BALANCES DE MASA Y ENERGIA

Los principios de conservacin aqu explicados se aplican por igual a balances de masa y energa. Con el fin de limitar la extensin de este apunte, nos concentraremos en los balances de masa.

Recordemos cmo medir Composicin y Concentracin

Para una mezcla de varias sustancias: A, B, C, nA : moles de A nB : moles de B nC : moles de C mA : masa de A mB : masa de B mC : masa de C La cantidad de moles de A se obtiene:

FRACCION MOLAR

FRACCION EN PESO

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FRACCION EN VOLUMEN Consideremos una mezcla e varios gases: A, B, C, En el caso de gases ideales, la fraccin en volumen es igual al a fraccin molar. VA : volumen del componente A puro, en las condiciones de la mezcla. VT : volumen total de la mezcla

COMPOSICION EN BASE LIBRE DE UN COMPONENTE

Es la razn de masa de un componente respecto a la masa de los componentes restantes. Por ejemplo, el contenido de humedad del aire se expresa en base libre de agua o base seca.

Ventaja: en operaciones de secado o humidificacin de aire, la cantidad de agua en el aire (humedad) vara, pero la cantidad de aire seco no vara.

OTRAS FORMAS DE CUANTIFICAR LA COMPOSICIN

MOLARIDAD

MOLALIDAD

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Ejemplo: El gas natural de un pozo tiene la siguiente composicin molar: 60% de metano (CH 4), 16% de etano (C2H6), 10 % de propano (C3H8) y 14% de butano (C4H10). Calcule: a) b) c) d) Composicin en fraccin molar Composicin en porcentaje en peso Volumen que ocupan 100 kilogramos de gas a 21 C y 0,97 atmsferas de presin Densidad del gas a 21 C y 0,97 atmsferas, en gramos/litro

Solucin: En 100 moles de gas hay: 60 moles de metano 16 moles de etano 10 moles de propano 14 moles de butano

a)

Fracciones molares:

Suma = 1,00

b)

Composicin en peso:

Pesos moleculares: P.M. Metano (CH4) = P.A.(C) + 4 P.A.(H) = 12 + 4 = 16 g/mol P.M. etano (C2H6) = 2 P.A.(C) + 6 P.A.(H) = 2x12 +6 = 30 g/mol

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P.M. propano (C3H8) = 3 P.A.(C) +8 P.A.(H) = 3x12 +8 = 44 g/mol P.M. butano (C4H10) = 4 P.A.(C) + 10 P.A.(H) = 4x12 +10 = 58 g/mol

Multiplicando por los pesos moleculares, se obtiene las cantidades en masa:

Masa total = 2692 gramos

fraccin en peso = 0,36 fraccin en peso = 0,18 fraccin en peso = 0,16 fraccin en peso = 0,30 Suma = 100% Suma = 1,00

c)

Para calcular el volumen se necesita una ecuacin de estado. Como la presin es cercana a la presin atmosfrica, y la temperatura es baja, usaremos la ecuacin de gas ideal:

PV=nRT P = presin R = constante universal de los gases T = temperatura absoluta P = 0,97 atmsferas R = 0,082 litros atmsfera/mol K T = 21 + 273,15 = 294,15 K (grados Kelvin)

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V = volumen n = nmero de moles n = 100 kg/P.M. medio = 100.000 g/P.M. medio

= 26,92 g/mol

El volumen es:

V = 92.370,8 litros

d)

Densidad del gas ()

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Problemas propuestos

1. Una solucin tiene la siguiente composicin molar: 32% de pentano (C 5H12), 43% de hexano (C6H14) y 25% de heptano (C7H16). Calcule le porcentaje en peso de cada componente. (Rpta.: pentano = 27,1; hexano = 43,5; heptano = 29,4%)

2. 15 kg de dimetilcetona (P.M. = 58,08, = 0,792 g/cm3) se mezclan con 30 kg de agua ( = 0,98 g/cm3) a 20 C. Calcule la composicin de la mezcla, expresada en: a) Fraccin molar (Rpta.: 0,134 dimetilcetona) b) Porcentaje en volumen (Rpta.: 38,2 % dimetilcetona) c) Molaridad (Rpta.: 5,21 mol/litro) d) Molalidad (Rpta.: 8,61 mol soluto/kg solvente)

3. Un gas contiene 30% de CH4, 60% de C2H6 y 10% de C3H8, en volumen, a 60 C y 1 atmsfera. Calcule el peso molecular medio y la densidad de la mezcla. (Rpta.: 27,2 g/mol; 0,992 g/litro)

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BALANCES DE MATERIA

PRINCIPIO DE CONSERVACION DE MASA Y ENERGIA

La suma de la masa (M) y la energa (E) de un sistema aislado no puede crearse ni destruirse, slo transformarse. M + E = constante M+E=K En ausencia de reacciones nucleares, la conversin entre materia y energa es nula es posible reemplazar la ecuacin anterior en dos: Principio de conservacin de la masa: Principio de conservacin de la energa: M = K1 E = K2

Consideremos un sistema S, fijo en el espacio, abierto (que intercambia masa y energa con el entorno): M = Msistema - Mentra + Msale = K1 E = Esistema - Eentra + Esale = K2

Las variaciones en el tiempo sern nulas:

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O bien: Balance de materia

Balance de energa

La variacin de la masa de un componente en el sistema se puede deber a formacin o consumo por reaccin. Si el sistema est formado por N componentes, se puede plantear el balance de materia para cada uno de ellos:

Para un sistema de N componentes, se puede plantear N ecuaciones de balance de materia por componente, y 1 balance de materia total, o sea, N + 1 ecuaciones, pero slo N son independientes.

ESTADO ESTACIONARIO

Las ecuaciones planteadas son para sistemas DINAMICOS, en los que las propiedades del sistema varan en el tiempo. Si las propiedades del sistema no varan en el tiempo, se dice que el sistema est en estado estacionario

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RESOLUCION DE BALANCES DE MATERIA

No siempre es posible o econmicamente factible, medir flujos o composiciones en un proceso industrial. Es til realizar los balances de materia y energa; estos generan un sistema de ecuaciones. Resolviendo el sistema, se resuelve el problema. Mtodo de resolucin de balances de materia: Trazar el diagrama de flujo o flowsheet

Hacer un dibujo, indicando los lmites del sistema, los flujos que entran y salen. Identificar los flujos con un nmero o una letra. Seleccionar una base de clculo

Elegir el valor de uno de los flujos y calcular los dems en funcin de ste. A veces resulta conveniente asignar un valor arbitrario a uno de los flujos para usarlo como base hipottica, por ejemplo: 100 kg o 100 moles. Establecer las ecuaciones de balance de materia

Hacer el balance total y los balances por componentes, para el sistema total y para cada etapa.

Para el sistema total, hay una corriente de entrada, y dos corrientes de salida.

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Un sistema que tiene N componentes permite plantear N ecuaciones independientes. Adems, si el proceso est formado por S etapas, es posible escribir S sistemas de ecuaciones independientes. As, el total de relaciones de balance de materia que podran plantearse, sern como mximo N S. Grados de libertad (GL) GL = N variables (flujos, composiciones, temperaturas) N datos (flujos, composiciones, temperaturas) N ecuaciones de balance de materia y energa N datos y/o ecuaciones adicionales

GL > 0 problema indeterminado (se debe buscar ms datos o relaciones adicionales, o darse una base de clculo hipottica) GL < 0 se escoge las ecuaciones a usar y se descarta las restantes, porque probablemente sern inconsistentes. GL = 0 el sistema tiene solucin y el problema est especificado correctamente.

En general los sistemas se resuelven simultneamente; de no ser as, se resuelven secuencialmente, partiendo por el sistema con el menor nmero de incgnitas.

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BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS SIN REACCION QUIMICA

Procesos que contienen: Transporte, Separacin Mezclado, etc.

Tipos de configuraciones de flujo

Flujos de recirculacin Recirculacin retornar parte de los flujos de salida del proceso y mezclarlo con los de entrada. Para qu? Recuperar energa Aumentar la calidad de un producto (logar que salga ms concentrado en alguno de los componentes) Recuperar reactantes sin transformar

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Flujos con purga En ocasiones es conveniente eliminar del proceso una proporcin de material, para mantener controlada la acumulacin de impurezas.

Flujos en derivacin o by pass Consiste en separar parte de la alimentacin fresca, y mezclarla con los productos, sin pasar por el proceso. Esto permite controlar la concentracin o temperatura del producto.

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Ejemplo Una mezcla lquida, de composicin molar 20% N 2, 30% CO2 y 50% O2, se separa en una columna de destilacin, dando un flujo de cabeza (N 2 y CO2) y un flujo de cola (2,5% N2, 35% CO2, y O2). Este flujo alimenta una segunda columna destiladora, dando un producto de cabeza con 8% N2, 72% CO2 y 20% O2, y un producto de cola (CO2 y O2). Para una alimentacin de 1000 mol/hora a la primera columna, calcule los flujos y composiciones restantes.

Diagrama de flujo

Clculo de los grados de libertad del sistema Columna 1: Variable: flujo y composicin N variables flujo: F1, F2, F3 =3

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Hay tres componentes, pero en cada corriente las suma de los porcentajes molares debe dar 100% las variables en cada corriente son el nmero de componentes menos uno. N variables composicin: XN2(1), XCO2(1), XN2(2) XN2(3), XCO2(3) N datos flujo: N datos composicin: F1 = 1000 mol/h (los valores conocidos) XN2(1) = 0,2; XCO2(1) = 0,30, XN2(3) = 0,025, XCO2(3) = 0,35 N balances de masa: G.L. = 3 + 5 1 4 3 = 0 N2, CO2, O2 =4 =3 =5 =1

Columna 2: N variables flujo: N variables composicin: F3, F4, F5 XN2(3), XCO2(3) XN2(4), XCO2(4) XCO2(5) N datos flujo: N datos composicin: XN2(3) = 0,025; XCO2(3) = 0,35 XN2(4) = 0,08; XCO2(4) = 0,72 N balances de masa: G.L. = 3 + 5 0 4 3 = 1 Proceso total: N variables flujo: N variables composicin: F1, F2, F4, F5 XN2(1), XCO2(1) XN2(2)
Balances de Masa y Energa. T. Velilla

=3

=5 =0

=4 =3

N2, CO2, O2

=4

XN2(4), XCO2(4) XCO2(5) N datos flujo: N datos composicin: F1 XN2(1), XCO2(1) XN2(4), XCO2(4) N balances de masa: G.L. = 4 + 6 1 4 3 = 2 N2, CO2, O2 =4 =3 =6 =1

Slo la columna 1 da 0 grados de libertad se debe comenzar a resolver por all.

Base de clculo: F1 = 1000 mol/h

Balance columna 1

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Balance de materia total:

F1 = F2 + F3 1000 mol/h = F2 + F3 (1)

Balance N2: Reemplazando los valores conocidos: 1000 * 0,2 (2)

Balance CO2: (3) Pero: XCO2(2) = 1 - XN2(2) (4)

Tenemos 4 ecuaciones y 4 incgnitas: F2, F3, XN2(2), XCO2(2). Reemplazando (4) en (3): (5)

Resumiendo las ecuaciones: 1000 mol/h = F2 + F3 1000 * 0,2 (1) (2) (5) De (1): En (2): (6) F3 en (5): (7) F3 = 1000 F2

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De (6):

Balance columna 2 Se agrega el valor de F3, que ahora es conocido.

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Balance materia total:

F3 = F4 + F5 800 mol/h = F4 + F5 (8)

Balance N2: (9) Balance CO2: (10) (9) (8) (10) F4 = 250 moles/hora F5 = 550 moles/hora

BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS CON REACCION QUIMICA En una reaccin qumica, los tomos o molculas se combinan para dar los productos deseados, conservndose la identidad de los tomos de los diferentes elementos. Esta combinacin se realiza en proporciones de nmeros enteros: a moles de la sustancia A se combinan con b moles de la sustancia B para dar c moles de C y d moles de D: aA + bB cC + dD Esta es la ecuacin estequiomtrica de la reaccin descrita. El balance de masa se escribe igual que en los procesos sin reaccin:

En los balances por componente, debido a que la reaccin produce un reordenamiento de los tomos, formando productos diferentes, estos deben incluir no slo la entrada y salida de sustancia, sino tambin lo que se forma o desaparece a causa de la reaccin, Ri:

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dM i , sistema dt

Flujo msicoi entra Flujo msicoi sale Ri

Ri es la razn de produccin o velocidad de reaccin, y debe obtenerse como una variable independiente adicional. Una forma de expresarla es mediante la conversin de un reactante:
%conversin moles de entrada moles de salida x100 moles de entrada

Si se da un valor de conversin sin especificar un reactivo en particular, se supone que se refiere al reactivo lmite: aquel reactante que se consume primero, porque est en menor proporcin, dada la estequiometra. En las reacciones industriales, a menudo se emplea alguno de los reactivos en exceso para lograr mejores conversiones.
Exceso moles de entrada moles teri cos moles teri cos

Los moles tericos corresponden a la cantidad requerida para conseguir que el reactivo lmite reaccione completamente, segn la estequiometra.

Ejemplo: Una tcnica para producir hidrgeno consiste en hacer reaccionar una mezcla de metano y etano con vapor de agua, en presencia de nquel como catalizador. El anlisis (en base seca) de los gases que salen del reactor da: 4,6% molar deCH 4, 2,5% C2H6, 18,6% CO, 4,6% CO2 y 69,7% H2. Calcule: a) Los grados de libertad b) Relacin molar de metano a etano en la alimentacin c) Cantidad de vapor, en libras/hora, que reaccionan con 1000 pie 3/hora de alimentacin, a 1 atm y 60 F. Solucin: El diagrama de flujo del proceso es:

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Las reacciones estequiomtricas: 2 CH4 + 3 H2O 7 H2 + CO + CO2 C2H6 + 3 H2O 6 H2 + CO + CO2 Base de clculo: F1 Considerando gas ideal:

Sea

F3: flujo de gas seco en corriente 3 X: composicin de CH4 en corriente 1 Z: flujo de agua en corriente 3 F2: flujo de agua en corriente 2

a)

Grados de libertad F1, F2, F3, z X, XCH4(3), XC2H6(3), XCO(3), XCO2(3) =4 =5 =1 XCH4(3), XC2H6(3), XCO(3), XCO2(3) C, H, O =4 =3 =0

N variables flujo:

N variables composicin: N datos flujo: F1

N datos composicin: N ec. Balances masa: N datos adicionales:

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G.L.

=1

b)

Balances por tomos:

H: 4 X 2,634 + 6 (1-X) 2,634 + 2 F2 = (4*0,046 + 6*0,025 + 2*0,697) F3 + 2 Z 7,902 2,634 X + F2 = 0,864 F3 + Z [1] C: X 2,364 + 2 (1-X) 2,634 = (0,046 + 2*0,025 + 0,186 + 0,046) F3 5,268 2,634 X = 0,328 F3 [2] O: F2 = (0,186 + 0,046*2) F3 + Z = 0,278 F3 + Z [3]

De la ecuacin 3, F2 se reemplaza en la ecuacin 1: 7,902 2,634 X = 0,586 F3 De la ecuacin 2, F3 se reemplaza en la ecuacin 4: 0,562 X 1,512 (1-X) = 0 Luego: X = 0,729 y 1-X = 0,271 [4]

X = 72,9% c) F3 = 10,2079 lbmol/h

Reemplazando el valor de F3 en la ecuacin 3, y F3 y X en la ecuacin 1, se obtiene: F2 = 2,8382 + Z Ecuacin que no tiene solucin con los datos dados, lo que concuerda con el anlisis que arroj 1 grado de libertad. Si se diera el dato de un 100% de exceso de vapor: Agua terica: 1,5 (X 2,634) + 3 [(1-X) 2,634] = 7,902 3,951 X Agua real: F2 = 2*7,902 3,951 X = 15,804 7,902 X = 15,804 7,902 *0,792

F2 = 10,0434 Lb-mol/h Z = 7,2056 lb-mol/h

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