Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Hidrogeoquímica
para Geo-Aguas Ltda.
Mayo 2008
Grupo
Grupo
Alcalinos Gases Nobles
No metales
Alcalinotérreos Metaloides
Período
Período
Período
Período
Lantánidos
Actínidos
INTRODUCCIÓN A LA HIDROQUÍMICA
Disminuye el potencial de ionización y la electronegatividad
• ORBITAL:
No representan la posición
concreta de un electrón en el
espacio.
Presentan una región del
espacio en torno al núcleo
atómico en la que la
probabilidad de encontrar al
electrón es elevada
• ENLACE IÓNICO:
NaCl
• ENLACE COVALENTE:
H2O CO2 N2
INTRODUCCIÓN A LA HIDROQUÍMICA
• VALENCIA ATÓMICA:
Número de átomos de hidrógeno que un elemento es capaz de
enlazarse o sustituir. Es un numero entero y positivo.
Ejemplo: Valencia del nitrógeno en el amoníaco (NH3) es 3.
AGUA: H2O
en agua pura: [H+]=[OH-]
donde [] concentración molal
• MOLARIDAD (mol/L):
1 mol = 6,02·1023 átomos
peso molecular, atómico = gramos que pesa 1 mol de esta
sustancia, átomo. Unidades: g/mol
X mg/L
Así: Y mmol/L =
peso molecular (g/mol)
• MOLALIDAD (mol/kg)
Esta concentración no depende de la temperatura
• NORMALIDAD (eq/L):
peso equivalente = peso iónico/valencia. Unidades: g/eq
X mg/L
Así: Y meq/L =
peso equivalente (g/eq)
INTRODUCCIÓN A LA HIDROQUÍMICA
<X> = f · [X]
INTRODUCCIÓN A LA HIDROQUÍMICA
log fi = A·Zi2 µ
A = constante que depende de la temperatura. Vale 0,51 a 21ºC
A = 0,49178+6,69213·10-4 t+3,5559·10-6 t2
2 µ
log fi = A·Z i
1+ µ
REACCIONES EN EL AGUA
- Procesos de disolución-precipitación
- Reacciones ácido-base
- Hidrólisis
- Adsorción, Intercambio iónico
- Reacciones redox (reducción-oxidación)
REACCIONES DE DISOLUCIÓN
El agua puede disolver líquidos, gases y sólidos.
• DISOLUCIÓN DE GASES:
- Por simple disolución (O2, N2, H2, gases nobles) Î 10-30 cm3/L
- Por reacción química (CO2, NH3, SH2, etc) Î solub. Mayor
1,60
1,50
1,3
1,2
1,1
1,0
g ClNa / Kg de solución
0,9
Fuerza iónica µ
0,8
0,7
0 0
0,6 10 0,17
20 0,34
0,55 30 0,50
40 0,65
Temperatura en ºC
REACCIONES DE DISOLUCIÓN
• DISOLUCIÓN DE GASES:
• DISOLUCIÓN DE SÓLIDOS:
- Por simple disolución (p. ej. ClNa)
Î regulado por la ley de acción de masas
Adición de
reaccionante
Disminución de
Velocidad de reacción
reaccionante
v1
v1 v2 en equilibrio:
v2 v1 = v2
v1
v2 Nuevo equilibrio
Tiempo
DISOLUCIÓN-PRECIPITACIÓN
c d
k1 C ⋅D
= a b
= K Î CONSTANTE DE EQUILIBRIO
k2 A ⋅B
depende de la presión y la temperatura
• ESTADO DE SATURACIÓN:
Cuando la velocidad de disolución es igual a la de precipitación y por
lo tanto la concentración del soluto en la disolución no aumenta
(equilibrio dinámico).
DISOLUCIÓN-PRECIPITACIÓN
• PRODUCTO DE SOLUBILIDAD:
Cuando tenemos una sustancia soluble en contacto con el agua pura,
mientras exista sustancia sólida, si se ha alcanzado el estado de
saturación, la concentración de los solutos en la solución permanece
constante.
Por ejemplo: si disolvemos F2Ca en agua pura
2
Ca+ + ⋅ F - 2
K = Ks, Kps ó Ps = Ca+ + ⋅ F -
F2Ca disuelto
a b c
Ks, Kps ó Ps = A ⋅ B ⋅ C ...
DISOLUCIÓN-PRECIPITACIÓN
• DISOLUCIÓN INCONGRUENTE:
No se produce una disolución estequiométrica del mineral ya que
éste sufre solamente una alteración formando una fase sólida
secundaria, dejando en solución solamente algunos de sus iones.
Por ejemplo: la disolución de la albita produce la formación de gibbsita
NaAlSi3O8(s) + H+ + 7H2O = Na+ + Al(OH)3(s) + 3H4SiO4
• SOBRESATURACIÓN:
Se rebasa el producto de solubilidad, ya que no se produce la
nucleación espotánea (baja velocidad de reacción, no hay núcleos
sólidos)
DISOLUCIÓN-PRECIPITACIÓN
Ki
Índice de saturación: IS = log
Kps
- Procesos de disolución-precipitación 9
- Reacciones ácido-base
- Hidrólisis
- Adsorción, Intercambio iónico
- Reacciones redox (reducción-oxidación)
REACCIONES ÁCIDO-BASE
• pH:
El agua se encuentra disociada según la reacción:
H2O → H- + OH-
[H+][OH-] = Kw = 10-14 (unidades en mol/L)
En una situación de neutralidad [H+] = [OH-] (en moles)
por lo tanto [H+]2 = 10-14
[H+] = 10-7
-log [H+] = -log (10-7) = 7
• ALCALINIDAD:
Capacidad del agua o solución de consumir ácidos, o neutralizar un
ácido fuerte. Se mide como mg/L de CaCO3.
ÁCIDO: sustancia que en disolución aporta iones H+ al medio
BASE: sustancia que en disolución aporta iones OH- al medio
En la mayoría de las aguas naturales, la alcalinidad está producida por
los iones carbonato (CO3=) y bicarbonato (HCO3-).
En ocasiones, otros ácidos débiles como el silício, fosfórico, bórico,
sulfúrico y ácidos orgánicos pueden contribuir a la alcalinidad de
manera notable.
Estas especies producen en el agua un efecto tampón ya que absorben
protones manteniendo el pH en un valor muy estable.
• ALCALINIDAD:
Alc = [HCO3−] + 2[CO3=] + [B(OH)4−] + [OH−] + 2[PO43-] + [HPO4=] + [SiO(OH)3−] −
− [H+] − [HSO4−]
• ALCALINIDAD:
Alc = [HCO3−] + 2[CO3=]
Si añadimos H+ consumimos
CO3= y la reacción se desplaza
hacia la derecha, liberando CO2
gas.
• REACCIONES ÁCIDO-BASE:
Su importancia: Controlan el pH y por ende la química de los iones.
Tenemos un compuesto actuando como ácido y otro como base.
+
Ac1 + Ba1 Ac2 + Ba2
-
+ el H+ perdido por el Ac1 es ganado por el Ba1
- el H+ perdido por el Ac2 es ganado por el Ba2
= =
[H3O− ][CO3 ] [H3O− ][CO3 ]
K = −
= −
[HCO3 ][H2O] [HCO3 ]
• REACCIONES ÁCIDO-BASE:
• HIDRATACIÓN:
Consiste en la penetración e incorporación de agua en el sistema
reticular de los cristales, formando compuestos hidratados.
Por ejemplo: La anhidrita (CaSO4), poco soluble y muy compacta, es
transformada en yeso (CaSO4·2H2O), más soluble y menos compacto.
• HIDRÓLISIS:
Reacción entre el mineral y el agua, dónde H+ y OH- actúan como
reactivos químicos. Supone cambios de pH en el agua y es
especialmente efectivo con sales de ácidos o bases débiles.
Por ejemplo: hidrólisis de un ión de ácido débil (produce aumento de pH)
CO3= + H2O → HCO3- + OH-
o hidrólisis de una base débil (produce disminución del pH)
NH4+ + H2O → NH3 + H+
ADSORCIÓN, INTERCAMBIO IÓNICO
• ADSORCIÓN:
Retención de iones sobre la superficie de la fase sólida o en la
interfase sólido-agua.
Estas sustancias sólidas se caracterizan por estar electrónicamente
desequilibradas y logran la neutralidad rodeándose de iones de carga
contraria, retenidos muy débilmente (iones lábiles):
- Las sustancias catiónicas se rodean de aniones disueltos
- Las sustancias aniónicas se rodean de cationes disueltos
• REACCIONES REDOX:
Reacciones que suponen la transferencia de electrones y controlan la
especiación de los componentes del agua, y por lo tanto su capacidad
de movilización en el medio (especies solubles e insolubles).
OXIDACIÓN: pérdida de electrones por parte de una molécula, átomo o ión
REDUCCIÓN:ganancia de electrones por parte de una molécula, átomo o ión
Por ejemplo:
Fe0(S) + Cu2+ + SO42- → Fe2+ + Cu0(S) + SO42-
está formada por las siguientes semi-reacciones:
Oxidación Reducción
Fe0 → Fe2+ + 2e- Cu2+ + 2e- → Cu0
• REACCIONES REDOX:
Especialemente importantes en los estudios de contaminación,
remediación, de mantenión de tuberías y pozos (CORROSIÓN) ...
El POTENCIAL REDOX (Eh) mide la tendencia a la oxidación-reducción
del sistema y viene dado por la ecuación de Nernst, que relaciona el
potencial redox con las actividades de las especies en el agua:
RT < Ox >
Eh = E0 - ·ln
nF < Red >
donde: Eh : potencial redox en voltios
E0 : potencial estándar en V cuando <Ox>=<Red> (tabulado*)
R : constante de los gases (8,32 julios/ºK·mol)
T : temperatura en K
n : cambio de valencia en la reacción (moles de e- en juego)
F : constante de Faraday (96494 coulombios/mol)
<Ox> : producto de actividades (mol/L) de las especies oxidadas
<Red>: producto de actividades (mol/L) de las especies reducidas
* série electromotriz de los elementos
REACCIONES REDOX
• POTENCIAL REDOX:
A 25ºC tenemos:
0,059 < Ox >
Eh = E0 - ·log
n < Red >
Se puede representar el
campo de estabilidad de
las aguas naturales en
términos de Eh-pH a
25ºC.
Los límites corresponden
a las condiciones de
disociación de la molécula
de agua en sus
componentes gaseosos.
REACCIONES REDOX
• POTENCIAL REDOX:
Agua inestable
(se oxida a O2)
mayoría de aguas
naturales
mayoría
de a.
subt.
Agua inestable
(se reduce a H2)
REACCIONES REDOX
• POTENCIAL REDOX:
14
REACCIONES REDOX
• POTENCIAL REDOX:
Nitrógeno:
Estados de oxidación: +5, +4, +3, +2, +1, -3 ⇒ donante y
receptor de electrones en reacciones redox.
Naturaleza:
9 Minerales: nitratos sedimentarios.
9 Aguas: nitrato, nitrito y amonio disuelto.
9 Aire: N2, amoniaco, sulfato amónico, NOX, etc
9 Nitrógeno Orgánico.
Antropogénico:
9 Fertilizantes: nitrogenados, amoniacales, NPK, etc.
9 Indústria: agrícola, ganadera, centrales térmicas, químicas,
etc.
9 Aguas residuales urbanas, etc.
CICLO DEL NITRÓGENO
Sales de NO3
Disolución
Precipitación
Desnitrificación
NO3-
NO2- Nitrificación
Desnitrificación
Reducción de
nitritos y nitratos
N2O no asimilatoria
Desnitrificación NO2-
Inmovilización o
N2
asimilación de nitritos
Nitrificación
y nitratos
Fijación NH3
Inmovilización o
asimilación del Volatilización
amonio
Org.-N NH4+
Mineralización o
ammonificación
CICLO DEL AZUFRE
Azufre:
Estados de oxidación: +6, +4, 0, -2 ⇒ donante y receptor de
electrones en reacciones redox.
Naturaleza:
9 Minerales: sulfatos y sulfuros.
9 Aguas: sulfato disuelto, sulfuro disuelto.
9 Aire: sulfídrico, SOx
9 Azufre Orgánico: ácido húmico, kerógeno, hidrocarburos, etc.
Antropogénico:
9 Fertilizantes: nitrogenados, amoniacales, NPK, etc.
9 Industria: minería, agrícola, curtidos, tintados, centrales
térmicas, químicas, etc.
9 Lluvia ácida
9 Aguas residuales urbanas: detergentes.
CICLO DEL AZUFRE
Disolución
S0 Oxidación H2SO4
Oxidación
del azufre Reducción
de sulfuros
Oxidación
no asimilatoria
Oxidación
SO42- Oxidación
de los
Precipitación de los SO2
sulfuros
Sales de SO4 sulfuros
(NH4)2SO4 Reducción
… de sulfatos Oxidación
Inmovilización no asimilatoria de los
o asimilación sulfuros
del sulfato Reducción
de sulfatos
Org.-S asimilatoria S2- (sulfuros: H2S,
PbS, Fe2S, …)
Inmovilización Mineralización o
asimilación del desulfuración
amonio
CICLO DEL S
CICLO DEL CARBONO
Carbono:
Estados de oxidación: +4, +2, -2 ⇒ donante y receptor de
electrones en reacciones redox.
Naturaleza:
9 Minerales: carbonatos, combustibles fósiles.
9 Aguas: carbonatos, bicarbonatos, CO2 disuelto.
9 Aire: CO2, CO
9 Carbono Orgánico: hidrocarburos, ácidos húmicos, etc.
Antropogénico:
9 Industria orgánica.
9 Lluvia ácida, efecto invernadero
9 Residuos urbanos: compuestos orgánicos, metano, cianuro.
CICLO DEL CARBONO
Disociación
H2CO3
Asociación
CO2 Aumento
Disminución del pH
Fotosíntesis del pH
CO2 (g) Oxidación
Asimilación HCO3-
Respiración
Oxidación
C org. (d)
Dilución
Combustión Aumento
C org. (s) Disminución
del pH
del pH
Mineralización
Combustión
Asimilación
CO32-
CH4 Precipitación
Mineralización
C min.
CaCO3 Disolución
MgCO3
...