 por masa; los cristales constituyen 95% de la masa total de la torta de filtracin. La solucin que atraviesa el filtro, que tambin contiene 36.4% de K2Cr04, constituye la corriente de recirculacin.

1. Calcule la velocidad de evaporacin.

2.

la velocidad de produccin de K2Cr04 cristalino, las velocidades de alimentacin a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseados para soportal' y la relacin de recirculacin (masa recirculada)/(masa de alimentacin fresca). Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de produccin de los cristales. Cules son los beneficios y costos de la recirculacin?

SOLUCIN

1. Base: 4500 kg/h de alimentacin fresca,


Representaremos a K2Cr04 como K y al agua como W. A continuacin se muestra el diagrama de flujo, el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se pueden escribir balances.

;------------::::::t::::::----------::::::::::::::
I

Alimenlacin

fresca : __ 4500 kg/h I I


I

I I

I :

I I

f : I I

:Torta de filtracin CRISTALlZADOR : m4(kg K(s)/h) : ms(kg solnlh) : 0.364 kg Klkg sol n : 0.636 kg W/kg son
I I I I

m,(kglh) Klkg)

EVAPORADOR :

: m3(kg/h) I

0.333 kg Klkg :!... 0.667 kg W/kg

: x"kg (1-x,)(kg

W/kg)~ ____________
Filtrado (recirculado)

10.494 kg Klk9: y FILTRO : 0.506 kg W/kg ~_____________

m6(kg/h) _____________ 0.364 kg Klkg 0.:~3~_k~~~~

En trminos de las variables marcadas. las cantidades que se solicitan en el enunciaoo del problema son /il2 (kg de W evaporados/h), /i/4 [kg K(s)/h), /ill (kg/h alimentados al evaporador). /il3 (kg/h alimentados al cristalizador), y (/il6"4500) (kg recirculadoslkg de alimentacin fresca). Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe sobre su composicin. La torta de filtracin es una mezcla de cristales slidos de K y 1Il1asolucin lquida con fracciones msicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo msico y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo msico individuales de K y W, se marcan las velocidades de flujo de los cristales y la solucin, junto con las fracciones de masa del componente en la solucin. Para confirmar que la corriente se marc por completo, es necesario verificar que todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en trminos de las cantidades marcadas. En este caso. la velocidad de flujo total del cromato de potasio es il4 + 0.364ils (kg Klh) y la velocidad de flujo del agua es 0.6361i/5 (kg W/h). de modo que el marcado est completo.

Anlisis de grados de libertad


El anlisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue:

Sistema total
variables desconocidas (i/2, 1i14, Iils) balances (2 especies que participan) -1 relacin adicional (I/+ = 95% de la masa total de la torta de filtracin) O grados de libertad 3 - 2

Por tanto, podremos

determinar

112,

/i1.,Y li/5 analizando

el sistema total.

114

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Punto de mezcla de la recirculacin con la alimentacin fresca 3 variables desconocidas (liz6, liz), XI) -2 balances grado de libertad Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas con este subsistema, pasamos al siguiente: Evaporador 3 variables desconocidas (liI), -2 balances grado de libertad
XI, ';13)

De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una ltima esperanza. Cristalizador/filtro 2 variables desconocidas -2 balances o grados de libertad
(1113, 11/6)

En consecuencia, es posible determinar li13 y Ti16escribiendo y resolviendo balances en el cristalizador/filtro y despus analizando el punto de mezcla o el evaporador para determinar las dos incgnitas restantes (Ti11 y XI), completando as la solucin. (Sugerencia: intente reproducir este anlisis por su cuenta antes de seguir leyendo.) Los clculos son los siguientes, comenzando por el anlisis del sistema total. El problema dice que los slidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracin. Esta informacin se traduce en forma directa en la ecuacin siguiente:
lil4 = 0.95(Ti14

+ li1s)

~
1i15

0.05263

ril4

(1)

A continuacin escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. Cules escribi-

remos y en qu orden? Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema -1i12, 1i14, Y 11'IS. El balance de K incluye lil4 y rits -las mismas dos variables que aparecen en la ecuacin l. El balance de W incluye 1112 y ms.

Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K2Cr04, resolverlo junto con la. ecuacin 1 para determinar li14 y lils, Y luego escribir el balance general de masa para determinar liz2. Los trminos aditivos de cada ecuacin contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada. Balance general de K2Cr04
(0.333)(4500)

II

kg K/h

= lil4

+ 0.3641hs

Resolverlojunto con la ecuacin 1

Ih4

= 11470 K2Cr04 cristales/h

IhS

= 77.5 kg solucin arrastrada/h

Balance general de masa 4500 kg/h = ril2 + lil4 + /hs

ll'i14

= 1470 kglh,

Iris

= 77.5 kg/h

Ji12 = 12950 kg H20 evaporadalh

4.5

Recirculacn y derivacin (by pass)

115

Balance de masa en torno al cristalizador


ti!3 = 1}4 + ';1'5

+ ,.i16
(2)

lil4

= 1470 kg/h, li15 = 77.5 kg/h

In3 = 1550 kglh

In6

Balance de agua en

tOI'110

al cristalizador 0.506,i3 = 0.6361i15 + 0.636116 ~


Ih3 = 97.4

liis

= 77.5 kg/h 1.2571il6

kglh +

(3)

Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones


lil3

2 y 3 se obtiene al cristalizador

= 7200

kg/h aUmentados
1i16

= 5650 kg/h

y entonces
116(kgrecirculados/h)

5650 fresca/h 4500

4500 kg alimentacin

kg recirculados 1.26-----"''-----kg alimentacin fresca

Balance de masa en torno al punto donde se mezclan la recirculacion y la alimentacin fresca


4500 kg/h ~
lill

+ 1il6 = li11

,it6 = 5650 kglh kg/h aUmentados da al evaporador

=110,150

Verificacin: el balance de masa en torno al evaporador

10,150 kg/h entran al evaporador

= (2950

+ 7200)

kg/h = 10,150 kg/h salen del evaporador.

2.

Base: 4500 kg/h de alimentacin fresca.


es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacin:

El siguiente

i
4 500 kg/h
0.333 kg K/kg 0.667 kg W/kg

n11(kg W(v)/hl

n12(kg/h) EVAPORADOR 0.494 kg K/kg 0.506 kg W/kg

n13[kg K(s)/h] CRISTALlZADOR y FILTRO n14(kg soln/h) 0.364 kg K/kg sol n 0.636 kg W/kg so In n15(kg/h) 0.636 kg K/kg 0.636 kg W/kg

No analizaremos la solucin en detalle, sino que bertad seala que el sistema total tiene un grado filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, las ecuaciones de balance para lil[ y lil2. Una vez libertad y es posible despejar Il3, 1;14 y I'ls en sus

nada ms la resumiremos. El anlisis de grados de lide libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizadorla estrategia es comenzar por el evaporador y resolver que se conoce ril2, el cristalizador tiene cero grados de ecuaciones. La velocidad de produccin de cristales es

l'h3

= 622 kg K(s)/h

116

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia Con recirculacin se obtuvieron fi ltrado desechado es 1470 kg/h, una diferencia dramtica. La velocidad de flujo msico del

I ,lis = 2380 kg/h I


El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kglh de cromato de potasio. ms de lo que la torta de filtracin contiene. Al recircular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El beneficio evidente de la recirculacin es el ingreso que se obtendr al vender el cromato de potasio adicional. Los costos incluyen la adquisicin y el gasto de instalacin de la tubera y la bomba para la recirculacin y por la energa que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y, a partir de entonces, la recirculacin seguir incrementando la rentabilidad del proceso.

en comn con la recirculacin es la derivacin para una unidad de proceso se desva rodendola y se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este captulo dan ejemplos de procesos donde se emplea la derivacin.) Variando la fraccin de la alimentacin que se desva, es posible modificar la composicin y las caractersticas del producto.
(bypass). en la cual una fraccin de la alimentacin

Un procedimiento

que tiene varias caractersticas

Alimentaci6n

UNIDAD DE PROCESO Corriente de derlvacI6n

Producto

Los clculos de derivacin y recirculacin se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el diagrama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de proceso o el punto de mezcla de las corrientes despus de la unidad de proceso para determinar las variables desconocidas.

4.6

ESTEQUIOMETRA

DE LAS REACCIONES

QUMICAS

Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de balance de materia descritos en la seccin anterior. La ecuacin cstcquiomtrica de la reaccin impone restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida (por ejemplo, si A -+ B, no es posible comenzar con un mol de A puro y terminar con 2 mol de B). Adems, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que debe incluir un trmino de generacin o uno de consumo, o ambos. Esta seccin revisa la terminologa ele las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los clculos de balance de materia en sistemas reactivos. 4.6a Estequiometra La estequiometra es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumicas. La ecuacin estequiomtrica de una reaccin qumica indica el nmero relativo de molculas o moles de reactivos y productos que participan en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin esrequiorntrica

indica que por cada dos molculas (g-mol, lb-mol) de S02 que reaccionan, tambin reacciona una molcula (g-mol. lb-mol) de 02 para dar dos molculas (g-mol, lb-mol) de S03. Los nmeros que anteceden a las frmulas de cada especie son los coeficientes estequiornrricos de los componentes de la reaccin. Una ecuacin cstequiomtrica vlida debe estar balanceada; es decir, el nmero de tomos de cada especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se destruyen en las reacciones qumicas. Por ejemplo, la ecuacin

4.6

Estequiometra de las reacciones qumicas

117

S02 + 02 .... S03 no puede ser vlida, ya que indica que se producen tres tomos de oxgeno atmico (O) por cada cuatro tomos que entran a la reaccin, con la prdida neta de un tomo, pero 18 (
y 28 (

1S ) 30 2S) 60

30

60

s estn balanceadas. La relacin estequiomtrica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la relacin entre sus coeficientes estequiorntricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede emplearse como factor de conversin para calcular la cantidad de algn reactivo (o producto) determinado que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que particip en la reaccin. Para la reaccin 2 S02 + O2 .... 2 S03 es posible escribir las relaciones estequiomtricas 2 mol S03 generado.
1 mol 02 consumido

2 lb-mol S02 consumido 2 lb-mol S03 generado

etctera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de S03, puede calcular la cantidad de oxgeno como sigue: 1600 kg S03 generado h I kmcl S03 80 kg S03 l kmol 02 consumido 2 Im101 S03 generado 10 kmol02
h

==

kmol 02 32 kg 02 10 --h--+---L kmol 02

320 kg 02/h

Resulta prctico incluir los trminos "consumido" y "generado" al llevar a cabo conversiones de ese tipo: si slo escribe I mol 02/2 mol S03 se podra considerar que esto significa que 2 mol de S03 contienen 1 mol de 02, lo cual es falso. AUTOEVALUACIN Considere la reaccin C4Hg + 6 02 .... 4 C02 + 4 H20 l. 2. 3. 4. S. Est balanceada la ecuacin esrequiomtrica? Cul es el coeficiente estequiomrrico del C02? Cul es la relacin estequiorntrica de H20 y 02? (Incluya unidades.) Cuntas lb-mol de 02 reaccionan para formar 400 lb-mol de C02? (Use una ecuacin dimensional.) Se alimentan LOO mol/min de C4Hg al reactor, y 50% reacciona. Cul es la velocidad de formacin de agua?

4.6b

Reactivos Iimitantes y en exceso, fraccin de conversin y grado de avance de la reaccin


Se dice que dos reactivos, A y B, estn presentes en proporciones estequiomtricas cuando la relacin (moles de A presentes)/(moJes de B presentes) es igual a la relacin estequiomtrica obtenida de la ecuacin balanceada de la reaccin. Para que los reactivos en la reaccin

118

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia 2 S02 + 02


-+

2 S03

estn presentes en proporcin estequiomtrica, debe haber 2 mol de S02 por cada mol de 02 (de modo que 11$0/112 = 2: 1) presentes en la alimentacin del reactor. Cuando se alimenta un reactor qumico con reactivos en proporciones estequiomrricas y la reaccin procede hasta su terminacin, se consumen todos los reactivos. En la reaccin anterior, por ejemplo, si en un inicio hay 200 mol de S02 y 100 mol de 02 y la reaccin procede basta el final, el S02 y el 02 desapareceran en el mismo instante. De ahl se deduce que si comienza con 100 mol de 02 y menos de 200 mol de S02 (es decir, si el S02 est presente en una cantidad menor a la proporcin estequiomtrica), se agotara primero el S02, mientras que si hubiera ms de 200 mol de S02 al principio, se agotara el 02. El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo limitante, y los dems reactivos se Uaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando est presente en una proporcion menor a la estequiomtrica en relacilI con los dems reactivos. Si todos los reactivos estn presentes en proporciones estequiomrricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son, dependiendo de cmo se considere el caso). Suponga que (nA)alimcntacin es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimentacin a un reactor y que (I1A)esteq. es el requerimiento estequomtrco de A, o la cantidad necesaria para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante, Entonces (I1A)alimcl1tndo - (I1A)estcq es la cantidad por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento estequiornrrico.
(IlA)alimentado (IlA)esteq

Fraccin en exceso de A = --------(lINesteq

(4.6-1)

El porcentaje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 100. Considere, por ejemplo, la hidrogenacin de acetileno para formar etano: C2H2 + 2H2 -+ C2H6 y suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidrgeno. La relacin estequiomtrica del hidrgeno con el acetileno es 2: 1 (la relacin entre los coeficientes en la ecuacin estequiomtrica), y como la relacin entre H2 y C2H2 en la alimentacin es 2.5: I (50:20). el hidrgeno se alimenta en una proporcin mayor que la esrequiomtrica respecto del aceti leno. En consecuencia. este ltimo es el reactivo limitante. (Convnzase.) Como se requeriran 40.0 kmol H2/h para reaccionar por completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (nH2) esteq, = 40.0 kmol/h, y por la ecuacin 4.6-1, (50.0 - 40.0)kmollh Fraccin en exceso de H2 = 40.0 kmol/h =0.25

Se dice que hay 25% en exceso de hidrgeno en la alimentacin. Las reacciones qumicas no se llevan a cabo de manera instantnea y a menudo proceden con bastante lentitud. En estos casos, no es prctico disear un reactor para la conversin total del reactivo limitante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo lirnitante que an queda y por lo general se le somete a un proceso de separacin para retirar el reactivo no transformado del producto. El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin:

f=-------

moles que reaccionaron moles alimentados (4.6-2)

En consecuencia, la fraccin que no reaccion es I - f Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reaccionan 90 mol, la fraccin de conversin es 0.90 (el porcentaje de conversin es 90%) y la fraccin sin reaccionar es 0.10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversin es 80%, entonces reaccionaron (20)(0.80) = 16 mol/mio y quedaron sin reaccionar (20)( I - 0.80) = 4 mol/mino

4.6

Estequiometra de las reacciones qumicas

119

Considerando la reaccin que analizamos antes, (C2H2 + 2H2 -+ C2H6), suponga que se carga un reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrgeno, y 50.0 kmol de etano. Ms an, suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrgeno. Qu cantidad de cada especie habr en el reactor en ese instante? Es evidente que si comienza con 50.0 kmol de H2 y reaccionan 30.0 krnol, quedan 120.0 kmol H21. Adems, si 30.0 kmol de H2 reaccionan, tambin reaccionan 15.0 kmol de C2H2 (Por qu?), lo cual deja (20.0 - 15.0) krnol C2H2 = 15.0 kmol ('2H21. Por ltimo, los 30.0 kJ110lde H2 que reaccionan forman J5.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan 165.0 kmol C21-161. De manera ms general, si S (kmol de H2) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y escribir
IIH2 IIC2H2 IIC2116

= (IIH2)O - S = (IIC2~12)0 - iS

= (nc2H6)O +1s

Una vez que se conoce la cantidad de hidrgeno (o acetileno) que reacciona o cunto etano se forma, se puede determinar S de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes restantes mediante las otras dos ecuaciones. A continuacin podemos generalizar este resultado para cualquier reaccin qumica. Para empezar, definiremos la cantidad Vi como el coeficiente estequiomtrico de la s-sima especie en IIlIa reaccin quimica. hacindolo negativo para los reactivos y positivo para los productos. Por ejemplo, C2H2 + 2H2
-+

C2H6 => "C1Hl

= -1,

VHl

= -2,

VC2H6

= +1

Entonces, si /1,0 (o ;,O) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso continuo) de la especie i en la alimentacin a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo,
I1j

= /l0 + ViS

o bien.

n =f0

v~

(4.6-3)

(Verifique que esta expresin d las frmulas que aparecen antes para la reaccin del acetileno.) La cantidad S (o ~), que tiene las mismas unidades que 11 (o ,.,), se llama grado de avance de la reaccin. Si conoce las cantidades alimentadas (lijO para todas las i) y tambin conoce cualquiera de los valores IIj, es posible calcular S apl icando la ecuacin 4.6-3 al componente para el cual se conoce II. A continuacin puede calcular los valores II restantes aplicando la ecuacin 4.6-3 a las otras especies y sustituyendo los valores conocidos de S. Por ejemplo, considere la reaccin de formacin del amoniaco: N2

+ 3H2

= 2NH3

Suponga que la alimentacin a un reactor continuo consta de J00 mol/s de nitrgeno. 300 molls de hidrgeno y I 11101/sde argn (un gas inerte). Por la ecuacin 4.6-3 es posible escribir las velocidades de flujo de salida del reactor hN2
liH2 IiNH3

hA

= 100 11101/s-~ = 300 111 o l/s - 3~ = 2~ = I 1110l/S

Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccin de conversin del nitrgeno o del hidrgeno puede calcular ~ y despus las otras dos velocidades de flujo de salida desconocidas. Lntntelo: para una fraccin de conversin de 0.60. calcule la velocidad de flujo de salida del hidrgeno, el grado de avance de la reaccin, y las velocidades de flujo de salida del nitrgeno y el amoniaco. El ltimo de estos valores debe ser 120 mol/s.

AUTOEVALUACIN

La oxidacin del etileno para producir xido de etileno ocurre segn la ecuacin 2 C2H4 + 02 La alimentacin al reactor contiene

-+

2 C2H.0

lOO kmol de C2H4 y 100 kmol de O2.

120

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia 1. Cul es el reactivo limitan te? 2. Cul es el porcentaje en exceso del otro reactivo? 3. Si la reaccin procede hasta completarse, cunto quedar del reactivo en exceso, cunto C2H,0 se formar y cul es el grado de avance de la reaccin? 4. Si la reaccin procede hasta un punto donde la fraccin de conversin del reactivo limitante es 50%, cunto quedar al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccin? S. Si la reaccin procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de 02, cul es la fraccin de conversin de C2H4 ? Y la del 02'7 Y el grado de avance de la reaccin?

EJERCICIO

DE CREATIVIDAD Se lleva a cabo una sola reaccin qumica A - 28, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podran modificarse segn el grado de avance de la reaccin; despus sugiera un mtodo por medio del cual se podran medir estas variables en un experimento para determinar el grado de avance de la reaccin contra el tiempo. Por ejemplo, el ndice de refraccin de la mezcla de reaccin podra variar con la composicin de la mezcla; entonces, el experimento consistira en hacer pasar un haz de luz a travs del recipiente de reaccin y medir el ngulo de refraccin en funcin del tiempo.

EJEMPLO 4.6-1

Estequiometrlo de reaccin
La reaccin del propileno con amoniaco y oxigeno produce acrilonitrilo: C3H6 + NH3 + ~ 02 -- C3H3N + 3 H20 La alimentacin contiene 10.011101% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una fraccin de conversin de 30.0% del reactivo limltantc, Tomando 100 mol de alimentacin como base, determine cul es cl reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los dems reactivos y las cantidades molares de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversin de 30% del reactivo limitante.

SOLUCIN

Base: alimentacln de 100 mol

100 mol 0.100 0.120 0.780 0.21 { 0.79 mol C3Helmol mol NH3/mol mol aire/mol mol 02/mol aire mol N2/mol aire nc"H~(mol C3H6) nNH3{mOINH3) no2{moI02) nN2{mol N2) nC3H3N(molC3H3N) nH20(mol H20)

La alimentacin

al reactor contiene
(JlC3H6)O (JlNH3)O

10.0 mol 12.0 mol 78.0 mol aire 0.210 mol 02 mol aire 16.4 mol

(IINII/"C3H6)O (I1NH/IIC3H6)esleq

= 12.0/ 10.0

1.20 }

= I/t = 1

==

NH3 en exceso (1.20 > 1)

4.6

Estequiomerria

de las reacciones qumicas

121

Como el propileno se alimenta en una proporcin menor que la estequiomrrica en relacin con los otros dos reactivos, e/ propileno es e/ reactivo limitante. Para determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxgeno es necesario determinar primero las cantidades estequiorntricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimentacin (10 mol) y despus aplicar la ecuacin 4.6-1. 10.0 mol C3H6 (IlNH 3)CSleq 10.0 mol C3H6 (1I01)esteq 1 mol NH3 l mol C3H6 1.5 mol 02 1 mol C)H6 (NH3)O - (NH3)CSleq
X

10.0 mol NH3

15.0 mol 02

(% exceso )NH3

100%

(NH3)esteq
X X

= (12.0 - 10.0)/10.0
(% en exceso)oz

100% 100%

= 120% en exceso de NH31 = 19.3% en exceso de 021

= (16.4 - 15.0)/15.0

Si la fraccin de conversin del C3H6 es de 30%. entonces (IIC3H6)salida = 0.700(IlC3H6)O = 17.0 mol c3H61 Pero por la ecuacin 4.6-3, IlC3H6 = 10.0 mol C3H6 -~. Por tanto, el grado de avance de la reaccin es ~ = 3.0 mol. En consecuencia, tambin, segn la ecuacin 4.6-3, IINH) = 12.0 mol H3 - ~ 1102 = 16.4 mol 02 - 1.5 ~
IIC3H3N

= ~
(11
= 3~ 2)0

IlN] IIH20

9.0 mol NH3 11.9 mol 02 3.00 mol C3H3N 61.6 mol N2 9.0 mol H20

4.6c

Equilibrio qumico
Dos aspectos fundamentales de la ingeniera de las reacciones qumicas consisten en determinar, dado un conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccin, (a) cul ser la composicin final (en el equilibrio) de la mezcla de reaccin, y (b) cunto tardar el sistema en alcanzar un estado especfico justo antes del equilibrio. La termodinmica del equilibrio qumico se ocupa del primer aspecto y la cintica qumica del segundo. Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaccin se lleva a cabo en UD solo sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la concentracin del reactivo limitante se acerca a cero (aunque "al final" podra significar segundos para algunas reacciones y aos para otras). Por consiguiente, la composicin en el equilibrio de una reaccin de este tipo es la composicin que corresponde al consumo total del reactivo Limitante. Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles: los reactivos forman productos y stos sufren la transformacin inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, considere la reaccin en la cual el etileno se hidroli:a a etanol:

Si comienza con etileno yagua se produce la reaccin hacia la derecha; entonces, una vez que est presente el etanol, se inicia la reaccin inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H4 y H20, tambin se reduce la velocidad de la reaccin hacia la derecha, y al aumentar la concentracin de C2HSOH, tambin se incrementa la velocidad de la reaccin inversa. Llega un momento en el cual la velocidad de la reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad de La reaccin hacia la izquierda. En este punto ya no se producen cambios de composicin y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico.

122

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el equilibrio de las mezclas de reaccin est fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibrio si le proporcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un calculo de este tipo.

EJEMPLO 4.6-2

Clculo de una composici en equilibrio


Si la reaccin de desplazamiento agua-gas.

procede hasta el equilibrio satisfacen la relacin:

a la temperatura

T(K). las fracciones

molares de las cuatro especies reactivas

)'CO~YH1 = K(T)

YcoYH10
donde K(T) es la constante de equilibrio de la reaccin. A T = I 105 K, K = 1.00. Suponga que la alimentacin a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H20 y nada de C02 ni H2> y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicin en equilibrio y la fraccin de conversin del reactivo limitante. SOLuaN La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en trminos de una sola variable (~e, el grado de avance de la reaccin en equilibrio), sustituir en la relacin de equilibrio. despejar ~e, y sustituir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee. Segn la ecuacin 4.6-3.
IICO f/1I20 IIC02 11112 IIto",1

1.00 mol - ~c (nmero de gramos-mol 2.00 molSe Se 3.00 mol

de CO presentes

en el equilibrio)

gc

de donde

reo
YH20 YCOl )'112

(1.00 mol - Se )/3.00 mol (2.00 mol - Se )/3.00 mol

sel3.00 mol
Sc/3.OO mol (con K

Sustituyendo

estas expresiones

en la relacin en el equilibrio

1.00) se obtiene

YC02J'H! YCO)'H~O

S~
(1.00 mol-Se)(2.00 mol-Se)

l.00

Esto puede reescribirse como una ecuacin cuadrtica estndar (verifique/o) y resolverse para obtener ~c = 0.667 mol. A su vez. esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresin de y para obtener YcO = 0.111, J'l120 = 0.444. )'C02 = 0.222,
YH2

= 0.222

En este caso el reactivo limitante es el CO (verifique/o). En el equilibrio


IICO = ( 1.00 -

0.667) mol = 0.333 mol es mol CO alimentados)


= 10.667

En consecuencia,

la fraccin de conversin

del CO en equilibrio

feo

= (1.00 - 0.333) mol CO que reaccionaron/(I.OO

4.6 4.6d Reacciones mltiples, rendimiento y selectividad

Estequiometria

de las reacciones qumicas

123

En la mayora de los procesos qumicos. los reactivos se ponen en contacto para generar determinado producto en una sola reaccin. Por desgracia. los reactivos casi siempre se combinan en ms de una forma y el producto. una vez formado. puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secundarias ocasional] prdidas econmicas. pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de una cantidad determinada de materia prima, o es necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al reactor para obtener un rendimiento especfico de producto. Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacin del etano:

C2H6
Una vez que se produce algo de hidrgeno,

C2H4 + H2
con el etano y producir metano:

ste puede reaccionar C2H6

+ H2

-+

2 CH~
propileno y metano:

Ms an, el etileno puede reaccionar

con el etano formando C2H~

+ C2H6

~ CJH6

+ CH4

de estas reacciones es deseable; la setanto el reactivo como el producto deseado. El ingeniero que disee el reactor y especifique las condiciones de operacin del mismo debe considerar no slo cmo maximizar la generacin del producto deseado (C2~), sino cmo minimizar la produccin de los subproductos indeseables (CH4, C3H6). Los trminos rendimiento y selectividad se usan para describir en qu grado predomina la reaccin deseada sobre las reacciones secundarias indeseables.

Como la finalidad

del proceso

es obtener etileno. slo la primera

gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume

moles formados

del producto

deseado

Rendimiento:

(4.6-4)

moles que se hubieran reacciones secundarias limitante reaccionara

formado si no existieran y todo el reactivo

Selectividad:

moles formados del producto deseado moles formados del producto indeseable

(4.6-5)

El rendimiento definido por la ecuacin 4.6-4 siempre es una fraccin. Tambin puede expresarse como porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, s hace referencia a la selectividad de A en relacion COIl B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logr suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacin con la reaccin deseada. Adems de ser definido por la ecuacin 4.6-4, el rendimiento tambin suele definirse como los moles del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consumido en el reactor. Para composiciones dadas de la alimentacin y el producto, los rendimientos definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar una referencia sobre algn rendimiento es importante estar consciente de la definicin del mismo. El concepto de grado de avance de la reaccin puede ampliarse a reacciones mltiples, slo que en este caso, cada reaccin independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un conjunto de reacciones en un reactor intermitente o por lotes o en uno continuo en estado estacionario y vi} es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i en la reaccinj (negativo para los reactivos y positivo para los productos), se puede escribir
11; =
lijO

I
j

l'

ij?J

(4.6-6)

Para una sola reaccin, esta expresin se reduce a la ecuacin 4.6-3. Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a xido de etileno (deseable) o a dixido de carbono (indeseable): C2H.t + ~ 02~ C2H40 + 302 ~ 2 C02 + 2 H20

C2f4

124

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Los moles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas reacciones se pueden expresar en trminos de los valores de la alimentacin y del grado de avance de la reaccin mediante la ecuacin 4.6-6:
(nC2H,)salida (n02)salida (nC2H40)salida (nC02)salida (nH2o)salida = (nC2H,)O (nc2H40)O ~I -

~2

(no2)o - 0.5~ I

3~2

+ ~I

= (I1C02)O

+ 2S2 (I1.H20)O + 2~2

Si se couocenlos valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, ser posible determinar los valores ~ I Y ~2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular despus las cantidades restantes utilizando las otras tres ecuaciones, El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento. EJEMPLO 4.6-3 Rendimiento y selectividad de UII reactor de deshidrogenacin Las reacciones C2H6 C2H6 + l'h
-+ -+

C2~ 2C~

+ H2

se llevan a cabo en un reactor contiuuo en estado estacionario, La alimentacin contiene 85.0 11101% de etano (C2H6) y el balance son productos inertes (1). La fraccin de conversin del etano es 0.50 1, Y el rendimiento fraccionario de etileno es 0.47 L. Calcule la composicin molar del gas producido y la selectividad del etileno para la produccin de metano, SOLUCIN Base: 100
11/01

de atimentacin.
100 mol 0.850 mol CZH6/mol 0.150 mol l/mol (mol C2H6) n2 (mol C2H4)
nI

n3 (mol H2) n4 (mol CH4) ns(moll)

Por la ecuacin 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en trminos de grado de avance de la reaccin son las siguientes:
ni (mol C2R6)
112

85,0 mol C2HG - ~ I


~I
gl ~2

~2

(mol C2H4) 113 (mol Hz) /14 (mol CH,,) /'15 (mol 1)

2~2 15,0 mol (

Conversin del etano Si la fraccin de conversin del etano es 0.50 1, (a fraccin sin convertir (y por tanto la que sale del reactor) debe ser (1 - 0.501). (1-0,501)
111=

mol C2H6 sin reaccionar mol C2H6 alimentado

85.0 mol C2H6 alimentados

----------------------------4---------------------mol C2H6 = 85.0 mol C2H6 - ~I ~2

= 42.4

Rendimiento del en/ello 85.0 mol C2H alimentado Cantidad mxima posible formada de etileno I mol C2H4 85.0 mol
I mol C2H6

=--------------------4----------

SI

4.7

Balances de procesos reactivos

125

Sustituyendo

40.0 mol por ~ I en la ecuacin


"3
114

1, se obtiene

~2 = 2.6 mol. Entonces

~I - ~2 = 37.4 mol H2

115
IItOla1

2~2 = 5.2 mol CH4 15.0 mol 1 (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol

Producto:

,30.3% C2H6.

28.6% C2~,

26.7% H2-

3.7% CH,,

10.7%

II

selectividad

= (40.0 mol C2H.)/(5.2 mol CH4)

= 1 .7 mol C2H4 7
mol CH4

'

AUTOEVALUACIN

Considere

el siguiente

par de reacciones: A ~ 2B (deseado) A ~ C (no deseado)

Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente de A, 160 mol de B y 10 mol de C. Calcule:

y el producto

final contiene

10 mol

1. La fraccin de conversin
2.

3. 4.

de A. El porcentaje de rendimiento de B. La selectividad de B en relacin con C. Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones.

4.7 4.7a

BALANCES Balances

DE PROCESOS
de especies atmicas

REACTIVOS y moleculares
de etano en un reactor continuo en esta-

La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacin do estacionarlo. La reaccin es


C2H6 ~ C2H.

+ H2

Se alimentan al reactor 100 kmoVmin de etano. La velocidad de flujo molar de Hz en la corriente de producto es 40 kmol/min, Sera posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa total, C2H6- C2~ y H2 De ellos, slo el primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres especies dadas participan en la reaccin, la ecuacin de balance para cada una debe incluir un trmino de generacin (de C2}i y H2) o un trmino de consumo (de C2H6). Sin embargo, observe que tambin es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrgeno atmico y el carbono atmico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los tomos de carbono e hidrgeno. Los balances de las especies atmicas pueden escribirse como entrada = salida, ya que los tomos no se crean (generacin = O) ni se desrruyen (consumo = O) en una reaccin qumica. Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigedad. Hablar de un balance de hidrgeno podra significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrgeno molecular (H2), el cual existe como especie independiente. o el balance del hidrgeno total (H). enlazado y no enlazado. Por tanto, en adelante emplearemos los trminos balance de hidrgeno molecular y balance de hidrgeno atmico para representar a cada tipo.

40 kmol H,min n,(kmol ~Hslmjn) n2(kmoI ~Himin)

Figura 4.7-1

Deshidrogenacin del etano.

4.7

Balances de procesos reactivos

127

Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son independientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de las otras. Por ejemplo, las ecuaciones

[1]
[2]

x + 2y

=4

3x+6)'=12

no son independientes porque [2] "" 3 X [1). De hecho. son en realidad la misma ecuacin. (Convnzase observando lo que ocurre al intentar despejar x y yen ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones

[1]
[2]

[3]
no son independientes

x+2y=4 2, - z = 2 4y +.: = 6

porque [3] = 2 X [1] - [2]. (Comprubelo.) CUal/do dos especies moleculares guardan lCImisma proporcin entre si siempre que aparecen en un proceso y esta proporcion se incorpora al marcar el diagrama de flujo, los balances de esas especies no sern ecuaciones independientes. En.forma similar; si dos especies atomicas se encuentran el/ la misma proporcion siempre que aparecen en UI/proceso, los balances de esas especies no sern ecuaciones independientes. Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente quido con una corriente de aire. de tetracloruro de carbono li-

, (molO/s)
3.76 , (mol N/s) 3.76

3(moIO/s)

n3 (mol N/s)
4

(mol CCI4/(v)/s)

lis (mol CCI4(1)/st

Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el diagrama de flujo (3.76 mol de N2/mol de 02) no es posible contarlas como dos especies independientes y, por tanto, slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de grados de libertad -uno para el 02 o el N2 y otro para el CCI~. (Intente escribir balances separados para el 02 y el N2 y vea qu obriene.) De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma proporcin entre s en el proceso (de nuevo, 3.76: 1) lo mismo que el cloro atmico y el carbono atmico (4 mol de CVI mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en el anlisis de grados de libertad -uno para el O o el N y el otro para el C o el CI. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y CI.) Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para analizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones quimicas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones qumicas son

independientes cuando la ecuacin estequiomtrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando JI restando mltiplos de las ecuaciones estequiomtricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones [1] A 2B

[2]
[3] Estas tres reacciones no son independientes,

8
A

C
2C

ya que [3] = [1]

+2

X [2J.

[1]: A .... 2B 2 X [2]: 2B .... 2C [1] + 2 X [2]: A + 28 .... 2B + 2C => A

-+

2C (= [3])

128

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

Sin embargo. un par cualquiera de estas reacciones es independiente. ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)

(Deben serlo, pues cada una inclu-

AUTO EVALUACIN

Se alimenta a buteno.

una mezcla de etileno y nitrgeno

a un reactor donde parte del etileno se dimeriza

------------~IREACTORr_------------~
0.60 mol C2Himol 0.40 mol N2/mol

100 mol/s

ni

n2 (mol C4Ha/s)
n; (mol N2/s)

(mol C2H4/s)

2.

Cuntas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cuntas especies atmicas independientes participan? Compruebe esto ltimo escribiendo los balances de C, H y N. Escriba las ecuaciones estequiomtricas para la combustin de metano con oxgeno para formar (a) C02 y H20, y (b) CO y H20; y para la combustin de etano con oxgeno para formar Ce) C02 y H20, Y (d) CO y H20. Despus compruebe que slo tres de estas cuatro reacciones son independientes.

4.7c

Balances de especies moleculares


Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener trminos de generacin y/o de consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente: Nmero de variables desconocidas marcadas + Nmero de reacciones qumicas independientes (como se definen en la seccin 4.7b) Nmero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccin 4.Th) Nmero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas Nmero de grados de libertad Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en una reaccin dada, es posible determinar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dems especies en dicha reaccin mediante la ecuacin estequiomtrica, (Pronto ilustraremos esta determinacin.) Por tanto, se debe especificar o calcular un trmino de generacin o consumo por cada reaccin independiente, de ah que cada reaccin agregue un grado de libertad al sistema. Emplearemos la deshidrogenacin del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesarios. Presentamos de nuevo aqu el diagrama de flujo para facilitar su consulta.

~~~~~~~IREACTOR~----------~
100 kmol C2He/min

40 kmol H2/min ri1(kmol C2Hslmin) ri2(kmol CH4/min)

Anlisis de grados de libertad


2 variables desconocidas marcadas (li 1, 1;2) I reaccin qumica independiente 3 balances de especies moleculares independientes (C2H6, C2H4 y H2) O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas O grados de libertad

4.7

Balances de procesos reactivos

129

El balance de hidrgeno se usar para determinar la velocidad de generacin de hidrgeno. y la velocidad de flujo de salida del etano y el etileno se calcular a partir de los balances de esas especies. Observe cmo se determinan en forma directa los trminos de generacin del etileno y consumo del etano a partir del trmino de generacin de hidrgeno. Balance de Hl: generacin = salida GenH,(kmOI H2 ~enerado) = 40 kmolH2/ mm Balance de C2H6: entrada = salida + consumo 100 kmol~2H6 = 1~(lanOI~H6) mm mm min

+ ----n~ll:-n-----ii---:----:-::-:------:--Balance de C}H.: generacin 40 kmol H2 generado min


=>
=

40 kmol H2 generado

1 kmol C2H consumido

1 kmol H2 generado. salida l kmol C2H4 generado 1 lanol H2 generado

=>

In, = 60 kmol C2H(/min .I

l/i2

40 kmol C2H.lmin

4.7d

Balances de especies atmicas


Todos los balances de especies atmicas (e. H. O. etctera) toman la forma de "entrada = salida", ya que no se generan ni se consumen especies atmicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nucleares). El nmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contienen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad. Nmero de variables marcadas desconocidas - Nmero de balances de especies atmicas independientes (como se definen en la seccin 4.Th) - I mero de balances moleculares de especies independientes no reactivas - Nmero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas = Nmero de grados de libertad En el proceso de deshidrogenacin del etano se determinarn las dos velocidades de flujo desconocidas a partir de los balances para carbono atmico e hidrgeno atmico. Anlisis de grados de libertad
2 variables desconocidas marcadas

2 balances de especies atmicas independientes (C y H) O balances moleculares de especies no reactivas independientes O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas O grados de libertad entrada
= salida

Balance de C:
100 kmol C2H6 mm

2 kmol C

l kmol C2H6 /jl (kmol C2H6) (min)


2 kmol C
1;2

+ ------~----(rnin)

(kmol C2}L)

2 kmol C
l kmol C2H4

100

= li, + ';2

(1)

130

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Balance de H: entrada 100 kmol C2H6 111m
= salida

6 kl110l H I kmol C2H6


Ii (kmol C2H6)

40 k1110lH2
min

2 kmol H l krnol H2
Ii,(kmol

+ ---'-":"""'(-m--;-in"""7)-=---=":""+---'l--:k-m-o--:I-'C=-2--;-H::-6+ - (rnin) 1 kmol C2H.

6 kmol H

C2H.)

4kmol H

U
600 mol H/min

= 80 mol Hzrnin + 6/i + 4172

(2)

Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los balances de especies atmicas:
Ii = 60 kmol C2H(,Imin

4.7e Grado de avance de la reaccin

12

= 40 kmol C2HJminl

Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad molar) en trminos de grados de avance de la reaccin usando la ecuacin 4.6-3 (o la ecuacin 4.6-6 para reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentacin y el producto, y despejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El anlisis de grados de libertad es el siguiente: mero de variables desconocidas Nmero nos del Nmero Nmero Nmero marcadas

+ Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trmigrado de avance de la reaccin) de especies no reactivas independientes (una ecuacin de balance para cada una) de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas de grados de libertad

En el proceso de deshidrogenacin (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL = 2 variables desconocidas (1;), 12) + I reaccin independiente - 3 especies reactivas independientes (C2H6, C2H4, H2) = O. Para el mismo proceso, la ecuacin 4.6-2 (/j, = li;(I + v~) para las tres especies del proceso se transforma en H2(V = l ): 40 kmol H2/mill = ~ ~ ~ = 40 kmol/min C2H6(V = -1):/;,

= = ;

lOO kmol C2Htlmin ; = 40 krnol/min

~= 40 kmol 0110

I ._1-,i __ I

6_0_kn_10_I_C-,2:....H..;:;tI_m_i__.n

C2H4(V

1): li2

I 1;2 = 40 kmol

C2H4/nti~

Dado que los tres mtodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos -balances de especies moleculares y de especies atmicas, y grados de avance de la reaccinpor necesidad dan los mismos resultados, la pregunta es cul usar en un proceso determinado. 1 o hay reglas infalibles para ello, pero sugerimos los siguientes lineamientos: En general, los balances de especies atmtcas conducen al procedimiento ms directo para obtener II/W solucin, en especial cuando se lleva a cabo ms de una reaccin. Los grados de avance de la reaccin SOIl convenientes para problemas de equilibrio qumico y cuando se utilizar software para resolver las ecuaciones.

4.7

Balances de procesos reactivos

131

Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos mtodos JI slo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.

El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.

EJEMPLO 4. 7~ 1

Combustion incompleta del metano


Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una mezcla de monxido y dixido ele carbono yagua. Las reacciones que se efectan son CH4 +

t 02 .....CO + 2H20
->

(1)

CH4 + 202

C02 + 2H20

(2)

La alimentacin del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de 02 y 72.8% de N2. El porcentaje de conversin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C02/mol CO. Realice el anlisis ele grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.

SOLUCIN

Base

= 100

mol {le alimentacin


nCH.(mol CH4} nco(mol COl 8nco(mol CO2) nH20(mol H20} no2(moI02} nN2(mol N2)

100 mol 0.0780 mol CH4/mol 0.194 mol 02tmol 0.728 mol Nimol

Anlisis de grados de libertad

El anlisis puede basarse en cualquiera de los tres mtodos de solucin:


Balances de especies moleculares (seccin 4.7c). 5 variables desconocidas + 2 reacciones independientes - 6 balances de especies moleculares independientes (CH4, 02, N2, CO, COl. H20) -1 conversin especificada de metano = O grados de libertad. Balances de especies atmicas (seccin 4.7d). 5 variables desconocidas - 3 balances de especies atmicas independientes (C, H, O) -1 balance de especie molecular no reactiva (N2) -1 conversin especificada del metano = O grados de libertad. Grados de avance de la reaccin (seccin 4.7e). 5 variables desconocidas marcadas + 2 reacciones independientes - 5 expresiones para flj(~)(i = CH4, 02, CO, C02, H20) -1 balance de especie molecular no reactiva (N2) -1 conversin especificada de metano = O grados de libertad.

Antes de escribir los balances, la conversin especificada de metano puede emplearse para determinar
nCH4"

Conversin de 90% del CH4:


IIlCH4 =

(10% permanece sin conversin) 0.100(7.80 mol CH4 alimentado)


= 0.780

mol CH41

En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), as que procedemos a hacerlo: Balance de N]: entrada = salida

IIINZ
An es necesario determinar Balances de especies moleculares

= 72.8 mol

N21

nco, /'IH20y 1102'Aplicaremos cada uno de los mtodos descritos.

Como mencionamos antes, este mtodo es el ms dificil cuando se llevan a cabo reacciones mltiples, por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrativos (sobre todo para ilustrar por qu no recomendamos SlL apncacion).

132

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Cada balance de una especie reactiva contendr un trmino de generacin o consumo. Emplearemos la notacin, CCH401(mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin 1. GH2D.2(mol H20) para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier trmino G y C para una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o C para la misma reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiorntrica, Por ejemplo, la generacin de agua en la Reaccin l puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue GH20.1 (mol H20 generados en la Reaccin 1)
= Co 1 (mol O2
2.

. . , 1) X ( 2 mol Hz generada) consumidos en la Reaccin .

( Verifquelo!)

1.5 mol O2 consumido

Como los balances de CO y C02 incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (neo), comenzaremos por ellos. Asegrese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se simplifica a "salida = generacin"). Balance de CO: salida

= generacin
/leo

GCO.I

(3)

Balance de C02: salida

generacin
(4)

Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de metano slo debe incluir los dos trminos de consumo de metano (uno para cada reaccin) como incgnitas. Como CCI14.1 puede expresarse en trminos de GCO.I y CCH4.2puede expresarse en trminos de GC02.2, los balances de CO, C02 y CH, darn tres ecuaciones con tres incgnitas -neo, GCO,I, y GC02.2. Balance de CH4: entrada = salida + consumo

7.8011101 CH4

= 0.780
" CCli4.1 CCIi4'Z

{Y
7.02 mol CH4

mol CH4 + CCH4.1 + CCH4.2 = GCO.IX (1 mol CH4 consumido/l mol CO generado) = Gcoz.z X (1 mol CH4 consumido/I mol COz generado)

II
!t

GCO,1 + OC02.2 Ecuaciones 3 y 4


= 9nCO

7.02 mol CH4

= /'leo + 8nCO

Inco

0.780 mol CO (8
X

0.780) mol C02 = 6.24 mol C021

Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora GCO.I =


nCO

= 0.780 mol CO generado

(5)

GC02,2 = 8nco

= 6.24

mol C02 generado de flujo desconocidas.

(6)

Los balances de agua y oxgeno completan el clculo de las velocidades Balance de H]O: salida = generacin

I7H20

GH20.1 + OH20.2

ti

_ G (2 mol H20 generadO) G (2mol H20 generada) - CO.! 1 mol CO generado + CO2,2 J mol CO2 generado Gco, 1
= 0.780

mol CO generado, GC02,2 = 6.24 mol C02 generado

14.0 mol H20

4.7

Balances de procesos reactivos

133

Balance de O}:

salida = entrada - consumo

1Z02 = 19.4 mol 02 - COZ,I - CO2,2

19.4 mol O _ G I( 1.5 mol O2 consumido) 2 CO. 1 mol CO generado


GC02,2

_ G 2(2 mol O2 consumido) CO2, l mol COz generado


= 6.24 mol C02 generado

~ GCO.I = 0.780 mol CO generado,

n02

5.75 mol Ozl

En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol C02, 14.0 mol H20, 5.75 mol 02 y 72.8 mol N2. Por tanto, la composicin molar del gas es 10.78% CH,, 0.78% CO, 6.2% C02, 14.0% HzO, 5.7% 02, Y 72.5%

Nzl

Balances de especies atmicas


Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una incgnita (nco) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgnita (nj'l?o), pero el balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de C y H Y despus el del O para determinar la variable desconocida restante, n02. Todos los balances atmicos tienen la forma entrada = salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a continuacin se hace el clculo de las fracciones molares, como se hizo antes.

Balance de

e
1 mol C l mol CH4 0.78 mol CH4

7.8 mol CH4

1 mol C
l mol CH4

nco(mol CO)

1 mol C

8nco(mol

C02)

J mol CO
~ Despejando I/co

1 mol C
I mol C02

1 nCO = 0.780 mol CO 1

InC02 = 8nco = (8 X 0.780) mol C02 = 6.24 11101 C021 Balance de H


7.8 mol CH4 4 mol H 0.78 mol CH, 4 mol H

1 mol CH4

1 mol CH4

Balance de O
19.4 mol 02 2 mol O noimol02) 2 molO I mol 02 6.24 mol CO2 2 molO L mol COz 5.75 mol 021

-=-----lf----

+ ------1-----

0.78 mol CO

l molO

l mol CO 14.0 mol HzO 1 molO 1 mol H20

+ -----~-----

134

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser), slo que este clculo es mucho ms sencillo. Grado de avance de /(1 reaccin Para las reacciones CH4

+t 02 -+ CO + 2H20
-+

(1) (2)

CH. + 202

C02 + 2H20

La ecuacin 4.6-6 (11; = 11;0 + LV.foj) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes cinco ecuaciones con cinco incgnitas 1, S2, IICO, 111-120. n02):

(s

IIcHi = 0.78 mol)


IICO = ~1 IIC02{

= 7.80 mol

- ; I - ;2

=- 7.02 mol =; I +;2

(3)
(4) (5)

= 8l1co) =;~
2; I + 2~2 -2~2 19.4mol-~~1

/lH20 = /102=

(6)
(7)

Por la ecuacin 4, ; I = lIeo, Y por la ecuacin 5, ;2 = 8nco. Al sustituir estas dos expresiones en la ecuacin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener IIIeo

0.78 mol COl ecuaciones 4 y 5

=-

r------------------------------------------,
l1e02

= 811eo = (8 X 0.780) mol C02 = 6.24 mol C02

.ll
;1

;2

/leo = 0.78 mol /lC02 = 6.24 mol

ti

Sustituyendo

~ J Y ~2 en las ecuaciones

6y7

1111-120 = 14.0 mol H201 11102 = 5.75 mol 021 De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicin molar del gas producido tambin debe ser la misma. Los balances de las especies atmicas proporcionan la solucin menos complicada.

AUTOEVALUACIN

Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono yagua: CH4 + 202
-+

C02 + 2H20

La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:

100 mol CH4 250 mol 02

40 mol CH4 130 mol O2

60 mol CO2 120 mol H20

1. Cunto metano se consumi? Cul es la fraccin de conversin del metano? 2. Cunto oxgeno se consumi? Cul es la fraccin de conversin del oxgeno? 3. Escriba la ecuacin del grado de avance de la reaccin (4.6-3) para el metano, oxgeno y C02. Use cada ecuacin para determinar el grado de avance de la reaccin, ~, sustituyendo los valores de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.

4.7

Balances de procesos reactivos

135

4. Cuntos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? Cuntos balances de especies atmicas independientes es posible escribir? 5. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucin del primero se da como ejemplo. (a) Metano. (l = O + C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH, salida + 60 mol CH4 consumidos) (b) Oxgeno atmico (O). (e) Oxgeno molecular (02)' (d) Agua. (e) Hidrgeno atmico.

4.7

Separacin de productos y recirculacin


Se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores qumicos cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos sin consumir: Conversin total: Conversin en paso: entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso entrada de reactivos al proceso entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor entrada de reactivos al reactor (4.7-1) (4.7-2)

/111

Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantidades por 100%. Por ejemplo. considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso qumico simple que se base en la reaccin A -+ B:

75 mol Almln

100 mol Almin REACTOR

25 molAlmin 75 mol B/min

UNIDAD DE SEPARACiN DEL PRODUCTO

75 mol B/min

+
La conversin total de A. segn la ecuacin 4.7-1. es (75 mol Almin)cnrm - (O mol/min)sale (75 mol Almin)en'rll La conversin en un paso, segn la ecuacin 4.7-2, es (100
11101

25 mol Almln

x 100% = 100%

Almin)elllrfi- (25 mol Almin)sale (100


11101

Almin)cl1lnl

100%

75%

Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del reactivo por el cual pagamos-la alimentacin fresca-, aunque slo 75% del reactivo que entra alreactor se consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin perfecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se lograra una separacin menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total seria menor de 100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso. AUTOEVALUACIN Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la pgina 110? Deshidrogenacin del propano En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno: C3Hg
->

EJEMPLO 4.7-2

C3H6 + H2

136

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia El proceso se va a disear para una conversin total de 95% del propano. Los productos de reaccin se separan en dos corrientes: la primera. que contiene H2. C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor. se considera como producto; la segunda corriente. que contiene el balance del propano sin reaccionar y 5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicin del producto. la relacin (moles recirculados)/(moles de alimentacin fresca), y la conversin en un paso.

SOLUCIN

Base: 100 mol de atimentacin fresca

,------------------------------------------
I I

r -- -- - --- I
: , ,

Alimentacin fresca: r __ 100 mol C3Ha '1 I , :: _: n,(mol

B:
REACTOR
:

----------, I
I : :

'

l'

C3Ha) n2(mol C3H6)

:
:

' SEPARADOR : n3(mol C3Ha) : ~~\~~I

"-------+

Producto

~~76) ~___ _

: :

:i
I

ns(mol C3Ha) (0.555% de n3)

,
I
I I

~~~~~:

~~~6)

Reclrculacln I1g(mol C3Ha) n10(mol ClHa) (5% de n7)

I
I I I I I

__________________________________________

en trminos de las variables ponentes de la corriente de mol), y la conversi6n en un de 116 a 1110. Como siempre, blema est bien especificado

marcadas. las cantidades a calcular son las fracciones molares de los comproducto [1161'(1/6 + "7 + 118)) .... , la relaci6n de recirculacin [(119 + ti 10)/1 00 paso [100% X (111 - "3)1"1). Por consiguiente, es necesario calcular 111. tl3 Y comenzarnos con el anlisis de grados de libertad para determinar si el pro(es decir. si es posible resolverlo).

Antisis de grados de libertad Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor). se contarn los balances atmicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacin y la unidad de separaci6n) contaremos los balances dc especies moleculares. Sistema total (el cuadro ms grande en lineas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables desconocidas (116. 117, liS) - 2 balances atmicos independientes (C y H) - 1 relacin adicional (95% de conversin total de propano) ~ Ogrados de libertad. Por tanto. podremos determinar 116.117 Y 118 analizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas. Punto de mezcla de la recirculacin COII la atimentacin ji-es ca, Cuatro variables desconocidas (119. 1I1(), 111, 112) - 2 balances (e3Hg, e3H6) ~ 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, analizaremos al siguiente. Reactor. Cinco variables desconocidas (111 a liS) - 2 balances atmicos (e y H) ~ 3 grados de libertad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante, Separador. Cinco variables desconocidas (/73. /14, 115. "9. tilO) (tl6 a liS se conocen por el anlisis del sistema total) - 3 balances (C3HS. C)H6, H2) - 2 relaciones adicionales (/76 = 0.00555113. 1110 = 0.05117) ~ O grados de libertad. '

En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, cs posible escribir dos balances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (lit Y 112). completando as la solucin. (De hecho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, comenzando por el anlisis del sistema total. Conversin total de 95% del propano (~ 5% sin convertir)

4.7

Balances de procesos reactivos

137

Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de 1-1 incluye las dos incgnitas restantes ("7 y lIS), pero el balance de C slo incluye a "7; por consiguiente. comenzaremos por este ltimo.

Balance general de

e
+
[117(mol ClI-l6)](3 mol C/mol C31-16)

(100 mol ClH8)(3 mol C/mol ClHs) = [n6(mol C3H8)](3 mol C/mol C3H8)

==~ I
"6

= 5 mol

117 =

9.) mol ClI-I~

I
". ~ 5 mol.
n-:

Balance general de H (escribir las unidades) (100)(8)


Por tanto, el producto

= 116(8) + 117(6) + 118(2)


contiene

= 95 mol

Ln.::_8 __

9'_- _m_01_H_:2:...J

5 mol C31-18 95 mol C31-16 ~ 95 mol 1-12 Relaciones dadas entre las variables del separador
IZ6

2.6

mol% C31-18

48.7 mol% C3H6 48.7 0101% 1-12

= 0.00555113

"b -

5 mol

,-"_3__
,--------.,

9_0_0_m_0_I_C_3_1-I_8 ....

"10

n: - 95 mol

0.0500117

1L_1I_lo __ 4_._75_m_0_I_C_3_1-I_6_,1

Balance de propano en tomo a la unidad de separacin


113 = 116

+ 119

"3 : 900 0101.". = S 0101

1L..'_19 __

8_9_5_m_0_I_C_3_I-I_S...J

Podramos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacin para determinar los valores de 114y "s, pero no es necesario. pues el enunciado del problema no lo solicita. El nico valor por determinar es "1. el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.

Balance de propano en tomo al yunto de mezcla


100 mol

+ 119 =

111

". - 895 mol

LlI..:..I __

9_9_5_m_0_1 _C.:..3 H_..:.J8


deseadas son

Ahora se cuenta con todas las variables


(119 + 1110)

necesarias.

Las cantidades

mol recirculado n.-

895 mol. "10 = 4.75 mol

Proporcion de recirculactn

100 mol alimentacin fresca


"1 -

9.00 1---------mol

moles recirculados

mol de alimentacin fresca

COII\'erSIOII

.. en un paso

= -,,-. _

".-"3 X I 00%

995 mol.

"1 = 900

Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de 10% del propano que entra al reactor se transforma en propileno en un paso: sin embargo, ms de 99% del propano no consumido en el efluente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor, donde tiene otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se transforma y 5% sale junto con el producto final. En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej .. 10% como en el ejemplo anterior). y colocando despus de ste una unidad de separacin para recuperar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo. el reactor debe manejar Wl cau-

138

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

Recirculacin 40 mol C2H4/s 20 mol O2/5 452 mol Ns

Corriente de purga 10 mol C2H4/s 5 mol Os 113mol Ns

50 mol C2His 25 mol Os 565 mol Ns

Alimentacin fresca 60 mol C2H4/s 30mo10s 113 mol Ns 100 mol C2H4/s 50mo10s 565 mol Ns

Solvente REACTOR ABSORBEDOR 50 mol C2H4/s 25mo10s 565 mol Ns 50 mol C2H4O/s

Producto 50 mol C2H40/s Solvente

Figura 4.7-2

Proceso con recirculacin y purga.

dal mayor. pero se requiere un volumen de reaccin mucho ms grande para alcanzar una conversin de 95% que para obtener una de lO% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso conduce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se contrarreste con el costo de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la tubera y las conexiones en la linea de recirculacin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.

4.7g

Purga
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin. permanece en su totalidad en una corriente de recirculacin en vez de salir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por consigiente, se acumulara en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evitar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como corriente de purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin. Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.7-2 para la produccin de xido de etileno a partir de etilcno. La reaccin es 2C2H4 + 02 ...... 2C2H40. La alimentacin fresca al proceso es una mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solvente lquido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la cual contiene nitrgeno, erileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor. Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin. no sera necesaria la corriente de purga. La recirculaciu contendra slo etileno y oxgeno: la alimentacin fresca contendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema estara en estado estacionario. Sin embargo. est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema. se acumulara nitrgeno en esta proporcin hasta que ocurriera algo -quiz desagradableque detuviera el proceso. En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las cotrientes de purga y recirculacin, antes y despus de realizar la purga, tengan la misma composicin.

AUTOEVALUACIN

Se lleva a cabo una reaccin con estequiometra

A ......B, con el siguiente

diagrama

de flujo:

60molA

REACTOR 200 molA

150 mol A 50 mol B

SEPARADOR

10 molA
SO mol B

~
140 molA

4.7

Balances de procesos reactivos

139

1. Cul es la conversin
2.

3.

4.

total de A en este proceso? Cul es la conversin en un paso? La unidad de separacin, la bomba de recirculacin y la tubera son caras. Por qu no eliminarlas y vender el efluente tal cual sale del reactor? Por otra parte, por qu no conservar el separador y descartar la corriente inferior en vez de recirculada? Suponga que la alimentacin fresca contiene trazas del material inerte C (p. ej., 0.1 %), y todo C permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacin (y, por tanto, se recircula). Por qu tendra que detenerse el proceso con el tiempo? Qu sera necesario hacer para que siguiera funcionando? Por qu no se disea el reactor para producir 10 mol A y 50 moL B a partir de 60 mol A en LID solo paso, eliminando as la necesidad de Laseparacin y la recircnlacin?

EJEMPLO 4; 7-3

Recirculacin JI purga en la sintesis de metano!


El metanol se produce haciendo reaccionar C02 dixido de carbono
COIl

hidrgeno:

+ 3H2 .... CH30H + H20

La alimentacin fresca al proceso contiene hidrgeno, dixido de carbono y DADO mol% de sustancias inertes (1). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metanol y el agua que se formaron y ningn reactivo ni sustancia inerte. Estos ltimos se recirculan al reactor. Para evitar la acumulacin de sustancias inertes en el sistema, se retira una corriente de purga de la recirculacin, La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de C02, 70.0 mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversin del hidrgeno en un paso es de 60.0%. Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentacin fresca, la alimentacin total al reactor, las corrientes de recirculacin y de purga para una velocidad de produccin de metanol de 155 kmol CH30l-llh.

SOLUCIN

Base: 100 mol de alimentacin combinada al reactor


n,(mol) xsc(mol CO2/mol) xSH(mol Himol) (1-xsc -XSH) (mol l/mol) xsc(mol COimol) xSH(mol H2/mol) (1-xsc - XSH)(mol l/mol) ns(mol) xsdmol CO2/mol) xSH(mol H2/mol) (1-xsc - xSH) (mol Umol

no(mol) xoc(mol COimol) (0.996-xoc) (mol Himol) 0.00400 mol l/mol

100 mol 0.280 mol CO2/mol 0.700 mol H2/mol 0.020 mol l/mol

REACTOR n,(moIC02) n2(mol H2) 2.0 mol I rJ3(mol CH3OH) n molH 2 )

CONDENSADOR

-t
n3(mol CH30H) rJ4(mol H20)

Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de clculo en problemas con recirculaciu cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consiguiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de metanol que se especifica, balancearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver dererruinando l/o, voc, /1.3, Xsc, xSH, IIp y 11,.para la base supuesta, despus se ajustar a escala alimentada de l/o, 100 mol (alimentacin al reactor), i'lp y I1r por el factor (155 kmol CH30H/b)/1/3. Anlisis de grados de libertad En el siguiente anlisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tambin se podran usar los balances de especies atmicas o el grado de avance ele la reaccin.) Observe que la reaccin ocurre dentro del sistema total y el subsistema de) reactor. y por tanto debe incluirse en los anlisis de grados de libertad para ambos sistemas.

140

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Sistema total. Siete incgnitas (110, Xoc, n3, 174, I'lp, X5C, X51'1) + 1 reaccin - 5 balances independientes (C02, H2, 1, CH30H, H20) => 3 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay alguno que tenga cero grados de libertad. Punto de mezcla de la rectrcutaciu y la amentocin fresca. 5 incgnitas (no, Xoc, 11,.,X5C, X5H) - 3 balances independientes (C02, H2, 1) => 2 grados de libertad. Reactor. 4 incgnitas (/11. 112,113, 114) + I reaccin - 4 balances independientes (C02, H2, CH30H, H20) -1 conversin en un paso => O grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar ni, //2, /'13 Y 114 Y proceder partir de aqu. Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El motivo es que, al marcar la corriente de salida de 1 como 2.0 mol, usamos de manera implcita el balance en 1(entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el anlisis de grados de libertad. Utilizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador. Condensador. 3 incgnitas (/15. "5e, X51-1) - 3 balances independientes (C02, H2, 1) => O grados de libertad. Ahora podemos suponer que se conocen 115, -"5C Y .\'51-1. En este anlisis supusimos que se conocan 11, 1/2, 113, Y /14 por el anlisis del reactor, y como usamos los balances de metanol yagua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad. Punto de separacin de la recirculacin y la purga. 2 incgnitas (/'Ir, IIp) - l balance independiente => 1 grado de libertad. Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecuacin (comprubelo), Punto de mezcla de /(1 alimentacin fresca y la recirculacin (repaso). 3 incgnitas (l/O, .roe, I1r) -3 balances independientes => O grados de libertad. Ahora podemos determinar (no, xoc. Y Ilr) PI/lito de separactn de la recirculacln y la purga (repaso). I incgnita (11,,) -1 balance independiente => O grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida. el condensapara el punel diagrama 155 krnol/h.

Por tanto, el procedimiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para dor. luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca Y. por ltimo, to de separacin de la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de produccin de meranol de Se efectan los siguientes clculos: Anlisis del reactor Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin estequiorntrica C02 + 3H] .... CH30H + H]O Conversin en
1111

es

paso de 60% del H]:


1'12 =

(=> 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)

0.40(70.0 mol H2 alimentado)

= 28.0

mol H2

Balance de }/]:

consumo

entrada - salida

Consl'12 = (70.0 - 28.0) mol H2 = 42.0 mol H2 consumidos Balance de C02: salidas = entradas - consumo 42.0 mol H2 consumido
---------1----------

111

= 28.0 mol C02 -

I mol CO, consumido

3 mol H2 consumido

= 14.0 mol C02

Balance de CHJOH:

salida = generacin l mol CH) OH generado


1D01

113

= ----------1---------3

42.0 mol H2 consumido

H2 consumido

14.0 mol CH30H

Balance de H20: =

salida = generacin 42.0 mol H2 consumido


---------t------='----

l mol H20 generado 3 mol H2 consumido

114

= 14.0 mol H20

4.7 Anlisis del condensador Balance 1110101' total: entrada = salida


111
~

Balances de procesos reactivos

141

+ /12 + 113 + /14 + 2.0 mol = 113 + 114 + 115


112

= 28.0 mol,

111

= 113 = /14 =

14.0 mol

"5

=44.0 mol

Balance de COl:

entrada = salida
111 = 11j.'SC

.u.

111

= 14.0 mol,

liS

= 44.0 mol

XSC = 0.3182

mol C02/mol

Balance de H2:

entrada

= salida "2 = "SX5H

llll2
XSH =

= 28.0 mol, /15

= 44.0

mol

0.6364 mol C02/mol


Xsc -

~
XI

=I -

XSH =

0.04545 mol l/mol

Anlisis del punto de mezcla de la alimentacin fresca y /a recirculacin Balance 1II0lar total: entrada
=

salida
110

+ IIr

= 100 mol

Balance de 1:

entrada

salida 110(0.00400) + /lr{0.04545) = 2.0 mol 1

Resolviendo estas dos ecuaciones de manera simultnea se obtiene /lo = 61.4 mol de alimentacin fresca, Balance de COl: entrada
"OXOC =
tlr

= 38.6 moles recirculados

salida
=

+ IIrXSC

28.0 mol C02


/Ir

II
Xoe
= XOH =

!lo = 61.4 mol,

= 38.6 mol,

Xsc

= 0.3182 mol CO2/mol

0.256 mol C02/mol .:rOl) = 0.740

.u. (l-xoc

mol H2/mol

Anlisis del pUllto de separacin de la recircu/acill y la purga Balance molar total: entrada = salida

liS = n, + IIp

ll/l:; = 44.0 mol,


I1p =

/lr

= 38.6 mol

5.4 moles purgados

Ajuste de la escala del diagrama de flujo Para la base supuesta de 100 mol de alimentacin al reactor, la velocidad de produccin de metanol es 113 = 14.0 mol CH30H. Para ajustar Laescala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produccin de metanol de 155 kmol CH30Hlh, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los componentes por el factor ( 155 Ionol CH3 OHlh) = 11.1 kmol/h 14.0 mol CHJH mol

142

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
Variable Valor de 61.4 mol 25.6 mol% C02 74.0 mol% H2 0.400 mol% L

base

Valor a escala 681 kmol/h 25.6 mol% COz 74.0 mol% H2 0.400 mol% I II 10 kl1121l11 28.0 mol% COz 70.0 mol% H2 2.0 mol% 1 428 kmol/h 31.8 11101%CO2 63.6 11101%Hz 4.6mol% I

Alimentacin fresca

Altmentaciou al reactor

.!.QQ_lllQ.[ 28.0 11101%C02 70.0 mol%Hz 2.0mol% I

Recirculacin

38.6 mol 31.8 mol% C02 63.6 mol% Hz 4.6 mol% I

Purga

lim2!
31.80101% COl
63.6 mol% H2 4.6mol% I

59.9 klll21lb 31.8 0101% C02 63.6 mol% H2 4.6 mol %

4.8

REACCIONES DE COMBUSTIN
La combustin -la reaccin rpida de un combustible con el oxgeno- es, quiz, ms importante que cualquier otra reaccin qumica industrial, a pesar de que los productos de combustin (C02. H20 y posiblemente CO y S02) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La importancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan -la cual se usa para hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la mayor parte de la energa elctrica en el mundo. La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el anlisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin ambiental causada por los productos de combustin como CO, C02 y S02, son problemas en los que participan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo. el captulo 14 presenta un caso de estudio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del S02 (un contaminante) de los productos de combustin. En las siguientes secciones presentamos la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacro- , res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 incluye mtodos para determinar la energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.

4.8a

Qumica de la combustin
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustin de las plantas de energa es carbn (el cual contiene carbono. algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), aceite combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible gaseoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por lo general es propano y/o butano.

4.8

Reacciones de combustin

143

Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar CO2 o CO, el hidrgeno forma H20, y el azufre genera S02. A temperaturas mayores de aproximadamente 1800C, parte del hidrgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que forma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustin parcial o combustin incompleta del hidrocarburo. Ejemplos: C +02~C02 C3HS + 502 C3Hg +
-+

Combustin completa del carbono 3C02 + 4H20 3CO Combustin completa del propano Combustin parcial del propano Combustin completa del disulfuro de carbono

t 02 ~

+ 4H20

CS2 + 302 ~ COz + 2S02

El Manual de Perry del Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles y la combustin.P Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reactores de combustin. El aire seco tiene la siguiente composicin molar promedio: 78.03% 20.99% 0.94% 0.03% Hz, He, Ne, Kr, Xe 0.01% 100.00%

Peso molecular promedio

29.0

En la mayora de los clculos de combustin es aceptable simplificar esta composicin a 79% N2, 21% 02 ~ 79 mol N2/2l mol 02 = 3.76 mol N2/mol 02. El trmino composicin en base hmeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones molares componentes de un gas que contiene agua, y composicin en base seca indica las fracciones molares de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de C02, 33.3% de N2 y 33.3% de H20 (en base hmeda), contiene 50% de C02 y 50% de N2 en base seca. El gas que se produce y sale del horno de la combustin se llama gas de combustin. Cuando se mide la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composiciones en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composicin en base seca a la composicin correspondiente en base hmeda, antes de escribir los balances de materia del reactor de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se utiliza en el captulo 3 para transformar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una cantidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el gas, y se usa esta informacin para calcular las fracciones molares en la base deseada.

EJEMPLO 4.8-1

Composicin el! base hmeda y base seca 1. Base hmeda ~ base seca.

Un gas de combustin contiene 60.0 mol% de N2, 15.0% de CO2 10.0% de 02, y el balance de H20. Calcule la composicin molar del gas en base seca.

6R. H. Perry y D. W Green, eds., Perry s Chemical Engineers' Handbook, 7a. edicin, McGraw-Hill, Nueva York, pp. 27-3 a 27-51.

144

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia Base: 100 mol de gas hmedo 60.0 mol 15.0 mol 10.0 mol 85.0 mol N2 C02 02 gas seco

SOLUCIN

~
60.0 85.0 15.0 -85.0 0.176 0.706
mol

N,

mol gas seco mol C02 mol gas seco 0.118 mol 02 mol gas seco

-85.0 2. Base seca

10.0

= Base

hmeda.

El anlisis de Orsat (tcnica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicin en base seca: Nz C02 CO 02 65% 14% 11% 10%

La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H20 en el gas de combustin es 0.0700. Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.

SOLUCIN

Base: 100 lb-mol de gas seco gas __ seco 0.930 __lb-mol ___:::....._ lb-mol gas hmedo

0.0700

lb-mol gas hmedo

0.0700 lb-mol HzO/lb-mol gas hmedo 0.930 lb-mol gas seco/lb-mol gas hmedo Por tanto, el gas en la base supuesta contiene 100 lb-mol gas seco 0.0753 lb-mol HzO lb-mol gas seco 0.650 lb-mol Nz lb-mol gas seco

O. O 7 5 3 ...,.,------,---=---

lb-mol H20 lb-mol gas seco

7.53 lb-mol H20

100 lb-mol gas seco

65.0 lb-mol N2 14.0 lb-mol C02 11.0 lb-mol CO 10.0 lb-mol 02 107.5 lb-mol gas hmedo

(100)(0.140) lb-mol COz (100)(0.110) lb-mol CO (100)(0.110) lb-mol 02

Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustin: 7.53 lb-mol H20 107.5 lb-mol gas hmedo 0.070 lb-mol H20 . lb-mol gas humedo

4.8

Reacciones de combustin

145

AUTOEVALUACIN

1. 2.

Cul es la composicin

molar aproximada

del aire? Cul es la relacin molar aproximada

de

N2 y 02 en el aire?
Un gas contiene I mol de H2, I mol de 02 y 2 mol de l-J20. Cul es la composicin este gas en base hmeda? Yen base seca? Un gas de combustin contiene 5 mol% de H20. Calcule las siguientes proporciones (a) kmol de gas de combustin/mol de H20. (b) kmol de gas de combustin seco/kmol de gas de combustin. (e) kmol de H20/kmol de gas de combustin seco. molar de

3.

4.8b

Aire terico

y aire eo exceso
Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro. la prctica comn es alimentar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de aumentar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales de bombeo. El caso extremo de un reactivo no costoso es el aire, el cual es gratuito. En consecuencia, las reacciones de combustin siempre se llevan a cabo con ms aire del necesario para aportar oxgeno al combustible en proporcin estequiomtrica. Los siguientes trminos se emplean con frecuencia para describir las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor. o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso continuo) de 02 requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor. suponiendo que todo el carbono del combustible se oxide a C02 y que todo el hidrgeno se oxide a H20. Aire terico: la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico. Aire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico. (moles de aire)alimentado - (moles de aire)terico

Oxigeno terico: los moles (proceso intermitente

Por ciento de aire en exceso:

----------------

X 100%

(4.8-1)

(moles de aire)te6rico Si conoce la velocidad de alimentacin de combustible y la o las ecuaciones estequiomtricas para la combustin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el 02 terico. Adems, si conoce la velocidad real de alimentacin del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en exceso mediante la ecuacin 4.8-1. Tambin es fcil calcular la velocidad de alimentacin de aire a partir del aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en exceso, entonces, (moles de aire)alimcntado = 1.5 (moles de aire)te6rico

EJEMPLO 4.8-2

Aire terico y aire en exceso


Se alimentan 100 11101/h de butano (C.Hlo) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustin. porcentaje de aire en exceso. Calcule el

SOLUCI6N

tequiorntrica

Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de alimentacin para la combustin completa del butano: C.HIO +

de combustible

y la ecuacin es-

02

-+

4 C02 + 5 H20 6.5 mol 02 requerido


mol C.HIO

(Ii02)te6rico=

------+--------h

100 mol C.HIO

=650

-1-,mol aire

mol 02

650 mol 02 4.76 mol aire (liairc)terico = -----+----h mol 02

3094--h

146

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia Por tanto,

% de aire en exceso

(liaire)alil1lenlndo -

(Ilairc),erico
X

100% =

5000 - 3094
X

~ 100% = ~

(fair~),c6rico

3094

Si en vez de ello le hubiesen dado 61.6% de aire en exceso, podra determinar la velocidad de alimentacin de aire como
(li"irc)alil1lemndo

= I.616(liairc),erico = 1.616(3094 1l1011h) = 5000 mol/h.

Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el aire terico y el aire en exceso, ambos provocados por ignorar las definiciones de estos trminos. 1. El aire terico necesario para quemar una cantidad dada de combustible 110 depende de la cantidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad. y pueda reaccionar para formar tanto CO como C02, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con todo el combustible para formar nicamente C02. 2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende slo del aire terico y de la velocidad de alimentactn de aire, y no de la cantidad de 02 que se consume en el reactor ni de que la combustin sea completa o parcial.

AUTOEVALUACIN La combustin de metano se da en las reacciones:


CH4 + 202 CH4 + ~02
-+ -+

CO2 + 2H20 CO + 2H20

Se alimentan 100 mol/h de metano al reactor. 1. Cul es la velocidad terica de flujo de 02 si se lleva a cabo una combustin completa en el reactor? 2. Cul es la velocidad terica de flujo de 02 suponiendo que slo reacciona 70% del metano? (iCuidado!) 3. Cul es la velocidad terica del flujo de aire? 4. Si se aporta 100% de aire en exceso, cul ser la velocidad de flujo del aire que entra al reactor? 5. Si la velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de 021h al reactor, cul es el porcentaje de aire en exceso?

EJERCICIOS

DE CREATIVIDAD
1. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacin de aire o ms, mientras que en la actualidad el mejor diseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimentacin aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta. 2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la dcada de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus. diga los posibles inconvenientes de cada una.

4.8c

Balances de materia en reactores de combustin


El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustin es el mismo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo. conviene tener presentes estos puntos: 1. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegrese de que la corriente de salida (el gas de COI11bustin) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el combustible se consume, (b) el oxgeno sin reaccionar, (e) agua y dixido de carbono, adems de monxido de carbono si el enunciado del problema indica que est presente. y (d) el nitrgeno, si el combustible se quema con aire y no con oxgeno puro.

4.8

Reacciones de combustin

147

2. Para calcular la velocidad de alimentacin de oxgeno a partir de un porcentaje en exceso especfico de oxgeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, as que no importa cul se emplee), calcule primero el 02 terico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la estequiornetra de la reaccin para la combustin completa y despus calcule la velocidad de alimentacin de oxgeno multiplicando el oxgeno terico por (1 + la fraccin en exceso de oxigeno). 3. Si slo se realiza una reaccin, los tres mtodos de balanceo (balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grado de avance de la reaccin) resnltan igualmente convenientes. No obstante, cuando se realizan diversas reacciones al mismo tiempo -por ejemplo, quemar un combustible para formar CO y C02- por lo general los balances de especies atmicas resultan ms convenientes.

EJEMPLO 4.8-3

Combustin de etano Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%; del etano que se quema, 25% reacciona para formar CO y el balance reacciona para formar C02. CaLcule la composicin molar de los gases de combustin en base seca y la relacin molar de agua con respecto al gas de combustin seco.

SOLUCIN

Base:

1001110/de alimentacin de CzH


n,(mol C2H6) n2(moI02) n3(mol N2)
50% de aire en exceso

no(mol) 0.21 mol 0imol 0.79 mol Nimol 7 2' 2 5 2' 2

n4(mol COl ns(mol CO2) n6(mol H20)

C2H6 + C2H6 +

2C02 + 3Hp 2CO + 3H20

Notas 1. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores se facilitan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad total y las fracciones molares. 2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 2l mol% de 02 y 79 11101% de N2. 3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira 11,. Como se aporta exceso de aire, el 02 debe aparecer en la corriente de producto. 4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer que elnitrgeno es inerte-es decir, despreciar las trazas de NO, N02 y N204 (llamadas en conjunto NO,,) que podran formarse en el quemador-. Por otra parte, en los estudios de impacto ambiental el NO" no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xidos de nitrgeno tengan poco impacto en eLbalance de nitrgeno, pueden presentar un efecto contaminante serio si se liberan a la atmsfera. Anlisis de grados de libertad 7 incgnitas (no, 111,"" 116) 3 balances atmicos (C. H, O) 1 balance de N2 1 especificacin de aire en exceso (que relaciona no con la cantidad de combustible alimentado) 1 especificacin de conversin de etano 1 especificacin de la relacin CO/C02 o grados de libertad

148

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

50% de aire en exceso

100 mol C2H6


(Il02),erico

3.50 mol O
- = 350 mol 02 1 mol C2H6

------If---------

~ 50% aire en exceso 0.21nO 90% de conversin de etano:


111

= 1.50(350 mol 02) => nO = 2500 mol aire alimentado

e=

10% sin reaccionar)

= 0.100(100 mol C2H6 alimentado) = 1'0.0 mol C2H61

0.900(100 mol C2H6 alimentado)


25% de conversin
(1

90.0 mol C2H6 reaccionan

CO 2 mol CO generado 1 mol C2IT6reaccionan 145.0 mol CO 1

(0.25
114 =

----------------t-----~----=
entrada
= salida
1/3

90.0) mol C2H6 reaccin para formar CO

Balance de nitrgeno:

= 0.79(2500 mol) = 11975 mol N2


= salida

I
114(molCO) 1 mol C

Balance de carbono atmico:

entrada

-------+-----+-----+---1 mol C2H 115(molC02) 1 mol C 1 mol C02

I/l(mol C2H6)

2 mol C

1 mol CO

+-----1---1I
{} 111 /14

= I~ mol = 4) mol

1115 =
lOO mol C2H6 6 mol H

135 mol

c021
6 mol H
1 mol C2H6

Balance de hidrgeno atmico: entrada

= salida

10 mol C2H6

+-----f---1 mol 1-120

1 mol C2H6

Balance de oxgeno atmico: entrada = salida 525 mol 02 2 mol O 1 mol 02 112(moI02) 2 mol O 1010102 2 molO Lmol C02 45 mol CO J mol O I mol CO 270 mol H20 1 mol O 1 molH20

~
1112 232 mol 021

4.8 El anlisis de los gases de combustin est completo. Resumiendo:


171

Reacciones de combustin

149

112
173 174 175

10 232 1974 45 135 2396


=

mol C2H6 mol 02 mol N2 molCO mol C02 mol gas seco

+116

270 mol H20 2666 mol total

Por tanto, la composicin

de los gases de combustin en base seca es YI

] O mol C2H6 2396 mol gas seco

= 0.00417 mol C2H6


mol

Y2 '=

232 mol O2 = 0.0970 mol O2 2396 mol gas seco mol 1974 mol N2 2396 mol gas seco 45 mol CO 2396 mol gas seco 135 mol CO2 2396 11101 gas seco

y
3

= 0.824 mol N2
mol
= 0.019 mol

Y4 =

CO mol mol

Y5

= 0.0563 11101 CO2

y la relacin molar de agua respecto al gas de combustin seco es mol H20 0.113 --------mol gas de combustin seco

2396 mol gas de combustin seco

Al quemar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su composicin analizando los productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.

EJEMPLO 4.8-4

Combustin de hidrocarburos de composicin desconocida


Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5 mol% de CO, 6.0% de C02, 8.2% de 02 y 84.3% de N2 y no hay oxgeno atmico en el combustible. Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu combustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.

SOLUCIN

Base: 100 mol de producto gaseoso


Como la composicin molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus especies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los productos de combustin debe ser agua.
nc(mol C) nH(mol H)

I
100 mol gas seco :Jo} 0.015 mol CO/mol gas seco 0.060 mol CO?}molgas seco 0.082 mol 02/mol gas seco 0.843 mol N2/mol gas seco nw(mol H20)

na(mol aire) { (01". "211m;;;ol(O)::?}},m~o;;1 ... L__ _j 0.79 mol N?}mol

150

Capitulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

e+ 02 -. e02
2C+ 02 -. zco 4H + 02 -> 2H20

Anlisis de grados de libertad


4 incgnitas (n);, nc, na, nw) 3 balances atmicos independientes l balance de N2

(e, H, O)

o grados
A continuacin se da un procedimiento

de libertad simultneas.

de solucin que no requiere ecuaciones


1D0l N2

Balance de N2 Balance C atmico /le


=:>

0.7911a = (100)(0.843)

=-

Ila =

106.711101 aire

=
l1e

100 mol

0.015 mol CO mol

1 mol C 1 mol CO

---------.---

+ (100)(0.060)(1)

mol

7.5 mol C

co
,.....---"----

Balance de O atmico

0.21I1a(2)

= 11",(1) + 100[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)]

mol O

====:?
H20
____..,___.,./ll\'

/la

= 106.7 11101
I1w

Balance de H atmico

= 14.9 mol
IIH

I'IH = IIw(2)

= 29.8

mol H

Relacin C/H en el combustible

llH -=

29.8 mol

r---------,

nc

= 13.97 molHlmoJ

7.5 mol C

cl

Por tanto, la composicin del combustible puede describirse por la frmula (CH3.97),y. Como slo hay un hidrocarburo para el cual la proporcin entre H y es cercana a 3.95 -es decir, CH4-, podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiz con trazas de otros hidrocarburos. [Si hubiramos obtenido, digamos, I1H/nC '" 2, slo se podra haber marcado el combustible como (CH2)n, pues con la informacin dada no habra manera de diferenciar entre C2H,, C3H6, una mezcla de CH4 y C2H2, etctera.]

Porcentaje de aire en exceso


Primero es preciso determinar el oxgeno terico necesario combustible. Las reacciones pueden escribirse como: C 4H para consumir al carbono e hidrgeno del

+ 02 -> CO2 + 02 -> 2H20 ~

(no2)terico =

I mol O2 29.8 mol H ------1----+ -----t----1 mol C


mol aire) = 22.4 11101 02
(nO,)lCrico

7.5 mol C

1 mol 02
4moLH 14.95 mol 02

(1102)alimentado= 0.21(106.7
% de aire en exceso =

(n02)alimentado

(22.4 X 100% =

14.95) mol 02
X

(no2)terico
149.8% de aire en exceso 1

14.95 mol 02

100%

4.9

Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos qumicos

151

4.9

ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES SOBRE LOS PROCESOS QUMICOS


Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la industria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que rara vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero qumico, pero seria til que las conociera de antemano. En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determinada. En la prctica, lo inesperado es comn, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos. Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica toda medida presenta cierto grado de error. Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante, en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores. Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se desea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en el sentido comn y la experiencia. En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como (entrada/salida) X 100%) es 100%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposiciones inexactas pueden ocasionar cierres que difieran -quiz en forma significativa- de 100%. Adems, en ]a prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre fluctan o se desplazan en cierto grado. Los problemas de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades hasta para definir el problema real y, tilla vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas solucioues, cada lila con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar consideraciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin ambiental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.

Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos mtodos bsicos para el anlisis de procesos qumicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complicaciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan difciles de manejar. Una vez que domine los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones. EJEMPLO 4.9-1 Balances de materia en el diseo y operacin de procesos

Se desea recuperar met I etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.011101%de MEK y 80.0 mol% de N2 a 85C y 3,5 arm. En el diseo de proceso propuesto, se alimenta una corriente de esta mezcla a un condensador a velocidad de 500 L/s y se enfra a presin constante, provocando que la mayor parte de la MEK se condense.
Vapor efluente Alimentacin __50_0_U_s

1
~~CONDENSADOR

MEK sin condensar T(OC), 3.5 atm

(vapor), N2

20 mol% MEK (vapor) 80mol% N2 85C, 3.5 atm

'----,----'

Condensado MEK (liquida)

liquido

El ingeniero de diseo (a) transforma la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin a velocidad de flujo molar aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es una relacin aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumtrico y de flujo molar del gas (captulo 5); (b) especifica una temperatura de 15C en el condensador; Ce) calcula la fraccin molar de MEK en el vapor producido aplicando la ley de Raoult -una relacin aproximada entre las composiciones de las fases liquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s a determinadas temperatura y presin (captulo 6)-; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y lquido de los balances de nitrgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:

152

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

(48.7 mol/s) 500 Us (59.6 mol/s) 0.200 mol MEKlmol 0.800 mol N2/mol 8SC, 3.5 atm

,--_--'1---,

(0.021 mol MEKlmol) (0.979 mol Nimol) 1SC, 3.5 atm (10.9 mol MEK(I)/s)

Variables especificadas (*") calculadas

'----.---'

Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados. A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presin de diseo. Las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de alimentacin, de vapor y de lquido que se producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), Y las fracciones molares de MEK en las corrientes de alimentacin y de vapor efluente se miden con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo de alimentacin de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del rotrnetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las velocidades de flujo de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto liquido se convierte a velocidad de flujo molar usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma. stos son los resultados:
326Us (48.3 mol/s) 500Us (59.6 mol/s) 0.200 mol MEK/mol 0.800 mol N2/mol 8SC, 3.5 atm

--1.I_-. 0.063 mol MEKlmol


0.937 mol N2/mol 1SC, 3.5 atm Variables ("') medidas calculadas

0.570 Us 6.4 mol MEK(I)/s

1. Calcule los balances de cierre de MEK para el diseo del condensador


2.

y el condensador experimental. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseo y los valores experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance del sistema experimental.

SOLUCiN

1. Cierres de balance de materia. Diseo


Entrada de MEK Salida de MEK (59.6 mol/s)(0.200 (48.7 molls)(0.021 mol MEKlmol) mol MEKlmol)
= 11.9 mol MEKls

+ 10.9

mol MEKls = ) 1.9 mol MEKJs

Cierre El cierre de balance

MEK MEK

sale entra

X 100%

L 1.9 molls X 100% 11.9 molls

100% de cierre

del nitrgeno tambin

es de 100% (yerifiqueloi.

Experimento
Entrada de MEK Salida de MEK (59.6 mol/s)(0.200 (48.3 mol/s)(0.063 MEK sale MEK entra mol MEKlmol) mol MEK/mol)
=

Cierre

+ 6.4

11.9 mol MEKJs mol MEKls = 9.44 mol MEKls

X 100%

9.4411101lS X 100% 11.9 1110l/S

79% de cierre

El cierre de balance del nitrgeno

es de 95% (verifique/o).

2. Posibles motivos para las diferencias entre los valores de diseo y los experimentales. Errores humanos e instrumentales, y dispersin aleatoria de datos. El personal de la planta o del laboratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacin del proceso, de leer los f1ujmetros de las corrientes de alimentacin y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-

4.10

Resumen

153

sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por lIDO de ellos puede ocasionar errores en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier valor medido (p. ej., la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de entrada o de salida, la fraccin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperatura o presin) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamiento o mala calibracin del tlujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos. Impurezas en la alimentacin. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la alimentacin slo contiene vapor de MEK y nitrgeno. Las impurezas presentes en la alimentacin podran reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vapor-lquido de la MEK en los productos. Suposicin incorrecta de estado estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sistema alcanza el estado estacionario. de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el estado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecturas del rotmetro de la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran transformaciones, pero el rotmetro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK todava se estuviera acumulando en el sistema -por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del recipientey se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa. Suposicin incorrecta de que la il1EK 110 reacciona. Si la MEK tiene una reaccin en el sistema -una descomposicin, por ejemplo, o reaccin con algo en la pared de reactor-, entonces entrada = salida + consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse. Errores debidos a aproximaciones en el all lisis de datos experimentales. Se introdujeron varios errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es aproximada y la velocidad de flujo volumtrico se transform usando una densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que se haya publicado el valor de una propiedad fisica no garantiza que ste sea correcto. Aproximaciones en el anlisis del diseo. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases ideales, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causal' errores muy graves, dependiendo de las condiciones experimentales del proceso.

Hay otras posibilidades. pero stas nos dan la idea. Lo importante es que. a pesar del cuidado con que se disee lUl proceso. es imposible predecir con exactitud cmo se comportar en realidad. EIl todo diseo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse COIl total exactitud; y todos cometemos errores alguna vez. Los ingenieros de diseo experimentados saben esto y 10 resuelven aplicando factores de sobrediseo. Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros: para asegurarse de que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto acmal y anticipada. Entre ms incertidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseo. Gran parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir as el sobrediseo necesario, generando reducciones itnportantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.

4.10

RESUMEN
Todo anlisis de procesos quimicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de todas las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilustra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El procedimiento consiste eu dibujar y marcar el diagrama de flujo. llevar a cabo un anlisis de grados de libertad para verificar que sea posible escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escribir y resolver dichas ecuaciones. La ecuacin general de balance es

entrada + generacin - salida - consulllo = acumulacin


El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trmino es una velocidad (masa/tiempo o moles/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles). Los balances pueden aplicarse a La masa total, a Las especies individuales o a la energa. (Tambin pueden aplicarse al momentum. pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)

154

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso) que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el trmino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balanceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (no entra ni sale material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin = entrada inicial - salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a: entrada

+ generacin
entrada

= salida

+ consumo

Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se simplifica an ms:


=

salida

La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asignan valores o nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las corrientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas de los componentes; (b) velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de flujo molar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o 1(/ velocidad de flujo de una o msfracciones de los componentes de 1(/corriente. use el inciso (a) O (e) para incorporar los valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el total y lasfracciones, el uso de los incisos (b) o (d) (cantidades de los componentes o velocidades deflujo) {[menudo simplifica los clculos. Las cantidades volumtricas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagrama de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan. La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o cantidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero tambin puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor especificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades. tome una como base, de preferencia una cantidad de alguna corriente de composicin conocida. Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola unidad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones independientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libertad del proceso, debe ser igual a cero para que se pueda determinar una solucin nica para el problema. Las relaciones incluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimentacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes marcados, y restricciones fsicas (p. ej., la suma de las fracciones msicas o molares de los componentes de una corriente debe ser igual al). Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso de unidades mltiples, se lleva a cabo el anlisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuando encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus. considerando estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grados de libertad. Este procedimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en clculos prolongados. Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o mediante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a /11(/110, escribalas en l/Il orden que minimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando por aquel/as que tengan una sola variable desconocida. La recirculacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balances generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con recirculacin. La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuara acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada. El reactivo limitante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reaccin procediera basta Wl 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones estequiomtricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacin guardan la proporcin

Problemas

155

de los coeficientes estequiomtricos) o en exceso respecto aJ reactivo limitante (en proporcin mayor de la estequiorntrica respecto a l). El requerimiento terico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione en su total idad con el reactivo limitante. El porcentaje en exceso del reactivo es
01 , _

,0 en exceso -

cantidad alimentada - cantidad requerida ' cantt ida d requen ida en teona

en teora

El porcentaje en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exceso y dellimitante y de sus coeficientes estequiomrricos, y no de la cantidad que reacciona en realidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor. La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reactivos por lo general difieren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica, El grado de avance de la reaccin, ~ (o ~ para un proceso continuo), es una cantidad independiente de la especie que satisface la ecuacin:
n

= 110 + 'J/j;

';j = lijO

+ 'V~

donde I'/O ('-jo) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la alimentacin del reactor, n (.) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la corriente que sale del reactor, y v es el coeficiente estequiomrrico de la especie i (negativo para los reactivos, positivo para los productos y cero para especies no reactivas). Las unidades de; (~) son las mismas que las de n (h). Si se conocen las cantidades o velocidades de flujo de entrada y de salida de cualquier especie reactiva, es posible determinar S o ~ aplicando esta ecuacin a dicha especie, Entonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que sale del reactor, para determinar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies. Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el (lUCO mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (e) grados de reaccin. Los balances de especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben incluir trminos de generacin y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada = salida y casi siempre son ms directos que los otros dos mtodos. Los grados de avance de la reaccin son convenientes, en particular, para clculos de equilibrio de reaccin. La combustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combustible se oxida a C02 (combustin completa) o a CO (combustin parcial) y el hidrgeno del combustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno, se transforman de manera parcial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo comercial para generar calor o para consumir productos de desecho.

PROBLEMAS

4.1.

Se introduce agua a un tanque de 2,00 m3 a una velocidad de 6.00 kgls y se retira a una velocidad de 3,00 kg/s. En el inicio, el tanque est lleno hasta la mitad. (a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado rransitorio o estacionario? (b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los trminos de la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) presentes en su ecuacin e indique el motivo para omitir cualquier termino. (e) Cunto tardar el tanque en rebosar? Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A ~ B en un tanque bien agitado. La concentracin de A en la alimentacin es CAO (mol/m '), y en el tanque y la corriente de salida es CA (mol/m-'). Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es V(m3) y la velocidad de tlujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es V (m3/s). La velocidad de reaccin (la velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin r(mol A consumidos/s) donde le es una constante,
= kVCA

4.2.

156

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

(a) (b)

Ce)

Diga si el proceso es continuo, intermitente o semicontinuo, y si su estado es estacionario o transitorio. Cul seria la probable concentracin CA del reactivo si k = O (no hay reaccin)? Cul sera la concentracin en caso de que k -7 (reaccin infinitamente rpida)? Escriba un balance diferencial para A, indicando qu trminos de la ecuacin general de balance (acumutacion = entrada + generacin - salida - COI/SI/IIIO) descart y por qu. Use el balance para derivar la siguiente relacin entre las concentraciones de reactivo en la entrada y la salida.
00

C -

CM

\-I+kVlv Verifique que esta relacin prediga los resultados del inciso (b).

4.3.

Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6% de benceno en masa. (a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una velocidad de alimentacin de 100.0 kg/h de la mezcla al 55%. Sean Jilv(kglb) Y Jill (kg/h) las velocidades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y lquido, respectivamente. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva el balance de masa total y del benceno para determinar los valores esperados de ni; y JlI. Para cada balance, indique los trminos de la ecuacin general de balance (acumulacin = en/rada + generacin <salida - consumos que descart y por qu. (Vea el ejemplo 4.2-2.) (b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio 100.0 kg de la mezcla lquida. Sean TIIv(kg)Y II1J(kg) las masas respectivas de las fases finales gaseosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. y despus escriba y resuelva los balances integrales de masa total y del benceno para determinar II'I\,y 1111. Para cada balance, indique los trminos de la ecuacin general de balance (acumulacin = en/rada + generacin- salida - COJ/SUIIlO) que descart y por qu. (e) Regresando al proceso continuo. suponga que el evaporador se construye. se pone a funcionar y se miden las velocidades de flujo de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de producto tienen los valores calculados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de producto liquido contiene 7% ele benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacin es que se haya cometido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).) Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en trminos de las variables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin. (a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance de tal lleno. Escriba expresiones para las velocidades de flujo molar y msico del benceno,liB(mol C6H(,IS) y IlB(kg C6Hjs), en trminos de la velocidad total de flujo molar de la corriente, Ij(mol/s). Solucin ;I(mol/s) OAOO mol C6Hjmol 0.600 mol C7Hs/mol lis = 0.400il(mol

4.4.

C6H(/S)I

OAOOJi(moLC6H6)

78.1 g C6H6 mol

Problemas (b)

157

4.5.

4.6.

La alimentacin a un proceso intermitente o por lotes contiene cantidades equimolares de nitrgeno y metano. Escriba una expresin para los kilogramos de nitrgeno en trminos de los moles totales (mol) de esta mezcla. (e) Una corriente que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo msico de 100.0 g/s. Escriba una expresin para la velocidad de flujo molar del etano. lE (lb-mol C2H61h), en trminos de la fraccin msica de esta especie, XE. (d) Una corriente continua de aire hmedo contiene vapor de agua y aire seco, y este ltimo contiene cerca de 21 mol% de 02 y 79% de N2. Escriba expresiones para la velocidad de flujo molar del 02 y para las fracciones molares de H20 y 02 en el gas, en trminos de li) (lb-mol H20/S) y li2 (lb-mol aire seco/s). (e) El producto de un reactor intermitente contiene O. 02. y 204, La fraccin molar de 10 es 0.400. Escriba una expresin para los gramos-mol de N204 en trminos de /I(mol de mezcla) y YNo/mol N02/mol). (a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacin cataltica de propano a partir de la descripcin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin. producto e interconexin entre las unidades. (b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de proceso (precalentador, reactor. torres de absorcin y agotamiento. y columna de destilacin). Una columna de des/ilacin es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentacin se separa mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de producto. La corriente de producto ligero es rica en los componentes ms voltiles de la mezcla de alimentacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los componentes menos voltiles. El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimentacin y tres de producto:

m3(kgAlh) m1(kglhl
0.03 kg Blkg 0.97 kg Clkg 1200 kglh 0.70 kg AI1<g
y.(kg Z.(kg Blkg)

{~

Ci!<g)

5300 kglh
x2(kg Alkg) Y2(kg Blkg)

l
ms(kg/h)

0.60 kg Blkg 0.40 kg Ci!<g

(a)

Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?

(b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po-

4.7.

der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fracciones molares de los componentes de una mezcla -por ejemplo, la relacin enrre X2 Y Y2.) Expl ique brevemente su respuesta. (e) Suponga que se dan valores para 1lt y X2. Plantee una serie de ecuaciones. con una incgnita cada una. para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, sta puede aparecer en ecuaciones subsecuentes sin considerarse coma incgnira.) La extracctn liquda es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla formada por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple, la mezcla contiene dos componentes: un soluto (A) y un solvente liquido (B). La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con agitacin. con un segundo solvente liquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B es inmiscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo, B puede ser agua, C puede ser un aceite de hidrocarburo y A una especie soluble en agua O en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y despus la fase rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en un tanque de decantacin. Si, en

158

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferir ms A hacia l. Este proceso puede repetirse hasta que se extrae casi toda la sustancia A de la B. A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A) de una mezcla de este cido yagua (8), usando l-hexanol CC), un lquido inmiscible con agua.
me(glmln) 0.0969 CH3COOH/g 0.904 9 CSH130H/g

400g/min 0.1159 CH3COOH/g 0.885 9 H20ig 0.005 9 CH3COOHlg 0.995 9 H20/g

(a) (b) (e) (d)

Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para este proceso? Calcule ,ile, ,ilE Y lilR empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escribiendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita. Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin yen la mezcla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%. Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante dificil (vea el problema 4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una mezcla de cido actico yagua.

4.8

En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaos (grande y extra grande). Por desgracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40 aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello. el viejo Fred, uno de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha Ull sello que dice "grande", y otro en la izquierda que dice "extra grande", y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes, segn la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos "extra grandes" se observa una velocidad de flujo de 70 huevos/ruin, de los cuales se rompen 25 huevos/mino (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso. (b) Escriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos. (e) Cuntos huevos "grandes" salen de la planta por minuto y qu fraccin se rompe? (d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de fresas, se combina la fruta molida con azcar en una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calienta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de est proceso. (b) Realice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad (es decir. el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas. piense qu olvid hacer. (e) Calcule cuntas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etlico) y 25% de agua (gravedad especfica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por peso de etanol. El objeto de este problema es determinar V40, el volumen necesario de la mezcla al 40%. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de libertad. (b) Calcule V40. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor llamado lmite inferior de inflamabitidad (LIl), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LU del propano en aire es 2.05 mol% C3H8' Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor a 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje es menor al L11,la mezcla no encender. (Tambin hay un lmite superior de inflamabilidad, y para propano en aire es de 11.4%.)

4.9.

4.10.

4.11.

Problemas

159

4.12.

4.13.

Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C3H8 (gas combustible) se alimenta a un horno de combustin. Si hay problemas en el horno, se aade una corriente de aire puro (aire ele dilucill) a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de dilucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el L11y haga el anlisis de grados de libertad. (b) Si el propano fluye a una velocidad de !50 mol C3Hg/s en la mezcla original combustible-aire, cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin? (e) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin de! aire de dilucin con el valor calculado en el inciso (b)?(>. <, =) Explique. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metanol y agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilacin. Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kg/h, y se analiza la corriente de destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de rnetanol. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y baga el anlisis de grados de libertad. (b) Calcule las fracciones msica y molar del metanol y las velocidades de flujo molar de metanol y agua en la corriente del producto pesado. (e) Suponga que se analiza la corriente de destilado pesado y se determina que la fraccin 1110larde metano! es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones efectuadas en el inciso (b). Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un proceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (alimentacin) del reactor y el producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido de P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador es una serie de lecturas de medicin. R, que corresponden a fracciones rnsicas conocidas de P. xp'
Xp

0.08 105

0.16 160

0.25 245

0.45 360

R (a)

Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin para xp(R). (b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida: Lote #: n2.Ql Fecha: 4/10 Masa cargada al reactor: 2253 kg Masa de producto purificado: 1239 kg Anlisis del efluente del reactor: R = 388 Anlisis del producto final: ~ Anlisis de la corriente de desecho: R = 140 Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcule el porcentaje de rendimiento del proceso de purificacin.
X 100% kg P en el efluente del reactor (e) Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inciso (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los datos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de H20(V) y el balance de aire seco, se va a humidificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H20. Con este fin, se alimenta agua lquida a travs de un flujrnerro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujrnetro, R, es 95. Los nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de papel que indican que las lecturas R = 15 Y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo V = 40.0 ft3/h Y V = 96.9 ft3/h, respectivamente. (a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/h) del aire humidificado (de salida). .

Yp=

kg P en el producto final

4.14.

160

Capitulo 4

Fundamentos de los balances de materia

(b)

Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10% que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.

4.15.

Una mezcla lquida contiene 60.0% por peso de etanol (E), 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y el balance de agua. Se alimenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que opera en estado estacionario. De ella sajen corrientes de producto ligero y pesado. El diseo de la columna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S. (a) Elija una base de clculo, dibuje. y marque el diagrama completo del proceso, realice el anlisis de grados de libertad y verifique que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las composiciones puedan calcularse. (No realice clculos todava.) (b) Calcule (i) la fraccin msica de S en la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del etanol en la alimentacin que sale en la corriente de producto pesado (es decir, kg E en la corriente de producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con el diseo. (e) Se dispone de un analizador para determinar la composicin de las mezclas etanol-agua. La curva de calibracin del analizador es una lnea recia en ejes Iogaritmicos de la fraccin msica del etanol x(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15, x = O.l 00) YR = 38, x = 0.400). Derive una expresin para x en funcin de R(x = ... ) basndose en la calibracin, y sela para determinar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente de destilado ligero. (d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero, y la lectura que obtiene no es la calculada en el inciso (e), Suponga que el clculo del inciso (e) es correcto y que el operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. indique cinco causas posibles y muy distintas para la desviacin entre Rmedida Y Rprcdicha, incluyendo diversas suposiciones efectuadas al escribir los balances del inciso (e). En cada caso, sugiera qu podra hacer el operador para comprobar si se trata en realidad de ese problema. Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 20.0% por peso de H2S04 (GE = 1.139) Y 60.0% en peso de H2S04 (GE = 1.498) se mezclan para formar tina solucin 4.00 molar CGE = 1.213). (a) Calcule la fraccin msica del cido sulfrico en la solucin de producto. (b) Tomando como base 100 kg de la solucin de alimentacin al 20%, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, marcando masas y volmenes y haga el anlisis de grados de libertad. Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al20%llitro de solucin al 60%). (e) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (L/h) se requerira para dar [250 kglh del producto? Una mezcla de pintura qlle contiene 25.0% de un pigmento y el balance de agua se vende en $18.00/kg, y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en $1O.00/kg. Si un minorista produce una mezcla de pintura COI} 17.0% de pigmento, en qu precio ($/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%? Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua, por un evaporador en el cual se evapora 85.0% del agua de entrada. (a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) Xw. la fraccin rnsica de agua en el azcar hmedo que sale del evaporador, y (ii) la proporcin (kg H20 evaporada/kg de azcar hmedo que saJe del evaporador). (b) Si se alimentan 1000 ton/da de azcar hmedo al evaporador, ql.l cantidad adicional de agua deber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn esperarse si el azcar seca se vende a $0.15/lbm? (e) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin del inciso (b), se instala y arranca. y se mide el contenido de agua del azcar parcialmente seca en das sucesivos de operacin. Se obtienen los siguientes resultados: Da 1 0.0513 2 0.0486 3 0.0500 4 0.0507 5 0.0541 6 0.0498 7 0.0512 8 0.0474

4.16.

4.17.

4.18.

9
0.0511

10 0.0494

Xw

(d)

En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando XIV desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcule los puntos finales de este rango. Considerando en conjunto los resultados de Jos incisos (a) y (e), Qu puede concluir respecto al evaporador recin instalado?

Problemas

16]

4.19.

Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una suspensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La gravedad especfica general de la suspensin es 1.48. (a) Se cargan 400 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una suspensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo (marque las masas y los volmenes de galena yagua). realice el anlisis de grados de libertad y calcule qu cantidad de agua (013) debe alimentarse al tanque. (b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira. mientras que la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra? (e) El proceso de separacin trabaja bien varias horas, pero luego comienza a formarse una regin de lquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta regin. y es ms dificil retirarlo. Qu podria estar causando este comportamiento y qu accin correctiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especfica del carbn? Se hace pasar aire con 4.0 0101% de vapor de agua por una columna de bolitas de cloruro de calcio, las cuales absorben 97.0% del agua y ningn otro constituyente del aire. El empacamiento de la columna estaba seco al principio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg. (a) Calcule la velocidad de flujo molar (rnol/h) del gas de alimentacin y la fraccin molar de vapor de agua en el gas producido. (b) Se vigila la fraccin molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor calculado en el inciso (a) durante las 10 primeras horas de operacin, pero despus comienza a incrementarse. Cul es la causa ms probable del aumento'? Si el proceso contina. cul llegar a ser la fraccin molar de agua en el gas producido? Una solucin acuosa diluida de 1-12S04(Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por peso dc 1-12S04 (Solucin B) para obtener uua solucin al 75.0% por peso (Solucin C).

4.20.

4.21.

SoluciOnA

_So_lu_ci_6n_B __
90% H2S04

~~0~~
FI'ujmelro B

~1
'__ -'

MEZCLADOR

La velocidad de flujo y la concentracin de la Solucin A cambian en forma peridica, de modo que es necesario ajustar la velocidad de flujo de la Solucin B para mantener constante la concentracin del 1-12804producido. Los flujmetros Ay B presentan grficas de calibracin lineales de velocidad de flujo msico (lil) contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos:

Flujmetro A: Flujrnerro B:

liJA = 150 Ibm/h. lilA = 500 Ib11l/h, lila = 200 Ibn/h, Ile = 800 Ibn,lh,

RA = 25 RA = 70
Re Re

= 20

= 60

La calibracin del analizador es una lnea recta en una grfica semilogaritmica de %1-I2S04(X) en escala logartmica contra la lectura del medidor (Rx) en escala lineal. La linea pasa por los puntos (x = 20%. R, = 4.0) Y (x = 100%, R.t = 10.0).
(a) Calcule la velocidad de flujo de la Solucin B necesaria para procesar 300 Ibn/h de H2S04 al 55% (Solucin A). y la velocidad de flujo resultante de la Solucin C. ( o se requieren datos de calibracin para esta parte.) (b) Derive las ecuaciones de calibracin para ,iJA(RA), ,ile(Re) Y x(Rx)' Calcule los valores de Rfu Re y Rx correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a). Ce) El tcnico de proceso lee en forma peridica el flujrnctro A y el analizador, y despus ajusta la velocidad de flujo de la Solucin B al valor necesario. Derive una frmula que el tcnico pueda usar para Re en trminos de RA y Rx, Y luego verifquela sustituyendo en ella los valores del inciso (a).

162

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferentes proporciones, mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno = XA) Y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = xs). Los pedidos especifican la fraccin molar de hidrgeno deseada, Xp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto ilp (kglh). (a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son x,\ = O.lO mol H2/mol y XB = 0.50 mol Hz/mol, y la fraccin molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo msico son Xp = 0.20 mol Hz/mol y 'Ip = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las velocidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin lA (kmol/h) y lis (kmol/b). (b) Derive una serie de frmulas para liA y liB en trminos de XA. XB, Xp Y ilP Y prubelas empleando los valores del inciso (a). (e) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas XA, .re, Xp, Ip, lA y liB. La hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondienres a los datos de las primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los clculos para .rA = 0.10. xB = 0.50, Y Xp = 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50 Y 0.60, todos para jlp = 100 kg/h. Luego, repita en las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de XA, Xs Y Xp para lilp = 250 kg/b. Explique cualquier resultado que parezca extrao O imposible. (d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa para determinar lA y Is para los 12 conjuntos de valores de las variables de entrada que se dan en el inciso (e) y explique cualquier resultado fsicamenre imposible.

4.23. El rin artifcial es uu dispositivo que retira agua y metabolitos de desecho de la sangre. En el hemodialzador de fibras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de dilisis, que contiene agua y varias sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho -sobre todo urea, creatinina, cido rico e iones fosfato- pasan a rravs de las paredes de las fibras hacia el fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.

Fluido dahzante

Sangre purificada que pasa a

una vena

Dializado

En cierto momento durante una dilisis, las condiciones en la sangre arterial y venosa son las siguientes: Sangre arterial (entra) Velocidad de flujo Concentracin (a) (b) (e) de urea (H2NCONH2) 200.0 mL/min
~

Sangre venosa (sale) 195.0 mLlmin


~

L_

r-------------+-------------~ 1.90 mglmL 1.75 mg!mL


~ __ ~

Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre. Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mL/min y la solucin de salida (dializado) sale casi a la misma velocidad, calcule la concentracin de urea en el dializado. Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un valor final de 1.1 mg!mL. Si el volumen sanguneo rotal es 5.0 litros y la velocidad promedio de eliminacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el paciente? (Ignore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el dializador.)

'Problema de computadora.

Problemas

163

4.24. El mtodo de dilucin del rastreador es una tcnica que se emplea para determinar

las velocidades de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotrnetros y medidores de orificio (p. ej .. ros. vasos sanguneos y tuberias de gran dimetro). Una corriente de una sustancia fcil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin. como para que el rastreador se haya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de flujo del fluido. menor concentracin del rastreador en el punto de medicin. Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de C02 fluye por una tuberia. Se inyectan 20 kilogramos de COl por minuto a dicha tuberia. Se toma una muestra del gas en un punto de la linea a 150 metros corriente abajo del punto de inyeccin. y se ve que contiene 2.3 mol% de C02 (a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmoVmin) corriente arriba respecto al punto de inyeccin. (b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el COl adicional hasta el momento en que la concentracin de CO2 comienza a aumentar en el punto de medicin. Suponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tuberia (es decir, ignorando la difusin del C02), y calcule su velocidad promedio (mis). Si la densidad molar del gas es 0.123 kmol/m''. qu dimetro tiene la tubera? volumen sanguneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguneo y se dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre, se mide la concentracin de rastreador en ella y se utiliza la concentracin medida [que es igual a (rastreador inyectado)/(volumen sanguneo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los vasos sanguneos] para determinar el volumen total de sangre. En un experimento como ste. 0.60 cm3 de una solucin que contiene 5.00 mgIL de tinte se inyectan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus, cuando el rastreador ha tenido tiempo suficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguineo. se toma una muestra de sangre y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectro fotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el espectrofotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin (cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18. La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinteJlitro de sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, e = 3 tglL). Con estos datos, estime el volumen sanguineo total del paciente.

4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el

4.26.

La absorcin o lavado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar, de los gases de desecho de los procesos de manufactura quimica y combustin, las especies indeseables desde el puntO de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente liquido en el cual son muy solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La mayoria de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente lquido, y el gas limpio se descarga a la atmsfera. El efluente liquido puede descargarse a una laguna de desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente. Un gas de desecho que contiene S02 (un precursor de la lluvia cida) y otras especies (que se designarn de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con el solvente (B), que absorbe el S02. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 L/min. La gravedad especifica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lavadora pueden ignorarse.
Corriente

3
(g))

Gas enuente (A(g), 502 Corriente Disolvente

2
de alimentacin

Y3 (kmoI SO~) Descarga a la atmsfera [8(1)


Corriente 4

tOOOUmin liquido etllJente (8(1). SO~disuelto)) )c. (kg SOikg) Descarga a la laguna de desechos o a mayor proc:esado

Corriente Gas de

desecho [A(g),

~)l

y I (kmoI SOi!<Jnol)

El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos orificios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del liquido que los cubre. y esto permite que el S02 se difunda de las burbujas pasando a la solucin.

164

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

La velocidad de flujo volumtrico del gas de alimentacin se determina con un medidor de orificio, y un manmetro diferencial de mercurio se utiliza para medir la cada del presin a travs del orificio. Los datos de calibracin del medidor son los siguientes:
h(mm)

100 200 300 400


La densidad molar del gas de alimentacin

142 204
247

290
puede determinarse por la frmula

p( mOl)
litros

12.2P(atm) T(K)

donde P y T son la presin absoluta y la temperatura del gas. Un detector electroqumico se emplea para medir la concentracin de S02 en las corrientes de gas de entrada y salida: el SOl del gas muestreado se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y la fraccin molar de S02 en el gas se determina a partir de la corriente resultante. La curva de calibracin del analizador es una recta en una grfica semilogaritmica de y(mol S02/moles totales) contra R (lectura del anal izador), la cual pasa por los siguientes puntos: )1( escala de log) 0.00166 0.1107 Se obtienen los siguientes datos: R(escala rectangular) 20

90

T= 75F P = 150 psig


h(medidor de orificio) = 2 10 mm

} gas de alimentacin

R(S02 analizador)
(a)

82.4

R(S02 analizador) = 11.6 (gas de salida) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de S02 de las corrientes de gas, y las velocidades de flujo msico y las fracciones de masa de S02 en las corrientes de lquido. Demuestre que la torre lavadora tiene cero grados de libertad. (b) Determine (i) la frmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra h en ejes logartmicos y (ii) la frmula para calibrar el analizador de S02. (e) Calcule (i) la fraccin msica de S02 en la corriente de efluente lquido y (ii) la velocidad a la cual se retira el S02 del gas de alimentacin (kg S02/min). (d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de I a 5 metros y los de las perforaciones de 4 a 12 mm, lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en ellquido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms pequeas posible. *4.27. La torre lavadora de S02 descrita en el problema 4.26 se usar para reducir la fraccin molar de S02 en el gas de desecho a un nivel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire, La velocidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fraccin msica de S02 en el lquido de salida por debajo de LUI valor mximo determinado. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de S02 de las cuarro corrientes del proceso, la temperatura y la presin del gas de alimentacin [TI(OF), PI(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentacin del gas [hJ(mm)J, la lectura del analizador de S02 para el gas de alimentacin (R), la velocidad de flujo volumtrico del solvente que entra a la columna [i2(m3/min), y la lectura del analizador de S02 para el gas de salida (R3). (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)

'Problema de computadora. Se recomienda resolver el problema 4.26 antes de intentar ste.

Problemas

165

4.28.

(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flujo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del problema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso. En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de la corriente de alimentacin de gas [TI(OF), PI(psig). 11( y RIJ. la fraccin molar mxima permitida de 1 111m) S02 en la solucin de salida (.\"4]' y la fraccin molar de SOl especificada en el gas de salida (n). y se le pedir que calcule la lectura esperada del analizador de S02 para el gas de salida (R3) y la velocidad mnima de flujo volumtrico del solvente (V2). En el inciso (c) se utilizar una hoja de clculo para las estimaciones necesarias, y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un programa para resolver ecuaciones. (e) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de TI, PI, "l. R 1, -'"4 Y Y3, Y para calcular RJ y ,i2. En las cuatro primeras filas inserte los valores TI = 75, PI = 150,111 = 210, RI = 82.4, X4 = 0.10. y JI:> = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 Y 0.00 l. En las cinco filas siguientes inserte los mismos valores de entrada, pero haga que -'"4 = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de V2 contra y, para cada uno de los dos valores dados de .\'4 (de preferencia. use el programa de hoja de clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra. (d) Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho programa para calcular R3 y ,i2 que corresponden a TI = 75, PI = 150, hl = 210, I?I = 82.4. X4 = 0.10 Y)'3 = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 Y 0.00 l. Y despus TI = 75, PI = 1SO, h I = 210. RI = 82.4, X4 = 0.02 Y.l'3 = 0.05, 0.025. 0.01, 0.005 Y 0.00 l. Si no lo hizo en el inciso (e). dibuje en una misma grfica las curvas de V1contra Y3 para cada uno de los dos valores dados de X. y explique con brevedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario, indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique el nmero mximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual escribira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)

-----------------: ,-------,
800 gIs 0.200gAlg 0.800g Blg

" " " " "11 , __

,
: n;l(g/5)

-l~O~~~: -------------,
-: m2(g/5)

475 gis x(gAlgl y(g Blg) z{g C/g)

UNIDAD 1
-

r ,:

,x1(gNg)

:(1-x1)(g B/g)
----

'___ !x2(g Alg)


Y2(g B/9) (1-x2-Y2)(g Clg)

,, , ,,

ru-~u-'
UNIDAD 2

1 ___

=r=

, , , , , , ,

mJ{g/5) O.012gAlg 0.558g Blg 0.430g Clg

---------------------------------100 9 Als

4.29.

4.30.

Una mezcla lquida que contiene 30.0 mol% de benceno (8),25.0% de tolueno (T), y el resto de xileno (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto pesado contiene 98.0 11101% de X y nada de B, y 96.0% de X en la alimentacin se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a una segunda columna. El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de B en la alimentacin a esta columna. La composicin de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad para probar que. para una base de clculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacin dada. Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para calcular las variables desconocidas del proceso. En cada ecuacin (o par de ecuaciones simultneas). encierre en uu crculo la(s) variables) que despejara. No realice los clculos. (b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentacin del proceso (es decir. la alimentacin a la primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (H) el porcentaje de rolueno en la alimentacin del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna. Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal En cada una de las 10 unidades se evaporan cantidades casi iguales de agua y despus se condensan y combinan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador, excepto del dcimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del dcimo evaporador contiene 5.00% por peso de sal.

166

Captulo 4

fundamentos

de los balances de materia

(a)

Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y dcimo evaporadores. Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades. (b) Escriba en orden el conjunto de ecuaciones que resolvera para determinar el rendimiento fraccionario de agua dulce del proceso (kg H20 recuperada/kg H20 en la alimentacin del proceso) y el porcentaje por peso de sal en la solucin que sale del cuarto evaporador. No debe haber ms de una variable previamente indeterminada en cada ecuacin que escriba. Encierre en un crculo la variable que despejaria en cada ecuacin. No baga los clculos. (e) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican. 4.31. Una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilacin en dos corrientes de producto. El diagrama del flujo del proceso y una descripcin muy simplificada de lo que ocurre en el mismo se dan a continuacin:

Alimentacin

100 mol 0.500 mol BlmoI 0.500 mol T/mol

COlUMNA DE DESTILACIN

Ebulfici6n

YBlmoI B(v)/moll Producto


HERVIDOR

p"'..sado

xBlmoI B(Q/mol)

Dentro de la columna, la corriente de lquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parle del lquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se divide en dos fracciones iguaJes: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del benceno alimentado a la columna. El liquido que sale por la parte inferior de la columna se alimenta a un recaJentador parcial, donde se vaporiza 45% del mismo. El vapor generado en el recalentador (el recalentado) se recircula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el Ilquido residual del recalentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las COIUJll11aS que salen del recalentador cumplen la siguiente relacin: Ya/(I-Ya) xa/(I-xs) =2.25

donde je, y Xs son, respectivamente, las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y liquido. (a) Tomando como base una alimentacin de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama de flujo en su totalidad. Haga el anlisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro sistemas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual podra iniciar en forma adecuada el anlisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad). (b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas del diagrama de flujo, y encierre en un circulo la variable que despejara en cada ecuacin. No haga clculos todava. (e) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado, la fraccin molar de benceno en el producto pesado, y el porcentaje de recuperacin de tolueno en este ltimo (100 X moles de rolueno recuperados/mol de tolueno en la alimentacin). 4.32. El jugo de naranja fresco contiene 12.0% por peso de slidos y el resto es agua. y el jugo de naranja concentrado contiene 42.0% por peso de slidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporacin para concentrarlo, pero los constituyentes voltiles del jugo escapaban COIlel agua, y el concentrado

Problemas

167

perda sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fraccin del jugo fresco antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de slidos y la corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se logra la concentracin final deseada. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporizacin de cualquier otro componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto donde se separa la corriente de derivacin de la alimentacin del evaporador tiene un grado de libertad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con este sistema). Despus, baga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el punto de mezcla de la comente derivada y el producto del evaporador, y escriba eu orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un circulo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga ningn clculo. (b) Estime la cantidad de producto (concentrado al 42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco alimentados al proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador. (e) La mayora de los ingredientes voltiles que dan sabor al concentrado estn en el jugo fresco que se desva del evaporador. Se podran obtener ms de estos ingredientes en el producto final evaporando (digamos) hasta 90% de slidos en lugar de 58%; entonces se podra hacer una derivacin mayor de jugo fresco y lograr as un producto aun ms sabroso. Sugiera los posibles inconvenientes de esta propuesta. 4.33 El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5.15% por peso de cromo, el'. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que elimina 95% del cromo en la alimentacin y lo recircula a la planta. La corriente de lquido residual que sale de la unidad de tratamiento se enva a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad mxima de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velocidad que la capacidad de la unidad de tratamiento. el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h) se deriva de la unidad, se mezcla con el lquido residual que sale de la unidad, y la corriente combinada pasa a la laguna de desechos.

m4(kg Cr/h) (sin agua] 95% de Cr en la alimentacin a la u nidad

Agua de desecho m,(kg/h) 0.0515 kg Crlkg

m2(kg/h) s 4500

kg/h

ms(kg/h) ms(kg/h) A la laguna de desechos

(a) (b)

(e)

(d)

Sin suponer una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de m, = 6000 kg/h. Calcule la velocidad de flujo del lquido hacia la laguna, JiI6(kg/h), y la fraccin msica de Cr en este lquido, x6(kg Cr/kg). Calcule la velocidad de flujo del liquido bacia la laguna y la fraccin rnsica de Cr en este liquido para Jill variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kg/h. Trace una grfica de X6 contra ,itl. (Sugerencia: utilice una hoja de clculo.) La compaa lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capacidad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperacin de cromo. Qu necesitara saber para hacer esta determinacin?

4.34.

Se emplea el proceso de evaporacin y cristalizacin descrito en el ejemplo 4.5-2 para obtener sulfato de potasio slido de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 19.6% por peso de K2S04. La torta de filtracin hmeda consta de cristales slidos de K2S04 y una solucin de K2S04 de 40.0% por peso, con una proporcin de 10 kg de cristales/kg de solucin. El fi ltrado, que tambin es una solucin al 40.0%, se recircula para unirlo con la alimentacin fresca. Un 45% del agua que se alimenta al evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad mxima de 175 kg de agua evaporada/s.

168

Captulo 4

Fundamentos de los balances de matera Suponga que el proceso opera a su capacidad mxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y haga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el punto de mezcla de la recirculacin con la alimentacin fresca, el evaporador y el cristalizador, Despus escriba, en un orden eficiente (reduciendo al mnimo las ecuaciones simultneas), las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un crculo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga los clculos. (b) Estime la velocidad mxima de produccin del K2S04 slido, la velocidad a la cual debe proporcionarse la alimentacin fresca para alcanzar esa velocidad de produccin, as como la relacin kg recirculados/kg de alimentacin fresca. (e) Calcule la composicin y la velocidad de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si la escala del proceso se ajusta a 75% de su capacidad mxima. (d) La torta de filtracin hmeda se somete a erra operacin despus de salir del filtro. Sugiera cul podra ser. Adems, haga una lista de los que cree seran los costos de operacin principales de este proceso. *(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Compruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b). 4.35. En una torre de absorcin (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un lquido en condiciones tales, que una o ms especies del gas se disuelven en el lquido. En la torre de agotamiento (o desorbedor) tambin se pone en contacto un gas con un liquido, pero en condiciones tales que uno o ms componentes de la alimentacin liquida se desprenden de la solucin y salen de la torre junto con el gas. Un proceso, compuesto por una torre de absorcin y otra de agotamiento, se utiliza para separar los compone mes de un gas que contiene 30.0 mol% de dixido de carbono y el resto de metano. Una corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor. Un liquido que contiene 0.500 mol% de CO disuelto y el balance de meranol se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimenta a la parte superior del absorbedor. El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contiene 1.00 11101% de C02 y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solvente liquido rico en C02 que saje de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior del desorbedor y una corriente de nitrgeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del C02 del lquido alimentado al desorbedor sale de la solucin en la columna, y la corriente de nitrgeno/C02 que sale de sta pasa a la atmsfera a travs de una chimenea. La corriente de lquido que sale de la torre de agotamiento es la solucin al 0.500% de CO2 que se recircula al absorbedor. El absorbedor opera a temperatura T. y presin P~ y el desorbedor opera a r, y Ps' Se puede suponer que el metano! no es voltil-es decir, que no pasa a la fase de vapor en las columnas- y es posible considerar que el N2 es insoluble en rnetanol. (a) Explique, en sus propias palabras. el objetivo general de este proceso de dos unidades y las funciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso. (b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comn, al igual que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de stas. Qu tienen en comn y por qu? (e) Tomando lOOmollb del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y las fracciones molares. Haga el anlisis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes, exceptuando la velocidad de flujo del nitrgeno que elltra y sale de/ desorbedor. Encierre en UD crculo la(s) variable(s) que resolvera en cada ecuacin (o conjunto de ecuaciones simultneas), pero todava no haga clculos. (d) Determine la eliminacin fraccionaria de C02 en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la alimentacin gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicin del liquido alimentado a la torre de agotamiento. (e) Calcule la velocidad de alimentacin molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el absorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de 1000 kg/b. (f) Podria decir si T; es mayor o menor que Ta? Explique por qu. (Sugerencia: piense en lo que ocurre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) Qu relacin guardan Ps y Pa? (g) Qu propiedades del metanol supone que lo hacen el solvente de eleccin para este proceso? (En trminos ms generales, qu buscara para elegir un solvente para un proceso de absorcin-agotamiento destinado a separar un gas de otro?) (a)

"Problema de computadora.

Problemas

169

4.36.

En la produccin de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de slidos, se muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacin (el exuuctori junto con LUlacorriente de recirculacin de n-hexano Lquido. La proporcin de alimentacin es 3 kg de hexano/kg de frijol. Las semiJ las molidas se suspenden en el lquido y casi todo el aceite de stas se extrae con hexano. El efluente del reactor pasa a un filtro. La torta de filtracin contiene 75.0% por peso de slidos de frijol y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos ltimos en la misma proporcin a la cual emergen del extractor, La torta de filtracin se desecha yel filtrado lquido se alimenta a un evaporador con calentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece como Iquido. El aceite se almacena en tambores y se embarca. A continuacin, se enfra y condensa el vapor de hexano, y el condensado de hexano lquido se recircula al extractor.
C6H,.(I) Condensador

EXTRACTOR

C6H,.M

FILTRO CsH,.(I)

EVAPORADOR

t
Frijol Torta de filtracin Aceite

(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. haga el anlisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes, y encierre en un crculo las variables que despejara. (b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la alimentacin necesaria de hexano fresco (kg de C6H,41'kg de frijol alimentado), y la relacin entre la recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fiesca). (e) Se sugiere la posibilidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta unidad de proceso construa de un paquete de tubos metlicos paralelos contenidos en una coraza externa. El filtrado Lquido pasara del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano fluira, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y calentando el filtrado. Cmo podra reducir los costos de operacin el hecho de incluir esta unidad? (d) Sugiera pasos adicionales para mejorar la economa del proceso. 4.37. El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio "Burbujas", Su Ropa Limpia en 24 Horas, Inc, Las camisas se remojan en una tilla con agitacin que contiene el detergente Whizzo (Wh), y despus se exprimen y se envian a la fase de enjuague. El detergente ~ucio se enva a un filtro que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircula para unirloa una corriente de Whizzo puro, y la corriente combinada sirve como alimentacin para la tina de lavado,

Wh

Camisas

suelas TINA CON AGITACiN

Camisas

limpias

Wh puro 97% Wh

87%Wh FILTRO

8%Wh

1
Datos:

Wh recirculado

.~

]. Cada 100 IbOl de camisas sucias contienen 2.0 Ibm de suciedad.

2. El lavado elimina 95% de la mugre en las camisas sucias.


3. Por cada 100 Ibm de camisas sucias, salen 25 lbm de Whizzo con las camisas limpias y se devuelven 22 IbuI a la tina por el proceso de exprimido. 4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La mugre hmeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.

170

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia (a) (b) Qu cantidad de Whizzo puro debe proporcionarse por cada 100 lb.; de camisas sucias? Cul es la composicin de la corriente de recirculacin?

4.38.

UIl frmaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extraccin en tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir 1 kg del frmaco. El solvente para la extraccin (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el frmaco y recuperar el solvente. 1. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita varias horas, durante las cuales una porcin del frmaco contenido en las hojas pasa a la solucin. Luego, el contenido del mezclador se descarga a travs de un filtro. El filtrado lquido, que lleva cerca del 1% de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea a travs de un tanque de almacenamiento y la torta slida (hojas agotadas y liquido de arrastre) se enva a un segundo mezclador. El lquido de arrastre tiene la misma composicin que el filtrado y una masa igual a 15% de la masa de lquido que se carga al mezclador. El frmaco extrado tiene un efecto insignificante sobre la masa y el volumen 10t~11 de las hojas agotadas y el filtrado. 2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que procede del lote previo en un tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas ms, y el contenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1% de las hojas alimentadas al segundo mezclador. se bombea al mismo tanque de almacenamiento que recibi el filtrado del primer mezclador y la torta slida -hojas agotadas y lquido de arrastrc- se enva al tercer mezclador. La masa del liquido de arrastre es 15% de la masa del lquido que se carg en el segundo mezclador. 3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del solvente S. El contenido del mezclador se filtra; el filtrado, que contiene 1% de las hojas alimentadas al tercer mezclador, se recircula al segundo mezclador y la torta de filtracin slida se descarta. Como antes, la masa del lquido de arrastre de la torta de filtracin slida es 15% de 1.,masa del lquido que se carg en el mezclador. 4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que contiene, y la torta de filtracin hmeda se comprime para recuperar el lquido de arrastre, el cual se combina con el filtrado. Una cantidad insignificante de lquido queda en la torta hmeda. El filtrado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad de extraccin (otro mezclador). 5. En la unidad de extraccin, la solucin de alcohol-agua-frmaco se pone en contacto con otro solvente (F), que es casi. aunque no del todo, inmiscible con etanol yagua. Bsicamente, se extrae todo el frmaco (D) con el segundo solvente, y se separa luego de ste mediante un proceso que no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solucin de la cual se extrae el frmaco (el refinado) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F. y 85.5% ele W. Se alimenta a una columna de agotamiento para recuperar el etanol. 6. Las alimentaciones a la columna de agotamiento son la solucin que se acaba de describir y vapor. Ambas corrientes se alimentan en proporcin tal, que la corriente del producto ligero de la columna contiene 20.0% por peso ele E y 2.6% de F, y la corriente del producto pesado contiene 1.3% por peso de E y el balance de W.

Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Despus calcule: (a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado. (b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de la unidad de extraccin. (e) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos ligero y pesado de la columna. 4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentacin al reactor contiene 1.50 mol H2/11101 C2H2. (a) Calcule la proporcin estequiorntrica de reactivos (mol H2 que reaccionan/mol C2H2 que reaccionan) y la proporcin de rendimiento (kmol C2H6 formados/kmol H2 que reacciona). (b) Determine el reactivo limitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo. (e) Calcule la velocidad rnsica de alimentacin de hidrgeno (kg/s) necesaria para producir 4 X 106 toneladas mtricas de etano al ao, suponiendo que la reaccin es completa y que el proceso opera 24 horas al da. 300 das del ao. (d) Colocar U11 reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica tiene una ventaja definida, cul es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (e), qu contiene el efluente del reactor y qu debera hacerse antes de vender o usar el etano producido"]

Problemas

171

4.40. El amoniaco se quema para formar xido ntrico en la siguiente reaccin:


4NH3 - 502 -+ 4NO + 6H;!0 (a) (b) (e) Calcule la relacin (lb-mol de 02 que reaccionan lb-mol de O formado). Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de NH3/b, qu velocidad de alimentacin de oxgeno (kmolh) correspondera a 40.0% de 02 en exceso? Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxgeno a un reactor intermitente, determine cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso del otro reactivo, el grado de avance de la reaccin (mol) y la masa de NO producido (kg) si la reaccin es completa.

4.41.

Una corriente que contiene H2S y gases inertes y una segunda corriente de S02 puro se alimentan a un reactor para recuperacin de azufre. donde se lleva a cabo la reaccin: 2H2S
-r-

S02 -+ 3S

+ 2H20

Las velocidades de alimentacin se ajustan de tal modo que la proporcin de H2S respecto al S02 en la alimentacin combinada siempre sea estequiomtrica. Durante el funcionamiento normal del reactor fluctan la velocidad de flujo y la composicin de la corriente de alimentacin de H2S. En el pasado, cada vez que cualquier variable cambiaba. era necesario reajustar la velocidad de alimentacin de S02 mediante una vlvula en la lnea de alimentacin. Un sistema de control fue instalado para automatizar este proceso. La corriente de alimentacin de H2S pasa a travs de un flujmetro electrnico que transmite una seal Rrdirectamente proporcional a la velocidad de flujo molar de la corriente, /if. Cuando Jir= 100 kmollh, la seal transmitida Re= 15 m V. La fraccin molar de H2S en esta corriente se mide con un detector de conductividad trmica, que transmite una seal Ra. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes: Ra(mV) .l(mol H:S/mol)

O
0.00

25.4 0.20

42.8

58.0 0.60

71.9
0.80

85.1 1.00

0040

El controlador toma como entrada los valores transmitidos de Rr y R y calcula y transmite una seal de voltaje Re a una vlvula de control de flujo en la linea de S02. la cual se abre y cierra en un grado que depende del valor de Re. La grfica de la velocidad de flujo del S~. Jie contra Rc en coordenadas rectangulares es una linea recta que pasa por los puntos (Re = 10.0 mV, ,c = 25.0 kmollh) y (Re = 25.0 m V, ,ie = 60.0 kmollh).
-AUJOde

---..:nica
Rt,,'

I ,~ -----------.1
CoOmpUIadora

Re

HO:z
Vlwlade control

.>
I

: R
I

2 H S. Inertes

J-~

I I
Anaizador

1
MEZCLADOR

Afimenlacin al reactor

Fluj6melro

(a)

(b) (e)

(d)

(e)

Por qu seria importante alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica? (Sugerencia: el S02 y en particular el H2S causan contaminacin grave.) Cules seran varios motivos posibles para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentacin del S02? Si la primera comente contiene 85.0 mol% de H2S y entra a la unidad a una velocidad de lir= 3.00 X 102 kmollh. cul debe ser el valor de Ilc(kmol SOl h)? Ajuste una funcin a los datos de calibracin del analizador de H2S para derivar una expresin de x en funcin de Ra- Compruebe el ajuste graficando la funcin y los datos de calibracin en la misma grfica. Derive una frmula para Re a partir de los valores especificados de Rf y R a- utilizando el resultado del inciso (e) en la derivacin. (Esta frmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la frmula con la velocidad de flujo y los datos de composicin del inciso (a). El sistema se instala y se hace operativo y. en determinado momento. la concentracin de H2S en la corriente de alimentacin cambia de repente. Se torna una muestra de la mezcla de gas. la cual se analiza poco despus y se observa que la relacin molar H2S:S02 no guarda la proporcin 2: I necesaria. Seale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.

172

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia 4.42. La reaccin entre el erileuo y el bromuro de hidrgeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51.7 mol% de C2HSBr y 17.3% de HHr. La alimentacin al reactor slo contiene etileno y bromuro de hidrgeno. Calcule la fraccin de conversin del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin es 165 mol/s, cul es el grado de avance de la reaccin? (Indique valor numrico y unidades.) En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar Hel y 02 para formar Ct2 y H20. Se alimenta suficiente aire (21 mol% de 02, 79% de N2) para dar 35% de oxgeno en exceso y la fraccin de conversin del HCI es 85%. (a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances de especies atmicas en sus clculos. (b) Determine de nuevo las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto. pero esta vez emplee el grado de avance de la reaccin en los clculos. (e) Una alternativa para el uso de aire como fuente de oxigeno seria alimentar oxigeno puro al reactor. La corrida con oxigeno impondra un costo adicional significativo al proceso en comparacin con la corrida usando aire. pero tambin ofrece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los posibles costos y ahorros. Qu factor determinara la mejor manera de realizar el proceso? El dixido de titanio (Ti02) tiene gran aplicacin como pigmento blanco. Se produce a partir de un mineral que contiene ilmenita (FeTi03) y xido frrico (Fe203). El mineral se digiere con una solucin acuosa de cido sulfrico para producir una solucin acuosa de sulfato de titanilo [(TiO)S04J y sulfato ferroso (FeSO,,). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titanilo a H2Ti03. el cual se precipita. y 1-15S04.A continuacin, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dixido de titanio puro. (En esta descripcin se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de sulfato. de las soluciones interrnedias.) Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucin de H2S0~ al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda la ilmenita en sulfato de titanilo y todo el xido frrico en sulfato frrico [Fe2(S04hJ. Suponga, adems. que en realidad se descompone 89% de la ilmcnita. Calcule las masas (kg) de mineral y solucin de cido sulfrico al 80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de Ti02 puro. En una caldera se quema carbn que conricnc 5.0% por peso de S a una velocidad de 1250 Iblll/min. Todo el azufre del carbn se oxida a S02' El gos producido se enva a una torre lavadora donde se elimina la mayor parte de S02. y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccin Ambiental requieren que el gas de combustin no contenga ms de 0.018 Ibm de S02/1bm de carbn quemado. Para probar el cumplimiento de la norma, se montan en la chimenea un flujrncrro y un analizador de S02. Se determina que la velocidad de flujo volumtrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la lectura del analizador de S02 es 37. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes: Datos de calibracin del analizador de S02 C(gS02/m3 gas) 0.30 0.85 2.67 7.31 18.2 30.0 (a) Lccru ra (esca la 0- 100) 10 28 48 65 81 90

4.43.

4.44.

4.45.

Determine la ecuacin que relaciona la concentracin de S02 en Ibn/ft3 con la lectura del analizador. (b) Cumple el proceso con las normas de la APA? (e) Qu porcentaje del S02 producido en el horno se retira en la torre lavadora? (d) Una antigua norma de la APA fij un lmite en la fraccin molar de S02 del gas que emerge de la chimenea (al contrario de la cantidad de S02 emitida por masa de carbn quemado), pero se encontr un mtodo para liberar grandes cantidades de S02 de las chimeneas sin violar este reglamento. Especule sobre cul fue el mtodo para evadir los reglamentos anteriores. (SI/gerencia: implicaba una segunda corriente de alimentacin a la base de la chimenea.) Por qu dej de funcionar este mtodo cuando las nuevas normas entraron en vigor?

Problemas

173

4.46.

La reaccin de fase gaseosa entre metanol y cido actico para formar acetato de metilo yagua CH30H CA)

+ CH3COOH
(8)

;:: CH3COOCH3 + hO (C) (D)

se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacin:
YCYD

YAYa (a)

= 4.87

(b) (e)

(d)

Suponga que la alimentacin al reactor consiste en nAO.l1eo, /leo, I1DO Y 1110gramos-mol de A, B. C, D y un gas inerte. 1. respectivamente. Sea gemol) el grado de avance de la reaccin. Escriba expresiones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el producto final, I1Aeg),I1B(g),Ilc(g) YI1D(g). Despus, use estas expresiones y la relacin de equilibrio dada y derive una ecuacin para ge, el grado de avance de la reaccin en el equilibrio, en trminos de "AO ..., "10. (Vea el ejemplo 4.6-2.) Si la alimentacin al reactor contiene cantidades equimolares de metanol y cido actico y ninguna otra especie, calcule la fraccin de conversin en el equilibrio. Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de cido actico. Si la reaccin procede hasta el equilibrio, cunto metanol debe alimentarse? Cul es la composicin del producto final? Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (c) a nivel comercial, qu necesitara saber adems de la composicin en el equilibrio para determinar si el proceso seria redituable? (Mencione varios factores.)

4.47.

A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin del cambio agua-gas CO

+ H20

-;= C02

+ H2

se describe en forma aproximada por la relacin


YC01YH1

= Kc(T) = 0.0247

exp[4020/T(K)]

YeOYH10 donde T es la temperatura del reactor, K es la constante de equilibrio de la reaccin y JI es la fraccin molar de la especie i del contenido del reactor en el equilibrio, La alimentacin a un reactor de cambio por lotes contiene 20.0 mol% de CO, 10.0% de COl. 40.0% de agua, y el balance es un gas inerte. El reactor se mantiene a T = 1123 K. (a) Tome como base l mol de alimentacin, y dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga el anlisis de grados de libertad para el reactor. basndose en los grados de reaccin y selo para probar que tiene suficiente informacin para determinar la composicin de la mezcla de reaccin en el equilibrio, No haga clculos. (b) Calcule los moles totales de gas en el reacro: .....el equilibrio (si tarda ms de 5 segundos quiz no !;a comprendido) y despus 1 .. [d(;don molar en el equilibrio del hidrgeso en el producto. (Sugerencia: comience por escribir expresiones para los moles de cada especie en el gas producido en trminos del grado de avance de la reaccin y luego escriba expresiones para las fracciones molares de las especies.) (e) Suponga que se toma una muestra de gas del reactor, se analiza poco despus del arranque, y la fraccin molar de hidrgeno es muy diferente del valor calculado. Sobre la base de que no se cometieron errores de clculo ni de medicin, cul sera una explicacin probable para la discrepancia entre el rendimiento de hidrgeno calculado yelmedido? *(d) En una hoja de clculo escriba como entradas la temperatura del reactor y las fracciones molares de los componentes de la alimentacin Xeo, XH,O, Yxeo, (suponga que no se alimenta hidrgeno) y calcule la fraccin molar )'H2 en el gas producido cuando se alcanza el equilibrio. Los encabezados de las columnas de la boja de clculo deben ser

x(CO)

x(H20)

x(C02)

Ke

y(H2)

Las columnas entre Ke y y(H2) pueden contener cantidades intermedias en el clculo de YH2 Pruebe primero su programa para las condiciones del inciso (a) y verifique que sea correcto. Despus pruebe diversos valores de las variables de entrada y saque conclusiones sobre las condiciones (temperatura del reactor y composicin de la alimentacin) que maximizan el rendimiento de hidrgeno en el equilibrio.

"Problerna de computadora.

174

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

4.48.

El meranol se forma a partir de monxido

de carbono e hidrgeno mediante la reaccin en fase gaseosa

CO + 2H2 ;= CH30H (A) (8) (C) Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relacin

...1L_I_ = K
YAYO p" e

(T)

donde P es la presin total (atrn), K es la constante de equilibrio de la reaccin (atm-2) y Tes la temperatura (1<). La constante de equilibrio K es 10.5 a 373 K Y'2.316 X 10-4 a 573 1(. La grfica semilogartmica de K (en escala logartmica) contra LIT (en escala rectangular) es casi lineal entre T= 300 K y T= 6001(. (a) Derive una frmula para Ke(T). y sela para demostrar que Ke(450K) = 0.0548 atm-l. (b) Escriba expresiones para "A. "B Y "e (gramos-mol de cada especie) y luego para YA, Ys v rc en trminos de "AO, liSO, /leo y;. el grado de avance de la reaccin molar. Despus. derive una ecuacin donde slo aparezcan "AO, 1100. I/co, P, T y donde (mol) es el valor del grado de avance de la reaccin en el equilibrio, (e) Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y H2 y nada de C1-I30H, y la reaccin procede hasta el equilibrio a 423 K y 2.00 atm, Calcule la composicin molar del producto (VA, Ya y ye) y la fraccin de conversin de CO. *( d) Escriba un conjunto de ecuaciones para YA, )'s, Ye YlA (la fraccin de conversin de CO) en trminos de .I'AO.)'80- Ty P (la temperatura y presin del reactor en el equilibrio). Introduzca las ecuaciones a un programa de computadora para resolverlas. Pruebe el programa corrindolo con las condiciones del inciso (e) y despus cmplelo para determinar los efectos sobrejA (aumento, disminucin o ninguno) de incrementar, por separado, (i) la fraccin de CO en la alimentacin, (ii) la fraccin de CH30H en la alimentacin, (iii) la temperatura, y (iv) la presin. *(e) Escriba un programa de computadora tomando como entrada YAO, .voo, T y P (la temperatura y presin del reactor en el equilibrio) y para calcular e imprimir y", yo,)'e YlA (la fraccin de conversin del CO). Pruebe su programa con los datos del inciso (c). [Sugerellcia: escriba las relaciones de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuacin cbica en Se y aplique la regla de Newton -Apndice A.2- para obtener la solucin.]

;e,

;e

4.49.

Metano y oxigeno reaccionan en presencia de un catalizador paralela, el metano se oxida a dixido de carbono yagua: CH4 CH4

para dar formaldehido.

En una reaccin

+ 02 ~ HCHO + H20 + 202 ~ CO2 + 2H20

La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxgeno. Suponga como base UDaalimentacin de 100 moVs. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Use el anlisis de grados de libertad basado en el grado de avance de la reaccin para determinar cuntas variables de proceso deben especificarse para calcular los valores de las variables restantes. (b) Use la ecuacin 4.6-6 para derivar las expresiones de las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto en trminos de los dos grados de avance de la reaccin, ; I y;2. (e) La fraccin de conversin del metano es 0.900 y la fraccin de rendimiento del formaldehdo es 0.855. Calcule la composicin molar de la corriente de salida del reactor y la selectividad de produccin de forrnaldehido en relacin con la produccin de dixido de carbono. 4.50. El etano se clora en un reactor continuo: Parte del mouocloroetano (a) C2H6 + CI2 ~ C2HSCI + H.CI que se produce se clora an ms por una reaccin secundaria indeseable: C11-lsCI + Cll ~ C2H4CI2

+ HCI

Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de produccin de rnonocloroetano respecto de la produccin de dicloroetano, diseara el reactor para que realizara una conversin alta o baja de etano? Explique su respuesta. (Sugerencia: si el contenido del reactor permaneciera en ste el tiempo suficiente para que se consumiera la mayor parte de etano en la alimentacin, cul sera el principal constituyente del producto") Qu pasos adicionales con seguridad se llevaran a cabo para que el proceso fuera razonable desde el punto de vista econmico?

Problema de computadora,

Problemas

175

(b) Tome como base una produccin de 100 mol de C2HSCI. Suponga que la alimeruacin contiene slo etano y cloro. y que se consume lodo el cloro. Haga un anlisis de grados de libertad basado en los balances de las especies atmicas. (e) El reactor est diseado para dar una conversin de 15% de etano y una selectividad de 14 mol C2HSC l/mol C2H4C1:z,con una cantidad insignificante de cloro en el gas producido. Calcule la proporcin de alimentacin (mol Cl2/mol C2H6) y la fraccin de rendimiento del monocloroetano. (d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversin es slo de 14%. El anlisis cromarogrfico muestra que 110 hay CI2 en el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que el del dicloroerano. D una explicacin posible para estos resultados. 4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratacin de etileno C2H4 + H20 ~ C2HSOH Parte del producto se transforma en ter dietlico por la siguiente reaccin secundaria: 2C2HsOH ~ (C21-15hO+ H20 La alimentacin al reactor contiene erileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluente del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de etileno, 2.5% de etanol, 0.14% de ter, 9.3% de productos inertes, y el balance de agua. (a) Tome como base 100 mol de gas efluente. dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga el anlisis de grados de libertad basado en las especies atmicas para probar que el sistema tiene cero grados de libertad." (b) Calcule la composicin molar de la alimentacin al reactor, el pocentaje de conversin del etileno, la fraccin de rendimiento del etanol, y la selectividad de produccin de este ltimo en relacin con la produccin de ter. (e) El porcentaje de conversin del etileno que calcul debe ser muy bajo. Por qu cree que el reactor debe disearse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reaccin permaneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, cul cree que probablemente sera el principal constituyente producido") Qu pasos adicionales del proceso es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor? 4.52. El fluoruro de calcio slido (CaF2) reacciona con cido sulfrico para formar sulfato de calcio slido y Iluoruro de hidrgeno gaseoso. Despus, el HF se disuelve en agua para formar cido fluorhdrico. El mineral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que contiene 96.0% por peso de CaF2 y 4.0% de SiOl. En un proceso tpico de manufactura de cido fluorhdrico se hace reaccionar al mineral fluorita con 93% por peso de cido sulfrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la cantidad estequiomtrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el cido. Parte del HF formado reacciona con el slice disuelto en la reaccin 6 HF + Si02 (acuoso)
-+

H2SiF6(S) + 2 H20(I)

El fluoruro de hidrgeno que sale del reactor se disuelve despus en suficiente agua para producir cido fluorhdrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir una tonelada mtrica de cido. Nora: algunos de los datos proporcionados no son necesarios para resolver el problema. 4.53. El clorobenceno (C6HSCl), un solvente e intermediario importante en la produccin de muchos otros productos qumicos, se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno lquido en presencia de un catalizador de cloruro frrico. En una reaccin secundaria indeseable, el producto se clora an ms para dar diclorobenceno, y en una tercera reaccin, el diclorobenceno se clora hasta lriclorobenceno. La alimentacin a un reactor de cloracin consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado tcnico (98% por peso de Ch y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio de 25.0). El liquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de C6H6. 32.0% por peso de C6HSCl. 2.5% por peso de C6~Ch y 0.5% por peso de C6H3C13. El gas de salida slo contiene HCI y las impurezas que entraron con el cloro. (a) Desea determinar (i) el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fraccin de conversin del benceno, (iii) la fraccin de rendimiento de monoclorobenceno, y (iv) la relacin de masa de gas de alimentacin respecto del lquido de alimentacin. Compruebe, sin realizar clculos, que tiene suficiente informacin sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7Es probable que su primer intento d GL = -1. lo cual significa que: (i) com un balance independiente de ms, o (ii) olvid marcar alguna variable desconocida, o (iii) el enunciado del problema contiene una especificacin redundante -y quiz inconsistentede una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inciso (i) es el acertado. (Repase la definicin de balances independientes en la seccin Ub.)

176

Captulo 4

Fundamentos

de los balances de materia

(b) Lleve a cabo los clculos. (c) Por qu se alimenta benceno en exceso y se mantiene baja la fraccin de conversin? (d) Qu se podra hacer con el efluente gaseoso? (e) Es posible usar cloro 99.9% puro ("grado reactivo") en lugar del de grado tcnico que se usa en el proceso. Por qu es probable que no se baga esto? En qu condiciones sera necesario emplear reactivos de pureza extrema para un proceso comercial? (Sugerencia: considere los posibles problemas asociados con las impurezas de los reactivos de grado tcnico.) *4.54. Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa:
2 CO2 (A)
~

2CO (8)

+ O2
(C)

02 +N2 ~ 2NO (C) (D)

CE)

Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm, las fracciones molares de los gases producidos cumplen con las relaciones
2

Y~YC = 0.L071

y;'
(a)

___:g_
YCYD

= 0.01493

Sea IIAO ... nEO el nmero inicial de gramos-mol de cada especie y ~el Y ~e2 los grados de las reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacin 4.6-6). Derive expresiones para las fracciones molares YA. )lB .. , YE en trminos de IIAO, nBO,, /'leo, ~el Y ~c2. Despus, sustityalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simultneas para los dos grados de avance de la reaccin. (b) Un tercio de un gramo-mol de C02, de 02 y de N2 se carga a un reactor intermitente y el contenido de ste se equilibra a 3000 K y 1 atm. Sin efectuar clculos, compruebe que cuenta con suficientes datos para determinar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor en el equilibrio. (e) Haga los clculos del inciso (b) usando (i) un programa para resolver ecuaciones o (ii) una hoja de clculo que implemente el mtodo de Newton-Raphson descrito en la seccin A.2i del Apndice A. Si emplea la hoja de clc-,' J. suponga valores iniciales de 0.1 para ~el Y ~e2 Y efecte iteraciones hasta que los estimados sucesivos nI' 1'0"- ..' :... !;f:"ran por menos de 0.1 %. (d) Escriba un programa de computador oarc :~~~:,IE'rn",ntar el proceouu.e. ...., :. . 'Jf-'wton-Raphson del inciso Ce) para una composicin ,,vIal arbitraria. El programa ueue ".h~; ::': Vil1 ores de entrada nAO, /lBO, neo, l/DO y IIEO, Y calcular los moles totales y las fracciones molares de cada especie en el equilibrio, detenindose r.~ando los valores de ~el Y ~e2 cambien cada uno menos de 0.00 l% de una iteracin a la siguiente. Corra el programa con las siguientes mezclas de alimentacin:
/lAO

nao O l1 O l&

/leo l1
X

11DO

neo

l1 O
l1

l1
JI,

O O M
JI;

~
4.55.

El intermediario CA) de un proceso farmacutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por peso del ingrediente R [fraccin msica XRA(g R/g A)]. El intermediario se somete a un paso de reaccin en el cual la conversin de R es 99%. El producto final (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para lograr esto, una fraccin del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la corriente de producto que sale de ste para dar P. Una segunda corriente de alimentacin (B), sin R, entra al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo msico de A y B que entran al reactor (no al proceso) son iguales.

"Problema de computadora.

Problemas

177

(8)

(Al mAO(kgAlh)
XRA(kg Rlkg

meo(kg BIh)
1 kg Blkg A

anmenraco al reactor

Al

i I
'------+

(P)

mp(kgP/hl 0.0075 kg Rlkg P

Sin tomar una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y pruebe que el proceso tiene dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separacin de la corriente antes del reactor.) (b) Suponga que se conocen la velocidad de produccin del producto final, m, y ia fraccin rnsica de R en la alimentacin de proceso. -"RA. Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolverse para las velocidades ,ilAO (kg/h) Y ';190 (kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso (no al reactor), y para la fraccin de la alimentacin de proceso .f(kg derivados/kg de alimentacin fresca). que debe derivarse para lograr la fraccin msica deseada de R en el producto final (0.0075 kg Rlkg P). No realice clculos numricos. (e) Suponga que ,ilp = 4850 kg Pfh Y -"itA = 0.0500 kg Rlkg A. Calcule ,ilAO.,il130 y! *(d) La velocidad de produccin deseada (Jilp) y la fraccin msica de R en la alimentacin (XRA) varan de un da para otro. Emplee un programa de resolucin de ecuaciones como E-Z Solve para definir. Aplquelo para generar una grfica de f contra -"RA para jlp = 4850 kg/h Y valores de XRA que varen entre 0.002 y 0.10. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de /p. 4.56. Se emplea un reactor cataltico para producir forrnaldehdo a partir de metanol por la reaccin CH30H ... !-ICHO + l-l2 Se logra una conversin en un paso de 60.0% en el reactor. El rnetanol del producto del reactor se separa del formaldehido y el hidrgeno por un proceso de unidades mltiples. La velocidad de produccin del formaldchdo es 900.0 kg/h, (a) Calcule la velocidad de alimentacin de metanol que se requiere en el proceso (kmol/h) si no hay
recirculacin.

(a)

4.57.

Suponga que el metanol recuperado se recircula al reactor y la conversin en un paso sigue siendo de 60%. Compruebe. sin realizar clculos. que posee suficiente informacin para determinar la velocidad de alimentacin fresca de melanol que se requiere (kmolfh) y las velocidades (kmol/h) a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Despus haga los clculos. (e) La conversin en un paso en el reactor, Xsp afecta el costo del reactor (Cr) y el proceso de separacin y de la lnea de recirculacin (es)' Qu efecto esperara que tuviera un incremento de Xsp en cada lino de estos costos para obtener una velocidad de produccin fija de formaldehdo? (SIIgerencia: para lograr una conversin de 100% en un solo paso se necesitara un reactor infinitamente grande, y al reducir la conversin en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores cantidades del fluido a travs de las unidades de proceso y la lnea de recirculacin.) Qu forma esperara de una grfica de (er + es) contra Xsp? Qu cree que significa la especificacin de diseo Xsp = 60%? Se produce rneranol haciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno. La corriente de alimentacin fresca que contiene CO y l-l2 se une a la corriente de recirculacin y la corriente combinada se alimenta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 mol/ruin y contiene 10.6% por peso de H2, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH)OH. (Observe que stos son porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte del rneranol se condensa. El meranol lquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas que sale del condensador -la cual contiene CO, H2 y 0.40 mol% de vapor de CH30H sin condensarse recircula y combina con la alimentacin fresca, (a) Sin hacer clculos, pruebe que tiene suficiente informacin para determinar (i) las velocidades de flujo molar de CO y H2 en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del metano] lquido. y (iii) la conversin en un paso y la conversin total de monxido de carbono. Despus realice los clculos .

(b)

Problema de computadora.

178

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

(b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de flujo delmetanol

liquido que sale del condensador comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comportamiento e indique cmo podra comprobar su validez. (Qu medira y qu esperara encontrar si la explicacin fuera vlida?)

4.58.

El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno. Una vez formado, el cloruro de metilo puede sufrir una cloracin ms amplia para dar cloruro de metileno (CH2C 12), cloroformo y tetracloruro de carbono. El proceso de produccin de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, columna de destilacin y columna de absorcin. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 11101% de metano y el balance de cloro se alimenta al reactor, donde logra una conversin cercana a 100% de cloro en un paso; la proporcin molar entre cloruro de metilo y cloruro de merileno en el producto es 5:1, y se forman cantidades despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De ste emergen dos corrientes: el condensado lquido, que contiene casi todo el cloruro de metilo y el cloruro de merileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrgeno. El condensado pasa a la columna de destilacin donde se separan las dos especies componentes. El gas que sale del condensador fluye a la columna de absorcin donde entra en contacto con una solucin acuosa. La solucin absorbe prcticamente todo el RCI y nada de CH de la alimentacin. El liquido que sale del absorbedor se bombea a otro sitio de la planta para seguirlo procesando, y el metano se recircula y se une con la alimentacin fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combinada se alimenta al reactor. (a) Elija una cantidad de alimentacin del reactor como base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y los puntos de mezcla de corrientes. Despus escriba en orden las ecuaciones que empleara para calcular la velocidad de flujo molar y la composicin molar de la alimentacin fresca, la velocidad a la cual se debe retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de produccin del cloruro de metilo y la velocidad de flujo molar del sistema de reciclado. No haga clculos. (b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mallo o con un programa para resolver ecuaciones. (e) Cules son las velocidades de flujo molar, las composiciones de la alimentacin fresca y la corriente de recirculacin que se requieren para lograr una velocidad de produccin de cloruro de metilo de 1000 kg/h? El xido de etileno se produce por oxidacin cataltica del etileno: 2C2rL + 02'" C2H4 2C2H,0 Una reaccin indeseable que compite con eUa es la combustin del etileno:

4.59.

+ 302

-+

2C02

+ 2H20

La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol de oxgeno. La conversin de etileno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de etileno consumidos en el reactor, salen de ste 90 moles de xido de etileno como producto. Un proceso de unidades mltiples se usa para separar los productos: el etileno y el oxigeno se recirculan al reactor, el xido de etileno se vende como producto, y el dixido de carbono yel agua se desechan. (a) Suponga como base de clculo una cantidad de la corriente de alimentacin al reactor, dibuje y marque el diagrama de flujo, haga el anlisis de grados de libertad, y escriba las ecuaciones que empleara para calcular (i) las velocidades de flujo molar del etileno y el oxgeno en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del xido de etileno, y (iii) la conversin total del erileno. No realice clculos. (b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con tUl programa para resolver ecuaciones. (e) Calcule [as velocidades de flujo molar del etileno y oxgeno en la alimentacin fresca que se requieren para producir I ton por hora de xido de etileno. 4.60. Se sintetiza metanol a partir de monxido de carbono e hidrgeno en un reactor cataltico. La alimen-

tacin fresca al proceso contiene 32.0 11101% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2. Esta corriente se mezcla con una de recirculacin en una proporcin de 5 11101 de recirculacin/I mol de alimentacin fresca
para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene l3.0 mol% de N2. En el reactor se logra una conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos corrientes: una de producto lquido que contiene casi todo el metanol formado en el reactor, y otra de gas que contiene todo el CO, H2 y N2 que salen de este ltimo. La corriente de gas se divide en dos fracciones: una se retira del proceso como purga, y la otra es la recirculacin que se combina con la alimentacin fresca al reactor.

Problemas (a)

179

Para una base de alimentacin fresca de 100 mol/h. calcule la velocidad de produccin del metanol
(mol/h), la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de purga, y las conversiones en un paso y total. Explique, en forma breve y con sus propias palabras, el motivo para incluir (i) la corriente de recirculacin y (ii) la corriente de purga en el diseo del proceso.

(b) 4.61.

La alimentacin fresca a un proceso para producir amoniaco contiene nitrgeno e hidrgeno en proporcin estequiomtrica, y un gas inerte (J). La alimentacin se combina CODuna corriente de recirculacin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta a un reactor donde se logra UDaconversin baja del nitrgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador. La corriente liquida que contiene casi lodo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta por los productos inertes y el nitrgeno sin reaccionar salen del condensador. La corriente de gas se divide en dos fracciones de la misma composicin: una se retira del proceso como corriente de purga y la otra es la de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca. En todas las corrientes que
contienen nitrgeno e hidrgeno. ambas especies se encuentran en proporcin estequiomtrica.
Recirculado Purga

2 2 _;..-,-

Alimentacin fresca N H , I

_..:,-+

1 EJ----r----'----,
REACTOR

N2' H21

CONDENSADOR

3 I--__;;-+

Condensado NH

Sea .'\:10 la fraccin molar de productos inertes en la alimentacin fresca,J~p la conversin en un paso de nitrgeno (e hidrgeno) en el reactor, y Yp la fraccin de gas que sale del condensador que se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base l rnol de alimentacin fresca, dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo, incorporando, en el mayor grado posible, -"1O,J;p y Yp en el marcado. Despus, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un conjunto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (/Ir), los moles de amoniaco producidos (lIp) y la conversin total de nitrgeno U~v). Cada ecuacin slo debe incluir una variable desconocida, la cual debe encerrarse en un crculo. (b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar -"10 = 0.0 I,!sp = 0.20, YYp = 0.10. (e) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) la corriente de recirculacin y (ii) la de purga en el diseo de proceso. *(d) Escriba lID programa de boja de clculo para hacer los clculos del inciso (a) para valores dados de :rro,j~p y Yp. Prubela con los valores del inciso (b). Despus, en las filas sucesivas de la boja de clculo, vare dos o tres veces cada LIDa de las tres variables de alimentacin, manteniendo las otras dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la;hoja de clculo deben tener la siguiente apariencia: xio 0.01 0.05 0.10 0.01 fsp 0.20 0.20 0.20 0.30
yp nr

(a)

np

fov

0.10 0.10 0.10 0.10

4.62.

Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produccin de amoniaco (I/p) y la alimentacin al reactor (/lr)' El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido sulfrico concentrado:

"Problema de computadora.

180

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

Producto

cido reclrcutado Isobutano recirculado

Alimentacin fresca

La alimentacin fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobutano, 25.0% de butileno y 50.0% de n-butano, el cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimentacin fresca se combina con tres corrientes de recirculacin distintas. como se ve en el diagrama de flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el burileno que se alimenta a este ltimo. Una porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decantador, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido se recircula al reactor. yel hidrocarburo pasa a una columna de destilacin. El destilado ligero de la columna contiene isooctano y /I-butano. y el destilado pesado que se recircula al reactor slo contiene isobutano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de H2S04 (acuoso) al 91 % por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno. Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmollh) de cada componente de la alimentacin fresca y de las corrientes de producto, de la emulsin, del isoburano y de la recirculacin cida. (a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de libertad del proceso total y de los subprocesos. y escriba las ecuaciones que utilizara para determinar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo molar total de la corriente de alimentacin fresca.) (b) Lleve a cabo los clculos. (e) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prctica. *4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etlico: CH3COOC2Hs (A)

+ NaOH
(B)

-+

CH3COONa

+ C2HSOI-I

La reaccin se efecta en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacin. La salida del i-si111oreactor es la entrada al reactor (i + J). La velocidad de flujo volumtrico entre los reactores es constante. a 1; (Umin), y el volumen de cada tanque es V(L).

, (Hltos/min) CAQ(mol AIIitros) Cao(mol BIIitros)

Las concentraciones de A y B en la alimentacin al primer tanque son CAo y Ceo (mol/L), Los tanques tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que CA y Ce en un tanque son iguales a CA y Ce en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin

"Problema de computadom.

Problemas

181

-(mOlA donde k[L/(molmin)] (a)

o B.que reacciona)=kCAC B mm L

es la constante de velocidad de reaccin.

Escriba el balance de materia para A en el r-simo tanque; demuestre que el resultado es CA,i-1 = CA; + krCA;CSi donde T = VIV es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Despus, escriba el balance para B en el i-simo tanque y reste los dos balances empleando el resultado para probar que CB; - CN = Cso - CAo, todas las i

(b)

Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que CA,i-1 = CN + krCA(CA; + Cso - CAo) y a partir de esta relacin, derive una ecuacin de la forma aC~i+ (JCA; +y= O donde a, (J y y son funciones de le, CAo, Cso, CA,;-I, y ,. . Luego, escriba la solucin de esta ecuacin para CAl. Elabore una boja de clculo o un programa de computadora para calcular N, el nmero de tanques necesarios para lograr una fraccin de conversin XAN;:': xAfen la salida del reactor final. Su programa debe implementar el procedimiento siguiente: () Tomar como entradas los valores de k, v, V, CAO(mol/L), Ceo (mollL), y XAf. (H) Usar la ecuacin para CA; derivada en el inciso (b) para calcular CAl; despus, calcular la fraccin de conversin de XA r(Ii) Repetir el procedimiento para calcular CA2, XA2, Y luego CA3 y XA3, Y continuar basta XA;;::: xAf a la cual k = 36.2

(e)

Pruebe e] programa suponiendo que la reaccin se realizar a una temperatura L'(molmiu), y las dems variables del proceso tendrn los valores siguientes: Concentracin de la alimentacin: CAO= 5.0 gIL (

= ???

mol/L)

Cao = O.] O molar ( = ??? mollL) Paso del producto: Volumen del tanque:
i =

5000 L/min

V = 2000 L

Use el programa para calcular el nmero de tanques que necesita y la fraccin de conversin final para los siguientes valores de la fraccin de conversin mnima final deseada: XM 0.50, 0.80, 0.90, 0.95, 0.99, 0.999. Describa en forma breve la naturaleza de la relacin entre N y XAf y lo que quiz ocurra con el costo del proceso a medida que la fraccin de conversin final requerida se aproxime a 1.0. Sugerencia: si hace una hoja de clculo, tendra, en parte, el siguiente aspecto:

Hoja de clculo del problema 4-63

k= v=

36.2 5000 2000 0.0567 0.1000 14.48 1.6270

N 1 2 3

gamma

CA(N) 2.79IE-02 1.512E-02

x A (N) 0.5077 0.7333

-5.G70E-02
-2.79lE-02

v=
CAO= CBO= alfa = beta

182

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

(d)

Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo varia el nmero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad. k: (ii) el paso de producto, v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fisico. n-butano y el balance de agua. y en base seca, asi como la relacin de aire en exceso, qu velocidad de su respuesta si la combustin slo se lquido y se queman con 4000 y se forman CO y CO2. Calcuen exceso suministrado al horporcentaje de aire en exceso.

4.64.

Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de (a) Calcule la composicin molar de este gas en base hmeda (mol H20/mol gas seco). (b) Si se van a quemar 100 kg/h de este combustible con 30% alimentacin de aire se requiere (kmolfh)? Cmo cambiara completara en w175%? Cinco litros de gramos-mol de le, si es posible no. Si requiere

4.65.

n-hexano liquido se mezclan con 4 litros de n-beptano aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno hacerlo sin informacin adicional, el porcentaje de aire ms datos, indique cules son y diga cmo calculara el

4.66.

Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso. El gas contiene 50.0 mol% de nitrgeno y el balance de monxido de carbono e hidrgeno. Una muestra del gas se hace pasar por un espectrrnerro de infrarrojo, el cual registra una seal R que depende de la fraccin molar de rnonxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes: x(mol CO/mol) R 0.05 10.0 0.10 17.0 0.40 49.4 0.80 73.6 1.00 99.7

La ley de potencias (x = aRb) debe ser adecuada para ajustar los datos de calibracin. Derive la ecuacin que relaciona a x y R (usando el mtodo grfico), y despus calcule la velocidad de flujo molar de aire necesaria para una velocidad de alimentacin de combustible de 175 kmol/h, suponiendo que el CO y el H2 se oxidan, pero el N2 no. 4.67. Un gas natural que contiene una mezcla de metano, etano, propano y butano se quema en un horno con exceso de aire. (a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.40101% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y 0.50% de butano se quemar con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo molar de aire que se requiere. (b) Sea ilr(kmol/h)
XI, X2, X3, .1:4,

= velocidad molar del gas combustible

= las respectivas fracciones molares de metano, etano,


propano y butano en el combustible

Pxs = porcentaje de aire en exceso li,,(kmol/h)


= velocidad de flujo molar del aire alimentado

al horno

*(c)

Derive una expresin para la en trminos de las otras variables. Pruebe su frmula con los resultados del inciso (a). Suponga que la velocidad de alimentacin y la composicin del gas combustible se someten a variaciones peridicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para ajustar la velocidad de flujo de aire y mantener as un porcentaje constante en exceso. En Ia lnea de gas combustible, un flujmetro electrnico calibrado transmite una seal Rr que es directamente proporcional a la velocidad de flujo (jlr = (lRj), Y una velocidad de flujo de 75.0 kmol/h da una seal Re = 60. La composicin del gas combustible se determina mediante Ul1 cromatgrafo de gases en lnea. Se inyecta una muestra de gas al crornatgrafo (Ca) y se registran las seales Al, A2, .43 Y A4, que son directamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y butano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La computadora de control procesa estos datos para determinar la velocidad de flujo de aire necesaria y despus enva una seal Ra a una vlvula de control que est en la linea de aire. La relacin entre R; y la velocidad de flujo de aire resultante, ha, es otra proporcionalidad directa, con una seal Ra = 25 que da lugar a una velocidad de flujo de aire de 550 kmol/h,

"Problema de computadora.

Problemas

183

Haga tilla hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:

(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de Rs; Al, A2, A3 Y A4. (H) Calcular e imprimir le, Xl, .\'2, X3, X4, ila Y Ra
Pruebe su programa con los datos que se dan ms abajo, suponiendo ql1e se requiere 15% de aire en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Re sobre, para los valores de A 1 - A4 que se dan en la tercera lnea de la rabia de datos. Explique brevemente sus resultados.

Re
62 83 108 (d)

Al 248.7 305.3 294.2

A2 19.74 14.57 16.61

A3
6.35 2.56 4.78

A4
1.48 0.70 2.11

Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de combustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el porcentaje en exceso especificado. D varias explicaciones posibles.

4.68.

Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos. (a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de aire en exceso y de conversin del butano es posible determinar la composicin molar del gas producido. (b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se suministra el aire terico, y bay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100% de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se alcanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona, 95% da lugar a C02 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma. (a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin. (b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentando el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de sta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce. Se quema n-pentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua. (a) Un tcnico realiza un anlisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano, 5.3% de oxgeno, 9.1 % de dixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome como base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sistema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado. (b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos. (e) El tcnico vuelve a realizar el anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de pentano, 5.9% de oxigeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado podra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al reactor y la fraccin de conversin del pentano. Se alimenta metanol lquido a un sistema de calefaccin a razn de 1.2.0 Llh y se quema con exceso de aire. Se analiza el gas producido y se determinan los siguientes porcentajes molares en base seca: CH30H = 0.45%, C02 = 9.03%, y CO = 1.81 %. (a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad. (b) Calcule la fraccin de conversin del rnetanol, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta, y la fraccin molar de agua en el gas producido. Ce) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu problemas potenciales ve en. esto y qu soluciones propone? y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el flD registra seales proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el C02) en la cmara de la muestra.

4.69.

4.70.

4.71.

4.n. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)

]84

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

Los resultados del FLD son los siguientes:

El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra, de modo que I mol de etano daria un pico con el doble del rea que el que corresponde a I mol de metano. Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la relacin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7: 1, pero sospecha que el flujmetro de aire no funciona bien. Para verificarlo. toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco que sale del condensador se analiza y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es C02. (a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el porcentaje de aire en exceso deseado. (b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combustible y el porcentaje real de aire en exceso. 4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxigeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4 mol% de H20. Despus de retirar toda el agua de los productos. el gas residual contiene 69.4 mol% de C02 y el balance de 02. (a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible? (b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hidrocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxgeno. Emplee balances atmicos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los productos de combustin (es decir. determine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su solucin es consistente con el resultado del inciso (a). Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono. 12.0% de hidrgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con 20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a C02. de hidrgeno a H20, y de azufre a S02. El aceite se quema en su totalidad pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule la composicin molar del gas de combustin. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C. 17% de 1-1,2% de S y el balance de cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. Y la velocidad de alimentacin de aire al horno es 50 kmoVmin. Toda la ceniza y 6% del carbono del combustible salen del horno en forma de escoria fundida; el reslo del carbono sale en el gas de combustin como CO y C02; el hidrgeno del carbn se oxida a agua. y el azufre sale como S02. La selectividad de produccin de C02 respecto a la de CO es 10:1. (a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor. (b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos -CO y SO:z- en el gas de combustin. (e) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo an ms grave para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar, el dixido se oxida a trixido de azufre, el cual. a su vez. se combina con vapor de agua para formar cido sufirico. que tarde o temprano regresa a (a Tierra como lluvia. La Huvia cida que se forma de este modo ha causado daos extensos en selvas. bosques. campos y lagos en todo el mundo. Calcule. para el horno descrito antes. la velocidad de formacin de cido sulfrico (kg/h) si todo el S02 emitido se transforma como se indica. La composicin de cierto carbn se determina por un anlisis aproximado. Primero se muele finamente el carbn y se seca con aire. Despus. las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones. anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se determina el contenido de humedad como la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105C en una atmsfera libre de oxgeno durante casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa inicial de secado. La materia voltil (sobre todo alquitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxigeno por

4.74.

4.75.

4.76

Problemas

185

7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o materia mineral, la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales) queda como residuo despus de calentar la muestra a 800C en una atmsfera que contiene oxgeno hasta que toda la materia orgnica se quema. El carbono fijo es lo que est presente en el carbn adems de humedad, materia voltil y cenizas. (a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de humedad, el carbono fijo, la materia voltil y las cenizas en el carbn: al'e seco 1.207 g 250C. 12h 1.147g Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire. 1.234 g 105C, N,
2h

1.204g

1.347 g 1.175 g (b) 4.77.

925C, N2 7min 800C, N2 lh

0.8U g
O.lllg

Si la relacin de masa de e respecto al H en la materia voltil es 6: 1, calcule los gramos-mol de aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.

El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composicin molar en base seca: 72.0% C02, 2.57% eo, 0.0592% S02 y 25.4% de 02. Se alimenta oxgeno puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El combustible no contiene oxgeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los diversos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a S1l respuesta. Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contiene 87.0% por peso de e. 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chimenea slo indica N2, 02, e02, S02 y H20. La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la mayor parte del S02. Los gases que salen de la torre (todo el N2, 02 Y C02, y parte del f-hO y S02 que entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada. de modo que una fraccin del gas de combustin del horno debe derivarse directamente ala chimenea. En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S02 en el gas que se alimenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 612.5 ppm (partes por milln) de S02 en base seca; es decir, cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 moles de S02. Calcule la fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento. La Agencia de Proteccin Ambiental lo envi a medir las emisiones de S02 de una pequea planta industrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y obtiene la siguiente composicin: 75.66% N2, 10.24% e02, 8.27% H20, 5.75% 02 Y 0.0825% de S02. Al da siguiente, muestra estas cifras a la superintendente de la planta y ella insiste en que deben estar equivocadas, pues el combustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro tipo de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta indica que no lo utilizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos clculos y prueba que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el diario de la planta est equivocado y que usted tena razn. (a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado para probar que el combustible no pudo haber sido gas natural. (b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre en el combustible, suponiendo que los nicos elementos presentes son e, H y S. Despus, use estos resultados junto con los anlisis finales de aceite combustible de la tabla 27-6 de la p. 27-10 del Manual de Pe"')1 del Ingeniero Qumico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite combustible. Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La composicin molar de la fraccin orgnica de un aceite combustible puede representarse por la frmula CpHgO,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es Xs (kg de S/kg de combustible); y el porcentaje de aire en exceso. Pxs, se define en trminos del aire terico necesario para quemar nada ms al carbono e hidrgeno del combustible.

4.78.

4.79.

4.80.

186

Captulo 4

Fundamentos de los balances de materia

Ca) Para cierto aceite combustible del Nm. 6. rico en azufre,p = 0.71, q = 1.1, l' = 0.003 y Xs = 0.02.
Calcule la composicin del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con .18% de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por completo para formar CO2, S02 y H20, y exprese la fraccin de S02 como ppm (mol de S02/1 06 mol de gas seco). Elabore una boja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de combustin en base seca para los valores especficos de p, q, 1', XS, y Pxs' El resultado debe ser el siguiente:

*(b)

Solucin del problema 4-80

Corrida

I 0.71 l.l 0.003 0.02 18%

2 0.71 l.l 0.003 0.02 36%

...

P
q r xS Pxs

...

...
... ...
...

y(C02) y(02) y(N2) ppmS02

13.4% ...

...

...
...

...
oo

...
1165

...
...

...

(Las filas debajo de la ltima que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades intermedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para determinar el efecto de cada ll.IJO de los cinco parmetros de entrada sobre la composicin del gas de combustin. Despus, para los valores de p. q, l' Yxs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcentaje mnimo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de S02 en base seca por debajo de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.) El resultado debe indicar que. para determinada composicin del aceite combustible, el incremento del porcentaje de aire en exceso reduce la concentracin de S02 en el gas de combustin. Explique el motivo. (e) Alguien le propone usar la relacin entre p.,s y ppm de S02 corno base de una estrategia para control de la contaminacin. La idea es determinar la concentracin mnima aceptable de S02 en el gas de combustin, despus hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo suficientmente alto para alcanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena .

Problema de computadora.

Captulo

5
Sistemas unifsicos

La mayora de los problemas de balance de materia del captulo 4 podran resolverse del todo mediante la informacin que proporcionan sus enunciados. Pero, como lo descubrir usted mismo. los problemas de anlisis de proceso rara vez se presentan en forma tan conveniente: antes de poder llevar a cabo un balance completo de materia del proceso, por lo general deber determinar diversas propiedades fisicas de los materiales del proceso y usarlas para derivar relaciones adicionales entre las variables del sistema. Los siguientes mtodos son tiles para determinar las propiedades fsicas de un material de proceso: Consulte los libros. Si necesita el valor de alguna propiedad fsica de una sustancia -como densidad, presin de vapor, solubilidad o capacidad calorfica- es muy probable que alguien, en algn sitio, haya medido dicha propiedad y publicado el resultado. Como los experimentos suelen ser caros y toman tiempo, una fuente confiable de datos sobre las propiedades fisicas constituye un activo valioso para el anlisis de procesos. A continuacin damos cuatro fuentes de datos excelentes: Manual de Perry del Ingeniero Qumico (Perry s Chemical Engineers 'Handboolq, 7" edicin en ingls, R. H. Perry y D. W. Green, eds., McGraw-Hill. Nueva York. (En adelante. Manual de Perry. Manual CRC de Qumica JI Fsica (CRC Handbook 01 Chemistry and Physicsi, 79" edicin en ingls, D. Lide, ed., Chemical Rubber Cornpany, Boca Raton, FL. Bases de Datos TRC de Qumica e Ingeniera (TRC Databases in Chemistry and Engineering). Tablas de Termodinmica TRC Versin 1.0. Thennodynamic Research Center, Texas A&M University, CoIlege Station, Texas. sta es la continuacin del Proyecto 44 del American Perroleum Institute: "Selecred Values of the Properties of Hydrocarbons and Related Compounds" (Valores selectos de propiedades de hidrocarburos y compuestos relacionados). T. E. Daubert y R. P. Danner. Propiedades fsicas y Termodinmicas de Productos Qumicos Puros: Recopilacin de Daros (Physical and Thermodynamic Properties of Pure Chemicdls: Data Compilationr, Hemisphere Publishing Corporation, Nueva York. sta es una versin de pasta dura del Design Institute of Physical Properties Research (DlPPR) Data Compilation (Recopilacin de Datos del Tnstituto de Diseo de Investigaciones de Propiedades Fsicas [DLPPRJ). En caso de que la informacin deseada no pueda obtenerse de estas referencias, la especie en cuestin se puede buscar en el ndice del Chemicals Abstracts para localizar los datos disponibles en la bibliografa general. Haga clculos. El nmero de elementos atmicos es bastante pequeo, y la cantidad de especies moleculares de inters para los ingenieros qumicos es mucho mayor, pero no incontable. No obstante, las especies qumicas pueden combinarse de formas infinitas, y desde luego es imposible tabular los datos de las propiedades fisicas de la ms pequea fraccin de las combinaciones posibles. Ms an, incluso cuando se cuente con datos, es probable que se hayan determinado en condiciones distintas de las que se requieren. Reid, Prausnitz y Poling! resumen gran nmero de correlaciones empricas que expresan las propiedades fisicas de una mezcla en trminos de las propiedades de los componentes puros y la composicin de la mezcla. Estas correlaciones pueden usarse para estimar las propiedades fsicas cuando no se dispo-

IR. C. Reid. J. M. Prausnirz. y B. E. Poling. The Properties of Gases and Liquids. -la. edicin. McGraw-Hill.

Nueva York.

187

188

Capitulo 5

Sistemas unifsicos ne de informacin, fueron obtenidos. y extrapolar los datos disponibles en condiciones distintas de aquellas en las cuales

Efecte IlIIa medicin. Cuando 00 pueda encontrar informacin en la bibliografa sobre alguna propiedad fsica de una sustancia o cuando dicha propiedad debe conocerse con mayor precisin de la que permiten las frmulas generales para calcularla, el nico recurso es determinar la propiedad en forma experimental. Cualquiera de los numerosos textos sobre qumica fsica. orgnica y analitica experimentales proporciona informacin sobre las tcnicas de experimentacin para medir las propiedades fsicas. La densidad de los fluidos del proceso es una propiedad que se requiere con frccuencia. Por ejemplo, los ingenieros a menudo determinan las velocidades de flujo volumtrico (I) de las corrientes de proceso mediante flujmetros, pero necesitan conocer las velocidades de flujo msico (Iil) o las velocidades de flujo molar (h). para efectuar los clculos de balance de materia. El factor que se requiere para calcular m o I1 a partir de Ji es la densidad de la corriente. Este captulo ilustra el uso de las tablas de datos tabulados y de frmulas de estimacin para calcular densidades. La seccin 5. I trata sobre slidos y liquides; la seccin 5.2 cubre 10$ gases ideales, cuya ecuacin de estado (PV = I/RT) es una buena aproximacin; y la seccin 5.3 extiende la discusin a los gases no ideales.

5.0

OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo, deber ser capaz de: Explicar en sus propias palabras y sin trminos especiales: (a) las tres maneras de obtener los valores de las propiedades fsicas: (b) por qu se dice que algunos fluidos son incompresibles; (e) la "suposicin de nditividad de volumen de los liquides" y las especies para las cuales es ms probable que sta sea vlida; (d) el trmino "ecuacin de estado"; (e) lo que significa suponer que un gas se comporta en forma ideal; (f) el significado de decir que el volumen especifico de un gas ideal a temperatura y presin estndar es 22.4 L/mol; (g) el significado de la presin parcial: (h) por qu las fracciones de volumen y molar son idnticas para los gases ideales; (i) qu representa el factor de compresibilidad, z, y lo que indica su valor sobre la validez de la ecuacin ele estado de los gases ideales: (i) por qu algunas ecuaciones de estado se denominan como cbicas; y (k) el significado fsico de la temperatura y presin crticas (explicado en trminos de lo que ocurre cuando se comprime un vapor que se encuentra por encima o por debajo de su temperatura crtica). Para una mezcla de lquidos de composicin conocida, determinar V (o I) a partir de una 11/ (o ,iI) conocida o viceversa, usando (a) datos ele densidad tabulados para la mezcla y (b) las densidades de los componentes puros y la suposicin de la aditividad del volumen. Derivar la frmula para estimar las densidades en el segundo caso (ecuacin 5. 1-1). Dadas tres cantidades cualesquiera P, V (o I), 1/ (o ,i) Y ( para un gas ideal, (a) calcular la cuarta de ellas, de manera directa mediante la ecuacin de estado de los gases ideales o por conversin partiendo de las condiciones estndar: (b) calcular la densidad del gas; y (c) probar la suposicin de idealidad. ya sea mediante una regla general sobre volumen especifico o estimando un factor de compresibilidad y viendo cunto difiere de la unidad. Explicar el significado de "37.5 SCFH" (37.5 pies cbicos estndar por hora) y de afirmar que la velocidad de flujo de una corriente de gas a 120F y 2.8 atm es 37.5 SCFH. (Por qu esto no especifica la condicin imposible de que el gas se encuentre al mismo tiempo bajo dos conjuntos de temperaturas y presiones") Calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera de ese gas. Dadas las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales y la presin total de gas, determinar la composicin de la mezcla expresada en fracciones molares (o porcentajes molares), fracciones de volumen (o % v/v) o fracciones msicas (o % w/w). Llevar a cabo clculos de PVT para un gas empleando (a) la ecuacin virial de estado trunca, (b) la ecuacin de estado de Van der Waals, (c) la ecuacin de estado SRK, y (d) la ecuacin de estado del factor de compresibilidad utilizando factores de compresibilidad tabulados o un diagrama generalizado de compresibilidad para especies nicas y la regla de Kay para mezclas de gases no ideales.

5.1

Densidades de lquidos y slidos

189

Dada la descripcin de UIl sistema de proceso en el cual la velocidad de flujo volumtrico se especifique o se solicite para cualquier corriente de proceso. (a) realizar el anlisis de grados de libertad, incluyendo estimaciones de las densidades de las corrientes lquidas y slidas y ecuaciones de estado para las corrientes de gas; (b) escribir las ecuaciones del sistema y describir el procedimiento que seguira para obtener todas las cantidades solicitadas; (c) llevar a cabo los clculos; (d) elaborar una lista de todas las suposiciones (p. ej.. aditividad de volumen de los lquidos o comportamiento de gas ideal) y explicar si son o no razonables para las condiciones de proceso dadas.

5.1

DENSIDADES DE LQUIDOS y SLIDOS


Las gravedades especficas de slidos y lquidos se trataron en las secciones 3.1 y 3.2. La tabla B.I del Apndice 8 incluye los valores de diversas sustancias a una temperatura nica yen las pp. 2-7 a 2-47 y 2-91 a 2-120 del Manual de Perry' pueden encontrarse tablas ms extensas. Al calentar un lquido o un slido, lo normal es que se expanda (es decir, su densidad disminuye). Sin embargo. para la mayora de las aplicaciones de proceso se puede suponer, sin un gran error, que las densidades de slidos y lquidos son independientes de la temperatura. De igual manera, los cambios de presin no provocan cambios significativos en las densidades de slidos y lquidos; por tanto, estas sustancias se denominan incompresibles. El Manual de Perry (pp. 2-91 a 2-93) incluye una lista de densidades del agua lquida y el mercurio a diferentes temperaturas. y en las pp. 2-l28 a 2-131 indica expresiones que pueden emplearse para calcular las densidades de muchas otras sustancias a distintas temperaturas. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) presentan diversos mtodos para estimar la densidad de un lquido cuando 110 se dispone de densidades tabuladas. El Manual de Perry, pp. 2-358 y 2-361, tambin incluye algunas de estas frmulas de clculo. La manera ms precisa para determinar la densidad de una mezcla de lquidos o de la solucin de un slido en un lquido es a partir de datos experimentales. El Manual de Perry proporciona datos para mezclas y soluciones de muchas sustancias en las pp. 2-99 a 2-1 18 Ymenciona fuentes adicionales de informacin en la p. 2-99. Si se carece de datos. la densidad 15 de una mezcla de 11 lquidos (A .. A2, ..., A,,) puede estimarse de dos maneras a partir de las fracciones msicas de los componentes [x,] y las densidades de los componentes puros [Pi]. Primero. se puede suponer aditividad de volumen-c-es decir, si se mezclan 2 mL del lquido A y 3 rnl, del 8, el volumen exacto resultante ser 5 ruL. Al hacer esta suposicin y reconocer que las masas de los componentes siempre son aditivas, se obtiene la frmula

J.. " s: - = ''A


P
i=1

"

(5.1-1)

Segundo. se podra obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros. ponderando cada uno de ellos segn la fraccin rnsica del componente:
11

15= LXiA
i=1

(5.1-2)

(la ecuacin 5.1-1 calcula el reciproco de la densidad de una mezcla, o el volumen especfico de sta, como el promedio ponderado de los volmenes especficos de los componentes puros.) Una de estas frmulas de estimacin podra funcionar mejor para algunas especies y la otra para las dems. Por ejemplo, la figura 5.1-1 muestra las densidades de mezclas meranol-agua y cido sulfrico-agua a 20C. La densidad para cada par de componentes se obtiene de tres maneras: mediante los datos experimentales del Manual de Peny (pp. 2-107 a 2-lll), usando las ecuaciones 5.1-1 y 5.1-2. La ecuacin 5.1-1 permite obtener una estimacin un poco mejor (es decir, valores ms cercanos a los datos experimentales) para metanol yagua. y la ecuacin 5.1-2 proporciona una estimacin mucho mejor para cido sulfrico yagua.

JR. H. Perry y D. W. Oreen. eds .. Perrys Chemical Engineers' Hundbook, 7a. edicin, McGraw-Hill,

Nuevn York.

190

Captulo 5

Sistemas unifsicos
2.00

I O
yH;iSCH2O
O

:::J 1.80 f- o Ecuacin

Valores experimentales 5.1-2 O Ecuacin 5.1-1

-;; 1.60

"2
~ 1.40
.!!!

~ 1.20
"O

'"'
O

...
e

~ 1.00
Q

'"

~ ~

~ ~

0.80 0.60 O

e
CH3OH-H2O _i

..a.

20 40 60 80 % por peso del componente no acuoso

100

Figura 5.1-1 Densidades experimentales y estimadas de mezclas. Los valores experimentales se tomaron del Perry S Chemical Engineers' Handbook, p. 2-107, para cido sulfrico-agua. y p. 2-111, para rnetanol-agua, ambos a 20C.

Qu mtodo conviene emplear? La ecuacin 5.1-1 y la suposicin de que la aditividad de volumen funcionan mejor para mezclas de especies lquidas con estructuras moleculares similares (p. ej., todos los hidrocarburos de cadena lineal de peso molecular casi igual. como -pentano, l1-hexano y n-heptano). No hay reglas generales para saber en qu casos funciona mejor la ecuacin 5.1-2 -lo nico que podemos hacer es basarnos en las observaciones empricas (experimentales).

AUTOEVALUACIN

1. La gravedad especfica del agua es 1.0000 a 4.0C. Una corriente de agua a 4C tiene velocidad de flujo msico de 255 g/s. Cul es su velocidad de flujo volumtrico? Si la temperatura de la corriente se eleva a 75C, cambia la velocidad del flujo msico? Cmo esperara que variara la velocidad de flujo volumtrico? Cmo calculara la velocidad de flujo volumtrico a 75C sin medirla? 2. La equivalencia de presiones 14.696 Iblin2 <=* 760 mm Hg no est completa. Debe formularse como 14.6961blin2 <=* 760 mm Hg a OC Por qu es necesario, desde el punto de vista tcnico, indicar la temperatura? Por qu no constituye un error grave el hecho de omitir la temperatura? 3. Suponga que se mezclan m(g) del lquido Al de densidad PI (g/cm-'), 11I2(g) del lquido A2 de densidad P2 ... , y 1Il,,(g) del lquido A" de densidad PII' Suponiendo aditividad de volumen, demuestre que la densidad de la mezcla se obtiene mediante la ecuacin 5.1-1.

EJEMPLO 5.1-1

Determinacin de la densidad de

1I11a

solucin

Determine la densidad en g/cm3 de una solucin acuosa de H2S04 al 50% por peso a 20C, (1) consultando el valor tabulado y (2) suponiendo adirividad de volumen de los componentes de la solucin.

SOLUCIN

1. Busque el dato. El M01Iual de Perry, pp. 2-107 Y 2-108. contiene tablas de gravedades especficas de soluciones de cido sulfrico. Segn esta tabla,

5.2 2. Calclelo. Las densidades de los componentes puros son P(H20, 20C) = 0.998 g/cnr' (Manual de Perry, p. 2-91) P(H2S04, 18C) = 1.834 g/cm ' (Manual de Perry, p. 2-25)

Gases ideales

191

El cambio de densidad para el H2S04 de 18C a 20C es despreciable, aunque el Manual de Perry, p. 2-131, indica los datos de expansin trmica para el H2S04, que podran usarse para hacer esta correccin mnima. Despus se realiza una estimacin aplicando la ecuacin 5.1-1 :

1/75= 75 =
~

(0.500/0.998 + 0.500/1.834) cm3jg


,

0.7736 cm3/g

1.29 g/cm-'

Suponiendo aditividad de volumen, la densidad calculada difiere, por tanto, de la densidad verdadera dada en el inciso (1), por [(1.29 - 1.3951)/1.3951] X 100% = -7.3%. Como alternativa, se podra estimar la densidad aplicando la ecuacin 5.1-2:

75 = (0.500

x 0.998

+ 0.500 x 1.834) g 3 = 1.42 g/ cm3


cm

Esto conduce a un error de estimacin de [(1.42 - 1.395) )/1.3951] X 100% = 1.5%. Desde luego, la exactitud de la ecuacin 5.1-2 es mejor en este caso que la de la ecuacin 5.1-1.

5.2

GASES IDEALES Buscar una densidad o volumen especfico a temperatura y presin determinadas y usarlos a temperatura y presin diferentes, por lo general funciona bien para slidos o lquidos, pero de ninguna manera funciona para los gases. Se requiere lilla expresin para gases que relacione el volumen especfico con temperatura y presin, de modo que, cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible calcular la tercera. Los siguientes son algunos problemas tpicos que requieren de la relacin PVT para su solucin: 1. El propano a l20C y 2.3 bars pasa por un flujmetro que indica una lectura de 250 L/min. Cul es la velocidad de flujo msico del gas? 2. Un recipiente de dos litros se llena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30C con una presin absoluta de 25 atm. Cuntos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es 60 g, de qu gas se trata? 3. Un cilindro de gas de laboratorio de 20 ft3 puede soportar presiones hasta pe 400 atm. Cierta maana, cuando la temperatura es 55F, el manmetro de Bourdon del cilindro.indica 380 atm. Cunto puede aumentar la temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro laboratorio? Una ecuacin de estado relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y la presin. La relacin ms simple y usada de stas es la ecuacin de estado de los gases ideales (la conocida PV = nRI), la cual, aunque es aproximada, resulta adecuada para muchos clculos de ingeniera donde participan gases a baja presin. Sin embargo, algunos gases se desvan de] comportamiento ideal en casi todas las condiciones, y todos ellos se desvan en forma notoria en determinadas condiciones (sobre todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado ms complejas para los clculos de PVT. En esta seccin discutimos la ecuacin de estado de los gases ideales y mostramos cmo se aplica a sistemas que contienen sustancias gaseosas y mezclas de gases. La seccin 5.3 describe mtodos que se utilizan para 1m solo gas no ideal (por definicin, un gas para el cual no funciona bien la ecuacin de estado de los gases ideales) y para mezclas de gases no ideales.

5.2a

La ecuacin

de estado

de los gases ideales

La ecuacin de estado de los gases ideales puede derivarse de la teora cintica de los gases suponiendo que las molculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan choques elsticos con las paredes del recipiente.

192

Captulo 5

Sistemas unifsicos

Esta ecuacin

por lo general aparece en la forma


I

p V = nRT

r-I

P-V-=-t-RT---'I

(5.2-1)

donde

P = V(TiJ = n(/i) = R = T =
La ecuacin

presin absoluta de un gas volumen (velocidad de flujo volumtrico) del gas nmero de moles (velocidad de flujo molar) del gas constante de los gases, cuyo valor depende de las unidades temperatura absoluta del gas como

de P, V, n y T

tambin puede escribirse

PV=RT

(5.2-2)

donde ti = Vln (o VI Ji) es el volumen mojar especfico del gas. Cuando la ecuacin 5.2-1 describe bien el comportamiento PVT de un gas, se dice que ste se comporta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para aplicar esta ecuacin: J mol de un gas ideal a OC y 1 atm ocupa 22.415 litros, sin importar si es argn, nitrgeno, una mezcla de propano y aire o cualquier otra especie nica o mezcla de gases. La constante R de los gases tiene las unidades (presin X volumen)/(mol X temperatura); ms an, como la presin multiplicada por el volumen tiene unidades de energa (comprubelo), R tambin se puede expresar en las unidades (energa)/(mol X temperatura). La cubierta delantera del libro incluye las constantes de los gases expresados en diversas unidades. La ecuacin de estado de los gases ideales es una aproximacin. Funciona bien bajo ciertas condiciones -en general, a temperaturas superiores a y presiones inferiores pero cercanas a 1 atm-, pero en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables. La siguiente es una regla general muy til para saber cundo es razonable suponer que los gases tienen comportamiento ideal. Sea Xdeill una cantidad calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales [X = P (absoluta), T (absoluta), 11 o V] y sea E el error en el valor estimado,

ooe

E=

Xideal - X verdadera
Xverdadera

x l 00%

Es posible esperar un error no mayor del 1 % cuando la cantidad RTI P (el volumen molar especfico idea!) cumple con el siguiente criterio.!
E 1I

< 1% si

. Vdeal =

p > 5 L/mol

RT

,
(80 tP/lb-mol) (gases diatmicos) (otros gases)

(5.2-3a) (5.2-3b).

> 20 L/mol (320 ft3/Ib-mol)

EJEMPLO 5.2-1

La. ecuacin de estado de los gases ideales


Se almacenan 100 gramos de nitrgeno en un recipiente a 23.0C y 3.00 psig.

l. Suponiendo
2.

que el gas tiene comportamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en litros. Verifique si la ecuacin de estado de los gases .ideales constituye una buena aproximacin para las condiciones dadas.

SOLUCIN

l. La ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la temperatura absoluta con la presin absoluta y la cantidad de un gas en moles. En consecuencia, calculamos en primer trmino
11

100.0 g

= 3.57mol

28.0 gl mol

T = 296K
3 O.

A. Hougen, K. M. Watson, y R. A. Ragarz, Chemical Process Principles. Parte l. Material and Energy Balances. 2a. edicin. John Wiley & Sons, Nueva.York, p. 67.

5.2

Gases ideales

193

y (suponiendo gases ideales:

que Palnl

14.7 psia)

P=
nRT

17.7 psia. Entonces,

segn la ecuacin

de estado de los

V (litros) =-p

(3.57 mol)(296 17.7psia

K)

R litro'
(mol'

psia) K)

Por desgracia, la tabla de constantes de los gases que se encuentra al final de este libro no menciona el valor de R para este conjunto especifico de unidades. A falta de ste, emplearemos un valor disponible y realizaremos las conversiones necesarias de las unidades adicionales.

V 2.

(3.57 mol) (296 K) 17.7 psi

-'-----=---=-~-~r-------_:__:--_t_-----=-mol, K

0.08206 litro . atm

14.7 psi atm

= 172.0 litros 1

Para verificar la suposicin del comportamiento ideal del N2 (un gas diatmico), aplicamos el criterio 5.3a. Como ya determinamos 11 Y Vides!> podemos calcular Videal= Vidcal/nen vez de RT/P. (Ambos cJculos dan el mismo valor, el cual quiz desee verificar por s mismo.) Vdcal= - = _ = 20.2 L/mol> n 3.::>7 mol

72.0 L

5 L/mol que la

Como el valor calculado para Videa!excede aJ valor de criterio de 5 L/mol, es probable ecuacin de estado de los gases ideales produzca un error inferior al 1%.

AUTOEVALUACIN

1. Qu es una ecuacin de estado? Cul es la ecuacin de estado de Jos gases ideales? En qu


condiciones (temperaturas y presiones altas o bajas) proporciona estimaciones ms exactas la ecuacin de los gases ideales? Dos cilindros de gas tienen volmenes i.dnticos y contienen gases a la misma temperatura y presin. El cilindro A contiene hidrgeno y el B contiene dixido de carbono. Suponiendo que los gases tienen comportamiento ideal, diga cules de las siguientes variables diferirn para los dos gases: (a) nmero de gramos-mol, (b) nmero de molculas, (e) masas, (d) volumen molar especfico (L/mol), (e) densidades de masa (gIL)? Indique cul de cada una de las cantidades que difieren ser mayor y por cunto. (Suponga que se comportan como gasesideales.) Por una tubera fluyen 100 gramos de etileno (C2H4) por hora a 1.2 atm y 70C Y 100 g/h de hutena (C4Hs) fluyen por una segunda tubera a las mismas temperatura y presin. Cules de las siguientes cantidades difieren para los dos gases: (a) velocidad de flujo volumtrico, (b) volumen molar especifico (L'mol), (e) densidad msica (gIL)? Para cada una de las cantidades que difieren. cul es mayor y por cunto? (Suponga que se comportan como gases ideales.) Un gas se aJmacena a T= 200 K Y P = 20 aun. Indique si la ecuacin de estado de los gases ideales proporcionara tllla estimacin del volumen especifico del gas, V(L/mol), con diferencia de 1% respecto al valor verdadero.

2.

3.

4.

La relacin entre la densidad p (masa/volumen), la temperatura y la presin de un gas ideal puede obtenerse relacionando primero el volumen molar especfico V (volumen/mol) con la densidad. Empleando un conjunto especfico de unidades como ilustracin, V(litroS)= mol M(g/mol) p(g / litro)

donde M es el peso molecular promedio del gas (el peso molecular si el gas est constituido por una sola especie o aplicando la ecuacin 3.3-7 para una mezcla). Sustituyendo, = Mlp en la ecuacin 5.2-2 y despejando p se obtiene

(5.2-4)

194

Captulo 5

Sistemas unifsicos

EJERCICIO

DE CREATIVIDAD Un cilindro de gas sin etiqueta cuenta con un manmetro sensible. Disee varios experimentos que podran usarse para estimar el peso molecular del gas, utilizando slo el equipo y los materiales que por lo general encontramos en cualquier hogar normal o podemos comprar en la ferretera del barrio. (Puede tener una balanza sensible si la necesita, pero no puede suponer que el hogar promedio cuenta con un laboratorio de quimica.)

5.2b

Temperatura y presin estndar


Los clculos de PVT sustituyendo los valores de fas variables dadas en la ecuacin de estado de los gases ideales son directos, pero para aplicar este mtodo es necesario tener a la mano una tabla de valores de R en diferentes unidades o buena memoria. Una forma de evitar estos requisitos es hacer una conversin a partir de condiciones estndar. Para un gas ideal a temperatura Ty presin P arbitrarias, PV=nRT (5.2-1)

y para el mismo gas ideal a una temperatura de referencia Ts y una presin Ps especfica (que se denominan temperatura y presin estndar, o TPE), la ecuacin 5.2-2 puede escribirse como: PsT~~ = RTs Al dividir la primera ecuacin entre la segunda se obtiene
-A-=I1-

PV

PsTs

t;

(5.2-5)

(Para una corriente que fluye, Ji y Vreemplazarall a 11 y Ven esta ecuacin.) Como se conocen las condiciones estndar (Ps Ts Vs = RT/Ps) se puede aplicar la ecuacin 5.2-5 para determinar V para un valor dado de n o viceversa. Observe que cuando se emplea ese mtodo, no es necesario conocer el valor de R. Las condiciones estndar de uso ms frecuente se indican en la tabla 5.2-1. La temperatura estndar (Ts = OC => 273 le) y la presin estndar (Ps = 1 aun) son fciles de recordar. Tambin debe memorizar los siguientes valores de volumen molar especifico estndar:

Vs = 22.4 m 3 (TPE)
kmol

{:::} 22.4 L(TPE) {:::} 359 ft (TPE) mol lb - mol

(5.2-6)

El trmino metros cbicos estndar (por sus siglas en ingls, SCM) se utiliza a menudo para denotar m3(TPE) y pies cbicos estndar (por sus siglas en ingls, SCF) representa fr3(TPE). Una velocidad de flujo volumtrico de 18.2 SCMH significa 18.2 m3/h a OC y 1 armo

Precaucin: Aunque la temperatura y la presin estndar son OC y I atm para la mayora de los clculos de las ecuaciones de estado, algunas industrias especializadas han adoptado valores distintos. Si ve alguna referencia a las temperatura y presin estndar. intente determinar qu valores se usaron. (En este libro siempre se usar OC y 1 atm.)

Tabla 5.2-1 Sistema

Condiciones estndar para los gases

t;
273 K 273 K 492R

Ps
1 aun 1 atm 1 atrn

V. 0.0224151113 22.415 L 359.05 ft3

lis

SI CGS De ingeniera americano

I mol I mol I lb-mol

5.2

Gases ideales

195

EJEMPLO 5.2.;2

Conversin a partir de condiciones estndar El butano (C4H10) a 360C y 3.00 atm absolutas fluye a un reactor a velocidad de 1100 kg/h. Calcule la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente utilizando una conversin a partir de las condiciones estndar.

SOLUCIN

Como siempre, deben emplearse cantidades molares y la temperatura y presin absolutas. /1 = 1100 kgl b = 19.0 kmol/ h 58.1 kg I kmol

T = 633

K,

= 3.00

atm

De la ecuacin 5.2-5
1'1-

.T T_~

V = rtV'TP.. -_....
s

T.~ P
3 Ef]m 329--

Ji = 19.0 kmol
11

22.4 m3 (TPE)

kmol

1.00 at,m 3.00 arrn

Con frecuencia encontrar problemas que incluyen gases en dos estados distintos (conjuntos de condiciones diferentes) -por ejemplo, en la entrada y la salida de una unidad de proceso-. Una manera conveniente de determinar una variable desconocida (P, V, 1'1o T) del gas en uno de los estados, es escribir la ley de los gases para ambos estados y dividir una ecuacin entre otra. Aquellas variables que sean iguales en ambos puntos se cancelarn, y quedar una ecuacin que contenga slo la variable que se desea determinar y las cantidades conocidas.

EJEMPLO 5.'2-3

Efecto de T y P sobre la velocidad de flujo volumtrico Diez pies cbicos de aire a 70F y 1.00 atm se calientan hasta 610F comprimindolos a 2.50 atm. Qu volumen ocupar el gas en su estado final?

SOLUCIN

Sean 1 el estado inicial del gas y 2 su estado final. Observe que cambia). Suponiendo un comportamiento de gas ideal:
n(lb-mol de aire) PROCESO

ni = 1t2

(el nmero de moles del gas no

n(lb-mol de aire)

V, "'10rt3 T1 '" 70F (530 R)


0

P, '" 1 atrn

V2 (ft3) T2 '" 610F (10700R) P2 = 2.5 atm

F2V2 FIVI

nRT2 nRTI

fV2 = T2 PV1 11

V2 =

T~(~)(

i)

10.0 ft3

1.00 aun 2.50 atm

10700R 5300R

18.08 ft31

En ocasiones, el problema indica que la velocidad de flujo de una corriente de gas es, digamos, 23.8 SCMH [o lu3(TPE)/h] a 150C y 2.5 atm. Esto parece una contracliccin: cmo puede encontrarse un gas a temperatura y presin estndar (OC y I atm) JI tambin a 150C y 2.5 atrn? La respuesta es que no puede -el gas 110 se encuentra a temperatura y presin estndar-. Una velocidad de flujo especificada de la manera anterior (23.8 SCMH) no constituye la velocidad de flujo volumtrico verdadera de la corriente a su temperatura y presin reales (150C Y2.5 atm), sino la velocidad de flujo que tendra si la corriente pasara de sus condiciones reales a las temperatura y presin estndar.

196

Captulo 5

Sistemas unifsicos A partir del valor dado de 23.8 SCMH. es posible (a) calcular la velocidad de flujo molar (kmol/h) dividiendo 23.8 m3/h entre 22.4 m3(TPE)lkmol. o (b) calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera (m3/h) multiplicando 23.8 m3/h por (323 K/273 K)( I atm/2.5 atm). (Verifique ambas afirmaciones.)

EJEMPLO 5.2-4

Velocidades de flujo volumtrico verdadera y estndar


Se mide la velocidad de flujo de una corriente de metano a 285F y 1.30 atrn con un medidor de orificio. El diagrama de calibracin del medidor indica que la velocidad de flujo es 3.95 X 105 SCFH. Calcule la velocidad de flujo molar y la velocidad de flujo volumtrico verdadera de la corriente.

SOLUCIN

Recuerde que SCFH significa ft3(TPE)/h.


/1

3_.9_5_X_I_O_5_ft_3~(T_P_E"':)_-I-_I_I_b-_I_no_l_ = 11.10 X 103 lb-rnol/h h 359 113 (TPE) . .

Observe que para calcular la velocidad de flujo molar a partir de la velocidad de flujo volumtrico estndar, no es necesario conocer la temperatura y presin reales del gas. La velocidad de flujo volumtrico verdadera del metano se calcula por el mtodo que se ilustra en el ejemplo 5.2-3, slo que en este caso el gas pasa de las condiciones estndar (TI = 492R, PI = 1.0 atm, VI = 3.95 X lOs f13/h) a las condiciones reales (T2 = 745R. P2 = 1.30 atrn, V2 = ?). Por lo tanto. se obtiene

V2 =

v.(2lX.!i) = (3.95 x lOS11 1i f1

3/ h

745R X 1.00 atm)


'\. 492R
1.30 atrn

= 4.60 x lOSft3 / h

AUTOEVALUACIN

l. Qu son la temperatura y presin estndar? Cules son los valores de Vs en los sistemas Sl, y americano de ingeniera? 2. Qu ocurre con el volumen de un gas ideal al duplicar la presin a temperatura constante? Y al duplicar la temperatura a presin constante? 3. Qu ocurre con la densidad de una cantidad fija de gas al aumentar la temperatura a presin constante? Y al incrementar la temperatura a volumen constante? 4. La velocidad de flujo volumtrico de un gas ideal se da como 35.8 SCM 11. La temperatura y presin del gas son - 15C Y 1.5 atm. Diga si la vcloeidad de flujo volumtrico real del gas es (a) < 35.8 1113/h, (b) 35.8 1113/h, (e) > 35.8 m3/h, o (d) es indeterminada en caso de carecer de informacin adicional.

ces

S.2e

Mezclas de gases ideales


Suponga que "A moles de la sustancia A, "B moles de la sustancia B, "e moles de la sustancia C, etctera, estn contenidos en un volumen Va temperatura T y presin total P. La presin parcial PA y el volumen del componente puro VA de A en la mezcla se definen como sigue:
PA:

v A:

presin que ejerceran ma temperatura T. volumen que oeuparian

l/A
/lA

moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total Va la mismoles de A solos a la presin total P y la temperatura T de la mezcla.

Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezcla y que la mezcla como un todo, se comportan de manera ideal. (sta es la definicin de una mezcla de gases ideales.) Si hay 11 moles de todas las especies en el volumen Va presin P y temperatura T, entonces pv= /lRT Adems, por la definicin de presin parcial,

5.2 Dividiendo la segunda ecuacin entre la primera se obtiene PA = o

Gases ideales

197

l/A 11

= YA

(la fraccin molar de A en el gas) (5.2-7)

Es decir, la presin parcial de un.componen re en una mezcla de gases ideales es lafraccion molar de dicho componente multiplicada por la presn total.' Ms an, como YA+ YB+ ... = 1, PA + PB + ... = (yA +)'B + )P= P (5.2-8)

esto es. la suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da la presin tata/ (ley de Dalton). Una serie de clculos similares se puede realizar para los volmenes de los componentes puros: PIlA
=

"ART
Dividiendo entre PV = "RJ
nA
1/

II
IIA

-=-=YA

o bien, (5.2.9)
y
"A

+ Va + ... =

(Ley de Amagar)

La cantidad vA/Ves la fraccin volumtrica de A en la mezcla, y multiplicando esta cantidad por ] 00 se obtiene el porcentaje en volumen (% v/v) de este componente. Como se demostr antes, lafraccin volumtrica de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a tafiacctn molar de dicha sustanela. Por ejemplo, decir que una mezcla de gases ideales contiene 30% de CH4 y 70% de ~H6 por volumen (o 30% v/v de CH4 y 70% v/v de C2H6), equivale a especificar 30 moles% de CH4 y 70 moles% de C2H6 AUTOEVALUACIN 1. UD cilindro que contiene una mezcla de N2 y O2 se lleva desde el stano hasta el piso ms alto de un edificio de 50 pisos. Suponiendo que la temperatura permanezca constante, cules de las siguientes propiedades del gas variarn durante el traslado: (a) la masa, (b) el peso, (e) la presin absoluta, (d) la presin manomtrica, Ce)la presin parcial de N2, (t) el volumen de O2 como componente puro, (g) la densidad, (h) el volumen molar especifico? 2. Una mezcla de gases ideales a 10 bar absolutos y 200C en un tanque de 100 1113 contiene 50 mol% de H2 y 50 mol% de N2. Cul es la presin parcial del H2? Cul es el volumen del H2 como componente puro? Qu ocurrir con PH2 y vH2 al aumentar la temperatura? 3. Una mezcla de gases ideales a presin de 10 atm absolutas contiene 50% por peso de H2 y 50% por peso de N2 Diga si la presin parcial del H2 ser menor. igualo mayor de 5 atm.

EJEMPLO 5.2-5

Balances de materia para

111/

evaporador-compresor

Se alimenta acetona lquida (C3H60) a velocidad de 400 L/min a una cmara con calentamiento. donde se evapora incorporndose a una corriente de nitrgeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de otra corriente de nitrgeno que fluye a una velocidad medida de 419 m3(TPE)/min. Los gases combinados se comprimen despus hasta una presin total P = 6.3 atm manomtricas a una temperatura de 325C. La presin parcial de la acetona en esta corriente es Pa = 501 mm Hg y la presin atmosfrica es 763 mm Hg.

4La ecuacin 5.27 a menudo se emplea como definicin de la presin parcial. Para una mezcla de gases ideales. la definicin dada y la ecuacin 5.27 son equivalentes; para un gas no ideal el concepto de presin parcial tiene poca utilidad.

198

Capitulo 5

Sistemas unifsicos
l. Cul es la composicin molar de la corriente que sale del compresor? 2. Cul es la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que entra al evaporador, si la tempera-

rura y la presin de esta corriente son 27C y 475 mm Hg manomtricos?


SOLUCIN Base: dadas las velocidades de atimentacin Suponga un comportamiento da corriente.
\.\(m3/min)

de gas ideal. Sea h" il2,..' (mol/m in) las velocidades de flujo mojar de ca-

_ :':"I~l(m=ol~N~-}:.::m:in~)

""'1-------'~1
EVAPORADOR 419

271C.475 mm Hg manomtrica 400 Umln C3HGO(/) --,1~2(=m~ol~/m~l~n)~----~~----~

I 14(mol/min) COMPRESORLr------------~~ '1 Y4(molC3H60/mol) 1 - Y4(mol N:Imol) 6.3 atm manomtrica. 325'C Pa=501mmHg

m3(TPE)

li3(mol/mln)

N2/mln

Es necesario examinar el diagrama de flujo para determinar con exactitud cmo se comportar la solucin.
Calculcil2 (a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la densidad tabulada para la acetona lquida), 113 (por la ecuacin de estado de los gases ideales), y Y4 (= poi?). 2. Calcule s, (balance total de aceronaj; (balance total de masa) y VI (ecuacin de estado de los gases ideales).
1.

Calcule la velocidad de flujo molar de la acetona De la tabla B.l del Apndice B, la densidad de la acetona lquida es 0.791 g/cm! (791 g/L), de modo que: 5450 mol C3H60 min Determine las fracciones molares
II

partir de las presiones parciales

En la corriente que sale del compresor,

?monomlrico

+ Paull

----+--------= + 7
1

6.3 atrn

760 111m Hg

63

atm

mm Hg

5550 mm Hg

de modo que
y4

501 mm Hg = 0.0903 mol C3H60 5550 mm Hg mol

1- Y4 = 0.9097 mol N2
mol

Calcute

il)

a partir de los datos PVT


12

113 =

419 m3 (TPE) mm 0.0224

1 mol m3 (TPE)

mol 18,700 -, mm

Balance molar total de acetona

Ji4)/4 ';2 =
)'4

j
Ji4 =

5450 mol/min

= 0.0903

60,400 mol/min

5.3

Ecuaciones de estado para gases no ideales

199

Balance

molar total

lil +li2 +n3 = li4 = 5450 mol/ruin 18,700 mol/ruin li4" 60,400 mol/ruin
li2 113 = ~

lil =

36,200 mol/ruin

Ecuacin de estado de los gases ideales TI ,. 27C (300 K) ] . PI" 475 mm Hg manomtrica (1238 mm Hg) ,/ . Vs 7j ~ "1 = "1---"lis

t; P
0.0224 m3 I mol 760 mm Hg 1238 mm Hg

36,200 rnol/min

5.3

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NO IDEALES


El gas ideal es la base de la ecuacin de estado ms sencilla y conveniente: resolverla es trivial sin importar cul sea la variable desconocida y los clculos son independientes de la especie del gas, y lo mismo pasa con las especies nicas y mezclas. La desventaja es que puede ser muy inexacta. A temperatura lo bastante baja y/o presin suficientemente alta, el valor de V predicho por la ecuacin de los gases ideales podra estar desviado por un factor de dos, tres o ms en cualquier sentido. Para empeorar las cosas, el valor predicho para una especie a temperatura y presin dadas podra ser demasiado elevado, y el de otra especie a las mismas T y P podra ser demasiado bajo, mientras que para una tercera especie podra estar muy cercano al valor verdadero. En esta seccin presentamos varias ecuaciones de estado ms complejas pero tambin ms exactas para especies nicas: la ecuacin virial, la de Va" del' Waals y la de Soave-Redlich-Kwong. La seccin 5.4 incluye otro mtodo para el anlisis de gases no ideales que utilizafactores de compresibilidad, y describe la regla de Kay, un mtodo para hacer clculos de PVT para mezclas gaseosas.

5.3a

Temperatura

presin crticas
El grado en que se adapta la ecuacin de estado de los gases ideales a los datos P VT para una especie, a menudo depende de los valores de temperatura y presin del sistema en relacin con dos propiedades fsicas de la especie -la temperatura crtica (Te) y la presin crtica (Pe)-. Los valores de estas COIIStantes crticas se incluyen en la tabla B.I y en la mayora de los manuales estndar de referencia de qumica. Primero consideraremos su importancia fsica, y despus veremos cmo se emplean en los clculos para gases no ideales. Suponga que se mantiene cierta cantidad de agua en un cilindro cerrado con un pistn.

200

Capitulo S

Sistemas unifsicos Primero se fija la temperatura del cilindro a un valor especfico manteniendo la presin suficientemente baja para que toda el agua se convierta en vapor; despus se comprime el agua a temperatura constante bajando el pistn hasta que aparece una gota de agua lquida (es decir, hasta que se produce la condensacin). Se anotan la presin a la cual se inicia la condensacin (Peond) Y las densidades del vapor (p,,) y del lquido (PI) en ese punto. y se repite el experimento a temperaturas cada vez ms altas. Los siguientes resultados podran obtenerse (observe el patrn de las tres variables estudiadas al aumentar 7):

Corrida

T(0C)

Pcolld(atm)

p,,(kg/m3) 0.0234 0.5977 8.084 113.3 268.1 315.5

PI(kg/m3) 997.0 957.9 862.8 575.0 374.5 315.5

25.0 2 3
4

0.0329 1.00 15.8 163 217.1 218.3

100.0 201.4 349.8 373.7 374.15 >374.15

5 6 7

No hay condensacion!

Observe lo que ocurre. A 25C el agua se condensa a presin muy baja y la densidad del lquido es mayor en ms de cuatro rdenes de magnitud que la del vapor. A temperaturas ms altas, la presin de condensacin aumenta y las densidades del vapor y del lquido en la condensacin se aproximan una a otra. A 374. 15C, las densidades de ambas fases son casi iguales y por arriba de esa temperatura no se observa separacin de fases. sin importar cunto se eleve la presin. En general. la temperatura ms alta a la cual una especie puede coexistir en dos fases (lquido )' vapor), es la temperatura crtica de esa especie, Te, Y la presilI correspondiente es la presin crtica, Pc' Una sustancia a Tc y Pe est en su estado crtico. El experimento anterior demuestra, y la tabla B.) confirma, que para el agua, Te = 374.15C y Pe = 218.3 atm. Los trminos "gas" y "vapor" a menudo se emplean de manera indistinta. pero existe una diferencia tcnica entre ellos que ahora est en posicin de comprender. Un vapor es una especie gaseosa por debajo de su temperatura crtica, y un gas es una especie por encima de su temperatura critica a una presin lo bastante baja para que dicha especie sea ms un vapor que un lquido (es decir. una densidad ms cercana a 1 gIL que a 1000 gIL). El vapor puede condensarse comprimindolo en forma isotrmica: por otra parte, aunque un gas se hace cada vez ms denso al comprimirlo a temperatura constante, nunca se logra separarlo en dos fases. Las sustancias a temperaturas superiores a Te Y presiones mayores de Pe se denominan fluidos supercrticos.

AUTOEVALUACIN

Las temperatura y presin crticas del isopropanol (alcohol isoproplico) son Te = 508.8 K y Pe = 53.0 atm. Si el isopropanol se encuentra en estado gaseoso a T = 400 K y P = 1 aun. se clasifica como vapor o como gas? 2. El isopropanol se comprime en forma isotrmica a 400 K hasta que, a presin Pa, se forma una fase liquida. Las respectivas densidades del vapor y del lquido en ese punto son Pvn Y Pla' En un segundo experimento, el isopropanol se comprime a 450 K hasta que ocurre la condensacin. punto en el cual la presin y las densidades del vapor y del lquido son Pb, Pvb Y Plb. Cules son las relaciones (>, =, <, o ?) entre (a) Pn Y Pb (b) Pva Y P"b, Y (e) Pla Y Plb? 3. Si el isopropanol a 550 K Y 1 atm se comprime en forma isotrmica hasta 100 atrn, se formar UD condensado? Qu trmino usara para referirse al fluido en su estado inicial? Yen su estado final? ].

5.3

Ecuaciones de estado para gases no ideales

201

5.3b

Ecuaciones

viriales

de estado

Una ecuacin virtal de estado expresa la cantidad PT/IRT como una serie de potencias del inverso del volumen especfico:

-=1+-+-+-+ .. RT V '12 ,?3

PV

(5.3-])

donde B, e y D son funciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, tercer y cuarto coeficientes vriales. Esta ecuacin de estado tiene su fundamento terico en la mecnica estadstica, pero an no se han desarrollado bien los procedimientos para estimar los coeficientes. en particular aquellos ms all de B. Observe que esta expresin se transforma en la ecuacin de estado de los gases ideales si B = e = D = ... = O. Al truncar la ecuacin virial de estado despus del segundo trmino, se obtiene:

-=1+RT II

PV

(5.3-2)

Reid et al. (ver la110tade pie de pgina 1) advierten que se debe evitar el uso de esta ecuacin para compuestos polares (sustancias asimtricas con momento dipolar diferente de cero, como el agua). Puede utilizar el siguiente procedimiento para estimar Vo P a una T dada de una especie no polar (que tenga momento dipolar cercano a cero. como el hidrgeno y el oxgeno y todos los compuestos con simetra molecular). Consulte la temperatura y la presin crticas (Te y Pe) para la especie en cuestin en la tabla B.l o en otro sitio. Adems, investigue el factor acntrico de Pitzer, w, parmetro que refleja la geometra y polaridad de la molcula. La tabla 5.3-1 da una lista de los valores de w para compuestos selectos, y en Reid el al. puede encontrar una lista ms completa.
Tabla 5.3-1 Compuesto Agua Amoniaco Argn Cloro Dixido de azufre Dixido de carbono Etano Metano Metanol Monxido de carbono Nitrgeno Oxigeno Propano Sulfuro de hidrgeno Factores acntricos de Pitzer Factor acnrrico. 0.344
W

0.250
-0.004

0.073
0.251 0.225

0.098
0.008 0.559

0.049
0.040

0.021
0.152 0.100

FUENTE: R. C. Reid J. M. Prausnitz, y B. E. Poling, rile Properties of Gases and Liquitls 4a. edicin, McGraw-Hill. Nueva York.

Calcule la temperatura reducida, TI' = TITe' Estime B con las siguientes ecuaciones: Bo = 0.083 _ 0.422
L6 r. r

(5.3-3)

BI =0.139-

0.172

(5.3-4) (5.3-5)

r.r4.2
RT. B=_c (80 +wB1)

Pe

~02

Captulo 5

Sistemas unifsicos Sustituya, en la ecuacin 5.3-2, los valores de B y de cualquiera de las variables P y JI que conozca, y despeje la otra variable. Resuelva en forma directa para P. Si va a determinar JI, la ecuacin puede reordenarse en forma cuadrtica y resolverse aplicando la frmula para este tipo de ecuaciones. Por lo general, una de las dos soluciones es razonable y la otra no, y debe descartarse; en caso de duda, estime mediante la ecuacin de estado de los gases ideales y acepte la solucin de la ecuacin virial ms cercana a Videa).

La ecuacin virial trunca


Se colocan 2 gramos-mol de nitrgeno en un tanque de 3 litros a -150.8C. Estime la presin del tanque aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales y despus usando la ecuacin de estado virial trunca hasta el segundo trmino. Tomando la segunda estimacin como la correcta, calcule el porcentaje de error que se produce al usar la ecuacin de los gases ideales en las condiciones del sistema.

SOLUCIN

T = (- 150.8 gases ideales,

+ 273.2) K = 122.4
RT
V

K y

V = 3.00

L/2.00 mol

1.50 L/mol. Por la ecuacin

de estado de los

Pidea)

= -_-

0.08206 L atm
=

1 mol
1.50 L
= 16.73 atml

molK

El procedimiento

para resolver la ecuacin

virial es como sigue:

Tabla B.l Tabla 5.3-1

=- (Tc)N2 = 126.2 K, (Pc)N2 =- (J)N2 = 0.040


122.4K 126.2 K

= 33.5

atm

T;

=L=
t;

= 0.970
B = 0.083 O

Ecuacin

5.3-3

=-

0.422 = -0.36 0.9701.6 0.172 0.9704.2 =-0.056

Ecuacin5.3-4~

) (0.08206

=0.139-

L atril )(126.2K)

Ecuacin

5.3-5 ~

B=

mol K
33.5 atm

[-0.36

+ 0.040(-0.056)]

= -0.1 13 L/ mol

Ecuacin

5.3-2

=-

P = R!

(1 + 4) V
L.atm)C122.4K) mol K 150 L/mol la ecuacin (1

0.08206

+ -0.113

L / mOl) = 1 6.19 atm 1 1.50 L/ mol .

El error en la presin calculada

aplicando

de estado de los gases ideales es

= ~de~ - P x 100% = 18.7% error

Se han desarrollado otras formas de la ecuacin virial de estado para compuestos y mezclas especficos. Por ejemplo, la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR), que tiene ocho constantes empricas, se ha empleado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares. El Manual de Perry (ver la nota de pie de pgina 2) describe la ecuacin de estado BWR y da las ocho constantes para diversos gases en las pp. 3-270 a 3-272.

5.3

Ecuaciones de estado para gases no ideales

203

5.3c

Ecuaciones cbicas de estado


Diversas relaciones analticas de PVTse denominan ecuaciones cbicas de estado porque. cuando se expanden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especfico. La ecuacin de estado de Van der Waals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo til para discutir desviaciones del comportamiento ideal.

p=
donde

.RT

E:
/2

JI -b

(5.3-6)

En la derivacin de Van der Waals el trmino al /2 se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molculas y b es una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias molculas.f Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 1) discuten otras ecuaciones de estado cbicas importantes, incluyendo las ecuaciones de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong (SRK) y Peng Robinson. Dichas ecuaciones son empricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran variedad de sistemas. A continuacin emplearemos la expresin SRK para ilustrar las caractersticas generales de las ecuaciones de estado cbicas. La ecuacin de estado SRK es

_RT
JI-b

__

c:.a
JI(V+b)

(5.3-7)

donde los parmetros a, b y a son funciones empricas de la temperatura y la presin crticas (Te y Pe de la tabla B.l). el factor acntrico de Pitzer (w de la tabla 5.3-1), Y la temperatura del sistema. Las siguientes correlaciones se emplean para estimar estos tres parmetros:
2

a = 0.42747 (RTe)

(5.3-8)

Pe

(5.3-9)
ni

= 0.48508+

1.5517 )w-0.156Iw2

(5.3-10)

(5.3-11)
(5.3-12)

EJEMPLO 5.3-2

La ecuacin de estado SRK


Un cilindro de gas con volumen de 2.50 m3 contiene 1.00 kmol de dixido de carbono a T= 300 K. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del gas en atm.

SOLUCIN

El volumen

molar especfico V= -

se calcula como

JI

=-----+---+---1.00 kmol 103

2.5 m3

I kmol 2.50 LImo)


1110)

11

58. G. Kyle, Chemical and Process Thermodynamics. 2a. edicin, Prentiee Hall. Englewood Cliffs, p. 41.

204

Captulo S

Sistemas unifsicos De la tabla B.I. Te = 304.2 K YPe = 72.9 arm. y de la tabla 5.3-1, w = 0.225. Los parmetros de la ecuacin de estado SRK se evalan empleando las ecuaciones 5.3-7 a 5.3-12: Ecuacin 5.3-8
=>

([O.08206 L . am1f(mol K)}2 ---'-__ . K)](304.2 ....:..::..: __ a = 0.42747 -'-"72.9 arm


__:__t_

3.654 L2 atm mol2 Ecuacin 5.3-9


=> b

= 0.08664 [0.08206
0.02967 Umol

L . atm/(mol . K)](304.2 K)

72.9 atm

Ecuacin 5.3-10 Ecuacin 5.3-11 Ecuacin 5.3-12

=> /11 => =>

= 0.8263 = 1.0115

T; = 0.986
a

Ahora, la ecuacin SRK (5.3-7) puede resolverse para determinar la presin del tanque: P= _RT _ ,
V-b

c:a
1.0115(3.654 L2
.

V(V+b)

[0.08206 L . atm (mol, K)](300 K) [(2.50 - 0.02967)L mol] =19.38atml

annlmol2)

(2.50 Umol)[(2.50 + 0.02967) Umol]

10).

El uso de la ecuacin de estado de los gases ideales conduce a una presin estimada de 9.85 atm (verifiqueuna desviacin de 500 respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante la expresin SRK.

Para evaluar el volumen de un sistema a una temperatura y presin dadas medianre una ecuacin de estado cbica. se requiere un procedimiento de prueba y error. Una hoja de clculo resulta ideal para resolver problemas de este tipo. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento. EJEMPLO 5.3-3

Clculo de volmenes mediante la ecuacin de estado SRK


Una corriente de propano a temperatura T = -l23 K Y presin P (atrn) fluye a una velocidad de 100.0 kmol/h. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumtrico de la corriente cuando P = 0.7 aun. 7 arm y 70 armoEn cada caso. calcule las diferencias en porcentajes entre las predicciones de la ecuacin SRK y la ecuacin de estado de los gases ideales.

SOLUCIN

El clculo de V(Umol) se hace como sigue: la ecuacin de estado SRK se escribe en la forma

se buscan los valores de Te' Pe Y w: se calculan a, b y a a partir de las frmulas dadas; se sustituyen los valores dados de T y P: y se obtiene el valor de V para el cual f{ll) = O se encuentra por prueba y error. La diferencia en porcentaje entre "SRK Y T'ideal( = RTfP) es
D(%) = Vdea~ - VSRK X 100% VSRK

Una vez que se conoce ir para una P dada, la velocidad de flujo volumtrico correspondiente a la velocidad de flujo molar de 100.0 kmoLh se obtiene como
V(m3/11) =--+----+---+-----

ji (L)

100.0 kmol h
100.0 V(lJmol)

(mol)

5.3

Ecuaciones

de estado para gases no ideales

205

e
5.3-3

1 2 3 4 5
6 7

Hoja de clcuJo para el ejemplo

Tc=
a= T=

369.9 9.3775 423

Pc= b= TI'=

42.0 0.06262 1.14355

(1)= 111=

0.152 0.7173 0.903

a=

p
(atm) 0.7

Videal (Llmol) 49.59 4.959 0.4959

V
(L/mol) 49.41 4.775 0.2890

f(V) (aun) 1.6E-5

D (%) 0.37% 3.9% 72%

V
(1113/h)

8 9

4941 478 28.9

10
11

7
70

9.9E-6
9.2E-5

fB41 = OA2747*(0.08206*B3)**2/D3 ID4J = 0.08664"'0.08206*B31D3 IF41 =0.48508 + 1.55171*F3-0.1561*F3**2 lOS] = 85/83 IF51 = (1 + F4*(I-SQRT(D5))**2 IB9] = 0.08206*$B$51 A9 [C9) = 49.588 ID9] = A9-0.08206"'$B$5/(C9-$D$4) +$F$5"'$B$4/(C9*(C9 (E9( = lOO*(B9-C9)/C9 (F9J = IOO*C9 Figura 5.3-1 Hoja de clculo para el ejemplo 5.3-3.

+ $D$4

Estos clculos se efectan con facilidad empleando una hoja de clculo. La figura 5.3-1 muestra una de las numerosas configuraciones de la hoja de clculo que podran crearse con este fin, junto con las frmulas que se introduciran a celdas selectas. Las constantes crticas del propano (Te = 369.9 K y Pe = 42.0 atm) se toman de la tabla B.l y el factor acntrico de Pitzer (m = 0.152) de la tabla 5.3-1. En las frmulas de hojas de clculo, el doble asterisco significa exponenciacin. (En muchas de estas hojas se emplea el smbolo de diamante para este fin.) Observe que la ecuacin de estado de los gases ideales funciona muy bien a 0.7 atm y bastante bien a 7 aun, pero a 70 atm las diferencias entre las dos estimaciones de V son considerables. Al construir la hoja de clculo se introducen los contenidos de las Filas 1,3-5, 7 Y 8 de la manera exacta en que se indica, excepto por las frmulas dadas en las Celdas B4. D4, F4, 05 Y F5. Despus de introducir los contenidos de las celdas de la Fila 9, se copian el) las Filas 10 y 11. y las presiones de la Columna A se cambian luego a los valores deseados. Las entradas de las Celdas C9-Cll (las suposiciones iniciales para V) son los valores copiados de las celdas adyacentes en la Columna B (los valores obtenidos empleando la ecuacin de estado de los gases ideales). Despus se obtienen los valores correctos por prueba y error; por ejemplo, variando el valor de la Celda C9 hasta que el valor de la Celda C9 sea lo bastante cercano a cero, y lo mismo para las Filas 10 y 11. La bsqueda se realiza de manera conveniente con la herramienta goalseek de la hoja de clculo. Si no es experto en el uso de hojas de clculo. es recomendable que construya sta e intente reproducir los resultados que se dan. Recuerde que la ecuacin de estado SRK (y cualquier otra ecuacin de estado) constituye en s una aproximacin. Volviendo al ejemplo anterior, un estudio publicado proporciona datos experimentales para el comportamiento PVT del propano.f Los datos indican que a 423 K y 70 atm, el valor de Ves 0.2579

6R. D. Gray, N. H. Reru,

D. Zudkevitch, AIC/E Journal, 16,991.

206

Capitulo 5

Sistemas unifsicos Umol. El porcentaje de error en la estimacin SRK (V= 0.2890 Umol) es 12%, y es bastante significativo y el de la estimacin de los gases ideales (V= 0.4959 Llmol) es 92%. Todas las ecuaciones de estado tienen parmetros que se obtienen ajustando expresiones empricas a datos P VT experimentales. El ajuste puede ser excelente en los rangos de temperatura y presin donde se obtuvieron los datos, pero puede resultar muy malo para otras condiciones. Intente siempre determinar la regin de validez de cualquier ecuacin de estado que desee usar. Si las condiciones se alejan mucho de esta regin, no hay garanta de la exactitud de la ecuacin.

AUTOEVALUACIN

1. Por qu la ecuacin de estado SRK se denomina ecuacin cbica de estado? 2. Qu propiedades fsicas de una especie es necesario consultar para emplear la ecuacin de estado SRK.? En qu parte de este libro puede encontrar los valores de estas propiedades? 3. La ecuacin de estado SRK se usar para determinar una de las variables T, P Y Va partir de los valores dados de las otras dos. Clasifique los siguientes problemas del ms sencillo al ms difcil: (a) dadas Ty P, encontrar V; (b) dadas Ty V, encontrar P; y (e) dadas P y V, encontrar T. 4. Explique en sus propias palabras por qu las estimaciones que se obtienen empleando una ecuacin de estado pueden ser inexactas y cundo es necesario tener especial cuidado al interpretarlas.

5.4

ECUACIN DE ESTADO DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD


El factor de compresibilidad de una especie gaseosa se define como la relacin
PV z=-

RT

(5.4-1)

Si se comporta como gas ideal, z = l. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que el gas se aleja del comportamiento ideal. La ecuacin 5.4-1 puede reordenarse para formar la ecuacin de estado del factor de compresibilidad,

PV=zRT
o como

(5.4-2a)

V=

VIII para una cantidad fija de gas y VIii para una corriente que fluye,

PV= zllRT

(S.4-2b) (5.4-2c)

PV= zliRT

Una alternativa al uso de la ecuacin de estado de los gases no ideales, como las descritas en la seccin 5.3, es determinar z y sustituirla en las ecuaciones 5.4-2a, 5.4-2b o 5.4-2c. La siguiente seccin describe una aplicacin de este mtodo a un sistema para el cual se dispone de valores tabulados de z. Las siguientes secciones presentan mtodos para estimar z en ausencia de tablas de datos.

5.4a

Tablas del factor

de compresibilidad

El Manual de Perry (vea nota de pie de pgina 2), pp. 2-140 a 2-150, da valores de =(T, P) para aire, argn, CO2, CO, H2, C~, N2, 02, vapor Y un nmero limitado de otros compuestos. Una vez que se conoce z, se puede sustituir en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y a su vez despejar cualquier incgnita.

EJEMPLO 5.4-1

Factores de compresibilidad tabulados


Cincuenta metros cbicos por hora de metano fluyen por una tubera a 40.0 bar absolutos y 300.0 K. Busque z en la pgina 2-144 del Manual de Perry y sela para estimar la velocidad del flujo msico en kglh.

5.4

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

207

SOLUCI6N

Por la referencia dada, z

0.934 a 40.0 bar y 300.0 K. Reordenando la ecuacin 5.4-2c se obtiene


3

pi (40.0 bar) (50.0 m /h) kmolK 101.325 = -= -'----__:_-'-----....:....-I--------+-----zRT

k:Pa

(0.934) (300.0 k)

8.314m3k.Pa

1.01325 bar

85.9 kmol/h

_85_._9_km_oJ--_1_6_.0_4_k.=_g = 11370 kg/h 1 h kmol .

5.4b

Ley de estados correspondientes

y grficas de compresibilidad

Sera conveniente si el factor de compresibilidad a determinadas temperatura y presin fuera el mismo para todos los gases, de modo que una sola grfica o tabla de z(T, P) pudiera emplearse para todos Los clculos PVT. Por desgracia, la naturaleza no es tan complaciente; por ejemplo, z para el nitrgeno a OC y lOO atm es 0.9848, mientras que z para el dixido de carbono a las mismas temperatura y presin es 0.2020. En consecuencia, para emplear los valores tabulados de z para todos los clculos PVT, como en el ejemplo anterior, sera necesario medir por separado las compresibilidades en funcin de la temperatura y presin para cada especie qumica. Las ecuaciones de estado como las de Van der Waals y SoaveRedlich-Kwong se desarrollaron para evitar el tener que reunir la enorme cantidad de datos de z que se requeriran en este caso. Esta seccin presenta un mtodo alternativo. Demostraremos que z puede estimarse para una especie a una temperatura dada, T, y tilla presin, P, con este procedimiento: 1. Busque (p. ej., en la tabla B.I) la temperatura critica, Te, Yla presion crtica, Pc, de la especie. 2. Calcule la temperatura reducida, T, = TITc, Y la presin reducida, P; = PIPc' 3. Consulte el valor de z en una grfica general de compresibilidad donde se grafica z contra P, para valores especficos de T; La base para calcular z de este modo es la ley de los estados correspondientes emprica, la cual dice que los valores de ciertas propiedades fisicas de un gas -como el/actor de compresibilidad- dependen en gran medida de la.proximidad del gas a su estado crtico. La temperatura y la.presin reducidas constituyen una medida de esta proximidad; entre ms se acercan T; y Pr, a J ms cercano est el gas a.su estado crtico. Esta observacin sugiere que la grfica de z contra T, Y P, debera ser casi igual para todas las sustancias y, de hecbo, ste es el caso. Este tipo de diagrama se denomina grfica general de compresibilidad." La figura 5.4-1 muestra una grfica general de compresibilidad para los fluidos que tienen UD factor de compresibilidad critico de 0.27.8 Se ilustran condiciones para gases y lquidos, aunque en las siguientes discusiones slo consideraremos la estimacin de z para gases. Observe las desviaciones cada vez mayores respecto al comportamiento de gas ideal a medida que las presiones se aproximan a Pe (es decir, cuando P, ~ 1). Las figuras 5.4-2 a 5.4-4 son expansiones de diversas regiones de la figura 5.4-1. El parmetro r1deal se introduce en estas figuras para eliminar la necesidad de efectuar clculos de prueba y error en problemas donde se desconoce la temperatura o la presin. Este parmetro se define en trminos del volumen crtico ideal? como
v:idesl r

= _V_

V. ideal e

= PcV
RTc

R1'c I Pe

(5.4-3)

7L. C. Nelson y E. F. Obert, Tral/S. ASME. 76, 1057. $Ulla extensin de las grficas generales que proporciona una exactitud un poco mayor tambin considera la dependencia de z(T,P) respecto a z'" el factor de compresibilidad en el punto critico, que casi siempre vara entre 0.25 y 0.29. 9vJdca, = RTIPe es el volumen molar especifico que se calculara mediante la ecuacin de estado de los gases ideales para la temperatura Te Y la presin Pe' No tiene importancia fsica para el gas en cuestin, a diferencia de Te' Pe y el volumen critico Ve, otra propiedad del gas.

208

Captulo 5

Sistemas unifsicos

Factores generales

de compresibilidad

(zc = 0.27) 1.2r---~r--r~~--~-r----,---r-+-~~~~~~~~~~~

1.0

2.0

3.0 4.05.0 F

10

20

30

Presin reducida.

Figura 5.4-1 (Reproducida con autorizacin de Chemical Process Principies Charts, 2 edicin, por O. A. Hougen, K. M. Watson y R. A. Ragatz, John Wiley & Sons, Nueva York).

El procedimiento para emplear la grfica general de compresibilidad para clculos de PVT es el siguiente: 1. Busque o calcule la temperatura y la presin crticas, Te y Pe, de la sustancia de inters (tabla 8.1). 2. Si el gas es hidrgeno o helio, determine las constantes crticas ajustadas mediante las frmulas empricas T~

= Tc+8K

(5.4-4) (5.4-5)

P~ = Pc+ 8 atm

Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton. 3. Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presin, temperatura y volumen, o presin y volumen) usando las definiciones
T=r

T Te P

(5.4-6) (5.4-7) (5.4-8)

Pr=Pe Videal = Pe/l


r

RT. e

5.4

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

209

0.50 l--r--1---1--+--I--1--I--t---I--l--t--+--If--t--+---,~';.:-

,_1--1-''-,,1--1
\

0.4~"".0-"_--.l0.-l-.l.....-0"'.2--'--0.r...3-..L..-O"".4-"_--.lO.-5

-.l.....-0,.,.6-....L..-O.r...7-..L....... O.'-8-..._-O.... 9~ ......._,l.O

Pres6n reducida.

p,

Figura 5.4-2 Grfica general de compresibilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 3" edicin. p. 175. Reproducido con autorizacin de Prenticc Hall, lnc., Englewood Cliffs. NJ.) No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas calculadas sean adimensionales, Si el gas es H2 o He, sustituya en Te y Pe los valores ajustados de estas canridades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y presiones que se empleen en es/os clculos deben ser absolutas. 4. Emplee las grficas de compresibilidad para determinar el factor de compresibilidad, y despus despeje la variable desconocida de la ecuacin de estado del factor de compresibilidad (ecuacin 5.4-2). Esta ltima expresin, que se usa con la grfica general de compresibilidad, no es tan exacta como los clculos realizados con la ecuacin de estado de constantes mltiples para PVT en condiciones muy alejadas de lo ideal. Ms an, carece de precisin y no puede ajustarse con facilidad a los clculos de computadora. Sus ventajas incluyen la relativa simplicidad de las operaciones y (como se demostrar) adaptabilidad a mezclas de gases de componentes mltiples.

EJEMPLO 5.4-2

La grfica general de compresibilidad


Un recipiente de 5 litros a -20.6C contiene 100 gramos-mol de nitrgeno. Estime la presin en el cilindro.

SOLUCIN

En la tabla B.I se ve que la presin y la temperatura crticas del nitrgeno son Te = 126.2 K, Pe = 33.5 atm

La temperatura y el volumen reducidos se calculan a partir de las ecuaciones 5.4-6 y 5.4-7 como
T; = T = (-20.6

Te
vidcal =
r

+ 273.2) K = 2.00 126.2K


1

VPc
RTc

5L 133.5 atm 100 mol 126.2 K

mol, K 0.08206 Lratm

0.161

210

Captulo 5

Sistemas unifsieos

I~~II~II~II~II~II~II~II~II~i1
1.00

I::::::;;;;;;
I

1.20 1.15 1.10 1.05 1.00 0.95 0.90 0.85 0,80 ~ 0.75 0.70 0.65 0.60 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.2~~0 0.5

I
T,= 13.~U
___ ...

1;"::: ... 1_.

r: ,_.

...

1... _.

~,
~.,?","'C.- ~

, _.
1 ......

_.-

_._,-~r~
"

... _.-

,--

--~...-:

_i_-~

...... ,'" ~ A"\: ,";0 ~~,. .... ,'" ,,'" ~ ~'o~ ;'~~, ,n ~ r"'>1. 't'\ ~V ./~~ L? i ~ ,tf,_ ~.: b:;:-, ~ X\ X, ~~ ... ' .... \~:-~ ....... :.~ ~ x V ~~ .... ~ ~ ~ r"'" ,\ ~ \Ir~\ ; '-?'
~or...; ~
".._"
c......._...

." '......

........

... ...

~'"
,~

40

-n~
,~~

~ ~ ~ ~

IF!
P'"

~ 'i'

11"

1,'\,' '1 ~' e. ... ./V ,'\.; ~ ~

...'

r x. ,'"
1.5

~."...y
~
1.0

" ~~ V
2.0

~ ..A'"

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

10.O

Presin reducida.

p,

Grfica general de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Hirnrnelblau, Baste Engineering, 3" edicin, p. 176. Reproducido con autorizacin de Prcntice Hall, Ine., Englewood Cliffs, N1.) Figura 5.4-3

Principies and Calcuknions in Chemical

En la figura 5.4-4 se ve que la interseccin de T, = 2 y JI I~eul = 0.161 ocurre muy cerca de z la ecuacin 5.4-2a es posible calcular ahora: p

1.77. Por

= _zR_.T = _1_.7_7-ir-0_.O_8_2_O_6_L_a_t_tn_r-2_5_2_.4_K __
JI

mol-K

0.05 l/mol,

1733 arrn 1 ,

Nota: Tambin puede leer el valor de PI' en la interseccin y calcular P = P, Pe; sin embargo, por lo gencral es ms exacto calcular las variables desconocidas determinando z primero y despus empleando la ecuacin de estado, como se hizo antes.

AUTOEVALUACIN

Suponga que necesita saber el volumen que ocuparan 10 kmol de H2 a -190C y 300 atm. Sera razonable emplear un valor calculado a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales? Cmo usara la grfica general de compresibilidad para estos clculos? 2. Por qu sera intil una grfica como la de la figura 5.4-1 si T y P fueran los parmetros? 3. Cul es la ley de estados correspondientes y por qu proporciona una base para la grfica general de compresibilidad?

l.

5.4c

Mezclas de gases no ideales


Sin importar que se emplee lila correlacin analtica o grfica para describir el comportamiento no ideal de un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene ms de una especie. Consideremos, por ejemplo, la

5.4

Ecuacin de estado del factor de compresibilidad

211

~,~-+'_r+'_r+~-r+'_r+'_r+-rr+-rr+-rr+-rr+-~r+~-r+~ r~~"M'I~++~~++'_~~'_~+;~r++4-rr++4-rr+~-r~
5 10 15 20
Presin reducida.

p,

25

35

40

Figura 5.4-4 Grfica general de compresibilidada presionesaltas. (Tomadode D.M. Himmelblau, Engineering, 3a. edicin,p. 177.Reproducidocon autorizacinde PrenteeHaU,Ine., EnglewoodCliffs, NJ.)
Basic Principies and Calculations in Chemical

ecuacin de estado SRK (ecuacin 5.3-7): cmo estimara los parmetros a, b y a si el gas estuviera formado por metano, dixido de carbono y nitrgeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) resumen las reglas de mezclas desarrolladas para estas circunstancias. Ilustraremos los clculos PVT para mezclas con una regla simple desarrollada por KaylO. la cual emplea grficas generales de compresibilidad. La regla de Kay calcula las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de las constantes crticas de los componentes puros: 1I
Temperatura pseudocrttica: T~ = yATcA

+ YaTeB + ycTcc + ...

(5.4-9) (5.4-10)

Presin pseudocritica:

P~ = yAPCA

+ yBPcB + YCPcC + ...

donde YA' )'B. .., son las fracciones molares de las especies A. B... de la mezcla. Suponiendo que se conocen la temperatura Ty presin P del sistema, las propiedades pseudocrticas tambin pueden emplearse para estimar la temperatura y la presion pseudorreducidas de la mezcla: Temperatura pseudorreducida:
Presin pseudorreducida:

T; = T/T~
P; = P/P~

(5.4-11) (5.4-12)

Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, ZIII> a partir de las grficas de compresibilidad y estimar las propiedades pseudorreducidas y V de la mezcla como
(5.4-13)

B. Kay, 111(/,Eng. Chem., 28, 1014. pseudocriticas son simplemente para metros empiricos que han sido de util idad para correlacionar fsicas de una mezcla. A diferencia de Te y Pe para un componente nico, Te y p~carecen de significado sico,
LOw. 11 Las COnSUlnLCS

las propiedades

212

Captulo 5

Sistemas unifsicos Como ocurre con los gases de un componente. si conoce {i y T o P. puede estima,' el volumen ideal pseudorreducido ,i~deal = V P~IRT~ Y usar la otra propiedad reducida que conoce para determinar la temperatura o la presin desconocida en un diagrama de compresibilidad. Lo mismo que la teora de Jos estados correspondientes. en la cual se basa, la regla de Kay slo proporciona valores aproximados de las cantidades que se usa para calcular. Su funcin es ptima cuando se emplea para mezclas de compuestos no polares cuyas temperaturas y presiones crticas se encuentran dentro de un factor de 2 una respecto a la otra. Red, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) proporcionan reglas ms complejas. pero ms exactas. para el mezclado en sistemas que no entran eh esta categora.

AUTOEVALUACIN

Cul es la regla de Kay? Cmo la aplicara para calcular el volumen molar especfico de una mezcla equimolar de gases a temperatura y presin dadas? Para qu tipos de gases tendria una respuesta ms confiable?

EJEMPLO 5.4-3

La regla de Kay
Un tanque a 800 atm y -70C contiene una mezcla de 75% de H2 y 25% de N2 (en base molar). Estime el volumen especfico de la mezcla en L/mol empleando la regla de Kay.

SOLUCiN

Constantes crticas: de la tabla B.I: 112: Te Ta e Pe 33 K (33 + 8) K 12.8 atrn (12.8 + 8) aim

= 41

K (correccin

de Ncwton: ecuacin 5.4-4) de Newton: ecuacin 5.4-5)

pue
N2: Pe

= 20.8

atm (correccin

Te = 126.2 K

33.5 airn 5.4-9 y 5.4-10:


X 41 K

Constantes pseudocrtticas: de las ecuaciones T~ p~ Condiciones reducidas:

=
=

Ylt2Cn

)H2

+r 2(Tc)N2 = 0.75
+ YN2(Pc)N2
T>=(-70

+ 0.25

X 126.2 K

62.3 K

YII2(P ~ )H2

0.75 X 20.8 aun + 0.25 X 33.5 aun

= 24.0 aun

+ 273) K = 203 K. P = 800 atrn


203 K 62.3 K

t: = L =
I

t;
Pe

= 3.26 = 33.3

P; = ~ =
Compresibilidad de la mezcla: de la figura 5.4-4:
zlII(T;
=

800 atm 24.0 atm

3.26.

P;

33.3)

1.86

Clculo del volumen especfico:

PV =

=IIIRT

u.
l

5.5

Resumen

213

5.5

RESUMEN A menudo en los problemas se pide determinar el valor de una de las cuatro variables P, T. Vy 11) para uu material de proceso a partir de valores conocidos de las otras tres. Cuando el material es un slido o lquido y consta de una sola fica o la densidad en la tabla B.l o en alguna de las referencias macin, se asume que el valor tabulado es independiente de estimacin ms refinada, encuentre y aplique una correlacin respecto de la temperatura.
11

(o i y

especie, busque la gravedad especde la p. 187. Como primera aproxila temperatura y presin. Para una para la dependencia de la densidad

Si el material es una mezcla de lquidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en funcin de la composicin o suponer aditividad de volumen y estimar la densidad de la mezcla mediante la ecuacin 5.1-1 o la 5.1-2. Si el material es una solucin de lquidos diluidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en funcin de la composicin o considerar que la densidad es la del solvente puro. Si el material es un gas, la ecuacin de estado de los gases ideales (PV = nRT) puede proporcionar una aproximacin razonable para clculos de PVr. Esta ecuacin funciona mejor a presiones bajas (del orden de 1 atm o menos) y temperaturas altas (en general no mucho menores que OC). Una regia prctica es que la ecuacin de los gases ideales proporciona estimaciones razonables cuando RTIP es mayor de 5 L/mol para gases diatrnicos y mayor de 20 Llmol para otros gases. Es normal definir a la temperatura y la presin estndar (TPE) como OC y l atm, Estos valores y el volumen espectfico estndar correspondiente, = 22.4 L(TPE/mol 359 ft3 - (TPE)/Ib-mol, pueden emplearse junto con la ecuacin 5.2-5 para clculos de PVT en gases ideales.

r.

=-

La presin parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es yP, donde Yi es la fraccin molar del componente y P es la presin total absoluta. La suma de las presiones parciales de los componentes es igual a la presin total. El por ciento en volumen de un componente en una mezcla de gases ideales (%vlv), es el mismo que el porcentaje molar de ese componente. Cuando la mezcla de gases no es ideal, el por ciento en volumen carece de significado til. La temperatura mica del vapor es la presin a su temperatura do de densidad crtica Te de una e-specie es la temperatura ms alta a la cual la compresin isotrde la especie da lugar a la formacin de una fase lquida aparte, y la presin crtica la cual se forma esa fase. En la compresin isotrmica de una especie por arriba de crtica -un gas (al contrario de un vapor) o fluido supercrticoda lugar a un fluicreciente, pero DO a una fase lquida aparte.

Si las condiciones del proceso son tales que la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una mala aproximacin, debe usarse una ecuacin de estado especfica ms compleja para la especie. La mayora de dichas ecuaciones, incluyendo la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contienen parmetros ajustables que dependen de las temperatura y presin crticas de la especie, y quiz de otros factores que dependen de la geometra molecular y polaridad de la especie. Una alternativa al uso de ecuaciones de estado cuadrticas (como la ecuacin virial trunca) y cbicas (como la de SRK), es utilizar la ecuacin de estado del factor ele compresibilidad: PV = ZIlRT. El factor de compresibilidad, z, se define como la proporcin PVIRI, y es igual a 1 cuando el gas se comporta de manera ideal. Para algunas especies puede consultarse en tablas (p. ej., en el Manual de Perry) o, de manera ms general, estimarse a partir de grficas generales de compresibilidad (figuras 5.4-1 a 5.4-4). La base de las grficas generales de compresibilidad es la ley de los estados correspondientes, una regla emprica que seala que el factor de compresibilidad de una especie a temperatura y presin dadas depende, ante todo, de la temperatura y presin reducidas, T. = TITe YPI' = PIPe' Una vez que se determinan estas cantidades es posible usar las grficas para determinar z y despus sustituir el valor en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad y despejar la variable desconocida.

214

Capitulo 5

Sistemas unifsicos Para realizar clculos de PVT para mezclas de gases no ideales, puede aplicar la regla de Kay. Determine las constantes pseudocriticas (temperatura y presin) ponderando las constantes crticas para cada componente de la mezcla por la fraccin molar de dicho componente en esta ltima; despus calcule, igual que antes, las temperatura y presin reducidas y el factor de compresibilidad. Recuerde que toda ecuacin de estado para gases no ideales es Wla aproximacin, basada con frecuencia en adecuar las constantes ajustables a los datos P VT experimentales. Sea escptico con cualquier valor estimado, en particular si emplea una ecuacin de estado fuera del rango de condiciones para la cual fue derivada. Si algn clculo de PVT forma parte de un problema de balance de materia y se da o pide un volumen (o una velocidad de flujo volumtrico) para una corriente de proceso, marque n (o ) y V (o TI) en el diagrama de flujo y considere a una relacin de densidad (para slidos y lquidos) o una ecuacin de estado (para gases) como adicional al realizar el anlisis de grados de libertacL

PROBLEMAS

Nota: A menos que se especifique lo contrario, todas las presiones que se dan en estos problemas
5.1,

SOI/

absolutas.

Una mezcla de lquidos que contiene 40.0% por peso de n-octano y el balance de -decauo, fluye hacia un tanque montado sobre una balanza. La masa en kg que indica la balanza se grfica contra el tiempo. Los datos caen en una lnea recta que atraviesa los puntos (t = 3 ruin, 111 = 150 kg) y (t = 10 ruin, m = 250 kg). (a) Estime la velocidad de flujo volumtrico de la mezcla lquida. (b) Cunto pesa el tanque vaco?

Cuando un lquido o un gas ocupan cierto volumen, se puede suponer que lo llenan en su totalidad. Por otra parte, cuando son partculas slidas las que ocupan el volumen, siempre quedan espacios (vacos) entre stas. La porosidad o fraccin vaca de un lecbo de partculas es la proporcin (volumen vaco)/(volumen total del lecho). La densidad total de Jos slidos es la proporcin (masa de slidos)/(volumen total del lecho). y la densidad absoluta de los slidos tiene la definicin acostumbrada. (masa de slidos)/(volumen de slidos). Suponga que se colocan 600.0 g de un mineral molido en una probeta graduada, la cual se llena hasta el nivel de 184 cm-, Despus se agregan 100 cm! de agua a la probeta y se observa que el nivel asciende basta la marca de 233.5 cm'. Calcule la porosidad del lecho de partculas secas. la densidad total del mineral en este Jecho, y la densidad absoluta del mineral. 5,3, Dos corrientes de lquido fluyen a velocidad constante hacia una mezcladora. Una es de benceno, que corre a una velocidad medida de 20.0 Lzmin, y la otra es tolueno. La mezcla entra a un tanque de almacenamiento (dimetro interno = 5.5 ro) eqnipado con un indicador visual de nivel. En un intervalo durante el cual no sale lquido del tanque, se observa que el nivel de liquido en ste se eleva 0.15 m en I hora. Calcule la velocidad de flujo del tolueno hacia la mezcladora (Umin) y la composicin del contenido del tanque (% por peso de benceno). 5.4. Un lodo contiene cristales de sulfato de cobre pentahidratado [CuS04'5H20(s), gravedad especfica = 2.3] suspendidos en UDa solucin acuosa de sulfato de cobre (GE del lquido = 12). Se emplea un transductor sensible para medir la diferencia de presin, ~P(Pa), entre dos puntos en el recipiente de la muestra, separados por una distancia vertical de f metros. A su vez esta lectura se emplea para determinar la fraccin msica de cristales en el lodo, xc(kg de cristales/kg de lodo).

5.2.

Solucin

liquida

GE; 1.2 Cristales GE ;2.3


Lodo de

solucin-cristales

(a) Derive una expresin para la lectura del transductor, .!lP(pa), en trminos de la densidad total del lodo, p~l(kg/m3), suponiendo que la frmula para la cabeza de presin del captulo 3 (P = Po + pgh) es vlida para este sistema bifsico.

Problemas

215

(b)

Valide la siguiente expresin que relaciona la densidad toral del lodo con las densidades delliquido y los cristales slidos (Pi y Pe) y la fraccin msica de los cristales en el lodo:

-=-+--Psi (e) Pe

Xc

(I-xe) Psi

(Sugerencia: inserte las unidades de todas las variables.)


Suponga que 175 kg del lodo se colocan en el recipiente de la muestra con" = 0.200 m. y se obtiene una lectura del transductor llP= 2775 Pa. Calcule (i)PSI' (ii)xe, (iii) el volumen total del 10do, (iv) la masa de cristales en el Iodo, (v) la masa de sulfato de cobre anhidro (CUS04 sin agua de hidratacin) en los cristales, (vi) la masa de solucin liquida, y (vii) el volumen de solucin liquida. Elabore un programa de hoja de clculo para generar una curva de calibracin de Xc contra llP para este dispositivo. Tome como entradas Pe (kg/m3),PI (kg/m3) y hCm). y calcule t.P(pa) para Xc = 0.0. 0.05. 0.10 ..... 0.60. Corra el programa con los valores de los parmetros en este problema (Pe = 2300. PI = 1200. Y h = 0.200). Despus. grafique x contra llP (de ser posible, use un programa de hoja de clculo para ello). y verifique que el valor de Xc correspondiente a I:lP= 2775 Pa en la curva de calibracin concuerde con el valor calculado en el inciso (c). Derive la expresin del inciso (b). Tome como base L kg de lodo [xc (kg), Ve (m3) cristales. (1 xc)(kg). V, (1113) liquido J, y aplique el hecho de que los volmenes de los cristales y del liquido son aditivos.

*(d)

(e)

5.5. 5.6.

Emplee la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen molar en ro3/mol y la densidad del aire en kg/m3 a 40C y una presin manomtrica de 3.0 atm, Un recipiente contiene un gramo-mol de cloruro de metilo en forma de vapor a 100C y 10 atm. (a) Utilice la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen del sistema. (b) Suponga que el volumen real del recipiente es 2.8 litros. Cul es el porcentaje de error si supone un comportamiento de gas ideal? La presin manomtrica de un tanque de nitrgeno de 20.0 m3 a 25C indica 10 bar. Estime la masa de nitrgeno en el tanque por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases ideales, y (b) conversin a partir de condiciones estndar. (Vea el ejemplo 5.2-2.) Basndose en las condiciones estndar dadas en la tabla 5.2-1, calcule el valor de la constante de los gases, R, en (a) atm'm3/(kmol-K), y (b) tordt3/(lb-moloR). El volumen de una caja seca (una cmara cerrada a travs de la cual Iluye nitrgeno seco) es 2.0 mJ sta se mantiene a una presin manomtrica positiva ligera de 10 cm J-120 y a temperatura ambiente (25C). Si desea reemplazar el contenido de la caja cada 5 minutos, calcule la velocidad de flujo msico de nitrgeno en g/min que se requiere por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases ideales. y (b) conversin a partir de las condiciones estndar. Una corriente de aire entra a una tubera con DI de 7.50 cm a 27C y 1.80 bar y una velocidad de 60.0 mis (de calibrador). En un punto corriente abajo. el aire fluye por una tubera con 01 de 5.00 cm a 60C y 1.53 bar (manomtrico). Cul es la velocidad del gas en este punto? Un cilindro de gas de su laboratorio perdi su etiqueta. Sabe que contiene una sola especie de gas, pera ignora si es hidrgeno, oxigeno o nitrgeno. Para determinarlo, evacua un matraz de 5 litros, lo sella y lo pesa, y despus permite que se llene con gas del cilindro hasta que la presin manomtrica es igual a 1.00 aun. Vuelve a pesar el matraz y determina que la masa de gas agregado es 13.0 g. La temperatura ambiente es 27C y la presin baromtrica es l.00 atm. De qu gas se trata? Un cilindro de gas lleno de nitrgeno a temperatura y presin estndar tiene masa de 37.289 g. El mismo recipiente lleno con dixido de carbono a TPE tiene masa de 37.440 g. Cuando se llena con un gas desconocido a TPE. la masa del recipiente es 37.062 g. Calcule el peso molecular del gas desconocido y despus indique su probable identidad. Se calibra un rotmetro de nitrgeno alimentando N2 de una compresora a travs de un regulador de presin. una vlvula de aguja, el rotmerro y un medidor de prueba seca, dispositivo que mide el volumen total de gas que pasa a travs de l. Se utiliza un manmetro de agua para medir la presin del gas en la salida del rotmetro. Se fija una velocidad de flujo con la vlvula de aguja. se anota la lectura del rotmetro. ifJ. y se registra el cambio de lectura del medidor de gas seco (6V) para un tiempo de corrida dado (llr).

5.7.

5.8. 5.9.

5.10.

5..11.

5.12.

5.13.

Problema de computadora.

216

Captulo 5

Sistemas unifsicos

Un da en que la temperatura es 23C y la presin baromtrica 763 mm Hg se obtienen los siguientes datos de calibracin:

1>
5.0 9.0 12.0 (a)

~f(min) 10.0 10.0 5.0

~V(litros) 1.50 2.90 2.00

Prepare un diagrama de calibracin de </> contra ~m, la velocidad de flujo en cm3 estndar/mm equivalente a la velocidad de flujo real a las condiciones de medicin. (b) Suponga que se va a usar la combinacin rotrnetro-vlvula para fijar la velocidad de flujo a 0.010 mol N2/min. Qu lectura del rotmetro debe mantenerse por ajuste de la vlvula? 5.14. La velocidad de flujo necesaria para dar una lectura especfica en un medidor de orificio vara de manora inversa como la raz cuadrada de la densidad del fluido; es decir. si el fluido tiene densidad PI(g/cm3) y fluye a velocidad VI (cm3/s). se obtiene una lectura de medidor 1>. y la velocidad de flujo del fluido con densidad P2 que se requiere para dar la misma lectura es

V2 = VI(PI/P2)"2
(a) Suponga que usa un medidor de orificio calibrado con nitrgeno a 25C y 758 mm Hg para determinar la velocidad de flujo de una corriente de proceso de hidrgeno a 50C y 1800 mm Hg, y el valor que lee en el diagrama de calibracin es 350 cm3/s. Calcule la velocidad de flujo volumtrico verdadera del gas. (b) Repita el inciso (a). pero ahora suponga que el fluido dc proceso contiene 25 mol% de CH4 y el balance de C)Hg. 5.1 5. Se dise un dispositivo para medir la velocidad de flujo del dixido de carbono que se desprende de un reactor de fermentacin. El reactor est sellado, excepto por un rubo que permite que el dixido de carbono que se genera burbujee en una solucin de jabn y pase a un tubo de vidrio vertical con dimetro interno de 1.2 cm. Al salir de la solucin dc jabn. el gas hace que delgadas pelculas del jabn que atraviesan en forma transversal al tubo viajen a todo lo largo del mismo. La temperatura ambiente es 28C y la presin es 755 mm Hg. Las pelculas tardan 7.4 s en recorrer la distancia de 1.2 m entre las dos marcas de calibracin del tubo. (a) Dibuje el aparato. (b) Cul es la velocidad de generacin de C02 en mol/ruin? 5.16. Una corriente de aire (con 21 mol% de 02 y el resto de N2) que fluye a velocidad de 10.0 kg/h se mezcla con una corriente de CO2. El CO2 entra a la mezcladora a una velocidad de 20.0 m3/h, a 150C y 1.5 bar. Cul es el porcentaje molar de CO2 en la corriente de producto? 5.1 7. El secado por aspersin es un proceso en el cual un lquido que contiene slidos disueltos o en suspensin se inyecta a una cmara, a travs de una boquilla de aspersin o atornizador de disco centrifugo. La atomizacin resultante se pone en contacto con aire caliente. el cual evapora la mayor parte o todo el lquido. y los slidos secos caen sobre una banda transportadora que se encuentra en el fondo de la cmara.
AIre hmedo 311 m3/min@ 83'C. 1 ann

....
Aire de enlrada 1ST'C. -40 cm ~O

..
Leche seca

Problemas

217

Se produce leche en polvo en un secador por aspersin de 6 m de dimetro por 6 m de alto. El aire entra a 167C y -40 cm HlO. La leche que se alimenta al atomizador contiene 70% de aire por masa, y se evapora toda. El gas de salida contiene 12 mol% de agua y sale de la cmara a 83C y 1 aun (absoluta). a velocidad de 311 m3/min. (a) Calcule la velocidad de produccin de la leche seca y la velocidad de flujo volumtrico del aire de entrada. Estime la velocidad del aire ascendente (mis) en la parte inferior del secador. (b) Qu problema esperara si la velocidad fuera demasiado alta? 5.18. Muchas referencias indican la gravedad especfica de los gases con respecto al aire. Por ejemplo, la gravedad especifica del dixido de carbono es 1.52. relativa al aire a las mismas temperatura y presin. Demuestre que este valor es correcto siempre y cuando sea aplicable la ecuacin de estado de los gases ideales.
le

5.19.

Sax y Lewis12 describen los riesgos de respirar aire que contenga cantidades apreciables de un asfixian(gas que carece de toxicidad especfica. pero que al ser inhalado excluye al oxigeno de los pulmones). Cuando el porcentaje molar del asfixiante en el aire alcanza 50%. se dan sntomas notorios de insuficiencia respiratoria. a 75% se produce la muerte en pocos minutos. Un pequeo cuarto de almacenamiento de 2 m X 1.5 m X 3 m contiene diversos productos qumicos caros y peligrosos. Para evitar la entrada sin autorizacin, el cuarto se mantiene cerrado todo el tiempo y la puerta puede abrirse por ambos lados con una llave. Hay un cilindro de dixido de carbono lquido en el cuarto. La vlvula del cilindro est defectuosa y parte del contenido escapa durante el fin de semana. La temperatura de la habitacin es 25C. (a) Si la concentracin de Cal alcanza el nivel mortal de 75 mol%, cul sera el porcentaje molar de 02? (b) Cunto CO2 (kg) habr en la habitacin cuando se alcance la concentracin mortal? Por qu sera necesario que escapara del cilindro una cantidad mayor que sta para alcanzar dicha concentracin? (e) Describa un conjunto de sucesos que podran provocar una fatalidad en la situacin descrita. Sugiera por lo menos dos medidas para reducir los riesgos de almacenamiento de esta sustancia aparentemente inocua.

5.20.

Un tanque que se encuentra en una habitacin a 19C. se abre de inicio a la atmsfera un da en que la presin baromtrica es de 102 kPa. Se introduce en l un bloque de hielo seco (C02 slido) con masa de 15.7 kg y despus se sella. La lecrura del manmetro del tanque aumenta al principio con rapidez y despus con mayor lentirud, hasta llegar a un valor de 3.27 MPa. Suponga que Tfjll.1 = 19C. (a) Cuntos moles de aire habia en el tanque al inicio? Desprecie el volumen que ocupa el CO2 en estado slido y suponga que escap una cantidad despreciable de Cal antes de que se sellara el tanque. (b) Cul es la densidad final (g/litro) del gas en el tanque? (e) Explique la variacin de presin observada con el tiempo. De manera ms especfica. qu ocurre en el tanque durante el aumento inicial rpido de presin. y durante el aumento posterior de presin. ms lento? En el proceso de flotacin con espuma. se burbujea aire en una solucin acuosa o lodo donde se agrega un agente espumante (jabn). Las burbujas de aire llevan a los slidos finamente dispersos y los materiales hidrfobos como grasa y aceite a la superficie. donde pueden eliminarse junto con la espuma. Un lodo que contiene cierto mineral se va a procesar en un tanque de flotacin con espuma a razn de 300 ton/h. El lodo consta de 20.0% por peso de slidos (GE del mineral = 1.2) Y el resto es una solucin acuosa con densidad cercana a la del agua. El aire se asperja (se hace pasar por una boquilla diseada para producir burbujas pequeas) en el lodo a razn de 40.0 ft3 (TPE)1l 000 gal de lodo. El punto de entrada del aire es 10 pies por debajo de la superficie de dicho lodo. El contenido del tanque se encuentra a 75F y la presin baromtrica es de 28.3 in. Hg. El diseo del aspersor es tal, que el dimetro promedio de burbuja en la entrada es 2.0 mm. (a) Cul es la velocidad de flujo volumtrico del aire en estas condiciones de entrada? (b) En qu porcentaje cambia el dimetro promedio de burbuja desde el punto de entrada hasta la superficie del lodo?

5.21.

S.22.13Hace varias dcadas se consideraba que el benceno era un compuesto inocuo con olor agradable y se empleaba el) general como solvente de limpieza. Ms tarde, se determin que la exposicin crnica a l provoca problemas de salud como anemia y quiz leucemia. El benceno tiene un nivel permisible de exposicin (NPE) de 1.0 ppm (partes por milln en base molar. que equivalen a una fraccin molar de 1.0 X 10-6) en promedio durante 8 horas.

1. Sax y R. J. Lewis. Hazardous Chemicals Desk Reference. Van 'ostrand Reinhold, Nueva York. p. 183. 13Tomado de D. A. CfO\\ l. D. \\~ Hubbard y R. ~L Felder, Problem Set: Ssoichiometry: Center for Chemrcal Process Safety, Nueva
I~.

York.

218

Capitulo 5

Sistemas unifsicos La ingeniera de seguridad de la planta desea determinar si la concentracin de benceno en el laboratorio excede al NEP. Un lunes a las 9 a.m .. 1 p.m. y 5 p.m .. obtiene muestras del aire de la habitacin (33C, 99 kPa) en recipientes de acero inoxidable evacuados de 2 litros. Para lomar la muestra. abre la vlvula del recipiente y permite que el aire de la habitacin entre en ste hasta que la presin del recipiente se iguale con la atmosfrica, y despus carga el recipiente con helio seco limpio hasta alcanzar una presin de 500 kPa. A continuacin, lleva los recipientes al laboratorio analtico. donde la temperatura es de 23C, los deja ahl un da y despus alimenta el gas de cada recipiente a un cromatgrafo de gases (CG). hasta que la presin del recipiente se reduce a 400 kPa. En el orden en que fueron recolectadas, se observa que las muestras que pasan por el CG contienen 0.656 pg (micrograruos), 0.788 tg y 0.910 JIg de benceno. cada una. (a) Cules eran las concentraciones de benceno (en pprn en base molar) en el aire original de la habitacin en los tres momentos de recoleccin? (Suponga comportamiento de gas ideal.) Diga si la concentracin promedio se encuentra por debajo del NEP. (IJ) Por qu agreg helio al recipiente la ingeniera tras recolectar la muestra de aire de la habitacin'? Por qu esper un da antes de analizar el contenido del recipiente'? (e) Por qu el hecho de determinar que la concentracin promedio del benceno se encuentra por debajo del NEP no necesariamente significara que el laboratorio es seguro en lo que respecta a In exposicin al benceno? Indique varios motivos, incluyendo posibles fuentes de error en los procedimientos de muestreo y anlisis. (Entre otras cosas, observe el dia en que se tomaron las rnucstras.) 5.23 Un globo de 20 m de dimetro se llena con helio a presin manomtrica de 2.0 aun. Un hombre se encuentra parado en la canastilla suspendida debajo del globo y un cable de restriccin unido a la canastilla impide que ste se eleve. El globo (sin incluir el gas que contiene). la canastilla y el hombre tienen una masa combinada de 150 kg. Ese da la temperatura es de 24C y se obtiene una lectura baromtrica de 760 mm Ilg. (a) Calcule la masa (kg) y el peso (N) del helio en el globo. (IJ) Cunta fuerza ejerce sobre el globo el cable de restriccin? (Recuerde: In fuerza de notacin sobre un objeto sumergido es igual al peso del liquido -en este caso, aire que desplaza el objeto. Desprecie el volumen de la canastilla y su contenido.) (e) Calcule la aceleracin inicial del globo cuando se libera del cable ele restriccin. (d) Por qu dejar de elevarse el globo tarde o temprano? Qu daros seran necesarios para calcular la altitud a la cual se detendr'? (e) Suponga que se calienta el globo en su punto de suspensin en el aire. de modo que la temperatura del helio aumenta. Qu ocurrir y por qu? La Compaa de Gas Cookenwythe bombea gas propano a una planta de produccin de polipropileno cercana llamada Qumicos Noxivos, Inc. El gas se recibe en la planta de Noxivos a 400 m3/h. a 4.7 atrn manomtricas y 30C. La presin en la compaa Cookenwythe es 8.5 <1tl11 manomtricas y la tcmpcratura es tambin 30C. Noxivos paga a Cookcnwythe $0.60/kg de C311~. Cierta noche oscura, Sebastin Gonif, ingeniero de Noxivos, quien es en realidad un espa de la Corporacin de Plsticos Rancios -principal competidora de Qumicos Noxivos y un grupo de chicos muy malos- pone en marcha su plan para desviar el propano de la lnea de Cookcnwhythe-Noxivos, hacia una rubcrla subterrnea que conduce a una estacin secreta de carga de pipas de Rancios, ubicada en medio de un basurero abandonado cercano. Para cubrir la operacin. GonifT obtiene un manmetro descompuesto. que qued atorado a 4.7 aun, y sustituye el de la planta de Noxivos. Ajusta el regulador dc presin del gas de modo que la presin manomtrica real sea 1.8 aun, da instrucciones por radio a su asociado en el campo para que abra la tubera de Rancios poco a poco, y le dice que se detenga cuando el flujmetro de Noxivos d una lectura de 400 m3h. En consecuencia. la velocidad de flujo y la presin parecern normales para el lector del medidor de Noxivos, quien no sospecha nada. El plan procede segn est programado, hasta que el asociado percibe el olor del gas, sospecha que hay un fuga cerca de la vlvula, y enciende un cerillo para ver si puede ubicarla. (a) Cu~\1 debe ser la lectura del flujmctro en el extremo de la tubera que se encuentra en Cookenwyihe? (b)

5.24.

(e) (d)

CU{lI1tO paga Noxivos a Cookenwythc al mes? A qu velocidad de flujo de propano (kg/h) deben estar preparados para manejar los camiones de Rancios'? Qu ocurri?

Problemas

219

5.25.

Una mezcla de gases ideales contiene 35% de helio, 20% de metano y 45% de nitrgeno por volumen a 2.00 aun absoluta y 90C. Calcule: (a) la presin parcial de cada componente, (b) la fraccin msica de metano, (e) el peso molecular promedio del gas, y (d) la densidad del gas en kg/m-', Hay un porcentaje de combustible en las mezclas combustible-aire denominado limite inferior de inflamabilidad (LlI), por debajo del cual la mezcla no experimenta ignicin. EI/imi/e superior de inflamabilidad (LSI) es el porcentaje de combustible por encima del cual la ignicin no tiene lugar. El LU y el LSI se conocen, juntos, como los limites de inflamabilidad del combustible, Los valores de UI y LSI del propano en aire a 1 atrn son, de manera respectiva, 2.05 mol% de C3Hs y 11.4 mol% de C3Hs, Si el porcentaje molar de propano en una mezcla de propano y aire se encuentra entre 2,05% y 11.4%, la mezcla de gas arder en forma explosiva al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje se encuentra fuera de estos lmites, la mezcla es segura -se podra encender un cerillo en ella, pero la flama no se extenderia-. Si el porcentaje de propano se encuentra por debajo del LIl, se dice que la mezcla es demasiado pobre para incendiarse: y si se encuentra por arriba del LSI, se dice que la mezcla es demasiado rica para encenderse. (a) Qu seria ms seguro liberar a la atmsfera: una mezcla de aire y combustible demasiado pobre o demasiado rica para encenderse'! Explique su respuesta. (b) Una mezcla de propano y aire que contiene 4.03 11101% de C3Hg se alimenta a un horno de combustin. Si hay problemas en el horno. la mezcla se diluye con una corriente de aire puro para asegurar que no se encienda por accidente. Si el propano entra al horno a velocidad de 150 11101 C3HS/S en la mezcla original de combustible-aire, cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin? (e) Se especifica que la velocidad real de flujo molar de aire es 130% del valor mnimo. Suponiendo que la mezcla de combustible (4.03 mol% de C3Hs) entra al horno a la misma velocidad que en el inciso (b), a 125C y 131 kPa, y que el aire de dilucin entra a 25C y 110 kPa, calcule la proporcin de m3 de aire de dilucin/m'' de gas combustible y el porcentaje molar de propano en la mezcla diluida. (d) D varios motivos para alimentar aire a una velocidad mayor que el mnimo calculado. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, e inhala casi 500 ml, de aire por vez. A continuacin se incluyen las composiciones molares del aire que inhala y exhala:

5.26.

5.27,

Especie O2 CO2 N2 H20

Gas inhalado (%) 20.6 0.0 77.4 2.0

Gas exhalado (%) 15,1 3.7 75.0 6.2

El gas inhalado se encuentra a 24C y 1 aun, y el exhalado a la temperatura y presin del organismo, 37C y I arm. El nitrgeno no entra a la sangre en los pulmones. de modo que (N2)cnlra = (N2)saJe' (a) Calcule las masas de O2, COl Y H20 transferidas de los gases pulmonares a la sangre, o viceversa (especifique cul), por minuto. (b) Calcule el volumen de aire exhalado por mililitro inhalado. (e) A qu velocidad (g/min) pierde peso el individuo slo por respirar'! 5.28, Como sabe todo aqul que ha encendido una chimenea, cuando hay fuego en el hogar, se induce una pequea succin o leve vaco, que hace que los gases calientes de combustin y las partculas que arrastran asciendan y salgan por el tiro. Esto se debe a que el gas caliente de la chimenea es menos denso que el aire a temperatura ambiente, lo cual produce una cabeza hidrosttica ms baja dentro del tiro que en la entrada del horno. La succin terica D(N/ml) es la diferencia entre estas cabezas hidrostricas: la succin real toma en cuenta las prdidas de presin que experimentan los gases que fluyen por el tiro. Sea Ts(K) la temperatura promedio en un tiro con altura de L(m) y T,~ la temperatura ambiente, y sean M Y M. el peso molecular promedio de los gases dentro y fuera del tiro de la chimenea. Suponga que las presiones dentro y fuera del tiro son iguales a la presin atmosfrica, Pn(N/m2) (de hecho, la presin dentro del tiro de la chimenea por lo general es un poco ms baja),

220

Capitulo 5

Sistemas unifsicos (a) Use la ecuacin de estado de los gases ideales para probar que la succin terica est dada por la expresin
D(N 11112)

= Bt

tI'

(.!!!.a _ ~)
Ta

Tg

(b) Suponga que el gas en un tiro de chimenea de 53 m tiene temperatura promedio de 655 K y contiene 18 mol% de CO2 2% de 02 y 80% de N2 en un da en que la presin baromtrica es 755 mm

Hg y la temperatura externa es 294 K. Calcule la succin terica (cm H20) inducida en el horno. El fosgeno (CCI20) es un gas incoloro que se empleaba como arma qumica en la Primera Guerra Mundial. Tiene cl olor a heno recin cortado (lo cual constituye una buena advertencia si conoce este aroma). Pete Brouillene, un estudiante innovador de ingeniera qumica. encontr lo que consider un proceso nuevo y eficaz donde se utilizaba fosgeno como material inicial. De inmediato arm un reactor y un sistema para analizar la mezcla de reaccin con un crornatgrafo de gases. Para calibrar el cromatgrafo (es decir, para determinar su respuesta a una cantidad conocida de fosgcno), hizo el vacio en 15.0 cm de tubera con dimetro externo de 0.635 cm y espesor de pared de 0.559 mm, y despus conect el tubo a la vlvula de salida de un cilindro que contena fosgcno puro. Su idea era abrir la vlvula, llenar el tubo con fosgeno, cerrar la vlvula, alimentar el contenido del tubo al oromatgrafo y observar la respuesta del instrumento. Lo que Pete no torn en cuenta (entre otras cosas) fue que cl fosgeno estaba almacenado en el cilindro a presin lo bastante alta coma para que fuera un liquido. Al abrir la vlvula del cilindro. el lquido fluy con rapidez hacia el tubo y lo llen. Ahora tenia un tubo lleno de fosgeno liquido a una presin que el tubo no estaba diseado para soportar. En un minuto record un viaje en tractor con su padre cierta vez en un campo de heno y supo que haba una fuga de fosgeno. Sali con rapidez del laboratorio, llam n la seguridad del campus y les indic que habia ocurrido una fuga txica y que era necesario evacuar ese cdi ficio )1 retirar el tubo y desecharlo. Poco despus apareci el personal con mscaras de gas. resolvi el problema e inici una investigacin que an contina. (a) Demuestre que una de las razones por las cuales el fosgcno era un arma ccaz era que se acumulaba en los puntos bajos. donde los soldados a menudo se resguardaban. (b) La intencin de Pete era dejar que el tubo se equilibrara a temperatura ambiente (23C) y presin atmosfrica. Cuntos gramos-mol de fosgeno corucndria la muestra alimentada al crornatgrafo si su plan hubiese funcionado? (e) El laboratorio en el cual estaba trabajando Pete tenia un volumen de 2200 V. la gravedad cspccifica del fosgcno liquido es 1.37. Y Pete habla leido que la concentracin mxima "segura" de fosgeno en aire es 0.1 ppm (0.1 X 10-611101 CCl20/mol aire). Se habra excedido la concentracin "segura" si todo el fosgeno lquido del tubo se hubiese salido y evaporado en la habitacin? Indique varios motivos por los cuales. aunque no se hubiese excedido el lmite. el laboratorio no hubiera sido un sitio seguro. (d) Mencione varias cosas que hizo Pete (o no hizo) que provocaron que su experimento fuera innecesariamente peligroso. 5.30. Un gas combustible que contiene 86% de metano. 8% de etano y 6% de propano por volumen. fluye [1 un hamo con una velocidad de 1450 m3/h a 15C y 150 kPa (manomtricas), donde se quema con 8% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo de aire requerida en SCMH (metros cbicos estndar por hora). *5.31. El flujo de aire a una caldera alimentada con gas se regula mediante un controlador de minicornputadora. Los gases combustibles que se emplean en el horno son mezclas de metano (A). etano (8), propano (C), II-butano (D) e isobutano (E). Temperatura. presin y velocidad de flujo volumtrico del gas combustible se miden a intervalos peridicos, y se transmiten a la computadora seales de voltaje proporcionales 11 los valores de estas VAriables. Siempre que se emplea un lluevo gas de alimentacin se analiza una muestra de ste y se determinan las fracciones molares de cada uno ele los cinco componentes y se leen en la computadora. Despus se especifica el porcentaje de aire en exceso deseado y la computadora calcula la velocidad de flujo volumtrico necesaria de aire y transmite la seal adecuada a una vlvula de control de flujo en la linea del aire. Las proporcionalidades lineales entre las seales de entrada y salida y las variables de proceso correspondientes pueden determinarse mediante los siguientes datos de calibracin: 5.29

Problema de computadora.

Problemas

221

Temperatura

del combustible:

T=25.0C, T= 35.0C.

Rr=14 Rr=27 Rp=O Rp= 6 R=O lO

Presin del combustible:

Pmanomtrica = O kPa, Pm3DOmlricll = 20.0 kPa,


Vr=O m3/h, Vr= 2.00 X 103 m3/h,

Velocidad de flujo del combustible: Velocidad de jTlljo del aire:

sr:

Va = O TPEIh. Va = 1.0 X lOs m3(TPE)/h,

m3

Ra = O Ra = 25

(a)

(b)

Haga una hoja de clculo o escriba un programa para leer los valores de Rr, RT, Rp, las fracciones molares de componentes del gas XA, XB, Xc, Xo y xE' Y el porcentaje de aire en exceso PX, y para calcular e imprimir el valor necesario de R.:.,.. Corra su programa con los siguientes datos. Rr 7.25 5.80 2.45

Rr
23.1 7.5 46.5

Rp
7.5 19.3 15.8

XA

XB

Xc

Xo

XE

PX 15% 23% 33%

0.81 0.58 0.00

0.08 0.31 0.00

0.05 0.06 0.65

0.04 0.05 0.25

0.02 0.00 0.10

5.32.

La oxidacin del xido ntrico NO +102":N02 se lleva a cabo en un reactor isotrmico intermitente. El reactor se carga con una mezcla que contiene 20.0% por volumen de NO y el balance de aire a una presin inicial de 380 kPA (absoluta). (a) Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la composicin de la mezcla (fracciones molares de los componentes) y la presin final (lePA) si la conversin de NO es del 90%. (b) Suponga que la presin del reactor se equilibra (nivela) al final a 360 kPa. Cul es el porcentaje de conversin en el equilibrio del NO? Calcule la constante de equilibrio de la reaccin a la ternperarura prevaleciente Kp[(atm)-o.s), definida como K
p

(PN02) (p 'O)(P02 )0.5

donde p,{atm) es la presin parcial de la especie i (N02, NO, Ol) en el equilibrio. 5.33. El monoclorobenceno (M) se produce en forma comercial por cloracin catalitica directa del benceno (B) a 40C y 120 kPa absolutas. En el proceso se genera diclorobenceno como coproducto (D): C6H6 + Cl2 C6HsCI+ CI2 C6H,CI + HCI C~CI2 + HCI

Del reactor sale una comente de liquido y otra de gas. El lquido contiene 49.2% por peso de M, 29.6% de D y el resto de B sin reaccionar. El gas, que se enva a la instalacin de tratamiento, contiene 92%(v/v) de HCl y 8% de cloro sin reaccionar. (a) Qu volumen de gas sale del reactor (m3/kg de B alimentado)? (b) La tubera por la cual debe fluir el gas tiene un tamao tal que la velocidad del gas no es mayor de 10 mis. Derive una expresin para relacionar el dimetro de la tubera dp (cm) con la velocidad de alimentacin del benceno ';'so (kg B/mio). (e) En 1996 se proyect que la demanda de monoclorobenceno disminuira 6o/oIao a lo largo del 2000.14 Qu factores contribuyeron a la reduccin de la demanda cuando se efectu esta proyeccin?
I~ChemExpo, Schnell Publishing. septiembre 23. 1996. Direccin en la Red: hnp:ll\Vww.chemexpo.colnlcheme.xpo2mews l'ROFILEsep23.html

222

Captulo 5

Sistemas unifsicos

5.34.15En la operacin de depsito de vapores qumicos (CVD. sus siglas en ingls), un material slido aislante o semiconductor se forma en una reaccin entre una especie gaseosa y otra adsorbida sobre la superficie de obleas de silicio (discos de cerca de 10 cm de dimetro y ) mm de espesor). Las obleas recubiertas se someten a UD procesamiento posterior para producir los chips microelectrnicos de las computadoras yen la mayora de los dispositivos electrnicos de uso actual. En un proceso de stos se forma dixido de silicio (PM = 60.06. GE = 2.67) en la reaccin entre diclorosilauo gaseoso (DCS) y xido nitroso adsorbido: SiH2Clz(g)

+ 2N20(ads)

.....Si02(s) + 2N2(g)

+ 2HCI(g)

Una mezcla de DCS y N20 fluye a travs de un "reactor de bote" -una tubera horizontal que contiene de 50 a 100 obleas de silicio de casi 12 cm de dimetro y 1 mm de espesor acomodadas en posicin vertical a todo lo largo. con separaciones aproximadas de 20 111m entre cada oblea-. A continuacin se muestra una vista lateral del reactor.

Gas de alimenlacin

n n~u n - -= 3. J 6 x

t--GaSdeSalida

o~~
10-8 POCS P 06. ;)
N,O

El gas de alimentacin entra al reactor a velocidad de 3.74 SCMM (metros cbicos estndar por rninuro) y contiene 22.0 11101% de DCS y el balance de N20. En el reactor, el gas fluye alrededor de las obleas y el DeS y el N20 se difunden hacia los espacios entre ellas, el N20 se adsorbe sobre la superficie de stas y el N20 adsorbido reacciona con el DCS gaseoso. El dixido de silicio que se forma queda en la superficie. y el nitrgeno y el cloruro de hidrgeno pasan a la fase gaseosa y luego salen del reactor junto con los reactivos sin consumir. La temperatura y la presin absolutas en el reactor son constantes. de 900C y 604 militorr. (a) El porcentaje de conversin de DCS en determinada posicin axial (distancias a lo largo del reactor) es 60%. Calcule la velocidad de flujo volumtrico (1l13/min) del gas en esta posicin axial. (b) La velocidad de formacin del depsito de dixido de silicio por unidad de rea de superficie de 1a oblea est dada por la frmula moISi02) m2 . s

(e)

donde Pocs YPt.J,o son las presiones parciales de DCS y N20 en militorr. Qu valor tiene r en la posicin axial en-el reactor donde la conversin de DCS es 60%? Considere una oblea colocada en la posicin axial determinada en el inciso (b). Que espesor tendr la capa de dixido de silicio sobre esa oblea tras dos horas de funcionamiento del reactor, suponiendo que la difusin del gas sea lo bastante rpida a la baja presin del reactor para que la composicin del gas (y por tanto las presiones parciales de los componentes) sea uniforme en la superficie de la oblea? Exprese su respuesta en angsrrorns, donde I A = 1.0 X lO-lO m. (Sugerencia: puede calcular la velocidad de crecimiento de la capa de Si02 en lmin a partir de r y las propiedades del Si02 mencionadas en el problema.) Diga si el espesor sera mayor o menor de este valor en una posicin axial ms cercana a la entrada del reactor y explique Su respuesta en forma breve.

5.35.

Una planta de energa de turbinas de gas recibe un embarque de combustible de hidrocarburo cuya composicin es incierta pero puede representarse por la expresin C.ll," El combustible se quema con exceso de aire. Al analizar el gas producido se obtienen los siguientes resultados en base libre de humedad: 10.5% (v/v) de COl, 5.3% de O2 y 84.2% de N2. (a) Determine la proporcin molar de hidrgeno respecto al carbono en el combustible (r), donde r = ylx. Y el porcentaje en exceso de aire que se emple en la combustin.

15Bnsado en un problema de H. S. Fogler, Elemeuts of Chemical Reaction Engtneering, 2a. edicin. Prenrice Hall. Englewood ClilTs. NJ. p. 323.

Problemas

223

(b) Cul es la proporcin de aire respecto al combustible (m3 de aire/kg de combustible) si el aire se
alimenta a la planta de energa a 30C y 98 kPa? 5.36. La hidracina lquida (GE = 0.82) experimenta una serie de reacciones de descomposicin presentarse con la siguiente expresin estequiomtrica: 3 N2H.
-+

que puede re-

6xH2

-"-

(l .,_2x)N2 + (4 - 4..JNH:;

(a) Para qu rango de valores de x tiene significado fsico esta ecuacin? (b) Grafique el volumen de gas producido [V(L)] a 600C y 10 bars absolutas que se formara a partir de 50 litros de hidracina Lquida como funcin de x, abarcando el rango de valores de x deter(e) minado en el inciso (b). Especule sobre los motivos que hacen de la hidracina un buen propulsante.

5.37.16Se almacenan productos qumicos en cierto laboratorio por volumen V(m3). Como consecuencia de malas prcticas de laboratorio, una especie peligrosa, A, entra al aire de la habitacin (desde el interior de la misma) a velocidad constante lilA(g A/h). La habitacin se ventila con aire limpio que fluye a velocidad constante Vaire (m3Jh). La concentracin promedio de A en el cuarto aumenta hasta alcanzar un valor en estado estacionario CA.r (g Nm3). (a) Mencione por lo menos cuatro situaciones por las cuales A entr al aire de la habitacin. (b) Suponga que A se encuentra perfectamente mezclado con el aire de la habitacin y derive la frmula
lilA = VaireCA

(c)

La suposicin de mezcla perfecta nunca se justifica cuando el espacio cerrado es una habitacin (al contrario, digamos, de un reactor con agitacin). En la prctica, la concentracin de A varia de un punto en la habitacin a otro; es bastante alta cerca del punto donde A entra al aire de la habitacin y muy baja en las regiones lejanas a dicho punto. incluyendo el dueto de salida del ventilador. Si decimos que CA.duelo= kCA donde k < 1 es un factor de mezcla no ideal (en general entre 0.1 y 0.5, donde el valor ms bajo corresponde a la peor mezcla), entonces la ecuacin del inciso (b) se transforma en

mA = kVaireCA
Utilice esta ecuaciny la de estado de los gases ideales para derivar la siguiente expresin para la fraccin molar promedio de A en el aire de la habitacin:
lilA RT YA=-' ---kVaire MAP

(d)

(e)

donde MA es el peso molecular de A. EII/ivel permisible de exposicion (NPE) para el estireno (M = 104.14) definido por la U.S. Occupational Safery and Health Adminisrrarion (Administracin de Seguridad Ocupacional y Salud de Estados Unidos) es de 50 ppm (en base molar). Un tanque de almacenamiento abierto que est en un laboratorio de polimerizacin contiene estireno. Se estima que la velocidad de evaporacin de este tanque es 9.0 gJh. La temperatura ambiente es 20C. Suponiendo que la atmsfera del laboratorio est bastante bien mezclada (de modo que k = 0.5), calcule la velocidad de ventilacin mnima (m3Jh) necesaria para mantener la concentracin promedio de estireno en o por debajo del NPE. Despus indique varios motivos por los cuales podra resultar arriesgado trabajar en el laboratorio si se emplea la velocidad de ventilacin mnima calculada. Diga si el nivel de riesgo de la situacin descrta en el inciso (d) aumentar o disminuir en caso de que la temperatura de la habitacin aumente. (Es imposible saber si aumentar o disminuir.) Explique su respuesta citando por lo menos dos efectos de la temperatura en su explicacin.

5.38.

Se hidrogena propileno en un reactor intermitente: C3H6(g)

+ H2(g)

~ C3Hg(g)

Se alimentan cantidades equimolares de propileno e hidrgeno al reactor a 25C y una presin total absoluta de 32.0 atm. Se eleva la temperatura del reactor a 235C y se mantiene constante hasta que se haya completado la reaccin. la conversin de propileno al principio del periodo isotrmico es 53.2%. Puede suponer comportamiento de gas ideal para este problema, aunque a las altas presiones a que se trabaja esta suposicin constituye, en el mejor de los casos, una aproximacin muy burda.

I~omado va York.

de D. A. Crowl, D. W Hubbard y R. M. Felder, Problem Ser: Stoichiometry, Cenrer for Chemical Process Safety. Nue-

224

Captulo 5

Sistemas unifsicos (a) Cul es la presin final del reactor? (b) Cul es la fraccin de conversin del propileno cuando P = 35.1 aun? (e) Construya una grfica de presin contra fraccin de conversin del propileno que comprenda el periodo de operacin isotrmico. Utilice la grfica para confirmar los resultados de los incisos (a) y (b). (Sugerencia: use una hoja de clculo.) 5.39. Un gas natural contiene 95% por peso de CH. yel balance de C2H6. Quinientos metros cbicos por hora de este gas se queman a 40C y 1.1 bar. con 25% cn exceso de aire. El flujmerro de aire se calibra para leer la velocidad de flujo volumtrico a temperatura y presin estndar. Cul debera ser la lectura del medidor (en SCMH) cuando la velocidad de flujo se fija en el valor deseado? 5.40. Una corriente de nitrgeno caliente y seco fluye por una unidad de proceso que contiene acetona liquida. Una porcin considerable de la acetona se vaporiza y el nitrgeno la arrastra. Los gases combinados salen de la unidad de recuperacin a 205C y 1.1 bar y entran a un condensador en el cual una porcin de la acetona se licua. El gas restante sale del condensador a 10C y 40 bar. La presin parcial de acetona en la alimentacin al condensador es 0.100 bar. y en el gas efluente del condensador es 0.379 bar. Suponga comportamiento de gas ideal. (a) Para una base de 1 m3 de bar alimentado al condensador, calcule la masa de acetona condensada (kg) y el volumen de gas que sale del condensador (1113). (b) Suponga que la velocidad de flujo volumtrico del gas que sale del condensador es 20.0 m3/h. Calcule la velocidad (kglh) a la cual se vaporiza la acetona en la unidad de recuperacin del solvente. 5.41. El amoniaco es LIIlO de los constituyentes qumicos de los desechos industriales que deben retirarse en una planta de tratamiento para que estos desechos puedan descargarse con seguridad a un ro o estuario. Por lo general el amoniaco se encuentra en el agua de desecho como hidrxido de amonio acuoso (NH! + OfI-). A menudo se lleva a cabo un proceso en dos partes para lograr la eliminacin del mis1110. Primero se agrega xido de calcio (CaO) al agua de desecho y se produce la reaccin: CaO + H20
->

Ca2+ + 2(011-)

Los iones hidroxilo que se producen en la reaccin ocasionan que el equilibrio se desplace a la derecha, dando como resultado la conversin de los iones amonio en amoniaco disuelto:

Despus se pone aire en contacto con el agua de desecho, eliminando el amoniaco. (a) Un milln de galones de agua alcalina de desecho que contiene 0.03 mol de NH)/mol de H20 se alimenta a una torre de extraccin que opera a 68F. El aire a 68F y 21.3 psi a entra en contacto con el agua de desecho a contracorriente al pasar sta por la torre. La velocidad de alimentacin es 300 03 aire/gal de agua de desecho. y as se retira dcl agua 93% del amoniaco. Calcule la velocidad de flujo volumtrico del gas que sale de la torre y la presin parcial de amoniaco en este gas. (b) Explique en forma breve, en trminos que un estudiante de primer ao de qumica pueda comprender, el funcionamiento de este proceso. Incluya la constante de equilibrio para la segunda reaccin en su explicacin. 5.42. Compr un cilindro de gas que, se supone, contiene 5.0 11101% de CI2 (:1: 0.1 %) y 95% de aire; pero los experimentos que ha hecho no dieron resultados razonables, por lo cual sospecha que la concentracin de cloro en el cilindro de gas es incorrecta. Para comprobar esta hiptesis, burbujea el gas del cilindro sospechoso en 2.0 L de una solucin acuosa de NaOH (12.0 % por peso de NaOH, GE = 1.13) durante una hora exacta. El gas de entrada se alimenta a una presin manomtrica de 510 mm H20 y temperatura de 23C. Antes de entrar al recipiente, el gas pasa por un flujmetro que indica una velocidad de flujo de 2.00 Umin. Al concluir el experimento, analiza una muestra de la solucin residual de NaOH y los resultados indican que el contenido inicial de NaOH se redujo en 23%. Cul es la concentracin de CI2 en el gas del cilindro? (Suponga que el CI2 se ha consumido totalmente en la reaccin CI2 + 2NaOH -> NaCI + NaOCI + H20). 5.43. Se combinan dos corrientes de gas hmedo en una cmara de mezclado con calentamiento. La primera contiene 23.5 mol% de etano y 76.5% de erileno en base seca y entra a la cmara a 25C y 105 kPa a velocidad de 125 Umin. La segunda corriente es aire hmedo y entra a 75C y 115 kPa a velocidad de 355 Umin. La corriente de producto emerge a 65C y 1.00 atm, Se utiliza un higrometro para medir el contenido de agua de ambas corrientes de alimentacin y de la de producto combinado. La curva de calibracin del higrmetro es una lnea recta sobre una grfica semilogarrmica de y (fraccin molar de agua) contra R (lectura del higrmetro), que pasa por los puntos (y = 10-4. R = 5) Y (y = 0.2, R = 90). Se obtienen las lecturas siguientes:

Problemas

225

Corriente de alimentacin Corriente de alimentacin (a)

de hidrocarburo: de aire:

R= 86.0 R= 12.8

Derive una expresin para j (R). gas producido en base seca. Calcule la presin parcial del agua en el gas producido y la lectura del higrmetro para esta corriente.

(b) Calcule la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de producto y la composicin molar del
(e) 5.44.

La mayor parte del concreto que se emplea para la construccin de edificios. carreteras, presas y puentes se fabrica con cemento portand, sustancia que se obtiene pulverizando el residuo granular duro (escoria) de la tostacin de una mezcla de arcilla y piedra caliza. y agregando otros materiales para modificar las propiedades de forja del cemento y las propiedades mecnicas del concreto. La carga para un horno rotatorio de cemento portland contiene 17% de un barro de construccin seco (721, por peso de SiOl, 16% de A 123' 7% de Fe203' 1.7% de K20. 3.3% de a20) Y 83% de piedra caliza (95% por peso de CaCO) y 5% de impurezas). Cuando la temperatura del slido se acerca a los 900C. la piedra caliza se calcilla para formar xido de calcio (CaO) y dixido de carbono. Conforme la temperatura contina aumentando hasta casi 1450C. el xido de calcio reacciona con los minerales del barro para formar compuesros como 3 CaO'Si02, 3 CaO'A 1203, y 4 CaO'A 120J"Fe203. La velocidad de flujo de COl procedenre del horno es 1350 m3/h a 1000C y 1 atm. Calcule las velocidades de alimentacin de barro y piedra caliza (kglh) y el porcentaje en peso de Fe203 en el cemento final. El anlisis ltimo de un aceite combustible Im. 4 es 86.47% por peso de carbono. 11.65% de hidrgeno. 1.35% de azufre yel resto productos inertes no combustibles. El aceite se quema en un horno para generar vapor con 15% de aire en exceso. El aire se precalienta a 175C y entra al horno a una presin manomtrica de 180 mm Hg. El azufre y el hidrgeno del combustible se oxidan en su totalidad a S02 y H20. 5'0 del carbono se oxida a CO y el balance forma CO2. (a) Calcule la velocidad de alimentacin (m3 aire)!(kg aceite). (b) Calcule las fracciones molares (en base seca) y las ppm (partes por milln en base hmeda, o moles contenidos en 106 moles de gas de combustin hmedo) de las especies de gas de combustin que podrian considerarse riesgos ambientales. Una corriente de -pentanc lquido fluye a una velocidad de 50.4 Umin a una cmara de calentamiento. donde se evapora hacia una corriente de aire que se encuentra 15% en exceso de la cantidad necesana para que el pentano se queme en su IOralidad. La temperatura y la presin manomtrica del aire de entrada son 336 K Y 208.6 kPA. El gas caliente fluye hacia un horno de combustin donde se quema una fraccin del pentano. El gas producido. que contiene todo el pentano sin reaccionar y nada de CO. pasa a un condensador donde el agua que se form en el horno y el pentano sin reaccionar se licuan. El gas sin condensar sale del condensador a 275 K y 1 atm absoluta. El condensado lquido se separa en sus componentes, se mide la velocidad de flujo del penrano y se determina que es 3.175 kg/rnin. (a) Calcule la fraccin de conversin del peruano que se logra en el horno y las velocidades de flujo volumtrico (Umin) del aire de alimentacin, del gas que sale del condensador y del condensado lquido antes de que se separe en sus componentes. (b) Dibuje el aparato que podra haberse usado para separar el penrano y el agua del condensado. (Sugerencia: recuerde que el pentano es un hidrocarburo y lo que se dice sobre los aceites (hidrocarburos) y el agua.)

5.45.

5.46.

5.47.

La corriente de alimentacin a una planta Claus consta de 20.0 0101% de H2S y 80.0% de CO2. Un tercio de la corriente se enva a un horno. donde el HzS se quema por completo con una cantidad estequiomtrica de aire alimentado a 1 atm y 25C. La reaccin es
H2S + ~02
--+

S02 - H20

Los gases producidos en esta reaccin se mezclan despus con los dos tercios restantes de la corriente de alimentacin y se mandan a un reactor donde se realiza la siguiente reaccin hasta completarse: 21-125 + S02
->

2H20

+ 35

Los gases salen del reactor a velocidad de 10.0 m3/min a 380C y 205 kPa absolutas. Suponiendo comportarniento de gas ideal, determine la velocidad de alimentacin de aire en krnol/mn. 5.48. El cido sulfrico es el producto qumico con el mayor volumen de produccin en Estados Unidos. En uno de los primeros procesos para su fabricacin. se tuesta (quema) con aire un mineral que contiene piritas de hierro (FeS2). Las siguientes reacciones tienen lugar en el horno de tostacin:

226

Captulo 5

Sistemas

unifsicos

2FeS2(S) + ~02(g)

-+

Fe203(S) + 4S02(g)

IIJ

2FeS2(S) + 't02(g) - Fe203(S) + 4S03(g) 12J El gas que sale del reactor pasa a un convertidor cataltico donde la mayor parte del S02 producido se oxida todava ms a S03:
l3]

Por ltimo, el gas que sale del convertidor pasa por una torre de absorcin en la cual el S03 es absorbido en agua para producir cido sulfrico (H2S04). (a) Un mineral que contiene 82% por peso de FeS2 y 180 de productos inertes se alimenta a un horno de tostacin. Adems, se alimenta aire seco al horno 40% en exceso de la cantidad requerida en teora para oxidar todo el azufre del mineral hasta S03. Se logra 85% de oxidacin del Fe$2. 40% de la fraccin de conversin de ste forma dixido de azufre y el resto trixido de azufre. Dos corrientes salen del tostador: una de gas que contiene S02, S03, 02 Y N2, y una de slidos formada por las piritas sin convertir. xido frrico y el material inerte del mineral. Calcule la velocidad necesaria de aire en metros cbicos estndar por 100 kg de mineral tostado y la composicin molar y el volumen (SCMI! 00 kg de mineral) del gas que sale del horno de tostacin. (b) El gas que sale del horno de tostacin entra a un convertidor cataltico que opera a I atm, La reaccin de conversin [3] procede hasta un punto de equilibrio donde las presiones parciales de los componentes satisfacen la relacin

Pso,
Pso pt/2 0
1

=K
P

(T)

Los gases se cal ientan primero a 600C, temperatura a la cual K" = 9.53 atrn -1/2, y despus se enfran a 400C, donde Kp = 397 atm t 2. La velocidad de la reaccin hacia la derecha aumenta en forma drstica con la temperatura y es varios rdenes de magnitud mayor a 600C que a 400C. Calcule la fraccin de conversin en el equilibrio del dixido de azufre en el convertidor cuando la temperatura es 600C y cuando es 400C. Explique en forma breve por qu los gases del convertidor se calientan al inicio y despus se enfran. (e) Suponiendo que el trixido de azufre que sale del convertidor se convierta por completo en cido sulfrico, cuntos kg de H2S04 se producirn por kg de azufre del mineral? Cul hubiese sido esta proporcin si se hubiera transformado todo el azufre del mineral? Resuma los factores responsables de que la segunda cifra sea mayor que la primera. 5.49. Le asignaron la tarea de medir la constante de equilibrio de la reaccin NZ04 ;: 2N02 como funcin de la temperatura. Para ello, obtiene un recipiente rgido de 2 litros equipado con un manmetro, lo evacua y despus lo llena con una mezcla de N02 y N204, Y calienta el recipiente a To = 473 K, temperatura a la cual sabe que el gas es, en esencia, N02 puro. En este punto observa que la presin manomtrica es 1.00 atrn. Entonces reduce In temperatura por etapas, anotando la presin manomtrica en el equilibrio a cada temperatura. Obtiene los datos siguientes:
T(K)
Pl1lnnOI1l~lricn( a tm)

300 -0.224
NOz puro

(a) Cuntos gramo-mol de NOz hay en el recipiente a 473 K? (b) La constante de equilibrio de la reaccin es

,= P~OiPNz04
donde PN02 y PNz04 son las presiones parciales en el equilibrio de NOz y N20.. Derive una ecuacin o una serie de ellas para calcular Kp(atm) a partir de valores especficos de Ty P manomtrica(Sugerencia: comience definiendo "1 y "2 como moles de N02 y NzO. presentes en el equilibrio.) Luego calcule Kp para T = 350 K, 335 K. 315 K Y 300 K. (Sugerencia: utilice un programa de hoja de clculo.) La constante de equilibrio debe variar con la temperatura segn la relacin
Kp= ae-I>IT

(e)

Utilice los resultados del inciso (b) para determinar los valores de a y b mediante un proceso grfico de ajuste de una curva. [Sugerellcia: emplee el programa de hoja de clculo del inciso (b).)

Problemas

227

5.50.

La demanda por determinado compuesto hidrogenado, S. es 5.00 kmol/h. Este producto qumico se sintetiza por la siguiente reaccin en fase gaseosa

A + H2 Kp = __!!:i__
PA
PH2

;:

La constante del equilibrio de la reaccin a la temperatura de operacin del reactor es = 0.1 atm-t

La alimentacin fresca al proceso es una mezcla de A e hdrgeno que se combina con una corriente de recirculacin que consta de las mismas dos especies. La mezcla resultante. que contiene 3 kmol A/kmol H2. se alimenta al reactor. el cual funciona a presin absoluta de 10.0 almo Los productos de reaccin estn en equilibrio. El efluente del reactor se enva a la unidad de separacin que recupera todo el S en forma casi pura. El A Y el hidrgeno que salen de la unidad de separacin forman la recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca del proceso. Calcule las velocidades de alimentacin de hidrgeno y de A al proceso en kmol/h y la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en SCMH (metros cbicos estndar por hora). 5.51. El metanol se sintetiza a partir de rnonxido de carbono e hidrgeno en la reaccin CO El siguiente es el diagrama del proceso:
n~(kmol CO/h)

+ 21-12

;:

CHJOH

t----~SEPARAOORI_---~ REACTOR
';1(kmol COIh) ti2(kmo!H~) 100 kmol COIh) 3{kmol H~) '-- __ T(K). f'lkpa) H",(% en exceso de H2) __' ';.(kmol COIh) s(kmol H~) ';6(kmol MIh) TlK). f'lkPa)

La alimentacin fresca al sistema, que contiene slo CO y H2, se mezcla con una corriente de recirculacin formada por las mismas especies. La corriente combinada se calienta y comprime hasta la temperatura T(K) y la presin P(kPa) y se alimenta al reactor, El porcentaje en exceso de hidrgeno en esta corriente es 11.,s' El efluente del reactor -que tambin est a T y P- pasa a la unidad de separacin donde casi todo el metanol producido en el reactor se condensa y se retira como producto. El CO y el H2 sin reaccionar constituyen la corriente de recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca. Dado que la temperatura de reaccin (y por tanto la velocidad de reaccin) sea lo bastante alta y la ecuacin de estado de los gases ideales constituya una aproximacin razonable en las condiciones de salida del reactor (una suposicin cuestionable). la relacin

K
pe

PCHOH

PCO PHl

se acerca al valor del equilibrio

KiT)

1.390 x IO-lex{ 21.225

+ 91~3.6

- 7.492 In T+4.076 x 10-3 T-7.161

10-8

T2)

En estas ecuaciones, Pi es la presin parcial de la especie i en kilopascales (i = CH30H, CO, H2) y T se da en Kelvin, (a) Suponga que P = 5000 lePa, T = 500 K. y Hxs = 5.0%. Calcule li~, lis Yli6, las velocidades de flujo de los componentes (kmollh) en el efluente del reactor, [Sugerellci(/: use el valor conocido de Hxs' los balances atmicos en torno al reactor, y la relacin en el equilibrio. Kpc = Kp(T), para escribir cuatro ecuaciones en las cuatro variables nj a1i6: use el lgebra para eliminarlas todas, excepro ag, y emplee el mtodo de prueba y error para resolver la ecuacin no lineal para li6'] Despus calcule las velocidades de alimentacin de los componentes frescos (lil Y li2) Y la velocidad de flujo (SCMH) de la corriente de recirculacin. *(b) Escriba un programa de hoja de clculo para poder realizar las distintas operaciones que se piden en el inciso (a) con la misma base de clculo (100 kmol CO/h alimentados al reactor) y diferen-

Problema de computadora.

228

Captulo 5

Sistemas unifsicos de P(k.Pa), T(K) y Hxs (%). La hoja de clculo deber tener las columnas si-

tes valores especificados guientes: A. P(kPa) B. T(K)

C. HxsC%)
D. Kp(T) x 108. (La funcin dada de Tmultiplicada lumna debe ser 91.113.) por 108. Cuando T= 500 K. el valor en esta co-

E. K,P2 F. h3' La velocidad (lemol/b) a la cual entra H2 al reactor. G. l4. La velocidad (kmol/h) a la cual sale CO del reactor. H. ls. La velocidad (kmol/h) a la cual sale H2 del reactor. 1. '6' La velocidad (kmol/h) a la cual sale metanol del reactor. J. ltot. La velocidad total de flujo molar (kmol/b) del efluente del reactor. K. Kpc x 108. La relacin YM/'CQ.I~2 ) multiplicada por 108. Cuando se obtiene la solucin correcta. el valor debe ser igual a I en la Columna E. L. Kpp2 - KJ1CP2. La columna E - la columna K, que es igual a cero cuando la solucin es correcta. M. flt. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de CO en la alimentacin fresca. N. '2. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de H2 en la alimentacin fresca. O. Vrcc(SCMH). La velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en m3(TPE)/h. Una vez introducidas las frmulas correctas. se debe variar el valor de la Columna ( hasta que el valor de la Columna L sea igual a O. Corra el programa para las siguientes nueve condiciones (tres de ellas son las mismas):

T = 500 K, Hxs = 5% y P = 1000 kPa. 5000 kPa y 10,000 lePa. = 5000 kPa, Hxs = 5%, Y T= 400 K, 500 K y 600 K. T= 500 K, P = 5000 kPa, y Hxs = 0%,5% Y 10%.

Resuma los efectos de la presin y temperatura del reactor. y del exceso de hidrgeno. sobre el rendimiento de metanol (kmol M producidos por 100 kmol CO alimentados al reactor). (e) Debe encontrar que el rendimiento de metanol aumenta al incrementar la presin y reducir la temperatura. Qu costo se asocia con el incremento de presin? (d) Por qu es posible que el rendimiento sea muy inferior al valor calculado si la temperatura es demasiado baja? (e) Si en realidad corriera la reaccin a las condiciones dadas y analizara el efluente del reactor, por qu podran ser muy diferentes los valores de las Columnas F a M de la hoja de clculo respecto de los valores medidos para estas cantidades? (Mencione varios motivos. incluyendo las suposiciones realizadas al obtener los valores de la hoja de clculo.) 5.52. Se alimentan 1 gramo-mol de C02. otro de O2 y otro de N2 a un reactor intermitente que se calienta a 3000 k Y 5.0 aun. Las dos reacciones que aqu se dan proceden hasta el equilibrio (tambin se muestran las constante de equilibrio a 3000 K). C02 ;:: CO + ~02
KI

= (pcoPb~)I PCOl = 0.3272


~01 + ~N2 ;:: NO K2 = PNoI(Po-)JNi
2

atm"2

= 0.1222

Calcule la composicin en el equilibrio (fracciones molares de los componentes) del contenido del reactor. [SugerenciC/: exprese KI y K2 en trminos del grado de ambas reacciones I Y c;2' (Vea la seccin 4.6d.) Despus use un programa para resolver ecuaciones o un mtodo de prueba y error. como el de Newton-Raphson (Apndice A.2). para obtener I Y c;2' y emplee los resultados para determinar las fracciones molares en el equilibrio.)

e;

e;

5.53.

El cido tereftlico (TPA). la materia prima para la manufactura de fibra de polister, pelcula y envases para refresco, se sintetiza a partir de p-xileno (PX) por el proceso siguiente:

Problemas

229

Gases desprenldos:

PX = p-xileno S = solucin TPA = cido lerefllico

4 moIes% 02' 96% N2 02' N2 Hz.O(v) lQS"C. 5.5 atm Ir-----~ICONDENSADOR

.1

t
H20(I)

~~~ro~@~2~S~C~.6~.o~a~~~ __

~r_-L-__,
REACTOR

PX(I)

Alimentacin

del reaetor

3kgSlkg PX

PX. TPA,S

I
I

SEPARADOR

TPA(s) I1---'"

Reorculaco6n

(1):

px. S

Se combina una alimentacin fresca de PX lquido puro con una corriente de recirculacin que contiene PX y una solucin (S) de un catalizador (una sal de cobalto) en un solvente (metanol). La corriente combinada. que contiene S y PX en una relacin de masa 3: 1, se alimenta a un reactor en el cual 90% del PX se transforma en TPA. Tambin se alimenta al reactor una corriente de aire a 25C y 6.0 atm absolutas. El aire burbujea a travs del liquido y la reaccin mencionada antes se realiza bajo la influencia del catalizador. Una corriente lquida que contiene PX sin reaccionar, TPA disuelto y todo el S que Ueg al reactor entran a un separador donde se forman cristales slidos de TPA y se filtran de la solucin. El filtrado. que contiene todo el S y el PX que salen del reactor. es la corriente de recirculacin. Una corriente de gas que contiene oxgeno y nitrgeno sin reaccionar. as como el agua formada en la reaccin. sale del reactor a 105C y 5.5 atm absolutas y pasa por un condensador en el cual se condensa casi toda el agua. El gas no condensado contiene 4.0 mol% de 02' (a) Tomando como base de clculo 100 kmol de TPA producidolh, dibuje y marque el diagrama de nujo del proceso. (b) Cul es la velocidad de alimentacin fresca requerida (kmol PXlh)? (c) Cules son las velocidades de flujo volumtrico (m3/b) del aire que se alimenta al reactor, del gas que sale de este ltimo y del agua lquida que sale del condensador? Suponga comportamiento de gases ideales para ambas corrientes de gas. (d) Cul es la velocidad de flujo msico (kglh) de la corriente de recirculacin? (e) Explique en pocas palabras las funciones del oxgeno. nitrgeno. catalizador y solvente en el proceso. (f) En el proceso real la corriente de condensado lquido contiene agua y PX. Especule sobre lo que podria hacer con dicha corriente para mejorar la economa del proceso. [Sugerencia: observe que el PX es caro y recuerde lo que se dice sobre el aceite (los hidrocarburos) y el agua.]

5.54.

El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para sntesis del metano!.

r.

.1

REACTOR

~I ~I
SEPl

t
SEP2

Las siguientes especificaciones

se aplican a las corrientes marcadas y las unidades de proceso:

A. Alimentacin fresca- una mezcla de CO. H2 N1 y CO2 B. Alimentacin al reactor- 30.0 mol% de CO. 63.0% de H2. 2.0% de N2 y 5.0% de CO2. Reactor. Ocurren dos reacciones y proceden hasta el equilibrio a 200C y 4925 kPa absolutas: ) (K pi,

= =

PM
PCOPH1

= 3.49

x 10-6kPn-

(K p ),-

PMPHO

= 5.19 X lo-8kPa-2

PC02PH, C. Efluente del reactor- contiene todas las especies de la alimentacin y el producto a la temperatura y presin del reactor. Las presiones parciales de las especies cumplen con las dos ecuaciones dadas.

230

Captulo 5

Sistemas unifsicos

Sepl. Condensa todo el metan 01 y el agua en el efluente del reactor.


D. Metanollquido yagua. (Estas especies se separan por destilacin en una unidad que no se rnuestra.) E. Gas que contiene CO, H2 y CO2 sin reaccionar y N1. Sep2. Proceso de separacin de unidades mltiples. F. Todo el nitrgeno y parte del hidrgeno de la corriente E. G. Corriente de recirculaciu=- CO. C02 y 10% del hidrgeno alimentado al Sep2. Tomando como base de clculo 100 kmol/h de la corriente B, calcule las velocidades de flujo 010 lar (kmol/h) y las composiciones molares de las seis corrientes marcadas restantes. (b) El proceso se usar para producir 237 kmol/h de metano]. Aumente la escala del diagrama de flujo del inciso (a) para calcular la velocidad de alimentacin fresca que se requiere (SCMH), la velocidad de flujo del efluente del reactor (SCMH) y la velocidad de flujo volumtrico real del efluenre del reactor (m3/h). suponiendo comportamiento de gas ideal. (e) Emplee la regla general para gases diatrnicos descrita en la p. 192 para probar la suposicin de comportamiento de gas ideal en la salida del reactor. Si la suposicin no es vlida, cules de los valores calculados en el inciso (b) son errneos? 5.55. La velocidad de flujo volumtrico medida para el etano a 10.0 arm absolutas y 35C es 1.00 X 103U11. Utilizando un valor estimado para el segundo coeficiente viriaJ en la ecuacin virial trunca (ecuacin 5.3-4), (a) calcule V (Llmol); (b) estime el factor de compresibilidad, z; y (e) determine la velocidad de flujo msico del etano en kg/h, Se proveer metanol a una unidad de proceso a velocidad de 15.0 kmol/h mediante una corriente que contiene 30.0 mol% de metanol y 70.0 mol% de propano. Estime la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente a 10.0 atm y 100.0C mediante la ecuacin virial trunca y la siguiente regla de mezclado:
Brnczcla

(a)

5.56.

= L,

L,Yi)'jBij
j

donde los coeficientes viriales para las especies puras. Bu y Djj se determinan 5.3-5 y Bij'" 0.5(8+ 8jj). 5.57.

mediante la ecuacin

La ecuacin de estado de Van der Waals (ecuacin 5.3-6) se usar para estimar el volumen molar especifico V (Llmol) de aire a valores especficos de t(K) y P(atrn). Las constantes de Van der Waals para el aire son a = 1.33 atm-L2/mo12 y b = 0.0366 L/mol. (a) Muestre por qu la ecuacin de Van der Waals se clasifica como ecuacin cbica de estado expresndola en la forma }(h = C3V3 + C2V2 + cIV+ Co= O donde los coeficientes c3, c2' ch Y Co incluyen a P, R, T, a y b. Calcule los valores de estos coeficientes para el aire a 223 K Y 50.0 ann. (Incluya las unidades adecuadas al dar los vaJores.) (b) Cul sera el valor de V si se aplicara la ecuacin de estado de los gases ideales para los clculos? Use este valor como estimado inicial de Ji para el aire a 223 K y 50.0 at111 y resuelva la ecuacin de Van der Waals por prueba y error para obtener una mejor estimacin. Qu porcentaje de error se produce al usar la ecuacin de estado de los gases ideales suponiendo que la estimacin de Van der Waals sea correcta? *(c) Elabore una hoja de clculo para llevar a cabo los clculos del inciso (b) para aire a 223 K y diversas presiones. La hoja de clculo debe tener la apariencia siguiente:

T(K)

P(atm)

c3

c2

cl

cO

V(ideal) (Vmol) ...

V (L/mol)

F(V)

% error

223 223 223 223 223

1.0 10.0 50.0 100.0 200.0

...
...

...
...

...

...

... ... ... ... ...

...

...
...

...
...

...
...
...

...

... ...
."

...
...

...
...

...
...

oo'

... ...

...
...

...

...

...

...

...

*Problema de computadora.

Problemas

231

La expresin polinmica para V (f= C3V3 + r2 +...) debe introducirse en la columna./( V). y el valor de la columna V debe variarse hasta que f( V) sea casi igual a cero. Emplee el goal-seek si su programa de hoja de clculo lo incluye. (d) Realice el clculo para 223 K Y50.0 atm empleando el mtodo de Newton-Raphson (ApndiceA.2). 5.58. Un tanque de 5.0 013 se carga con 75.0 kg de gas propano a 25C. Aplique la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del tanque; despus, calcule el porcentaje de error que se producira al emplear la ecuacin de estado de los gases ideales para los clculos. 5.59. La presin absoluta en un cilindro de gas de 35.0 litros no debe exceder 5 J.O atrn, Suponga que el cilindro contiene 50.0 mol de un gas. Emplee la ecuacin de estado SRK para calcular la temperatura mxima permisible del cilindro si el gas es (a) dixido de carbono y (b) argn. Por ltimo. calcule los valores que predeciria la ecuacin de estado de los gases ideales. 5.60. Una corriente de oxgeno a -65C y 8.3 aun fluye a razn de 250 kglh. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente. (Vea el ejemplo 5.3-3.) 5.61. Cierto ingeniero innovador invent un dispositivo para reemplazar los gatos hidrulicos que se utilizan en diversas estaciones de servicio. Un pistn mvil con dimetro de 0.15 111 se adapta en un cilindro. Los autos se elevan abriendo una pequea puerta cerca de la base del cilindro. insertando un bloque de hielo seco (C02 slido), cerrando y sellando la puerta, y vaporizando el hielo seco aplicando apenas el calor suficiente para que el contenido del cilindro llegue a la temperatura ambiente (25C). Luego, el auto se hace descender abriendo la vlvula y dejando escapar el gas del cilindro. El dispositivo se prueba elevando un automvil una distancia vertical de 1.5 m. La masa combinada del pistn y el automvil es 5500 kg. Antes de que el pistn se eleve, el cilindro contiene 0.030 1113 de CO2 a temperatura y presin ambientes (1 aun). Ignore el volumen del hielo seco.
Fuerza ejercida por el peso del automvil y el pistn Fuerza ejercida por el peso del automvil y el pistn

ci

<, PISTN
CILINDRO

Hielo seco

====:> se vaporiza

El hielo soro

Calcule la presin en el cilindro cuando el pistn alcanza el reposo a la elevacin deseada. Cunto hielo seco (kg) debe colocar en el cilindro? Emplee la ecuacin de estado SRK para estos clculos. (e) Describa Cmo calculara el dimetro mnimo del pistn necesario para que el automvil se elevara al agregar la cantidad de hielo seco calculada. (Slo d las frmulas y describa el procedimiento que seguira -no se requieren clculos numricos.) 5.62.17Un tanque de oxgeno con volumen de 2.5 ft3 se mantiene en una habitacin a 50F. Un ingeniero emple la ecuacin de estado de los gases ideales para determinar que si el tanque se evacua primero y despus se carga con 35.3 Ibm de oxgeno puro, alcanzar su presin mxima permisible de trabajo nominal (MAWP, por sus siglas en ingls). Su funcionamiento a presiones mayores se considera inseguro. (a) Cul es el valor mximo permisible de la presin de trabajo (psig) del tanque? (b) Sospecha que. a las condiciones del tanque totalmente cargado, es probable que el comportamiento de gas ideal no constituya una buena suposicin. Emplee la ecuacin de estado SRK para obtener una mejor estimacin de la masa mxima de oxgeno que puede cargarse al tanque. Diga si la suposicin de gases ideales condujo a un clculo conservador (del lado seguro) o a otro no conservador de la cantidad de oxigeno que se podra cargar.

(a) (b)

17Tomado

de D. A. Crowl. D. \V. Hubbard y R. M. Felder, Probla Set: Stoichiometry, Cerner for Chemical Process Safery, Nueva

York.

232

Captulo 5

Sistemas unifsicos Suponga que el tanque se carga y se rompe antes de que la cantidad de oxgeno calculada en el inciso (b) pueda entrar en l. (Debera ser capaz de soportar presiones del cudruple del MAWP.) Piense por lo menos en cinco explicaciones posibles para este fallo del tanque por debajo de su limite de presin nominal.

(e)

*5.63. El uso de la ecuacin de estado SRK (o de cualquier otra ecuacin cbica de estado) para determinar un volumen especifico a partir de una temperatura y presin dadas requiere clculos de prueba y error. Es posible utilizar tres mtodos por computadora para resolver este problema: (1) hoja de clculo; (2) paquetes matemticos como Mathcad, Mathematica, Maple y E-Z-Solve; y (3) lenguajes de programacin como Fortran y C++. El objetivo del problema es usar cada mtodo para determinar V(L/mol) para el CO2 a (i) 200 K Y 6.8 arm; (ii) 250 K y 12.3 arm; (iii) 300 K y 6.8 atm; (iv) 300 K y 21.5 arm; y (v) 300 K Y 50.0 atm. (a) Comenzando por la ecuacin 5.3-7, derive la siguiente expresin equivalente para la ecuacin de estado SRK: - jlp- bR7)V - aab = O (b) Escriba un programa de hoja de clculo para tomar como entradas un identificador de especie (como el COv, la temperatura y presin criticas, el factor acnrrico de Pirzer, y las temperaturas y

j{V)

= PV3 - RrV2 + (aa

presiones para las cuales calcular I? y para determinar V empleando las ecuaciones 5.3-9 a 5.3-13 para cada condicin que se especifica. La hoja de clculo debe tener la estructura siguiente:

HOJA DE CLCULO PARA LA ECUACiN SRK DEL PROBLEMA 5.63

Especies Tc(K) Pc(atm) w a b m

C02 304.2

72.9
0.225 * **** * *.**

* ****

T(K) 200 250 300 300 300

P(atm) 6.8 12.3 6.8 21.5 50.0

alfa 1.3370 * **** * **** *** * ****

V(ideal) 2.4135 * **** * ****

V(SRK) 2.1125

f(V) *.*E-** *.**E-* *.**E-** *.**E-* *.**E-**

'"****
* **** **** * ****

*
* ****

En la tabla, debe aparecer un dgito en lugar de cada asterisco. Las frmulas deben escribirse en la fila de 200 K Y 6.8 atm y copiarse en las cuatro filas siguientes. Deber emplear la herramienta goalseek para determinar cada V(SRK), comenzando por el valor de gas ideal y variando la celda de modo quej{V) se acerque lo ms posible a cero.

Problema de computadora.

Problemas

233

Emplee el procedimiento para obtener races de algn paquete de software matemtico y determine V para cada una de las cinco condiciones. (d) Escriba un programa (en Fortran u 011'0 lenguaje) y determine V para cada una de las cinco condiciones usando la regla de Newton (Apndice A.2d). El programa debe: () leer valores de la frmula de la especie (C02), la temperatura y presin crticas, y el factor acntrico de Pitzer. () calcular o. b y 11/. (ili) leer los valores de Ty P para los cuales se calcular 1/.Terminar si se introduce un valor negativo de T. (iv) usar la ecuacin de estado de los gases ideales para generar el valor inicial de V. (v) calcular e imprimir estimaciones sucesivas de 1/ utilizando la ecuacin A.2-2, detenindose cuando la fraccin de cambio en V de una iteracin a la siguiente (E dc la ecuacin A.2-8) sea inferior a 1.0 X lO-s. Introducir un limite superior de 15 iteraciones para cada condicin del proceso; si no se logra la convergencia dentro de ese limite, imprimir un mensaje de error y suspender el proceso. (vi) regresar al paso (iii). (e) Haga un breve resumen de las ventajas y desventajas de los tres mtodos para resolver el problema. (e) 5.64. 5.65. Utilice la grfica general de compresibilidad para estimar z para (a) el nitrgeno a 40C y 40 MPa. y (b) helio a -200C y 350 aun. (No olvide las correcciones de Newton.) Cierto gas tiene un peso molecular de 30.0. su temperatura critica es 310 K Y la presin crtica de 4.5 MPa. Calcule la densidad en kg/m3 de este gas a 465 K y 9.0 MPa (a) si el gas es ideal y (b) si el gas sigue la ley de estados correspondientes. Un tanque de 10.0 ft3 contiene cien libras de CO2. El limite de seguridad del tanque es 1600 psig. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar la temperatura mxima permisible del gas. Una corriente de oxgeno entra a una compresora a 298 K Y 1.00 atril a una velocidad de 127 m3/h Y se comprime a 358 K y 1000 atm. Calcule la velocidad de flujo volumtrico del O2 comprimido utilizando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad. Un cilindro de 10 litros que contiene 02 a 175 arm absolutas se usa para suministrar oxigeno a una tienda. El cilindro se puede emplear hasta que su presin absoluta descienda a 1.1 arm. Suponiendo una temperatura constante de 27C, calcule los gramos-mol de O2 que pueden obtenerse del cilindro, empleando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad cuando sea apropiado. El hielo seco (C02 Slido) se usa a veces como explosivo en las minas del modo siguiente: se perfora un hueco en la pared de la mina, se llena con hielo seco y una pequea carga de plvora, y se tapa. La plvora se enciende con una mecha para que el CO2 se evapore. y al acumularse produzca una elevada presin explosiva en el hueco. Use cada una de las siguientes correlaciones para estimar la presin que se desarrollar al colocar 5.00 g de hielo seco en un hueco de 50.0-roL y calentarlo a 1000 K: (a) la ecuacin de estado de los gases ideales. (b) la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y (e) la ecuacin de estado SRK. La concentracin de oxgeno en un tanque de 5000 litros que contiene aire a 1 atm se reducir mediante una purga a presin antes de cargar combustible en el tanque. Este ltimo se carga con nitrgeno hasta una presin alta y despus se ventila hasta que regresa a la presin atmosfrica. El proceso de repite las veces necesarias para que la concentracin de oxigeno descienda por debajo de 10 ppm (es decir, para que la fraccin molar de 02 sea menor a 10.0 X 10-6). Suponga que la temperatura es 25C al principio y al final de cada ciclo de carga. Si es posible, cuando calcule PVT en los incisos (b) y (e). emplee la grfica general de compresibilidad para el tanque con carga completa y suponga que dicho tanque contiene nitrgeno puro. (a) Especule sobre la razn para purgar el tanque. (b) Estime la presin manomtrica (atm) a la cual debe cargarse el tanque si la purga se realizar en un ciclo de carga-ventilacin. Despus calcule la masa de nitrgeno (kg) utilizada en el proceso. (En esta parte. si no encuentra la condicin del tanque en la grfica de compresibilidad suponga comportamiento de gas ideal y diga si el clculo resultante de la presin es demasiado alto o bajo.) (e) Suponga que se emplea nitrgeno a 700 kPa manomtricos para la carga. Calcule el nmero de ciclos carga-ventilacin necesarios y la masa total de nitrgeno usada. (d) Emplee sus resultados para explicar por qu son preferibles los ciclos mltiples a presin ms baja del gas que un ciclo nico. Mencione una posible desventaja de los ciclos mltiples.

5.66. 5.67.

5.68.

5.69.

5.70.

234

Captulo 5

Sistemas unifsicos

5.7

r.

Una corriente de propano a temperatura promedio T = 566R Y presin absoluta P = 6.8 arm fluye de una planta procesadora de hidrocarburos a la fbrica cercana de un cliente. El tcnico de la planta procesadora mide en forma peridica la velocidad de flujo volumtrico de la corriente, V(ft3/h), y reporta el valor a la oficina de cobro. El propano se cobra al cliente como sigue: C(S/h)=60.4 SPV

T
donde S(S/lbm) es el costo unitario del propano. (a) Derive la frmula dada. suponiendo comportamiento de gas ideal. (b) Un dia. una egresada reciente de ingeniera qumica que trabaja en la planta encuentra la frmula que se utiliza para calcular la carga de la corriente de propano. Deduce de dnde vino dicha frmula y usa la grfica general de compresibilidad para derivar una frmula mejor. Qu resultado obtiene? Calcule el porcentaje en exceso o faltante en el cobro al cliente (diga cul) al emplear la antigua frmula. 5.72. En un proceso fabril se requieren cerca de 150 SCFM (pies cbicos estndar por minuto) de nitrgeno. Como se muestra en el siguiente diagrama. el plano indica que es necesario hacer el suministro a la planta desde un tanque de nitrgeno liquido (GE = 0.81) a su punto de ebullicin normal (- 350F) y 1 atm. El vapor de nitrgeno sale del tanque y se comprime y calienta para obtener las condiciones deseadas. 150F y 600 psia, (a) Utilice las grficas generales de compresibilidad para determinar la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que suministra el calentador. (b) Cul sera el tamao mnimo necesario del tanque para suministrar producto al sitio con una frecuencia no mayor de cada dos semanas?
6(J()

1:::-:--..,.--...-----..-

psia 150F

5.73.

Un cilindro de 150 litros de monxido de carbono se almacena en una habitacin de 30.7 m3. Cuando se entrega el tanque su presin manomtrica indica 2500 psi. Sesenta horas despus. el manmetro indica 2245 psi. lo cual indica que hay una fuga. La concentracin molar del Valor Umbral Lmite Mximo (TLV-C. por sus siglas en ingls) de CO -es decir la concentracin considerada peligrosa para humanos incluso si la exposicin es instantneaes 200 ppm (200 X 10-6 mol CO/mol aire de la habitacin). La temperatura de la habitacin es constante a 27C. (a) Estime la velocidad promedio de fuga (mol CO/h). No suponga comportamiento ideal del gas en el cilindro. (b) Calcule Tmin(h),el tiempo mnimo de suministro en el cual la concentracin promedio de CO en la habitacin podra haber alcanzado el TLV-C. Explique por qu sera mayor el tiempo real para alcanzar esta concentracin. (e) Por qu podra ser desastroso entrar a la habitacin en cualquier momento sin equipo personal de proteccin, inclusive en el tiempo T < lmin? (Mencione por lo menos tres razones.) Un gas consta de 20.0 mol% de CH". 30.0% de C1H6 y 50.0% de C2H4' Se comprimirn 10 kg de este gas hasta una presin de 200 bar a 90C. Empleando la regla de Kay, estime el volumen final del gas. Un cilindro de 30 litros se evacua y se llena con 5.00 kg de un gas que contiene 10.0 mol% de N20 y el balance de N2 La temperatura del gas es 24C. Use el diagrama de compresibilidad para resolver los siguientes problemas. (a) Cul es la presin manomtrica (atm) del gas del cilindro despus de llenar el tanque? (b) Se inicia un incendio en la planta donde est el cilindro y la vlvula del mismo se rompe cuando la presin manomtrica del gas es de 273 atm, Cul es la temperatura del gas (oC) en el momento anterior a la ruptura? El gas que se produce en una planta de gasificacin de carbn consta de 60.0 mol% de CO yel balance de H2: sale de la planta a 150C y 2000 psia. El gas se expande a travs de una turbina. y el gas de

5.74. 5.75.

5.76.

Problemas

235

salida dc la turbina se alimenta a una caldera a 100C y l atm a razn de 15,000 ft3/min. Calcule la velocidad de flujo de entrada a la turbina en ft3/min usando la regla de Kay. Qu porcentaje de error se producira al aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales en la entrada de la turbina? 5.77. Un cilindro de 30.0 litros de un gas que contiene 97.0 mol% de CO y 3.0% de CO2 llega a la planta donde trabaja. Usted firma el recibo del mismo observando que el manmetro del tanque indica 2000 psi. Varios das despus observa que el manmetro seala 1875 psi, lo cual significa que bay una fuga. La habitacin donde est almacenado el cilindro tiene un volumen de 24.2 m3 y muy mala ventilacin. Calcule el %molar mximo de CO en la habitacin en el momento en que se descubre la fuga. suponicndo que el gas que sale se disemina de manera uniforme en toda la habitacin, y la temperatura de la misma es constante, de 30C. Use la regla de Kay cuando sea adecuado. El metano! se produce haciendo reaccionar monxido de carbono COIl hidrgeno a 644 K sobre un catalizador de ZnO-Cr203. Una mezcla de CO y H2 en proporcin de 2 mol H2/mol CO se comprime y alimenta al lecho del catalizador a 644 K Y 34.5 MPa absolutas. Se obtiene una conversin en un paso de 25%. El espacio-velocidad, o relacin enrre la velocidad de tlujo volumtrico del gas alimentado y el volumen del lecho del catalizador, es (25,000 m3/h)/( l m3 lecho del catalizador). Los gases producidos se hacen pasar por un condensador, donde se licua el metanol, (a) Desea disear un reactor que produzca 54.5 kmol CH30l-l/h. Estime la velocidad de flujo volumtrice que el compresor debe ser capaz de aportar en caso de que no se recircu.len gases, y el volumen necesario del lecho del catalizador. (Utilice la regla de Kay para los clculos de presin y volumen.) (b) Si (como se hace en la prctica) los gases que salen del condensador se recirculan al reactor, el compresor slo debe suministrar alimentacin fresca. Qu velocidad de flujo volumtrico debe aportar suponiendo que el metanol producido se recupere por completo en el condensador? (En la prctica no se recupera; ms an, es necesario derivar una corriente de purga para evitar la acumulacin de impurezas en el sistema.) Una corriente de proceso que tluye a 35 kmol/h contiene 15 mol% de hidrgeno y el resto de l-buteno. La presin de la corrente es 10.0 atm absolutas. la temperatura es 50C y la velocidad es 150 m/min. Calcule el dimetro (en cm) de la tubera que transporta esta corriente, empleando la regla de Kay. Una mezcla de gases que consta de 15.0 mol% de metano. 60.0% de etileno y 25.0% de etano se comprime hasta alcanzar 175 bar de presin a 90C. Esta mezcla fluye por una linea de proceso en la cual la velocidad no debe ser mayor de 10 mis. Qu velocidad de flujo (kmol/min) de la mezcla se puede manejar con una tubera con dimetro interno de 2 cm?

5.78.

5.79.

5.80.

5.81.18Se disea un sistema para almacenar acetonitrilo con seguridad a presiones y temperaturas altas. El acetonitrilo est contenido en un tanque de 0.2 ft3 que se mantiene a 4500 psi a y 550F. Este tanque est colocado dentro de un segundo tanque cuyo volumen, excluyendo el del primero. es 2 ft] El segundo tanque est Lleno de nitrgeno a 10.0 atm y 550F. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar la presin final del sistema (at111)en caso de que el primer tanque se rompa y la temperatura final del sistema sea 550F. La temperatura y la presin criticas del acetonitrilo SOn 548 K Y 47.7 atm, respectivamente. 5.82. Un carbohidrato slido (CaHbOc) con gravedad especifica de 1.59 se coloca en una cmara de combustin de j .000 htTOS.Se hace vaco en la cmara y despus se carga con oxgeno puro. Se lleva a cabo la combustin total del carbohidrato. Una muestra del gas producido se enfra para condensar toda el agua formada en la combustin y el gas restante se analiza por cromatografa. Se obtienen los datos siguientes: Masa cargada de carbohidrato: Condiciones Condiciones 3.42 g T = 26.8C, P = 499.9 kPa T = 483.4C, P = 1950.0 kPa

de la cmara antes de la combustin: de la cmara tras la combustin:

Anlisis del gas producido:

38.7 11101% CO2, 25.8% O2, 35.5% H20

Suponga (i) que nada del carbohidrato se pierde cuando se hace el vacio en la cmara y (ii) que la presin de vapor del carbohidrato a 27C es insignificante. No ignore el volumen del carbohidrato y tampoco suponga comportamiento de gas ideal.

18Este problema se adapt de Professional Engineering Examinations, p.347.

volumen

l. National

Council of Engineering

Examiners,

236

Captulo 5

Sistemas unifsicos

(a) (b) 5.83.

Determine por lo menos dos frmulas moleculares posibles para el carbohidrato (es decir, conjuntos de valores enteros de a. b ye) consistentes con los datos dados. Si se determina en forma independiente que el peso molecular del carbohidrato est en el rango de 300 a 350. cul es su frmula molecular?

La temperatura adiabtica de flama de un combustible es aquella que se alcanza cuando el combustible se quema por completo en un recipiente aislado en su totalidad. Suponga que realiza un experimento para determinar la temperatura adiabtica de flama del cicloperuano. Coloca 10.0 mL de ciclopentano liquido en un recipiente de acero bien aislado con volumen de 11.2 L y lo somete a presin con aire para alcanzar una proporcin estequiomtrica entre el exigeno y el ciclopentano. Luego enciende el combustible y planea registrar la temperatura final. El recipiente se encuentra equipado con un termopar y un manmetro, (a) Si la temperatura ambiente es 27C y la presin baromtrica 1.00 bar, cul ser la lectura del calibrador de presin antes de la ignicin? (b) Suponga que descubre. despus de la combustin. que el termopar no funciona de manera adecuada. Emplee la lectura final del manmetro de 75.3 bar para estimar la temperatura adiabtica de flama del ciclopeutauo. No suponga comportamiento de gas ideal.

Captulo

6
Sistemas multifsicos

La mayora de los procesos qumicos comerciales incluyen operaciones en las cuales se transfiere material de una fase (slida, lquida o gaseosa) a otra. Estos procesos multifsicos incluyen todas las operaciones de cambio de fase de una sola especie, como congelacin, fusin, evaporacin y condensacin, y la mayora de los procesos de separacin y purificacin diseados para separar componentes de mezclas. En general, las separaciones se llevan a cabo alimentando una mezcla de las especies A y B a un sistema bifsico en condiciones tales que la mayor parte de A permanece en su fase original y casi toda la de B se transfiere a una segunda fase. Luego, ambas fases pueden separarse por influencia de la gravedad -<:omo cuando se separan gases y lquidos, o dos lquidos inmiscibles- o con ayuda de algn dispositivo, como UD filtro o un desnatador. Los siguientes son ejemplos de procesos de separacin multifsica. Preparacin de una taza de caf. Se ponen en contacto agua lquida caliente y granos de caf molidos slidos, Los constituyentes solubles del caf se transfieren de la fase slida a la solucin lquida (formando la bebida) y despus los slidos residuales (depsito) se filtran para separarlos. La operacin de disolver un componente en fase slida en un solvente lquido se denomina lixiviacin. Remocin de dixido de azufre de una corriente de gas. Cuando se quema un combustible que contiene azufre, el gas producido contiene dixido de azufre. Si este gas se libera en forma directa a la atmsfera, el S02 se combina con el oxgeno atmosfrico para formar trixido de azufre. A su vez, el S03 reacciona con el vapor de agua de la atmsfera para dar cido sulfrico (H2S04), el cual se precipita al final come lluvia cida. Para evitar esto, el gas producto de la combustin se pone en contacto con una solucin lquida en un proceso de absorcin o lavado. El S02 se disuelve en el solvente y el gas limpio resultante se libera a la atmsfera. Recuperacin de metano! de 1111(1 sotucin acuosa. Es frecuente que el metanol (alcohol metlico), despus de actuar como reactivo o solvente, salga del proceso como mezcla acuosa (combinado con agua). Elmetanol tiene una presill de vapor ms alta que la del agua, lo cual implica que presenta mayor tendencia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies. El proceso de separacin, llamado destilacin, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de lquidos para obtener un vapor rico en metanol y un lquido residual rico en agua. Las condensaciones y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden emplear para recuperar metanol casi puro. El metanol recuperado puede recircularse y volverse a usar, 10 que permite un ahorro considerable en el costo de la materia prima. Separacin de hidrocarburos paraflnicos y aromticos. Los hidrocarburos parafnicos lquidos (como pentano, hexano y heptano) y los hidrocarburos aromticos lquidos (como benceno, tolueno y xileno) tienen caractersticas qumicas distintas; por ejemplo, los compuestos parafinicos son casi inmiscibles con etiln glicol lquido, mientras que los aromticos forman mezclas lquidas homogneas con este alcohol. Por tanto, los parafinicos pueden separarse de los aromticos combinando una mezcla de ellos con eriln glicol. Cuando sta se deja reposar, los compuestos aromticos se distribuyen entre la fase rica en parafina y la de glicol. Este proceso se denomina extraccin lquida. Un mayor procesado permite separar a los aromticos del glicol, recuperando este ltimo para recircularlo y usarlo de nuevo en el proceso de extraccin.
237

238

Captulo 6

Sistemas multifsicos Separacin de tilia mezcla isomrica. El pam-xileno, un constituyente de la sintesis de los polisteres, debe separarse de sus dos ismeros, orto y meta-xileno.

para-xileno

orto-xileno

meta-xileno

Se han desarrollado dos operaciones comerciales alternas para realizar esta separacin. En una de ellas, se pone en contacto una mezcla de los ismeros con un tamiz molecular que tiene poros lo bastante grandes para que el para-xileno lo atraviese, pero no as los ismeros meta y orfo. Esta operacin se denomina adsorcin. En otro proceso, la diferencia en los puntos de congelacin de los tres ismeros (el pam-xileno se congela a 13.3C, el orto a -25.2C y el meta a -47.9C) constituye la base de una operacin de cristalizacin. La mezcla se deja enfriar basta una temperatura a la cual cristaliza el ismero para, que puede entonces separarse por mtodos fsicos de los ismeros orto y meta liquidos restantes. Cuando una especie se transfiere de una fase a otra, por lo general la velocidad de transferencia disminuye con el tiempo, hasta que la segunda fase se satura con dicha especie, y contiene el mximo posible de sta en las condiciones prevalecientes del proceso. Cuando las concentraciones de las especies en cada fase dejan de cambiar con el tiempo, se dice que se ha alcanzado un equilibrio de fases. La eficacia de cualquiera de los procesos de separacin descritos antes, depende de la manera en que las especies se distribuyen entre las fases en el equilibrio y de la velocidad a la cual el sistema alcanza el equilibrio partiendo de su estado inicial.

AUTOEVALUACIN Sugiera un mtodo adecuado para lograr las separaciones siguientes:


1. Separar el petrleo crudo en compuestos voltiles de bajo peso molecular (naftas que se emplean para fabricar gasolina y productos qumicos ligeros), compuestos de peso molecular intermedio (que se usan como aceites en calefaccin) y compuestos no voltiles de alto peso molecular (utilizados como aceites lubricantes). 2. Extraer agua de un lodo acuoso de pulpa de madera blanqueada. 3. Obtener agua dulce a partir de agua de mar. 4. Separar NH3 de una mezcla de N2, H2 y NH3 El amoniaco es muy soluble en agua y adems se condensa a - 33.4 oc. S. Concentrar oxgeno para pacientes con afecciones respiratorias.

EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Un gas contiene dos especies, A y B. Sugiera todos los mtodos, convencionales y no convencionales, que se le ocurran para separar ambas especies. Indique en forma breve las condiciones necesarias para que cada mtodo funcione. (POT ejemplo, encontrar una tercera sustancia, C, que reaccione con A formando un slido, e introducirla a la mezcla. El producto A reaccionar formando un depsito slido dejando a B en fase gaseosa.)

6.0

Objetivos de aprendizaje

239

6.0

OBJETIVOS

DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo deber ser capaz de: Explicar en sus propias palabras los trminos proceso de separacin, destilacin, absorcin, lavado, extraccin lquida, cristalizacin, adsorcin y lixiviacin. (En qu consisten y cmo funcionan.) Dibujar un diagrama de fases (P contra .7) para una sola especie y marcar las regiones (slido, lquido, vapor, gas). Explicar las diferencias entre un vapor y un gas. Usar el diagrama de fases para definir: a) la presin de vapor a una temperatura especfica, (b) el punto de ebullicin a una temperatura especfica, Ce) el punto de ebullicin normal, (d) el punto de fusin a una presin especfica, (e) el punto de sublimacin a Wla presin especfica, (t) el punto triple, y (h) las temperatura y presin crticas. Explicar cmo varan las temperaturas de los puntos de fusin y ebullicin del agua con la presin y cmo varanP y T (aumentan, disminuyen o permanecen constantes) al seguir una trayectoria especfica del diagrama. Estimar la presin de vapor de una sustancia pura a una temperatura especfica o el punto de ebullicin a una presin especfica, usando (a) la ecuacin de Antoine, (b) el diagrama de Cox, (e) la ecuacin de Clausius-Clapeyron y las presiones de vapor conocidas a dos temperaturas especficas, o (d) la tabla B.3 para el agua. Distinguir entre variables intensivas y extensivas y dar ejemplos de cada una. Aplicar la regla de las fases de Gibbs para determinar el nmero de grados de libertad para un sistema multifsico de componentes mltiples en el equilibrio, e indicar el significado del valor calculado en trminos de las variables intensivas del sistema. Especificar un conjunto factible de variables intensivas que permita calcular las variables intensivas restantes. Explicar, bajo el contexto de un sistema que contenga una sola especie condensable y gases no condensables, y en sus propias palabras, los trminos vapor saturado, vapor sobrecalentado, punto de roco, grados de sobrecalentamiento y saturacin relativa. Explicar la siguiente declaracin de un reporte del clima en trminos comprensibles para un estudiante de primer ao de ingeniera: "tempe-

ratura de 75F, presin baromtrica de 29.87 pulgadas de mercurio y en descenso, la humedad relativa es 50% y el punto de roco 54F".
Dados un sistema gas-Lquido en equilibrio que contiene un solo componente condensable A, una correlacin para p ;(T) y dos variables cualesquiera YA (fraccin molar de A en la fase gaseosa), la temperatura y la presin total, calcular la tercera variable mediante la ley de Raoult. Dados una mezcla de un solo vapor condensable, A, y uno o ms gases no condensables, una correlacin para p;CT), y dos variables cualesquiera YA (fraccin molar de A), la temperatura, la presin total, el punto de roco, los grados de sobrecalentamiento y la saturacin relativa, molal, absoluta y el porcentaje de sta (o la humedad si A es agua y el gas no condensable es aire), emplear la ley de Raoult para una sola especie condensable con el fin de calcular las variables restantes. Dibujar y marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo el anlisis de grados de libertad y realizar los clculos necesarios para un sistema de proceso que incluya un solo componente condensable, un cambio de fase vapor-lquido y valores de las propiedades de las corrientes de alimentacin o de producto especificadas o solicitadas (temperatura, presin, punto de roco, saturacin o humedad relativa, grados de sobrecalentamiento, etctera). Explicar el significado del trmino comportamiento ideal de la solucin aplicado a una mezcla lquida de especies voltiles. Escribir y explicar con claridad las frmulas de la ley de Raoult y la ley de Henry, establecer las condiciones bajo las cuales es ms probable que cada una de estas relaciones sea exacta, y aplicar la ms adecuada para determinar cualquiera de las variables T, P, XA o YA (temperatura, presin y fracciones molares de A en las fases lquida o gaseosa) a partir de los valores dados de las otras tres. Explicar en sus propias palabras los trminos punto de burbuja, punto de ebullicin y punto de roco de una mezcla de especies condensables y la diferencia entre vaporizacin y ebullicin. Emplear la ley de Raoult para determinar: (a) la temperatura (o la presin) del punto de burbuja de una mezcla lquida de composicin conocida a una presin especfica (o temperatura dada) y la composicin de la primera burbuja que se forma; (b) la temperatura (o presin) del punto de roco de una mezcla de vapor de composicin conocida a una presin especfica (o temperatura da-

240

Captulo 6

Sistemas rnultifsicos da) y la composicin de la primera gota de lquido que se forma; (e) si una mezcla de cantidades (moles) y composicin (fracciones molares de los componentes) conocidas a determinadas presin y temperatura es lquida, gaseosa o una mezcla gas-liquido y, en este ltimo caso, las cantidades y composiciones de cada fase; y (d) la temperatura de punto de ebullicin de una mezcla liquida de composicin conocida a una presin total especfica. Usar un diagrama de Txy o Pxy para determinar las temperaturas y presiones de punto de burbuja y punto de rocio, las composiciones y cantidades relativas de cada fase en una mezcla bifsica. y los efectos, sobre los puntos de burbuja y de roco. y las cantidades y composiciones de las fases, de variar la temperatura y la presin. Describir cmo se construyen los diagramas para las mezclas de componentes que siguen la ley de Raoult. Dibujar y marcar el diagrama de flujo, hacer el anlisis de grados de libertad y realizar los clculos necesarios para un sistema de proceso que incluye corrientes de lquido y gas en equilibrio y relaciones vapor-lquido en equilibrio para todos los componentes distribuidos. Explicar, en sus propias palabras, los trminos solubilidad de un slido en un lquido, solucin saturada y sal hidratada. Dados los datos de solubilidad, determinar la temperatura de saturacin de una solucin de alimentacin de composicin dada y la cantidad de cristales slidos que se forman al enfriar la solucin a una temperatura especfica por debajo deJ punto de saturacin. Dada una solucin lquida de un soluto no voltil, estimar el abatimiento de la presin de vapor del solvente, la elevacin del punto de ebullicin y la cada del punto de congelacin, y ennumerar las suposiciones necesarias para que dichas estimaciones sean exactas. Explicar el trmino coeficiente de distribucin (o relacin de particin) para un soluto distribuido entre dos lquidos casi inmiscibles. Dadas las velocidades de flujo y las composiciones de la corriente de alimentacin para un proceso de extraccin lquida y los datos del coeficiente de distribucin del soluto o un diagrama de fases triangular, calcular las velocidades de flujo y las composiciones de la corriente de producto. Explicar el trmino isoterma de adsorcin. Dados los datos del equilibrio de adsorcin o la expresin de una isoterma de adsorcin, calcular la cantidad mxima de absorbato que puede extraerse del gas con una cantidad especfica de adsorbente o, de manera inversa, la cantidad mnima de adsorbente necesaria para retirar una cantidad especifica de adsorbato.

6.1 6.1a

EQUILIBRIO DE FASES EN UN S.ISTEMA DE UN SOLO COMPONENTE Diagramas de fase


En la mayora de las temperaturas y presiones, una sustancia pura existe en equilibrio como slido, lquido o gas; pero a ciertas temperaturas y presiones, es posible que coexistan dos y hasta tres fases de la misma sustancia. Por ejemplo, el agua pura es un gas a 130C y 100 mm Hg, y es slida a -40C y 10 arm, pero a 100C y 1 atm puede ser gas, lquido o una mezcla de ambos, y alrededor de 0.0098C y 4.58 111m Hg puede ser slido, gas, lquido o cualquier combinacin de las tres fases. El diagrama de fases de una sustancia pura es la grfica de una variable del sistema contra otra, que muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe como slido, lquido o gas. El ms comn de estos diagramas presenta la presin en el eje vertical y la temperatura en el horizontal. Los lmites entre las regiones de fase nica representan las presiones y temperaturas a las cuales coexisten dos fases. La figura 6.1-1 muestra los diagramas de fase del agua y el dixido de carbono. Las implicaciones del diagrama de fases y su utilidad se ilustran mediante un experimento hipottico en el cual se coloca agua pura en un cilindro evacuado a prueba de fugas que cuenta con un pistn mvil, como se muestra en el siguiente diagrama. Se puede agregar o retirar calor del cilindro para ajustar la temperatura de la cmara al valor deseado, y la presin absoluta del contenido del cilindro [que es igual a (F + W)/A, donde lif' es el peso del pistn] puede ajustarse de manera similar haciendo variar la fuerza F sobre el pistn.

6.1

Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente

241

= fuerza

sobre el pist6n

A = rea del pistn

Vapor de H20

Suponga que el sistema se encuentra al principio a 20C y la fuerza se fija a un valor tal que la presin del sistema es 3 mm Hg. Como indica el diagrama de fases, el agua slo puede existir como vapor en estas condiciones, de modo que cualquier liquido que haya estado en la cmara al principio se evapora hasta que, al final, la cmara slo contiene vapor de agua a 20C y 3 mm Hg (punto A en la figura 6.1-1a). Ahora suponga que la fuerza sobre el pistn se incrementa poco a poco, manteniendo constante la temperatura del sistema a 20C, basta que la presin del cilindro alcanza 760 mm Hg, y a partir de ese momento se agrega calor al sistema manteniendo constante la presin hasta llegar a 130C. El estado del agua durante este proceso puede determinarse siguiendo la trayectoria A -+ B -+ C -+ D -+ E de la figura 6.1-1a. El diagrama de la siguiente pgina muestra las condiciones del sistema en diversas etapas del proceso.

Fluido supercri5co

218.3 atm p Sldo

Punto critico

17.535mm Hg 4.58 mm Hg 3mmHg -50.0098 20 TCC)


(a)H20

Vapor

Gas

100130

37 .3

Sldo
(hielo seco) Punto critico

Gas

-78.5-56.6

-40 31 T(cC) (b) CO2

Figura 6.1-1

Diagramas de fase de H20 y CO2 (no estn dibujados a escala).

242

Capitulo 6

Sistemas mulrifsicos

_lII

Vapor

r:::>

Vapor Ll.Iguldo

r:::>
__JI

Liquido

Liquido PuntoC

Punto A

Punto B

20C,3mmHg

20C, 17.54 mm Hg

20C. 760 mm Hg

rll
;JI

{7

Vapor

Vapor

<?
Vapor Liquido

'I<?
_I

Liquido

Punto E 130C, 760 mm Hg

Punto D 100C, 760 mm Hg

Observe que las transiciones de fase -una condensacin en el punto B y una evaporacin en el punto D- tienen lugar en los limites del diagrama de fases; el sistema no puede salir de dichos limites hasta que las transiciones se hayan completado. Es posible definir varios trminos familiares en referencia a un diagrama de fases. 1. Si Ty P corresponden a un punto sobre la curva de equilibrio vapor-lquido para una sustancia, P es la presin de vapor de sta a temperatura T, y Tes el punto de ebullicin (de manera ms precisa, la temperatura del punto de ebullicin) de la sustancia a la presin P. 2. El punto de ebullicin de una sustancia a P = I atm es su punto de ebullicin normal. 3. Si (T. P) est sobre la curva de equilibrio slido-lquido, entonces T es el punto de fusin o el punto de congelacin a presin P. 4. Si (T, P) cae sobre la curva de equilibrio slido-vapor, entonces P es la presin de vapor del slido a temperatura Ty T es el punto de sublimacin a presin P. 5. El punto (T, P) en el cual pueden coexistir las fases slida, lquida o de vapor, se denomina punto triple de la sustancia. 6. La curva de equilibrio vapor-lquido termina en la temperatura critica y la presin crtica (Te Y Pe)' Es imposible que coexistan dos fases distintas por encima y hacia la derecha del punto crtico. Como se ve en la figura 6.1-1, el punto de congelacin disminuye al aumentar la presin. (Verifique10.) Este comportamiento es muy raro; la mayora de las sustancias, incluyendo el dixido de carbono, presentan el comportamiento opuesto. Sin embargo, observe tambin que los cambios son muy ligeros; de hecho, las Curvas de equilibrio slido-liquido son casi verticales. Sus pendientes se exageraron en la figura 6.1-1 con fines ilustrativos. Los puntos normales de ebullicin y fusin de diversas sustancias se dan en la tabla B.l del Apndice B y los de muchas otras sustancias en las pginas 2-7 a 2-47 del Manual de Pe/'lJI, I y las presiones de vapor estn tabuladas en las pginas 2-48 a 2-75 de dicho manual. La seccin 6.1 b presenta algunas tcnicas para estimar las presiones de vapor.

IR. H. Perry yO. W. Green. eds. Perrys Chemical Engineers' Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill. Nueva York.

6.1 AUTOEVALlJACIN (Consulte la figura 6.1-])

Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente

243

1. Cul es el punto de sublimacin del H20 a 3 mm Hg? Cul es la presin de vapor del hielo a -5C? 2. Cul es el punto triple del CO2? 3. Describa lo que ocurre cuando se incrementa la presin del CO2 puro de L atm a 9.9 atm a -78.5C y luego se eleva la temperatura de -78.5C a OC a 9.9 atm. 4. Cul es la presin de vapor del COz a -78.5C? Ya-40C? S. Cul es el punto de sublimacin del CO2 al atm? Y el punto de fusin a 9.9 atm? El punto de ebullicin a esta ltima presin? 6. Diga si el estado del agua en el punto E de la figura 6.1-1 a depende de la trayectoria que se siga para modificar la temperatura y la presin del punto A hasta los valores del punto E.

6.lb

Estimacin

de las presiones

de vapor

La volatilidad de una especie es el grado al cual dicha especie tiende a pasar del estado lquido (o slido) al de vapor. A una temperatura y presin dadas, hay una mayor probabilidad de que una sustancia muy voltil se encuentre como vapor que otra de baja volatilidad, la cual es posible que est en fase condensada (lquido o slido). Los procesos de separacin como la destilacin se usan para separar las especies ms voltiles de las menos voltiles mediante una vaporizacin parcial de mezclas liquidas. El vapor que se produce es rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin, y el Liquidoresidual es rico en los menos voltiles. La presin de vapor de IlIIaespecie es una medida de Sil volatilidad: entre mayor es la presin de vapor a una temperatura dada, mayor es la volatilidad de la especie a dicha temperatura. Por lo tanto, los ingenieros que disean y analizan los proceso de separacin necesitan conocer las presiones de vapor de las especies de proceso en funcin de la temperatura. A menudo no se dispone de datos tabulados de presin de vapor a las temperaturas en cuestin, o quiz ni siquiera se tengan para una especie determinada. Una solucin para esto es medir p' a las temperaturas deseadas. Sin embargo, esto no siempre es conveniente, en particular cuando no se requiere un valor muy preciso. Otra alternativa es estimar la presin de vapor mediante una correlacin emprica para p.(!). Reid, Prausnitz y Poling2 resumen y comparan los mtodos para determinar la presin de vapor, algunos de los cuales se describen en los siguientes prrafos. La ecuacin de Clapeyron relaciona p", la presin de vapor de una sustancia pura, con T, la temperatura absoluta:

dP*
dT

/)Jf"

T(V.,
<>

-v.)

(6.1-1)

donde Tes la temperatura absoluta; Ve y VJ son los volmenes molares especficos (volumen/mol) del gas (vapor) y del lquido, respectivamente; y W" es el calor latente de vaporizacin, o la energa necesaria para vaporizar un mol de lquido (el cual se define con mayor precisin en el captulo 8). A menos que la presin sea muy alta, el volumen especfico del lquido ser insignificante en relacin con el del vapor (es decir, Ve - VI '" V,,). Suponiendo que ste sea el caso, aplique la ecuacin de estado de los gases ideales al vapor (para sustituir Vg con RT/p en la ecuacin 6. J -1) Y reordene la ecuacin resultante con ayuda del clculo elemental. Se obtiene d(ln p*) __ d(l! T)
/)Jf"

(6.1-2)

lR. c. Red, 1. H. Prausnitz. y B. E. Poling. The Properties of Gases and Liquids. 4a. edicin, McGraw-HiU. Nueva York.

244

Captulo 6

Sistemas multifsicos (Convnzase de que la ecuacin 6.1-2 es correcta trabajando en forma inversa para derivar la ecuacin
6.1-1.)

Si la presin de vapor de una sustancia se mide a diversas temperaturas y se grafica In p. contra liT (o p. contra lIT sobre ejes semiJogaritmicos), entonces, de la ecuacin 6.1-2, la pendiente de la curva resultante a la temperatura dada es igual a -t.1y/R. ste es el mtodo que se emplea con mayor frecuencia para determinar los calores de vaporizacin de manera experimental. Ahora suponga que el calor de vaporizacin de una sustancia es independiente (o casi) de la temperatura en el rango de sta para el cual se conocen las presiones de vapor. Entonces, es posible integrar la ecuacin 6.1-2 para obtener la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Inp
!:J..H y =---+B

RT

(6.1-3)

donde B es una constante que vara de una a otra sustancia. Segn esta ecuacin, la grfica de In p* contra liT (o una grfica semilogaritmica de p. contra 1/7) debe ser una lnea recta con pendiente -t.H/R e interseccin B. Si conoce Mlv y p. a una temperatura dada To, puede despejar B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron y emplear entonces esta ecuacin para estimar l a cualquier temperatura cercana a To. Si tiene datos de l contra T, puede graficar In p* contra liT y determinar 6. frv/R y 8 en forma grfica o por el mtodo de los mnimos cuadrados (vea Apndice A.I).

EJEMPLO 6.1-1

Estimacin de la presin de vapor usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron


La presin de vapor del benceno se mide a dos temperaturas, con los siguientes resultados:
TI = 7.6C,

T2= IS.4C,

pi pi

=40 mm Hg = 60 mm Hg y des-

Calcule el calor latente de vaporizacin y el parmetro B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron, pus estime p* a 42.2C con esta ecuacin.

SOLUCIN

p(mm Hg) 40 60 7.6 15.4

T(K)

280.8 288.6

La pendiente de la lnea que pasa por los dos datos puntuales en la grfica de In / contra liT es

_ t.irv =
R

In(pi I pt) = JTzln(p2 / pi) [(1 112) - (1 / lj)] (1) - T2) (280.8 K)(288.6 K) 10(60 mm Hg/40 mm Hg) (280.8 - 288.6) K -4213 K

La interseccin B se obtiene de la ecuacin 6.1-3 como


B=1J1Pt+.=:...:...l!..

t.H R1)

= In 40 + (4213/280.8) = 18.69
Por tanto, la ecuacin de Clausius-Clapeyron es Inp =- 4213K +18.69
T(K)

penmm

Hg

6.1 Verificacin: T= 15.4C => 288.6 K

Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente

245

Lo ..
P

=-

4213 + 18.69 288.6

= 4.093

II
p' Por ltimo, a T = 42.2C
= 315.4 = exp

(4.093)

60 mm HgV'

K
Lnp" = - 4213 + l8.69 = 5.334 315.4

II
p. = exp (5.334) = 1207

mm Hg

La pgina 2-61 del Manual de Perry da la presin de vapor del benceno a 42.2C como 200 mm Hg, de modo que al usar la ecuacin de Clausius-Clapeyron se produce un error de estimacin de casi 3.5%. El calor de vaporizacin del benceno '.v puede calcularse por la pendiente de la grfica de Clausius-Clapeyron (- , H" / R) como Mi 4213 K
v =

(,ftvlR)(R)

8.314 J mol, K

= . 35,030 J/mol.

(El valor verdadero se acerca a 31, 000 J/mol.) Los ingenieros quim.icos con frecuencia tienen la necesidad de conocer la presin de vapor de una especie a una temperatura dada. Hay tablas para p. a diferentes temperaturas para muchas especies, pero es dificil interpolar entre los valores tabulados, ya que p" vara en forma drstica con T. Las grficas de p. contra T para distintas especies no seran de particular utilidad, pues se requeririan muchos datos puntuales muy cercanos entre s para generar cada grfica y la curvatura de las grficas dificultada mostrar los datos en conjunto de muchas especies distintas. Por fortuna, aunque la dependencia de la presin de vapor respecto a la temperatura puede ser muy poco lineal, el logaritmo de p' vara con T casi del mismo modo para gran nmero de especies. En consecuencia, una grfica logartmica de la presin de vapor de una especie a una temperatura dada contra la presin de vapor de una especie de referencia a la misma temperatura tiende a ser lineal. Esta observacin da lugar a la grfica de una sustancia de referencia a temperaturas iguales. Si tiene los valores de p. para una especie a dos o ms temperaturas, puede consultar las presiones de vapor de una sustancia de referencia (en general agua) a la misma temperatura y graficar p*(T) contra P;er(T) sobre ejes logartmicos. De esta manera, puede dibujar una lnea recta a travs de los puntos graficados y luego usar, con bastante exactitud, la grfica para estimar p* a cualquier temperatura a partir del valor conocido de P~efa la misma temperatura, como se muestra en la figura 6.1-2.

100.0 -

10.0 1.0 0.1 0.1

e,

.>
I I

10
Pref

102

103

Figura 6.1-2 Grfica de la sustancia de referencia para la correlacin de la presin de vapor.

246

Captulo 6

Sistemas multifsicos

1000

1~--~1~1~1~1~1~'~~~--~~--~~~~~~~~

P;e~mmHg)_ 1
T(C)_ -10

po t

10 20 30 4050

70 85100

130

170

Figura 6.1-3 Grfica de la sustancia de referencia: escala de temperaturas para el agua en la abscisa.

Casi siempre se da un paso adicional para construir las grficas de ese tipo. Su uso normal consiste en determinar l para una T dada; P~efes slo una cantidad intermedia que se emplea para relacionar estas variables. Puede evitar la necesidad de buscar P~f para cada temperatura dada si presenta los valores de T(P~ef)sobre una segunda escala de abscisas (vea la figura 6.1-3). Ahora, para encontrar p'(T) slo necesita encontrar T sobre la nueva escala de abscisas; el valor de P~f (1) estar en el mismo valor de la abscisa y la curva de p' contra P~f podr usarse para determinar p'(1). Observe, sin embargo, que ya no se requiere la escala P;ef, ya que una vez que encuentre T sobre la abscisa puede consultar directamente la curva. Por tanto, es posible omitir la escala P~f dejando lo que se denomina un diagrama de Cox (logp' en la ordenada y la escala de temperaturas en la abscisa, como se ve en la figura 6.1-3). Puede comprar un papel especial para estas grficas -llamado en ocasiones papel de presin de vapor- que presenta estos ejes como coordenadas. La figura 6.1-4 muestra los diagramas de Cox de diversas sustancias. Tambin es posible obtener correlaciones lineales mediante grficas de Duhring, que son grficas de la temperatura a la cual una sustancia tiene determinada presin de vapor, contra la temperatura a la cual una sustancia de referencia tiene esa misma presin de vapor. Los principios de preparacin y uso de estas grficas son idnticos a los del diagrama de Cox. Una expresin emprica bastante simple que correlaciona muy bien los datos de presin de vapor y temperatura, es la ecuacin de Antoine. B 10gloP =A--T+C (6.1-4)

La tabla 8.4 da los valores deA, B y C para diversos compuestos. Observe las unidades de p' y T (mm Hg y "C para las constantes de la tabla 8.4) y la base logartmica (lOen el caso de la ecuacin 6.1-4 y la tabla 8.4). Cuando se obtienen parmetros de fuentes mltiples es necesario tener mayor cuidado en relacin con las unidades empleadas. AUTOEVALUACIN 1. Necesita saber la presin de vapor deln-hexano a 87C. Mencione dos mtodos que le permitan estimar esta cantidad usando el material disponible. 2. Suponga que le indican la presin de vapor p. de una sustancia a tres temperaturas cercanas, TI, T2 Y T3, Ydesea determinar l a una cuarta temperatura T4, que est muy lejana de las otras tres. Emplee la ecuacin de Clausius-Clapeyron para correlacionar p. y T. Cmo graficara y extrapolara los datos para obtener T4? 3. Por qu sera preferible utilizar un diagrama de Cox para graficar y extrapolar los datos de la pregunta 2 en vez de la ecuacin de Clausius-Clapeyron?

EJERCICIO

DE CREATIVIDAD D todas las razones que se le ocurran, aunque parezcan ilgicas, para averiguar la presin de vapor de una sustancia a una temperatura dada. (Ejemplo: desea saber si puede dejar la sustancia toda la noche en un matraz destapado sin que se evapore la mayor parte.)

6.2

La regla de las fases de Otsss

247

6.000 10.000 4.000

2.0001-t-HH-I--+--I-I-t-+-H-+-H--H-l-H-H-I+H-l-H-l+H+H-f-l#-I--H-H-HI-H-H-H-tH+H-t-'
Puntos erltrcos

00__
=1

- ---~\<e Q\b.jli

l'ooomlllMlIIIIRI1IIIIIIIIRS
-

6e1il' 60 .

600 400

....

K' ~
~o\

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/
-

100 -1-\(\1>\0 60 IJ(\\O 40 ~~~O. 20 ~c,o'}.

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1I

VI,
'

i.o' IP

11iJ~ ~

eC:;

"c:;

:$'

-~

Temperatura

(OF)

Figura 6.1-4 Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor. (Tomado de A. S. Foust el al.. Principies of Unit Operations, Wiley, Nueva York.p. 550.)

6.2

LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS


Cuando se ponen en contacto dos fases, casi siempre se realiza una redistribucin de los componentes de cada fase -las especies se evaporan. condensan. disuelven o precipitan hasta alcanzar un estado de equilibrio en el cual las temperaturas y presiones de ambas fases son las mismas y la composicin de cada una de ellas ya no cambia con el tiempo. Suponga que tiene un recipiente cerrado donde hay tres componentes A, 8 YC distribuidos entre las fases lquida y gaseosa, y desea describir este sistema a otra persona con suficiente detalle para que pueda duplicarlo con exactitud. Especificar las temperatura y presin del sistema, las masas de cada fase y dos fracciones msicas o molares para cada fase sera ms que suficiente; sin embargo. no todas estas variables son independientes -una vez que algunas se especifican, la naturaleza establece otras y, en ciertos casos, pueden calcularse a partir de las propiedades fsicas de los componentes del sistema. Las variables que describen las condiciones de un sistema de procesos se dividen en dos categoras: variables extensivas, que dependen del tamao del sistema, y variables intensivas, que no dependen de l. La masa y el volumen son ejemplos de variables extensivas; mientras que entre las intensivas estn la temperatura, presin, densidad y volumen especfico, y las fracciones msica y molar de los componentes individuales del sistema en cada fase. El nmero de variables intensivas que es posible especificar de manera independiente para un sistema en equilibrio se denomina grados de libertad del sistema. Sean TI = nmero de fases de
UD

sistema en el equilibrio

e = nmero ele especies qumicas GL = grados de libertad

248

Capitulo 6

Sistemas multifsicos

La relacin entre GL, Il y e se determina mediante la regla de las fases de Gibbs. Si no hay reacciones entre los componentes del sistema, la regla de fases es
1 GL = 2

+C

n1

(6.2-1 )

Si hay r reacciones independientes entre los componentes del sistema y stas proceden hasta el equilibrio, entonces el lado derecho de esta ecuacin se reduce por r. (Nota: la p. 4-24 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) presenta una prueba de la regla de las fases y describe un mtodo para determinar cuntas reacciones independientes pueden ocurrir entre los componentes de un sistema.) El significado del trmino grados de libertad en la regla de las fases de Gibbs es similar al que tiene en los anlisis de grados de libertad que ha realizado a partir del captulo 4. En esos anlisis, los grados de libertad representan el nmero de las variables de proceso que es necesario especificar para un sistema, y as poder calcular las variables restantes. En la regla de las fases de Gibbs los grados de libertad son iguales al nmero de variables intensivas que es necesario especificar para un sistema en el equilibrio, para poder calcular las dems variables intensivas. El siguiente ejemplo ilustra la aplicacin de la regla de las fases de Gibbs a diversos sistemas de tipo simple. El resto del captulo presenta las relaciones de equilibrio que se usan para determinar las variables intensivas restantes del sistema, una vez que se especifica el nmero permitido de stas.

EJEMPLO 6.2-1

La regla de las fases de Gibbs Determine los grados de libertad de los siguientes sistemas en el equilibrio. Especifique un conjunto factible de variables independientes para cada uno. 1. Agua liquida pum Una fase

en = 1). un componente
~
GL= 2+1-1 =2

(c = 1)

Es necesario especificar dos variables intensivas para fijar el estado del sistema; por ejemplo, T y P. Una vez que se especifican las variables, pueden determinarse otras variables intensivas, como densidad y viscosidad. 2. Una mezcla de agua como liquido, slido y vapor Tres fases (Tl = 3), un componente (c = 1)

U
GL= 2
+] -

No se puede especificar ms informacin sobre el sistema y todas las variables intensivas son fijas. Observe, en la figura 6.1-1 a. que tres fases coexisten en equilibrio a las mismas temperatura y presin. 3. Una mezcla vapor-liquido de acetona .Y metiletilcetona (MEK) Dos fases (Il = 2), dos componentes (e
= 2)

U
GL=2+2-2=2 Se debe especificar dos variables para fijar el estado del sistema. Por ejemplo, al fijar Ty P se fijan las fracciones molares de acetona y MEK en las fases de vapor y lquida. Por otra parte, es posible especificar la fraccin 1110lar de acetona en el vapor y T, Yentonces se fijan los valores de P y la fraccin molar de acetona en el lquido.

6.3 AUTOEVALUACIN

Sistemas gas-liquido: un componente condensable

249

1. Defina y d ejemplos de variables extensivas e intensivas. Defina los "grados de libertad de un sistema". Cul es la regla de las fases de Gibbs? 2. Use la regla de las fases para determinar los grados de libertad de cada uno de los siguientes sistemas en equilibrio. y seale un conjunto de variables que pueden especificarse. (a) Cristales de NaCI suspendidos en una solucin acuosa de NaCl. (b) Aire hmedo en equilibrio con agua condensada (el aire seco puede considerarse como una especie). (e) Una mezcla vapor-lquido de cuatro hidrocarburos. (d) Una mezcla gaseosa de H2 Br2 y HEr. considerando que la reaccin nica

alcanz el equilibrio. 6.3 SISTEMAS GAS-LQUIDO:

(Vea el comentario

despus de la ecuacin 6.2-1.)

UN COMPONENTE

CONDENSABLE

Los sistemas que contienen varios componentes, de los cuales slo uno puede existir como lquido en las condiciones de proceso. son comunes cn los procesos industriales. Los procesos de separacin que incluyen sistemas C0l110 stos son evaporacin, secado y humidificacin -cn todos hay transferencia de lquido hacia la fase gaseosay condensacin y deshumidificacin, que mplican la transferencia de la especie condensable del gas a la fase lquida. Suponga que se introduce agua liquida a una cmara que en un inicio contiene aire seco y que la temperatura y la presin del sistema se mantienen constantes a 75C y 760 mm Hg. A 1 principio, la fase gaseosa no contiene agua (P1120 = O) y, en consecuencia, las molculas de agua comienzan a evaporarse. La fraccin molar de agua en fase gaseosa, .1'1,,0' aumenta, Y por tanto tambin se incrementa la presin parcial del agua, PH20 = Y1I20P. Al final, sin embargo, la cantidad de agua en la fase gaseosa es tal. que la velocidad a la cual las molculas de agua entran a la fase gaseosa se aproxima a cero, y en adelante ya no se producen cambios en la cantidad o composicin de ninguna de las fases. Se dice entonces que 1<1 fase gaseosa est saturada con agua -contiene toda el agua posible a las temperatura y presin del sistema- y el agua en la fase gaseosa se denomina vapor saturado. Apliquemos la regla de las fases de Gibbs a este sistema en equilibrio. Como hay dos fases y dos componentes,
GL

= 2 + c-n = 2

De aqu que slo se pueden especificar dos de las tres variables intensivas, T, P Y J'H,O, Y que debe existir alguna relacin que determine en forma nica el valor de la tercera variable una vez que se especifican las dos primeras.' Una ley que describa el comportamiento de los sistemas gas-lquido bajo un amplio rango de condiciones proporciona la relacin deseada. Si /11/ gas a temperatura Ty presion P contiene /11/ vapor saturado. cuya fraccin molar es y; (mol vapor/moles totales de gas) y este vapor es la nica especie que se condensarla si se redujera /111 poco la temperatura. entonces la presin parcial del vapor en el gas es igual a 1(/presin de vapor del componente puro p; (T) a la temperatura del sistema, Ley de Raoult, una especie condensable:

(6.3-1)

La ecuacin 6.3-1 es un caso lirnitante de la ley de Raoult, la cual se presentar dentro de un contexto ms general en la seccin 6.4. Es la relacin fundamental que se emplea en el anlisis de los sistemas gas-lquido en equilibrio que contienen un componente condensable. Estos sistemas generan una gran va-

3Se podra argumentar que al fijar en cero la fraccin molar de aire en el agua lquida. se utiliza un grado de libertad. De hecho. no esmmos fijando un valor preciso de esta variable: lo nico que decimos es que la fraccin molar de aire en el agua lquida se aproxima a cero, y el valor es tan pequeo que 110 afecta el comportamiento de 1[1fase lquida ni los balances de masa del sistema.

250

Capitulo 6

Sistemas multifsicos

riedad de problemas, pero casi todos requieren del conocimiento de dos de las variables Yi, Po T y de la determinacin de la tercera aplicando la ecuacin 6.3-1.

EJEil1PLO 6.3-1

Composicin de

1111

sistema gas-vapor saturado

El aire y el agua lquida se encuentran en equilibrio en una cmara cerrada a 7SoC y 760 mm Hg. Calcule la composicin molar de la fase gaseosa.

SOLUCIN

Como el gas y el lquido estn en equilibrio. el aire debe estar saturado con vapor de agua (de lo contrario, se evaporara ms agua) de modo que es posible aplicar la ley de Raoult:

De la tabla B.3 del Apndice B, PH20 (7SC) = 289 mm Hg. En consecuencia,

Y. 0 2

7891l1mHg 760 mm Hg

0.380 mol 1{20 mol

Yaire seco

= l-

YHaO

0.620 mol aire scco mol

A continuacin se resumen varios puntos importantes relacionados con el comportamiento de los sistemas gas-lquido y diversos trminos utilizados para describir el estado de dichos sistemas. 1. Un gas en equilibrio con un lquido debe estar saturado con los componentes voltiles del lquido. 2. La presin parcial de un vapor en equilibrio en una mezcla gaseosa que contiene un solo componente condensable no puede exceder la presin de vapor del componente puro a la temperatura del sistema. Si Pi = P;, el vapor est saturado; cualquier intento de incrementar PI -agregando ms vapor a la fase gaseosa o aumentando la presin total l temperatura constante- debe conducir, por el contrario, a la condensacin. 3. Un vapor presente en un gas en cantidad menor a la de saturacin, se denomina vapor sobrecatentado. Para dicho vapor, (6.3-2) Como slo el vapor saturado puede condensarse (por qu"), para alcanzar la condensacin en un sistema que contenga un vapor sobrecalentado, es necesario modificar una o ms variables de la ecuacin 6.3-2, de modo que esta desigualdad se transforme en la igualdad de la ley de Raoult. Esto puede hacerse de varias maneras, como aumentando la presin a temperatura constante (el lado izquierdo aumenta y el derecho permanece constante), o reduciendo la temperatura a presin constante (el lado izquierdo permanece constante y el derecho disminuye). 4. Si un gas que contiene un vapor sobrecalentado se enfra a presin constante. la temperatura a la cual se satura el vapor se denomina punto de roco del gas. Por la ley de Raoult (ecuacin 6.3-1). (6.3-3) La diferencia entre la temperatura y el punto de roco de un gas se llama grados de sobrecalentamiento del gas. Si se conocen dos cantidades cualesquiera de ,vi, P y Tpr (o, de manera equivalente, la temperatura del gas y los grados de sobrecalentamiento), es posible determinar la tercera a partir de la ecuacin 6.3-3 y una tabla, grfica o ecuacin que relacione p7 con T.

6.3

Sistemas gas-liquido: un componente condensable

251

EJEMPLO 6.3-2

Balances de materia en

lomo

a un condensador

Una corriente de aire a 100C y 5260 mm Hg contiene 10.0% de agua por volumen. 1. Calcule el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire. 2. Calcule el porcentaje del vapor que se condensa y la composicin final de la fase gaseosa si el aire se enfra hasta 80C a presin constante. 3. Calcule el porcentaje de condensacin y la composicin final de la fase gaseosa si, en vez de enfriar el aire, se comprime isotrmicamente hasta 8500 mm Hg. 4. Suponga que se realiza el proceso de la parte 2, se analiza el gas producido, y la fraccin molar de agua difiere de manera considerable respecto al valor calculado. Cul podra ser la causa de la diferencia entre los valores calculados y medidos? (Mencione varias posibilidades.)

SOLUCI6N

1.

PH.,O = YH.,OP = (0.100)(5260 mm Hg) = 526 mm Hg p~o(IOOC) = 760 mm Hg > PH20 ~ el vapor est sobrecalentado (vea la desigualdad 6.3-2)

Por la ecuacin 6.3-3

Tabla B.3

y el aire tiene 100C - 90C = 110C de sobrecalentamiento

2. Dado que el aire se satura a 90C, el enfriamiento adicional debe conducir a la condensacin. Como los productos son agua lquida en equilibrio con una fase gaseosa, el vapor de agua en el gas debe permanecer saturado. En el siguiente diagrama de flujo. las siglas BDA (Bone-dry air) significan aire 100% seco. un trmino que se emplea para designar al componente libre de agua de una mezcla de airevapor de agua. Base: 100
1110/

de gas de alimentacin
CONDENSADOR

100 mol 0.100 mol H20(vymoI 0.900 mol BoAfmol T= 1OO'C, P= 5260 mmHg

J-_~:.;.(m_oI_)--:-~_:--_~ y(mol ~O(vYmoq (1-y)(mol BOA/mol) T = SO'C, p = 5260 mm Hg


Saturado con H20

Hagamos primero un anlisis de grados de libertad. Tres variables desconocidas aparecen en el diagrama: "2 y y. Dado que nada ms participan dos especies en el proceso, slo es posible escribir dos balances de materia independientes; en consecuencia hace falta una ecuacin. Si no observramos que el gas en la salida del condensador est saturado con agua, sera imposible resolver el problema; sin embargo, la condicin de saturacin aporta la tercera ecuacin requerida, la ley de Raoult. Puede obtener la solucin como sigue: aplique la ley de Raoult en la salida para determinar y. la traccin molar de agua en el gas de salida; luego utilice un balance del aire seco para determinar "2, y un balance molar total o del agua para determinar la incgnita final. tll'

n"

Ley de Raoult en la salida 355 mm Hg 5260mmHg 0.0675

252

Captulo 6

Sistemas multifsicos 100 mol Balance del aire seco 0.900 mol BDA mol
~Y
112 =

0.0675

96.5 mol

Balance molar total

100 mol
~

1/1+ /12
112

= 96.5 mol

1/1= 3.5 mol H20 condensada Porcentaje de condensacin 3.5 mol H20condensada x 100% = 135% 1 (0.100 x 100)mol H20 alimentada

3. En el inicio, YlhOP < P ~?O( 100C). La saturacin ocurre cuaudo P es lo bastante alta para que la desigualdad se transforme en igualdad. o

Psaruracin

--=----

P ;120(100C)

760 mm 0.100 7600 mm Hg

Cualquier aumento de P por arriba de 7600 mm Hg debe ocasionar condensacin, de modo que los productos de la compresin a 8500 mm Hg deben incluir una corriente lquida. Base: 100
11101

de gas de alimentacin
y{mol H20(v)/mol] (1-y)(mol BOA/mol) T 100'C, P 8500 mm Hg, saturada

_1..;..0..;..0_m_o_1 0.100 mol H20(v)/mol 0.900 mol BOA/mol

+1 COMPRESOR

Antes de encontrar la solucin, intente hacer un plan COmO se hizo siguiendo el diagrama de flujo de la parte 2. Ley de Raoult Balance del aire seco 760 mm Hg mol H20 8500 mm HG = 0.0894 mol (100 mol)(0.900) = 112(1-y)

,ti
Balance 1II0lartotal 100 mol
= 1/1+ 1/2

y=0.0894

/12 = 98.8

mol

j,
Porcentaje de condensacin

"2 =

98.8 mol

111 = 1.2 mol H20 condensada 1.2mol H20 condensada x 100% = 112% 1 (0.100 x l00) mol H20 alimentada

4. (a) Error experimental (debe ser capaz de mencionar muchas posibilidades). (b) El condensador no estaba en estado estacionario cuando se realizaron las mediciones, quiz porque el sistema an no haba alcanzado el equilibrio despus del arranque o porque el vapor de agua se estaba adsorbiendo sobre las paredes del condensador. (c) Las corrientes de salida de gas y lquido no estaban en el equilibrio (es decir, la condensacin ocurri en realidad a una temperatura menor de loooe y las

6.3

Sistemas gas-liquido: un componente condensable

253

corrientes de producto se separaron y recalentaron antes de salir). (d) La ley de Raoult no se aplica (sta no es una explicacin probable para el sistema aire-agua en las condiciones dadas).

El mecanismo de evaporacin de un liquido depende de los valores relativos de la presin de vapor del lquido y la presin total del sistema. Si la evaporacin tiene lugar a una temperatura tal que p' < P, el proceso incluye la transferencia de molculas desde Lasuperficie del lquido al gas que est sobre dicha superficie, mientras que si p" = P, se forman burbujas de vapor en todo el lquido, pero sobre todo en las paredes del recipiente caliente: es decir, el lquido hierve. La temperatura a la cual p. = P es el punto de ebullicin del lquido a una presin dada.

AUTOEVALUACIN

1. Si el vapor de agua est en equilibrio con agua lquida, debe estar saturado el vapor? Puede
estar saturado un vapor si no hay lquido en el sistema?

2. La presin de vapor de la acetona a 22.7C es 200 mm Hg. Se mantiene acetona lquida en

UD

matraz cerrado a 22,7C y el gas encima del lquido contiene aire y vapor de acetona a una presin de 960 mm Hg. Diga cul es (a) la presin parcial de la acetona en el gas, (b) la presin parcial de N2, y (e) la fraccin molar de la acetona en el gas. Qu suposicin hizo para responder a la pregunta anterior? Cmo determinara el punto de ebullicin de la acetona, suponiendo una presin total constante de 960 mm Hg? 3. Suponga que tiene una curva de H,O contra T, y le indican la temperatura y la presin (To Y Po) de una mezcla de agua y gases no condensables. a. Defina el punto de roco del gas y diga si el vapor se saturara o sobrecalentaria si To> Tpl' Y si To = Tpr? b. Si le dicen que el gas est saturado, cmo calculara la fraccin molar del agua en l? Qu ocurrida con el vapor si (i) calentara el gas isobricarnente (a presin constante), (ii) lo enfriara a presin constante, (iii) lo comprimiera isotrmicamente (a temperatura constante), y (iv) lo expandiera a temperatura constante? c. Si le dan la fraccin mojar de agua en el gas, cmo calculara el punto de roco del gas? d. Si le indican los grados de sobrecalentamiento del gas, cmo calculara la fraccin molar de agua en ste? Es comn usar varias cantidades adems de las que se presentan en la seccin anterior para describir el estado y la composicin de un gas que contiene un solo vapor condensable. En las definiciones que se dan

a continuacin, el trmino "saturacin" se refiere a cualquier combinacin gas-vapor; mientras que el trmino "humedad" se refiere de manera especfica a un sistema de aire-agua. Suponga que un gas a temperatura T y presin P contiene un vapor cuya presin parcial es Pi y cuya presin de vapor es

P; (1).

Saturacin relativa (humedad relativa)


Una humedad relativa de 40%, por ejemplo,

s r (hr ) =_EL_x Pi (T)

100%

(6.3-4)

1.0 de la presin de vapor del agua a la temperatura Saturacin molal (humedad molal)

significa que la presin parcial de vapor de agua es igual a del sistema.

sm(h ) = __f!L_ = moles de vapor m P - p moles de aire seco libre de vapor


(Puede probar la segunda igualdad?)

(6.3-5)

Saturacin absoluta (humedad absoluta) s (h) =


a
,1
1'1

o.M,

. 1

masa de vapor masa de aire seco

(P _ p)Mseco

(6.3-6)

donde M, es el peso molecular del vapor y Mseco es el peso molecular

promedio del gas seco (sin vapor).

254

Captulo 6

Sistemas multifsicos Porcentaje de saturacin (porcentaje de humedad) s (/L)=~xIOO%=


PI'.

Pi(P-Pi) Pi /(P

xlOO
Pi)

(6.3-7)

sm

Si le dan cualquiera de estas cantidades para un gas a temperatura y presin dadas, puede resolver la ecuacin definitoria para calcular la presin parcial o fraccin molar de vapor en el gas; a partir de esto, puede usar las frmulas que se dan antes para calcular el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento. AUTOEVALUACIN La presin de vapor del estireno es 100 mm Hg a 82C y 200 mm Hg a 100C. Un gas que tiene lO mol% de estireno y 90 mol% de no condensables est en un tanque a 100C y 1000 mm Hg. Calcule: 1. El punto de roco del gas. 2. La saturacin relativa. 3. La saturacin molal y el porcentaje EJERCICIOS DE CREATIVIDAD 1. Suponga que sabe la temperatura y la presin baromtrica en determinado da. Diga todos los mtodos que se le ocurran para determinar -de manera exacta o aproximada-la fraccin molar de vapor de agua en el aire. 2. Repita la pregunta 1, pero esta vez limtese a los mtodos que usen un oso de peluche para la determinacin. (Ejemplo: saturar al oso con agua. y medir la velocidad a la cual pierde peso por la evaporacin.)

de saturacin.

EJEMPLO 6.3-3

Se alimenta aire hmedo a 75C, 1.1 bar y 30% de humedad relativa a una unidad de proceso, a velocidad de 1000 m3/h. Determine (1) las velocidades de flujo molar del agua, aire seco y oxgeno que entran a la unidad de proceso, (2) la humedad 1110laly la absoluta, y el porcentaje de humedad del aire, y (3) el punto de rocio. 1. IIr(%)

SOLUCiN

100PII20/P~120(75C)

289 mm Hg (de la tabla B.3) PH20 = (0.3)(289 mm Hg) = 86.7 mm Hg

.u. P~20(75C) -

11 ",=30%

.u.
YII20

11 YH20 = P1I20/ P p= 1.1 bar- 825 mm Hg

(86.7 m111Hg)/(825 mm Hg)

O.l 05 mol H20/mol

La velocidad molar de flujo del aire hmedo se obtiene de la ecuacin de estado de los gases ideales como: 1000 m31 h 1.1 bar 1 kmolK . 348 K 0.083 1m3. bar

li = P/I/RT=

kmol 38.0 -h

En consecuencia, 38.0 kmol


h kmol

3.99
kmol BOA

38.0 kmol
liBDA h

1(1

- O. l 05) kmol BDA kmol 0.2 l kmol 02 kmol BDA 7.14 34.0

34.0 kmol BDA


li2 h

krnol Oj h

6.4

Sistemas rnulticomponentes gas-lquido

255

2.

86.7mmHg = 0.117 molH20 (825 - 86.7) mm Hg mol BOA Podra haberse obtenido la misma respuesta a partir de los resultados de la parte I como (3.99 kmol H20/h)/(34.0 kmol BOAlh). 1 kmol BOA ha kg H20 0.0726 kg BOA

kmol BDA 289 mm Hg (825-289) mm Hg

29.0 kgBOA kmol H20

= 0.539 kmol BOA


= 121.7%
1

"p
3.
PII20

I OOhn/1I

I~

(100)(0.1 17)/(0.539)
= p~20(Tpr)

86.7 mm Hg

.ll

TablaB.3

1 T)f

= 48.7C
GAS-LQUIDO

6.4

SISTEMAS MULTICOMPONENTES

Los procesos gas-lquido que incluyen varios componentes en cada fase implican muchas reacciones qumicas, tanto en la destilacin y transferencia de una o ms especies de un gas a un lquido (absorcin o lavado) o en el proceso inverso (agotamiento). Cuando las fases de gas y lquido con componentes mltiples estn en equilibrio, es posible especificar un nmero limitado de variables intensivas del sistema en forma arbitraria (la regla de las fases de Gibbs determina este nmero) y las variables restantes pueden obtenerse luego mediante las relaciones de equilibrio para la distribucin de componentes entre ambas fases. En esta seccin definiremos varias de estas relaciones e ilustraremos su uso para resolver problemas de balance de materia.

6.4a

Datos de equilibrio vapor-lquido


La mejor manera de evaluar las composiciones en el equilibrio es empleando datos tabulados. Las pp. 2-76 a 2-89 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) dan las presiones parciales de vapores sobre diversas soluciones lquidas. El ejemplo 6.4-1 ilustra el uso de tales datos.

EJEMPLO 6.4-1

Absorcin de S02
Una corriente de gas consiste en 100 lb-rnol/h de una mezcla de SOrare que contiene 45 mol% de S02, se pone en contacto con agua liquida en un absorbedor continuo a 30C. Al analizar el lquido que sale del absorbedor se determina que contiene 2.00 g de S02 por 100 g de H20. Suponiendo que las corrientes de gas y lquido que salen del absorbedor estn en equilibrio a 30C y l atm, calcule la fraccin de S02 que entra y se absorbe en el agua y la velocidad de alimentacin de agua requerida.

SOLUCIN

Base: velocidad dada de alimentacin del gas


G2(lb-mol/h)
100lbmolfh 0.45 lb-mol SO:zllb-mol 0.55 lb-mol aire/lb-mol Yaire(lb-mol aire/lb-mol) YH,O[lbmol H20(v)/lbmol) Yso2(Ib-mol SO:zllb-mol) Equlbrio

ABSORBEDOR

a 30'C y
1 atm

256

Captulo 6

Sistemas multifsicos

En la tabla 3-12 de la p. 3-65 de la 6a. edicin del Manual de Perry" se ve que las presiones el equilibrio del H20 y S02 sobre una solucin de la composicin indicada son
PH20

parciales en

Pso2
de modo que la composicin de la corriente

= 31.6 mm Hg = 176 mm Hg

del gas de salida es

y
H20

= 31.6 mm Hg = 0.0416 lb- molH20 760 mm Hg lb - mol _ 176 Illlll Hg _ O 232 lb - mol S02 - . 760 mm Hg lb - mol

Yso 2

Yaire

= 1-

YH20 - YS02

= 0.727

lb - mol de aire lb 1
-lllO

Quedan tres variables desconocidas del proceso -nLJ' JiG2 y fiL2- Y COlllO es posible escribir total de tres balances independientes, el sistema es determinado.

un

Balance de aire
lb-mol de aire (0.55 X 100) ---h--= YnireliG2 ~ Yairc = 0.727 lb-mol de aire/lb-mol

li0 = 75.7 lb-rnol/h 2

Para escribir los dos balances el efluente lquido.

restantes, es necesario

determinar

las fracciones

msicas de S02 y 1-120en

100 lb", H20

102 lb", total

=>

xS02

= 0.0196

lb", S02/lbm
I

~ xsoz + X1I20 =
XH20 = 0.9804

Ibm H20/lbm

Balance de S02
100 lb-mol 0.45 lb-mol S02 lb-mol liaY'S02
liC2 =

(h)

YS02 = ~

75.7Ib-mol/h 0.232 -"S02 = 0.0196

!1L2

89,600 Ibn/h

75.7 lb-rnol/h Y"'20 = 0.0416 lb-mol H20/lb-mol 1;1.2 = 89,600 Ibll,lh x"'20 = 0.9804 lb". HZOllbm
flC2 =

l'iLI = 87,900

Ibm H20/h

(alimentacin

al absorbedor)

4R, H. Perry y D. W. Oreen, eds. Perry's Chemicol Engineers ' Handbook, 6a. ed. McOraw-Hill, Nueva York, (Nota: estos datos no aparecen en la 7a, edicin en ingls.)

6.4

Sistemas multicomponentes

gas-lquido

257

Fraccin de SO] absorbido

S02 absorbido

89,600 Ibm efluente lquido = ------------f------h IbOl S02 absorbido = 1756

0.0196 Ibm S02 Ibm

h
0.45 lb-mol S02 64 lbm S02

100 lb-mol S02 alimentado

= --h--i---I-b--m-o-I--I-I-b--m-o-I-S-0-2

= 2880
Ibm S02 absorbido

Ibm S02 alimentado h

1756 Ibm S02 absorbidolh 2880 lbm S02 alirnentado/h 0.610

IbOl S02 alimentado

6.4b

Ley de Raoult

y ley de Henry Si aplica la regla de las fases de Gibbs a un sistema gas-lquido de componentes mltiples en equilibrio, descubrir que las composiciones de ambas fases a presin y temperatura dadas no son independientes. Una vez que se especifica la composicin de una de las fases (en trminos de fracciones molares y msicas, concentraciones o, para la fase de vapor, presiones parciales), la composicin de la otra fase se fija y. en principio, puede determinarse a partir de las propiedades fisicas de los componentes del sistema. Las relaciones que rigen la distribucin de una sustancia entre las fases gaseosa y lquida son el tema de la termodinmica de equilibrio de fases y, en su mayor parte, estn ms all del alcance de este libro. Sin embargo. cubriremos varias relaciones aproximadas simples que proporcionan resultados bastante exactos en un amplio rango de condiciones. Tales relaciones forman la base de mtodos ms precisos que deben utilizarse cuando las condiciones del sistema lo requieren. Suponga que A es una sustancia contenida en un sistema gas-liquido en equilibrio a temperatura T y presin P. Dos expresiones simples -la ley de Raoult y la ley de Henrydan relaciones entre PA, la presin parcial de A en la fase gaseosa, y XA' la fraccin molar de A en la fase lquida.

Ley de Raoult:
donde P~ es la presin de vapor del lquido puro A a la temperatura la fase gaseosa.

(6.4-1) T y YA es la fraccin molar de A en

La ley de Raoult es una aproxbnacion, que en general es vlida cuando .YA se acerca a I -es decir, cuando el lquido es casi A puro. Tambin suele ser vlida en todo el rango de composiciones para mezclas de sustancias similares. como hidrocarburos parafinicos de pesos moleculares semejantes. Nota: cuando XA = 1 -es decir, cuando el lquido es A puro-Ia ley de Raoult se reduce a la expresin PA = p~(T) dada antes para sistemas que contienen slo un componente condensable. Ley de Henry:
(6.4-2)

donde HA(T) es la constante de la ley de Henry para A en un solvente especfico. La ley de Henry por lo general es vlida para soluciones donde XA se acerca a O(soluciones diluidas de A), siempre y cuando A 170 se disocie, se ionice o reaccione en la fase lquida. La ley se aplica con frecuencia a soluciones de gases no condensables. Los valores de las constantes de la ley de Henry (o cantidades muy relacionadas) se indican para varios gases en agua en las pp. 2-125 a 2-128 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) Y en la p. 14-4 de dicho manual se dan referencias de otras fuentes de datos.

258

Captulo 6

Sistemas mulrifsicos

Se dice que un sistema gas-lquido en el cual la relacin del equilibrio vapor-lquido para todas las especies voltiles sea la ley de Raoult o la de Henry. presenta comportamiento de solucin ideal. Una solucin lquida ideal es una mezcla de lquidos que presenta comportamiento de solucin ideal en el equilibrio.

AUTOEVALUACIN

1. Qu es la ley de Raoult y cundo es ms probable que sea vlida?


2. Qu es la ley de Henry y cundo es ms probable que sea vlida?

3. Qu es una solucin ideal? 4. Un gas que contiene CO2 est en equilibrio con agua liquida que contiene un poco de COl a 30C y 3 arm, Diga si aplicara la ley de Raoult o la de Henry para estimar la relacin entre (a) xC02 y PCOl' (b) XH20 Y PH20, donde x es la fraccin molar del lquido y P la presin parcial del
gas. En ambos casos, qu buscara y dnde? Esperara miento de solucin ideal? que este sistema presentara comporta-

EJEMPLO 6.4-2

Ley de Raoult y ley de Henry


Use la ley de Raoult o la de Henry para resolver los siguientes problemas.

l.
2.

Un gas que contiene 1.0011101% de etano est en contacto con agua a 20.0C y 20.0 atm. Estime la fraccin molar de etano disuelto. Una mezcla lquida equimolar de benceno (B) y tolueno (T), est en equilibrio con su vapor a 30.0C. Indique cul es la presin del sistema y la composicin del vapor.

SOLUCIN

l. Por lo general los hidrocarburos son casi insolubles en agua, de modo que es probable que la solucin de etano est muy diluida. Por tanto. aplicaremos la ley de Henry. La p. 2-126 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1), da la constante de la ley de Henry para el etano en agua a 20C como 2.63 X 104 atm/fraccin mol. Por la ecuacin 6.4-2, YC2H6P
HC2H6

Xc
2.

H 2 6

(0.0100)(20.0

arm) =

2.63 X 104 atm/fraccin

mol

7 60 X 10 6
_l

mol ~H6

I
la

L.._'

m:..:..:..:o.::..I _ semejantes, se puede aplicar

Como el benceno y el tolueno son compuestos ley de Raoult. De la tabla B.4, 1211 10glOPs

con estructuras

= 6.906

T+ 220.8 1343.9 T=30C

/J8=
PT=

119mmHg

loglopr=
Usando la ecuacin Ps PT

6.9533 6.4-1,

T+ 219.38

36.7 mm Hg

= XBA3 = (0.500)( 119 = xTPi- = (0.500)(36.7


= Ps + py = 177.9

mm Hg) = 59.5 mm Hg mm Hg) = 18.35 mm Hg

mm Hg

Ya = Ps/P J1T

10.764 mol de benceno/mol 10.236 mol de tolueno/moll

= py/P =

EJERCICIO

DE CREATIVIDAD
Mencione todos los casos que se le ocurran en los que sera til o necesario conocer la constante de la ley de Henry para un gas en U11 lquido. (Ejemplo: cuando desea calcular la presin necesaria para alcanzar un nivel especfico de carbonatacin en un refresco embotellado). lncluya en su lista varios ejemplos de importancia ecolgica.

6.4

Sistemas multicornponcntes

gas-lquido

259

6.4c

Clculos

del

equilibrlo

vapor-lquido

para

soluciones

ideales

Suponga que un recipiente cerrado que contiene un lquido se calienta poco a poco y que la presin en el recipiente se mantiene constante. Ya analizamos lo que ocurre en este tipo de situaciones si el lquido es una especie nica: la temperatura aumenta hasta que se alcanza el punto de ebullicin del lquido. a partir de entonces el lquido se vaporiza a temperatura constante. Una vez terminada la evaporacin, la adicin posterior de calor eleva la temperatura del vapor. Considere ahora lo que ocurre si el lquido es una mezcla de varios componentes. A medida que se agrega calor, la temperatura del liquido aumenta hasta que alcanza una temperatura en la cual se forma la primera burbuja de vapor. Hasta este momento, el proceso es igual al del componente nico. Sin embargo, si el lquido es una mezcla. el vapor generado casi siempre tendr una composicin diferente de la del liquido. Conforme avanza 7a vaporzacin, la composicin del lquido restante cambia en forma COIItinua, y en consecuencia tambin vara Sil temperatura de vaporizacion, Un fenmeno semejante ocurre cuando se somete una mezcla de vapores a un proceso de condensacin a presin constante: a una temperatura dada se forma la primera gotita de lquido, y desde ese momento la composicin del vapor y la temperatura de condensacin cambian en forma continua. Para disear o controlar un proceso de evaporacin o condensacin es necesario conocer las condiciones a las cuales se realiza la transicin de lquido a vapor o de vapor a lquido. El diseo o control de otros procesos de separacin, como destilacin, absorcin y agotamiento, tambin requiere informacin sobre las condiciones en las cuales ocurren las transiciones de fase y las composiciones de las fases resultantes. Esta seccin describe los clculos necesarios para un tipo relativamente simple de mezclas. Cuando se calienta con lentitud un lquido a presin constante, la temperatura a la cual se forma la primera burbuja de vapor es la temperatura del punto de burbuja del lquido a la presin dada. Cuando se enfra despacio un gas (vapor) a presin constante, la temperatura a la cual se forma la primera gotita de lquido se llama temperatura de punto de roco a la presin dada. El clculo de las temperaturas del punto de burbuja y del punto de roco puede ser una tarea compleja para una mezcla arbitraria de componentes. Sin embargo, si el lquido se comporta como solucin ideal (cuando todos sus componentes obedecen la ley de Raoult o la de Henry), y la fase gaseosa tambin se puede considerar ideal, los clculos son bastante directos. Suponga que una solucin de lquido ideal sigue la ley de Raoult y contiene las especies A, B, C,oo. con fracciones molares conocidas XA, xe, xc, ... Si la mezcla se calienta a una presin constante P hasta su temperatura de punto de burbuja (T peb)' la adicin de un poco de calor conducir a la formacin de la fase de vapor. Como el vapor est en equilibrio con el lquido y ahora asumimos que el vapor es ideal (sigue la ecuacin del estado de los gases ideales). las presiones parciales de los componentes estn dadas por la ley de Raoult, ecuacin 6.4-1.

Pi = xiP;(Tpeb),

i = A, B,oo.

(6.4-3)

donde es la presin de vapor del componente i a la temperatura del punto de burbuja. Ms an, como se supuso que slo A. B, C,oo. estn presentes en el sistema, la suma de las presiones parciales debe ser la presin total del sistema P; entonces,

p;

P = xAP;(Tpcb) + xBPCTpeb} + ...

(6.4-4)

La temperatura del punto de burbuja puede calcularse por el mtodo de prueba y error como el valor de Tpeb que satisface a esta ecuacin; todo lo que se necesita es un conjunto de relaciones parap7(T), como la ecuacin de Antoine o diagramas o tablas de presin de vapor. Una vez que se conoce Tpeb- es fcil determinar la composicin de la fase de vapor evaluando las presiones parciales de cada componente mediante la ecuacin 6.4-3 y determinando cada fraccin molar de la fase de vapor como Yi = p,lP. La presin a la cual se forma el primer vapor cuando se descomprime UJl lquido a temperatura constante es la presin del punto de burbuja del lquido a la temperatura dada. La ecuacin 6.4-4 permite determinar dicha presin para una solucin de lquido ideal a temperatura especfica, y las fracciones molares en el vapor que se encuentra en equilibrio con el liquido puede determinarse entonces: I'.=--=....:.:-'---'~
I

Pi P

peb

XiPi (T) P
peb

(6.4-5)

260

Capitulo 6

Sistemas multifsicos La temperatura del punto de roco de un gas (vapor) puede encontrarse por un mtodo similar al de la estimacin de la temperatura del punto de burbuja. De nuevo, suponga que la fase gaseosa contiene los componentes condensables A, B, C,... y uno no condensable G a la presin fija P. Sea Yi la fraccin molar del componente i en el gas. Si la mezcla de gases se enfra con lentitud hasta su punto de roco, Tpr, se encontrar en equilibrio con el primer lquido que se forme. Suponiendo que se aplica la ley de Raoult. ser posible calcular las fracciones molares en fase lquida como
xi

y-P = -._1 -, Pi (Tpr)

i = A, B, C,...

excluyendo G

(6.4-6)

En el punto de roco de la mezcla de fases, las fracciones molares de los componentes lquidos (los condensables) deben sumar 1:
XA

+ XB + Xc + ...

= l

J
PA(Tpr)

Ecuacin 6.4-6

yAP

PB(Tpr)

JlBP

+ ... =1

(6.4-7)

El valor de I)r puede encontrarse por prueba y error una vez que se sustituyen las expresiones para /i(7). La composicin de la fase lquida puede entonces determinarse mediante la ecuacin 6.4-6. La presin del punto de roco, que se relaciona con la condensacin producida al aumentar la presin del sistema a temperatura constante, puede calcularse despejando P de la ecuacin 6.4-7:

Ppr = ----------__I1L_ +....L!L + ~


PA(T)

(6.4-8)

PB(T)

Pc(T)

+ ...

Las fracciones molares de lquido pueden estimarse despus mediante la ecuacin 6.4-6, reemplazando Tpr por la temperatura del sistema, T.

EJEMPLO 6.4-3

Clculo del punto de burbuja y el puma de roco


1. Calcule la temperatura y composicin de un vapor que est en equilibrio con un lquido que contiene 40.0 mol% de benceno y 60.0 mol% de tolueno a l atm. Diga si la temperatura calculada es el punto de burbuja o el de roco. 2. Calcule la temperatura y composicin de un lquido en equilibrio con una mezcla gaseosa que contiene 10.0 mol% de benceno, 10.0 mol% de tolueno, y el balance de nitrgeno (el cual puede considerarse no condensable) a 1 atrn. Diga si la temperatura calculada es el punto de burbuja o el de roco. 3. Una mezcla gaseosa que consta de 15.0 mol% de benceno. 10.0 mol% de tolueno y 75.0 mol% de nitrgeno, se comprme en forma isotrmica a 80C hasta que ocurre la condensacin. A qu presin se inicia la condensacin? Cul ser la composicin del condensado inicial?

SOLUCIN

Sean A = benceno y B = tolueno. 1. La ecuacin 6.4-4 puede escribirse en la forma


j{T peb)

= 0.400 P~(Tpeb) + 0.600 PB(Tpeb)

760 mm Hg

=O

El procedimiento de solucin es elegir una temperatura. evaluar pj~ y PB a esa temperatura por la ecuacin de Antoine empleando las constantes de la tabla B.4, evaluar J(T peb) mediante la ecuacin anterior y repetir los clculos hasta que se encuentre una temperatura para la cual J(T peb) sea lo bastante cercana a O. Los mtodos de prueba y error de este tipo son fciles de hacer usando programas de hoja de clculo. Introduzca un valor arbitrario de Tpeb en una celda y la frmula para fi Tpeb) (incluyendo la ecuacin de Antoine para cada presin de vapor) en una celda adyacente, luego, haga variar el valor de la primera celda hasta que el de la segunda se aproxime lo suficiente a cero. Si el programa de hoja de clculo tiene la herramienta goalseek, los clculos son an ms simples: basta con indicarle al programa que haga variar el valor de la primera celda hasta que el de la segunda se aproxime a cero. (Vea el Apndice A.2c.)

6.4

Sistemas multicomponentes gas-lquido

261

En el Apndice A.2 se discuten diversas tcnicas numricas para acelerar las bsquedas por prueba goalseek de la mayora de los programas de hoja de clculo utilizan uno de ellos, el mtodo regula-falsi. Este procedimiento se us para generar las temperaturas de prueba que se muestran aqu para la tercera prueba y las subsecuentes.
y error de esta clase. Las herramientas

T(0C) 80 lOO 94.25 95.09 95.14

p~(mm Hg)

PB(mm Hg) 291.21 556.32 465.71 478.26 478.95

A Tpeb)
-282.21 113.99 -19.68 -1.08 -0.06

Tnue\'o(C)

757.66 1350.49 1152.23 1179.91 1181.43

94.25 95.09 95.14 95.14

Se considera que la solucin es I Tpeb = 95.1 oC

l.

A esta temperatura. la ecuacin 6A-l da

PA = OAOO (1181 mm Hg)

= 472

mm Hg

PB = 0.600 (479 mm Hg) = 287 mm Hg

P = (472.5 + 287.5) mm Hg = 760 mm Hg

Ms an, por la ecuacin 6.4-5, 472.5 = 0.622 mol benceno / mol YA = -760.0

YB = 1 - YA = I 0.378 mol tolueno/mol ste fue un clculo de Ipunto de burbuja 2. La ecuacin 6.4-7 puede escribirse como f(T
pr )

I
=O

1, pues se conoca

la composicin del lquido.

(0.1 00)~760 mm Hg) + (0.100)(:60 mm Hg) -1.00 PA(Tpr) PB(Tpr)

Un procedimiento

de prueba y error semejante al del inciso (1) conduce al resultadolTpr= 52AoC

1,

temperatura a la cual p~ = 297.4 mm Hg y PB = 102.1 mm Hg. Entonces, por la ecuacin 6A-6,


XA

= 0.100(760mmHg) =
p~(52.4C)
XB = I - XA =

I0.256mol benceno/mol

10.744 mol tolueno/mol

La composicin del vapor estaba dada y la del liquido se calcul; por tanto, ste fue un clculo del Ipunto de roco. I 3. Las presiones de vapor de benceno y tolueno a 80C se determinan mediante la ecuacin de AIltome como 757.7 mm Hg y 291.2 mm Hg, respectivamente. Suponiendo que el nitrgeno sea insoluble en el condensado, la ecuacin 6A-8 da ?=
xA

(0.150/757.7mmHg)

+(0.100/291.2

mm Hg)

= 11847 mm Hg I

YA.?
PA

0.150(1847mmHg) 757.7 mm Hg
xA

=I

0.366moldebenceno/moll

Xs = 1-

= '1-0-.6-3-4-m-o-l-d-e-to--ue-n-o-/-n-l-ol'l

262

Captulo 6

Sistemas multifsicos
115 110 105 95 90 85 80 75 70 65
O

I .
~

E 100
~ :::> ~
O>

I-~-PC'~~I
~~orl

"-l~

1400 1300 Ol 1200 ~ 1100

,
I
0.0

I I

'V ,>~LJ./[
I o~

a.

_- </9;1' ,l"- -, o

.s 1000
,g .;

900 800 700 600

<, 1~

rt
1.0

Ln' I-:-:-~
I
I

~ILI

~'l>~

~I

I I I I

1.0

0.2

0.4

0.6

0_8

0.2

0.4

0.6

0.8

Fraccin molar de benceno p= 1 atm (a) Diagrama Txy

Fraccin molar de benceno

T= 100C
(b) Diagrama Pxy

Figura 6.4-1

Diagramas Txy y Pxy para el sistema benceno-tolueno.

6.4d

Representaciones

grficas del equilibrio vapor-lquido

Los clculos del equilibrio vapor-lquido para sistemas binarios (de dos componentes), se simplifican en forma considerable al emplear un diagrama Txy. Suponga que se determina la temperatura de punto de burbuja T de una solucin de dos componentes -A y B- a la presin fUa P. y varios valores de XA Y la composicin del vapor en equilibrio YA se calculan para cada composicin de lquido. El diagrama T..\)I es la grfica de la temperatura el) el equi librio contra la fraccin 1110lar de uno de los componentes -por lo general el ms voItil- dibujando curvas para la fase lquida (Z'contra xA) y la de vapor (Z'contra YA)' La figura 6.4-la muestra una grfica de este tipo para el sistema benceno-tolueno a P = J atrn. Como alternativa, puede graficar la presin en el equilibrio contra la fraccin molar a una temperatura fija para generar un diagrama Pxy (figura 6.4-1 b). Una vez que tiene un diagrama T\)/ C0l110 el de la figura 6.4-1, los clculos de los puntos de burbuja y de roco resultan triviales. Para determinar la temperatura del punto de burbuja de una composicin dada de lquido, vaya a la curva del lquido en el diagrama Txy y sobre la presin del sistema lea la temperatura deseada en la escala de las ordenadas. (Si no est seguro sobre cmo funciona este mtodo, considere de nuevo la f0l111a en que se gener la curva), Despus puede moverse en direccin horizontal a la curva de vapor para determinar la composicin de ste cuando est en equilibrio con el lquido dado a esa temperatura. El punto de roco de una mezcla de vapor de A y B a P puede determinarse mediante el diagrama Txy cuando las nicas especies en la fase gaseosa son A y B. Busque la fraccin molar especfica de A en la fase de vapor, lea la temperatura del punto de roco a partir del valor correspondiente de la ordenada en la curva de vapor y desplcese en forma horizontal hasta la curva del lquido descendiendo para leer la composicin de ste cuando est en equilibrio con el vapor. No obstante, si hay una especie no condensable en fase gaseosa, debe usar la ecuacin 6.4-6 para encontrar el puuto de roco, como en el ejemplo anterior. Lo que ocurre si la mezcla lquida se vaporiza de manera continua, se ve con facilidad en el diagrama by. Considere de nuevo el sistema benceno-tolueno y suponga que se agrega calor a una mezcla liquida de 55 mol% de benceno y 45 11101% de tolueno a una presin fija de 1 atm. Como se ve en la figura 6.4-la, la mezcla comenzar a hervir a 90C, y el vapor generado contendr 77% de benceno. Sin embargo, una vez que se vaporiza una pequea cantidad de lquido, el resto ya no contiene 55% de benceno sino menos, pues el vapor producido es rico en este componente. En consecuencia, la temperatura del sistema aumentar de manera uniforme entre ms lquido se vaporiza y la composicin de ambas fases cambia de manera continua durante el proceso.

EJEMPLO 6.4-4

Clculo de los puntos de burbuja y de roco usando diagramas Txy 1. Usando un diagrama Txy, estime la temperatura del punto de burbuja y la composicin del vapor en el equilibrio asociada con una mezcla lquida de 40 mol% de benceno-ce mol% de tolueno a I atrn. Si la mezcla se vaporiza de manera uniforme hasta que el lquido restante contenga 25% de benceno, cul es la temperatura final?

6.4

Sistemas multicomponentes gas-liquido

263

2. Empleando el diagrama Txy, estime la temperatura de punto de,roco y la composicin del lquido en el equilibrio asociada con una mezcla de vapor de benceno y tolueno que contiene 40 0101%de benceno a 1 atm. Si la condensacin procede hasta que el vapor restante contiene 60% de benceno, cul es la temperatura final?

SOLUCIN

1. De la figura 6.4-1a, para xg = 0.40, peb'" 95CI y IYB "" 0.621. (Esto concuerda con la solucin obtenida con el procedimiento ms prolongado del ejemplo anterior.) Cuando XB = 0.25, ITpcb'" 1oaoc En consecuencia, la temperatura se eleva en 5C al avanzar la vaporizacin.

IT

l.

2. De la figura 6.4-10, para jj,

= 0.40, ITpcb = 102C I y

I XB '" 0.2olCuando YB = 0.60, ITpeb:: 96C.

Nota: la precisin asociada con los clculos grficos es menor que la de los clculos numricos, como lo refleja este ejemplo por el uso del "'. Sin embargo, la simplicidad y claridad al seguir el CLU'SO del proceso hacen que los clculos grficos resulten muy tiles.

El trmino "ebullicin" se usa a veces de manera incorrecta para describir cualquier proceso que incluya la transicin de lquido a vapor. De hecho, la ebullicin se refiere a un tipo especifico de proceso de vaporizacin en el cual se forman burbujas de vapor en una superficie caliente, y escapan del lquido; no se refiere a la evaporacin molecular de lquido en una interfase gas-lquido, la cual puede ocurrir a temperaturas por debajo del punto de ebullicin. (Recuerde sus experiencias al dejar abierto un recipiente con lquido y encontrar ms tarde que ste se evapor en parte o por completo.) Al analizar los sistemas de un componente, consideramos el caso de un liquido que se calienta en un recipiente expuesto a la atmsfera y observamos que ste hierve a una temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin total de la atmsfera sobre l, Un fenmeno semejante ocurre en las mezclas de lquidos. Si se calienta despacio una mezcla en unrecipiente abierto, se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y emergen hacia la fase gaseosa cuando la presin de vapor de lquido iguala la presin sobre el liquido.P La reflexin Jo convencer de que la temperatura a la cual ocurre esto corresponde al punto de burbuja del lquido a esta presin. En consecuencia, para una solucin lquida ideal, el punto de ebullicin puede determinarse de manera aproximada a partir de la ecuacin 6.4-9.
(6.4-9)

EJEMPLO 6.i1-5

Punto de ebullicin de

111/(/

mezcla

Se destilar una mezcla que contiene 70 mol% de benceno y 30 mol% de tolueao en una columna por lotes. El procedimiento para el arranque de la columna requiere que se cargue el rehervidor de la base de la columna y se incremente el calor poco a poco, basta que comience la ebullicin. Estime la temperatura a la cual principia la ebullicin y la composicin inicial del vapor generado, suponiendo que la presin del sistema es 760 mm Hg.

SOLUCIN

A partir del diagrama Txy vemos que la mezcla alcanzar la ebullicin cerca de los 187C

sicin inicial aproximada del vapor es 188 11101% de benceno y 1211101% de tolueno

l La compo-

Concluimos esta discusin con un recordatorio final. Los clculos de equilibrio vapor-lquido que mostramos en la seccin 6.4c se basan en la suposicin de que la solucin es ideal y del uso correspondiente de la ley de Raoult. Muchos sistemas de importancia comercial incluyen soluciones no ideales, o sistemas de lquidos inmiscibles, o miscibles en parte, para los cuales la ley de Raoult es inaplicable y el diagrama Txy no se parece en nada al que mostramos para el benceno y el tolueno.

5Esta es slo una aproximacin, aunque por lo general es buena. De hecho, la presin de vapor debe ser un poco mayor que la presin en fase gaseosa para vencer los efectos de tensin superficial del lquido y la cabeza hidrostrica de ste en la superficie calentada.

264

Captulo 6

Sistemas rnultifsicos Los clculos para sistemas de este tipo se consideran en libros sobre termodinmica de equilibrio de fases.

AUTOEVALUACIN

1. Cul es el punto de burbuja de una mezcla lquida a una presin dada? Cul es el punto de roco de una mezcla de vapor a una presin dada? 2. A qu temperatura comenzar a hervir una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno a I atrn? Cul es la fraccin molar de benceno en la primera burbuja? 3. A qu temperatura se comenzar a condensar una mezcla equirnolar de vapor de benceno y tolueno a I arm? Cul es la fraccin molar de benceno en la primera gota? Qu ocurre con la temperatura del sistema al proceder la condensacin? 4. Esperara que la temperatura del punto de burbuja de una mezcla de lquidos aumentara, disminuyera o permaneciera igual al incrementar la presin? Qu hay sobre la temperatura del punto de roco de una mezcla de vapor? 5. Cuando se lleva un lquido a su punto de ebullicin, la presin bajo la superficie del liquido, donde se forman las burbujas, difiere de la presin de la fase gaseosa (Por que?), de modo que la ebullicin no se realiza a la temperatura exacta calculada. Explique esto. Si se calienta la parte inferior de una cubeta de agua cierto da en que la presin atmosfrica es I atm y la altura de agua es 5 fI, cmo calculara la temperatura de ebullicin? 6. Por qu implica un clculo de prueba y error la determinacin de Tpcb de la ecuacin 6.4-4 o de Tpr de la ecuacin 6.4-8?

6.5 SOLUCIONES DE SLIDOS EN LQUIDOS 6.5a Solubilidad y saturacin


La solubilidad de un slido en un lquido es la cantidad mxima de esa sustancia que se puede disolver en una cantidad especfica de lquido en el equilibrio. Esta propiedad fsica vara en forma considerable de un par de soluto-solvente a otro: por ejemplo, 100 g de agua a 20C pueden disolver 222 g de AgN03, 0.003 g de AgC03 y 0.00002 g de AgBr. El lmite tambin puede depender de manera importante de la temperatura: la solubilidad del AgNO) en 100 g de agua aumenta de 222 g a 20C a 952 g a lOOC. En las pp. 2-7 a 2-47 y 2-121 a 2-124 del Manual de Pe"'JI (vea la nota de pie de pgina 1) se indican las solubilidades de muchas sustancias en agua, alcohol etlico y ter dietilico a las temperaturas que se especifican. Se dice que una solucin que contiene la cantidad mxima posible de una especie disuelta en el equilibrio se encuentra saturada con dicha especie. Una solllcin en equilibrio COII soluto slido debe estar saturada con este ltimo; si 110 lo estuviera. se disolvera ms soluto. Cuando se enfra una solucin saturada, la solubilidad del soluto por lo general disminuye; para que la solucin enfriada regrese al equilibrio, parte del soluto debe salir de ella en forma de cristales slidos. No obstante, la velocidad de cristalizacin puede ser lenta, de modo que puede existir una condicin meta-estable en la cual la concentracin del soluto es mayor que el valor en el equilibrio a la temperatura de la solucin. Bajo tales condiciones, se dice que la solucin est sobresaturada y la diferencia entre la concentracin real y la del equilibrio se denomina sobresaturacin. En este libro, todos los problemas que incluyen separaciones slido-lquido suponen el equilibrio entre las fases slida y lquida, de modo que no es necesario considerar la sobresaturacin.

EJEMPLO 6.5-1

Cristalitacin JI filtracin Ciento cincuenta kilogramos de solucin acuosa saturada de AgN03 a 100C se enfran hasta 20C, formando as cristales de AgN03, los cuales se filtran de la solucin restante. La torta de filtracin hmeda que contiene 80% de cristales slidos y 20% de solucin saturada por masa, pasa a un secador, donde se vaporiza el agua restante. Calcule la fraccin de AgN03 en la corriente de alimentacin que se recupera al final en forma de cristales secos y la cantidad de agua que debe eliminarse en la etapa de secado.

6.5 SOLUCIN Base: 150 kg de alimentacin

Soluciones de slidos en lquidos

265

El filtrado y el liquido retenidos en la torta de filtracin estn en equilibrio con cristales sl idos de AgN03 y, por tanto, deben estar saturados con AgNOJ a 20C. Las composiciones de las soluciones saturadas de nitrato de plata a LOOCy 20C se dan al comienzo de esta seccin y se utilizan en el diagrama de flujo

Solubilidades

Torta de filtracin m2[(kg AgN03(s)1 m3(kg solucin) 0.689 kg AgNOikg 0.311 kg H20/kg

= 0.905a AaNO
e '"

952gAgN03 100gH20

=>

952gAgN03 (100+952)g

/
.)

II
0.095 g H20/g

222gAgN03 100gH20

=>

222gAgN03 (100+ 222)g

=0.689aA
o

NO g
3

/ g

II
/112 = 0.8(m2

Composicin de la torta de filtracin Balance de H20 en torno al cristalizador JI el filtro Bala/Ice de masa en torno al cristalizador JI el filtro
La solucin simultnea de estas tres ecuaciones
1111 1112
/1"J

+ IIIJ)

1/12 = 4/1/3

(0.095 X 150) kg H20 = 0.311T/11 + 0.311m3 150 kg = 1111

+ J1l2 + 1113

nos da: 20kg 104 kg 26 kg


= 0.689mJ + 1/15

Balance general de AgN03

(0.905 X 150) kg AgN03

II
ms =
Porcentaje de recuperacin. Balance general de masa
(0.905

/111

= 20 kg

122 kg AgN03 cristales

recuperados
I

122 kg AgN03 recuperado

x 150) kg
1I

AgN03 alimentado

x I 00% = 189.9%

150 kg = m(

+ 1114 + T/1s
=20 kg 122 kg se ret'an del secador
1

Jt
f/14 =

mi

1115 =

I 8 kg H20

266

Captulo 6

Sistemas rnulrifsicos

250

~200

o
J:

---

__

NaCI

I I

-KN03 - Na2S04

1/

'" 150 8 ~
S

g
:o :::J

"O

100

bi

50

20 40
Temperatura

--.
60
(bC)

-_
60

100

Figura 6.5-1

Solubilidades de solutos inorgnicos.

6.5b

Solubilidades de slidos y sales hidratadas


La regla de las fases de Gibbs indica que al especificar temperatura y presin para un sistema de dos componentes en el equilibrio que contiene un soluto slido y una solucin lquida, se fijan los valores de todas las dems variables intensivas. (Verifique esto.) Adems, debido a que las propiedades de lquidos y slidos se ven muy poco afectadas por la presin. quiz sea posible aplicar una sola grfica de solubilidad (una variable intensiva) contra temperatura en un amplio rango de presiones. Las grficas de solubilidad de la figura 6.5-1 ilustran cmo puede variar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un sistema a otro. Al aumentar la temperatura de OC a los 100C la solubilidad del NaCI casi no cambia. pero la solubilidad del KN03 aumenta en un factor mayor de 10. Para el a2S04, la solubilidad aumenta hasta casi los 40C y despus disminuye.

EJEMPLO 6.5-2

Balance de materia el/

111/

cristalizador

Una solucin acuosa de nitrato de potasio que contiene 60.0% por peso de KN03 a 80C se alimenta a un cristalizador de enfriamiento, donde la temperatura se reduce a 40C. Determine la temperatura a la cual la solucin alcanza la saturacin y el porcentaje de nitrato de potasio de la alimentacin que forma cristales,

SOLUCI6N

La concentracin de la alimentacin debe convertirse en la relacin soluto/solvente para usar la figura 6.5-1. Como 100.0 g de la solucin contienen 60.0 g de KNO) y 40.0 g de H20, la proporcin deseada es: 60.0gKN03 40.0gH20 =L50gKN03 gH20 = 150gKN03 IOOgH20

En la figura 6.5-1, se ve que la temperatura de saturacin de esta solucin es 174C ste es el diagrama de flujo del proceso, asumiendo una base de 100 kg de alimentacin.
Solucin saturada

l.

I
';";;;;=:'=;';;;';';_--l~

m,(kg)
x(kg KNOikg)

t
\

,
\ .... En /" > equilibrio

Alimentacin

CRISTALlZADOR
I I

100 kg 0.600 kg KNOykg 0.400 kg H30fkg

Cristales

6.5

Soluciones de slidos en lquidos

267

Hay tres incgnitas en el diagrama (1I1t. .v, 1/12)' Supondremos que la solucin que sale del cristalizador est saturada a 40C. De acuerdo con esto. es posible determinar el valor de x a partir de la solubilidad conocida del KN03 a esa temperatura, y las dos variables restantes pueden determinarse a partir de los balances de materia. En la figura 6.5-1 se ve que la solubilidad a 40C es cercana a 63 kg de KNOyllOO kg de H20. El clculo es el siguiente:
;r -

, - (63 100 kg Balance de H]O

+ 100)

63 kg KN03 kg solucin

= 0.386 k g

KNO Ik
3

----+-------kg

In{kg)

(1-0.386)

kg H20
=> mI

65.1 kg

kg
1/11 = 65.1

Balance

de

111(1$(1

lOO kg = m

+ /112

kg

El porcentaje

de nitrato de potasio en la alimentacin

que se cristaliza

es, entonces,

34.9 kg KN03 cristalizado 60.0 kg KN03 alimentado

100%

= I 58.2% I

Los cristales slidos que se formaron en el ejemplo anterior eran de nitrato de potasio anhidro (libre de agua). Cuando se cristalizan algunos solutos a partir de soluciones acuosas, los cristales son sales hidratadas, las cuales contienen molculas de agua enlazadas a las del soluto (agua de hidratacin). El nmero de molculas de agua asociadas con cada molcula del soluto puede variar COD la temperatura de cristalizacin. Por ejemplo, cuando el sulfato de sodio cristaliza a partir de una solucin acuosa por debajo de 40C, los cristales que se forman son de Na2S04 anhidro, pero por arriba de 40C. cada molcula de Na2S0. que cristaliza tiene LOmolculas asociadas. La sal hidratada, Na2S04lOH20(s). se llama sulfato de sodio decahidratado. El cambio de la forma anhidra a la forma hidratada del slido a 40C. da lugar a la discontinuidad en la grfica de la figura 6.5-1. Otro soluto que forma sales hidratadas es el sulfato de magnesio, el cual puede existir en cinco formas diferentes en diversos rangos de temperatura. (Vea la tabla 6.5-1.) Tabla 6.5-1 Forma MgS04 MgS04 MgS04 MgS04 MgS04 H20 '6H20 '7H20 '12H20 Sulfato Sulfato Sulfato Sulfato Sulfato de de de de de Sales de MgS04 hidratado Nombre magnesio magnesio magnesio magnesio magnesio anhidro monohidrarado hexahidratado heptahidrarado dodecahiclratado
% por peso de MgS04

Condiciones > 100C 67 a 100C 48 a 67C 2 a 48C -4 a 2C

100.0 87.0 52.7 48.8 35.8

EJEMPLO 6.5-3

Produccin de una sal hidratada


Una solucin acuosa de sulfato de magnesio a 104C que contiene 30.1 % por peso de MgS04 se alimenta a un cristalizador de enfriamiento que funciona a 10C. La corriente que sale del cristalizador es lID lodo de partculas de sulfato de magnesio heptahidratado slido [MgS047H20(s)], suspendido en una solucin lquida. Los datos tabulados de solubilidad para el sulfato de magnesio [P. 18-35 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1)], muestran que una solucin saturada a 10C contiene 23.2% por peso de MgS04. Determine la velocidad a la cual se debe alimentar solucin al cristalizador para producir I tonelada mtrica (1 Tm, 1000 kg) de sulfato de magnesio heptahidratado por hora.

SOLUCIN

Base: 1 Tm de MgSO. 7H20(s)

producido/hora

Suponemos que la solucin que sale del cristalizador est en equilibrio con los cristales slidos y, por tanto, est saturada con MgS04. El diagrama de flujo del cristalizador es el siguiente:

268

Captulo 6

Sistemas multifsicos

---------l

mj(Tm/h)

0.301 Tm MgSOiTm 0.699 Tm H20fTm 104C

.. ~1 CRISTALlZADOR I----------l~
L...
__J

1 Tm MgS02'

7H20(s)/h

m2(Tm soluci6n/h) 0.232 Tm MgS04rrm 0.768 Tm H20fTm 10C

Hay dos incgnitas en el diagrama (Jill y /h2) Y dos especies moleculares independientes (MgS04 y H20) para las cuales pueden escribirse balances, de modo que el problema s tiene solucin. Los pesos atmicos que se encuentran en la cara interna de la cubierta trasera del libro se pueden emplear para demostrar que el peso molecular del sulfato de magnesio anhidro es 120.4 y el de la sal heptahidratada es 246.4. A continuacin presentamos los balances.

Balance total de

/1/(lS(I

/iI I = 1 Tm/h

+ /i/2

Balance de MgSO.
. (Tm 0.3011111 MgS04) h 1 Tm MgS04' 7H20 120.4 Tm MgS0 --------1---------h 246.4 Tm MgS0 71-1 0
4 4'

+--------~-------Tm de solucin
Resolviendo ambas ecuaciones al mismo tiempo, obtenemos 11111 = 3.71 Tm/hl y /;12

/l2(Tm solucin/h)

0.232 Tm MgS04

2.71 Tm/h.

AUTOEVALUACIN

1.

2.

3. 4. S.

Se agregan con lentitud cristales slidos de cloruro de sodio a 1000 kg de agua a 60e. Despus de cada pequea adicin, la mezcla se agita hasta que la sal se disuelve y luego s.e agrega ms sal. Cunta sal se podr disolver si se mantiene la temperatura a 60C? Qu ocurre si se agrega una cantidad mayor de sal? (Consulte la figura 6.5-1.) Una solucin acuosa contiene 50.0% por peso de KN03 a 80e. A qu temperatura deber enfriarse esta solucin para que se comiencen a formar cristales slidos? Qu sucede si la solucin se enfra a temperaturas cada vez ms bajas? Qu significan los trminos sal hidratada, agua de hidratacin y sal al/hid