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INTRODUCCIN

Hoy por hoy la industria metalrgica de la refinacin del zinc es en su totalidad


dominada por el proceso TLE (Tostacin-Lixiviacin-Electrlisis), debido a su
enorme superioridad en varios aspectos frente al proceso pirometalrgico, tanto
en las recuperaciones, valor metlico de residuos como de impacto ambiental;
en el cual el proceso TLE es menos nocivo que el convencional, por tanto la
gran mayora de refineras de zinc han optado por este proceso.

En general el zinc electroltico tiene an menos impurezas que los tratados por
otros medios, y siendo Per el primer productor de zinc y cadmio a nivel
sudamericano, hacen que el zinc sea uno de nuestros productos banderas y
siendo gran protagonista de nuestra minera.

En el apartado que presentar a continuacin tocare como punto central el


proceso electroltico, dando a conocer las condiciones de operacin, equipos
utilizados, reacciones involucradas, aditivos; usando los datos reales y
operativos de la refinera de Cajamarquilla.
EL CINC Y SUS PROPIEDADES

Elemento qumico de smbolo Zn, nmero atmico 30 y peso atmico 65.37. Es


un metal maleable, dctil y de color gris. Se conocen 15 istopos, cinco de los
cuales son estables y tienen masas atmicas de 64, 66, 67, 68 y 70. Cerca de
la mitad del Cinc comn se encuentra como istopo de masa atmica 64. Los
usos ms importantes del Cinc los constituyen las aleaciones y el recubrimiento
protector de otros metales.

El hierro o el acero recubiertos con Cinc se denominan galvanizados, y esto se


puede hacer por inmersin de la pieza en Cinc fundido, depositando Cinc
electrolticamente como un bao chapeado, o exponiendo la pieza en Cinc en
polvo cerca de su punto de fusin o rocindola con Cinc fundido.

El Cinc puro y recientemente pulido es de color blanco azuloso, lustroso y


moderadamente duro (2.5 Mohs). El Cinc puro es dctil y maleable pudindose
enrollar y tensar, pero cantidades pequeas de otros metales como
contaminantes pueden volverlo 21 quebradizo. Se funde a 420C (788F) y
hierve a 907C (1665F). Su densidad es 7.13 veces mayor que la del agua. El
Cinc es buen conductor del calor y la electricidad. Como conductor del calor,
tiene una cuarta parte de la eficiencia de la plata. A 0.91K es un superconductor
elctrico. El Cinc puro no es ferromagntico.

FORMAS DE OBTENCIN DEL CINC


En el caso del cinc existen varios procesos que conducen a la obtencin del
cinc metal: procesos de reduccin trmica, proceso de retortas horizontales,
proceso de retortas verticales, proceso electro trmico, proceso ISF y el
proceso electroltico que, actualmente, acapara la produccin de mayor
tonelaje de metal produciendo el 85% del cinc mundial.

De las cuales la mayora de plantas que producan cinc por otros mtodos
diferentes al electroltico, se encuentran paradas y no se planean ms procesos
con esos mtodos, se podra decir que la forma ms eficiente de obtener cinc
es por el mtodo electroltico.

Las mayores instalaciones de cinc electroltico llegan a producir entre 250 y


300 miles de toneladas por ao de un cinc de calidad 99.995 lo cual se debe a
las grandes mejoras operadas en el proceso, gracias al estudio profundo de
sus bases y a los avances en ingeniera, as como a los procesos de control y
anlisis aplicados durante los ltimos aos.

El nico proceso que puede competir con este procedimiento es el ISF, pero en
ste los hornos mayores slo han alcanzado los 80 miles de toneladas de cinc
y las 40 miles de toneladas de plomo; sin embargo, la pureza del cinc es baja si
no se instala una destilacin fraccionada.
RAZONES POR LA QUE EL CINC EN SU MAYORA SE OBTIENE POR
HIDROMETALURGIA

Los costes de produccin son menos elevados debido a menos mano


de obra y menor consumo energtico.
Mayor recuperacin de metales secundarios y a precios ms baratos
como el Cu, Pb, Cd, Ni.
Se obtiene directamente una mayor pureza del Zn y de los metales
secundarios que en el proceso pirometalrgico.
Permite en general trata menas pobres con un mayor contenido en
hierro que en el proceso pirometalrgico, ya que ah se presentan
problemas porque tambin se reduce consumiendo carbn.
Plantea muchos menos problemas medio-ambientales.

DEFICIENCIAS DEL PROCESO DE RECUPERACIN DEL CINC


ELECTROLTICO

La recuperacin de cobre no sobrepasa el 80%, ya que el residuo de hierro


contiene cantidades apreciables de este metal

En el caso de la jarosita, la normativa medioambiental no permite su


almacenamiento tal como se genera en el proceso de fabricacin de zinc, por lo
que tiene que ser previamente inertizado a base de mezclarlo con cal y
cemento (proceso jarofix), antes de poder ser almacenado en depsitos de
seguridad. Hoy en da existen ya ciertos pases que prohben el
almacenamiento de este tipo de residuos (Pases Bajos, Japn, Australia).

FILTRACION

Por esta operacin de filtracin se separa la solucin de ZnSO 4 del material


insoluble que esta precipitado, que constituyen los residuos de la lixiviacin.

La filtracin se lleva a cabo en una batera de filtros, los que son filtros
rotatorios de 5ft de dimetro y 40 ft de largo.
La solucin filtrada por la parte central ir a los tanques de sedimentacin y
almacenaje, mientras que el residuo slido pasar al lavado para recuperar an
ms solucin de ZNSO4 y luego saldr por la parte posterior del filtro para ir a
un proceso posterior de tratamiento de residuos.

ELECTRODEPOSICIN DEL CINC

Una vez que el cinc en solucin (ZnSO 4) haya sido purificado, se proceder a
enfriar en torres de ventilacin forzada, hasta obtener por lo menos una
temperatura de 30 C en promedio.

Esta solucin pura arrastra consigo iones Zn+2, SO4-2, H+ y OH-, y es sometida
al proceso de electrodeposicin mediante la aplicacin de corriente continua
obtenida gracias a la ayuda de transforrectificadores.
Composicin de nodos y ctodos para la electrodeposicin del zinc.

COMPOSICIN

nodo Aleacin Pb y Ag

Ctodo Aluminio

En el caso del nodo se usa una est aleacin ya que la plata


dotar de mayor consistencia y resistencia a la corrosin al Pb,
pero solo se usa en el rango 0.75%-1% de plata.

La corriente elctrica se transmitir sobre el electrolito (ZnSO 4) y har que el


zinc se deposite en el Ctodo, regenerndose el H 2SO4 en el nodo y
desprendiendo oxgeno al medio ambiente.

La reaccin qumica que gobierna este proceso electroltico es:

ZnSO4 + H2O + C.E.C Zn + H2SO4 + O2

ELECTRLITOS
Los electrolitos son el conductor inico en una celda electroqumica, los cuales
son afectados por ciertas condiciones que afectan o mejoran su funcionamiento
entre las cuales se destacan:

Conductividad y resistencia.- En toda pila industrial (celda


electroqumica) en la que hay electrlisis, es evidente que existen
resistencias hmicas en varias partes del sistema, con la consiguiente
prdida de energa y desprendimiento de calor. En los contactos,
uniones y juntas se formarn gotas de contacto cuya importancia
depende de la atencin que se les dedique y el mantenimiento que se
realice. Evidentemente, un electrolito es un conductor, el cual tiene cierta
resistencia hmica. Sin embargo, difiere de los conductores metlicos en
que el paso de la corriente por l determina efectos qumicos en los
electrodos, que sin los puntos o secciones de contacto del circuito. La
conductividad de una solucin depende de la naturaleza de sus
componentes, del disolvente, de la concentracin, de la movilidad inica
y de la temperatura. En las disoluciones que contengan dos o ms sales,
la conductibilidad de la disolucin vendr afectada por los equilibrios
establecidos por los iones y sus concentraciones, su interaccin, sus
solubilidades y la formacin de diferentes sales no disociadas. La
conductividad ser una suma de las conductibilidades inicas y sus
concentraciones tal y cual como existen en la disolucin en el punto de
equilibrio.

Velocidades inicas relativas El movimiento constante de los iones


hacia sus respectivos electrodos, asociado al transporte de las cargas
elctricas que con llevan, constituye la corriente elctrica en la solucin.
Algunos iones se mueven rpidamente. Otros lo hacen con lentitud. El
ion hidrgeno se mueve con ms rapidez que ningn otro. La velocidad
inica contribuye a la conductividad, pues la corriente electroltica no es
algo fabricado fuera de la solucin y luego pasado a travs de la misma,
si no el movimiento de los propios iones, determinado y mantenido por la
atraccin de los electrodos cargados elctricamente. Adems, algunas
24 sustancias se ionizan libremente ms que otras. La mejor
conductividad se consigue con productos que se disocien libremente en
iones de movimiento rpido

REACCIONES EN EL PROCESO DE ELECTRODEPOSICIN DEL CINC


Reaccin general.

ZnSO4 =Zn+2+SO4 . (Parcialmente disociado)

Una vez se aplica la densidad de corriente respectiva (0.18-0.30 A/cm2), los iones de
Zn+2se reduce en el ctodo y forman Zn:

Zn+2 + 2e = Zn (reaccin catdica)

H2O = H+ + OH- (Disociacin por la electrlisis)

REACTIVOS DE ADICIN

El electrlito es alimentado por gravedad, y antes de entrar a cada celda se le


agregan reactivos de adicin si son necesarios.

Algunos metales que presentan sobrevoltajes, por ejemplo el nquel, puede


depositarse de forma compacta y con buena textura ya que el alto sobrevoltaje
favorece su nucleacin.

Pero otros metales de bajo sobrevoltaje, como el oro, la plata y hasta cierto
punto el cobre tienden a producir depsitos gruesos de cristales ms grandes,
esto hace que las deposiciones tengan poros, rugosidades y arborescencias.
Para una buena deposicin es necesario que el depsito crezca y se engruese
sin estos defectos, esto se logra mediante la adicin al electrlito de inhibidores
para la reaccin catdica. Los cuales se adsorben sobre el ctodo aumentando
as su sobrevoltaje para la reaccin catdica, facilitando as su nucleacin.

Se distinguen 3 tipos de reactivos de adicin:

Nivelantes: ecualizan la actividad de las distintas zonas del depsito,


produciendo una redistribucin del voltage y por lo tanto de la corriente.
Abrillantadores: usados para mejorar el aspecto visual del depsito.
Reguladores del tamao de grano: generan condiciones para que se
establezcan tasas de nucleacin y crecimiento especficas al tipo de
depsito que se desea formar.

Frecuentemente presentan problemas o incompatibilidades con algunas


etapas del proceso, como extraccin por solventes, donde estos reactivos
afectan negativamente la separacin de fases.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

Luego de agregarse los reactivos de solucin, el electrolito es alimentado


individualmente en cada celda a una temperatura de entrada que bordea los
27 C y de salida aproximadamente 34 C.

La electrodeposicin es originada por el pase de la corriente elctrica continua


a travs de la solucin ZnSO4 en medio cido, causando las reacciones y
depositando el Zn metlico en los ctodos.

Se logra depositar aproximadamente solo el 75% del Zn contenido en la


solucin el 25% restante del Zn junto con el cido regenerado retornan (spent)
a la lixiviacin de calcinas de zinc.
Luego las lminas del zinc, son apiladas y llevadas al proceso posterior de
moldeo.

EFECTO DE LAS IMPUREZAS EN EL CTODO DE CINC

ELECTRODEPOSICIN EN LA REFINERA DE CINC CAJAMARQUILLA


La electrodeposicin del zinc tiene lugar en la casa de celdas tipo Veille
Montagne, la capacidad de diseo es de 111,000 TM de ctodos cinc /ao; Los
electrodos estn constituidos por nodos insolubles de aleacin de Pb/Ag al
0,75 % de plata y ctodos de aluminio, con un rea efectiva de deposicin de
2,6 m2 (ambas caras) La corriente es suministrada por 4 transforrectificadores
de corriente elctrica. La densidad de corriente es de 420 amperios por metro
cuadrado de superficie catdica. Las celdas electrolticas son de concreto
armado con envoltura interior de material sinttico, estn dispuestas en dos
circuitos elctricos de 4 filas c/u; cada fila tiene 29 celdas y cada celda 48
ctodos y 49 nodos, el periodo de electrodeposicin es de 48 horas.

EQUIPOS Y ELEMENTOS UTILIZADOS EN EL PROCESO


1. Celda electroltica.- celdas tipo Veille Montagne, la capacidad de diseo
es de 111,000 TM de ctodos zinc /ao, estn hechas de concreto , se
disponen de 4 filas , cada fila cuenta con 29 celdas.
2. Para circulacin del electrolito.- el electrolito es distribuido a las
celdas mediante canales de polister reforzado por fibra de vidrio,
mientras que el spent ser recogida por tuberas flexibles de polietileno.

3. Recubrimiento de celdas.- se usa un recubrimiento de policloruro de


vinilo que garantiza la impermeabilidad contra lquido y aislamiento
elctrico.
Ms conocido como PVC.

4. Aislador de celdas.- Cada una de las celdas est soportada sobre la


estructura del edificio mediante cuatro aisladores.

5. nodos.- nodos insolubles de aleacin de Pb/Ag al 0,75 % de plata


con un rea de deposicin efectiva de 2.6 m2 (ambas caras).
La plata otorgar al Plomo ms resistencia a la corrosin adems de
consistencia extra.
En Cajamarquilla se tienen 48 nodos por celda.
6. Ctodos.- Los ctodos estn hechos de aluminio debido a que
investigaciones previas determinaron que gracias a su gran
consistencia, brindan una distribucin ms uniforme de la corriente
elctrica al electrolito.
En Cajamarquilla se tienen 49 ctodos por celda.

7. Torres de refrigeracin.- sirven para refrigerar la solucin purificada


procedente de la Planta de purificacin, as como tambin para refrigerar
el spent procedente de las celdas electrolticas.
En Cajamarquilla se tienen 12 torres de refrigeracin; 2 para la solucin
pura y 10 para el spent. Cada torre tiene una rea de 32m 2 de
refrigeracin, la solucin es alimentada a las torres mediante tuberas y
bombas centrifugas; el aire necesario para enfriar la solucin es provista
por ventiladores hechos de polister; la distribucin por torre es
individual.

8. Alimentador elctrico.- La corriente es suministrada por 4


transforrectificadores de corriente elctrica. La densidad de corriente es
de 420 amperios por metro cuadrado de superficie catdica.

VARIABLES DEL PROCESO

a) Densidad de corriente.- La densidad de corriente oscila entre 378 - 420


amp/m2.

b) Voltaje.- En la prctica el voltaje oscila entre 3.28 - 3.10 Voltios, siendo el


operativo de 3.44 Voltios/celda, llegando hasta un 98% de eficiencia.
c) Electrolito.- Se necesita una solucin de ZnSO 4 con una concentracin de
78.9 gr/l de Zn y 186 gr/l de H 2SO4; y un cierto margen de impurezas que no
afecten el proceso electroltico.
Se debe mantener esta proporcin entre el Zn y la acidez (0.42), ya que una
alta concentracin de acidez tiende a redisolver el depsito de Zn.
Entonces decimos que el parmetro ms importante para una buena
electrodeposicin del Zn es a fin de cuentas la pureza del electrolito.

d) Agentes de adicin.- Son aadidos para confiarle al electrolito


caractersticas, tales como mejor distribucin de electricidad, mejorar su
aspecto y evitar formaciones de arborescencias.

La dosificacin deseada es la siguiente:

Reactivos Dosis

Gelatina 82 gr/TM
Silicato de sodio 72 gr/TM
Regaliz 36 gr/TM
Carbonato de estroncio 250 gr/TM

e) Temperatura.- La temperatura del electrolito a los circuitos debe ser de 27


C y de salida 31 C, a una mayor temperatura tendremos mayor accionar de
las impurezas, y a una baja temperatura tendremos un aumento de la
resistencia del electrolito necesitando mayor voltaje por celda.

f) Eficiencia de corriente.- Es la relacin entre el (peso obtenido / peso


terico) x 100 , Cajamarquilla registra eficiencias en promedio de 90.88%

g) Consumo energtico.- Se consumen aproximadamente 3180 KWH/TM de


zinc depositado.

h) Amperaje.- El amperaje operativo en casa de celdas es de 51000 amperios


, siendo alimentados a travs de las celdas por 4 potentes
transforrectificadores.

i) Impurezas.- A mucho plomo en el electrolito se formaran arborescencias


ocasionando corto circuitos.
Tambin encontramos el Cd el cual es nocivo econmicamente ya que su
% determinara el valor del Zn

j) Tiempo de cosecha.- El tiempo de electrodeposicin es de 48 horas por


51000 amperios, contados desde el deslaminamiento anterior; pero su
cosecha se hace cada 24 hora en el turno B (3:30-11:00 p.m.).

k) Produccin.- La produccin por celda que contiene hasta 86 ctodos de


1,6 m, puede alcanzar 3 t/da. El zinc obtenido es muy puro (99,995 %).
Contiene menos de 50 ppm de impurezas, siendo el plomo la principal.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

1. Esteban Miguel, DOMIC MIHOVILOVIC(2001)


HIDROMETALURGIA: Fundamentos y aplicaciones, Chile,
Andros impresores ltda.(2001).

2. Oscar SOTO FALCON(2007) Optimizacin en la recuperacin


de cadmio por inhibicin de talio, niquel y hierro en la planta
refinadora de Cajamarquilla.(Tesis de pregrado) UNMSM.
3. Daniel, LOVERA AVILA (1984) Optimizacin y estrategia
computacional de los parmetros gravitantes en la
electrodeposicin del zinc.(Tesis pregrado) UNMSM.

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