CAPITULO 4

COMPORTAMIENTO DE LA FASE CUALITATIVA DE SISTEMAS DE

HIDROCARBUROS

Este capítulo tratara del comportamiento de sistemas que están constituidos de

materia en dos o más estados de agregación. Estos sistemas heterogéneos se
dice que consisten de dos o más fases siendo definida una fase como una
porción de materia distinta físicamente que posean propiedades físicas y
químicas uniformes en todas sus partes.
Las propiedades de una fase son intensivas o extensivas. Una propiedad
intensiva es aquella independiente de la cantidad total de materia en el
sistema. Como ejemplos tenemos la densidad, gravedad específica, y el calor
específico. Las propiedades tales como la masa y el volumen de un sistema
son llamadas propiedades extensivas dado que sus valores son determinados
por la cantidad de materia contenida en el sistema.

El comportamiento de los sistemas heterogéneos es influenciado por el número

de componentes que contiene. Un sistema que consiste; de una sustancia pura
simple, se comportara diferentemente de otra consistente de dos o más
componentes Cuando la presión y la temperatura son tales que permiten que
una fase líquida y una fase gaseosa estén presentes al mismo tiempo.
Consecuentemente, la discusión del comportamiento de fases comenzará con
una descripción de los sistemas de un solo componente. Luego se hará la
descripción de los sistemas de dos componentes y finalmente serán
considerados los sistemas de multicomponentes.

SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE

Considere un fluido simple (de un solo componente), puro a una temperatura

constante dentro de un cilindro provisto de un pistón sin fricción.
 Si se aplica una presión sobre pistón, mayor que la presión de vapor del
líquido, el sistema consistirá enteramente de líquido al alcanzar su
estado de equilibrio. Nada de vapor estará presente dado que a
presiones mayores que la presión de vapor, el vapor se condensara.
 Si, por otra parte, la presión, aplicada sobre el pistón es menor que la
presión de vapor del líquido, sólo vapor estará presente en el estado de
equilibrio.
 Si ambos, líquido y vapor están presentes en equilibrio entre sí, la
presión tiene que ser EXACTAMENTE IGUAL a la presión de vapor.
 Las sustancias puras se comportan de esta manera y líquido y vapor
pueden coexistir a una temperatura dada sólo a una presión igual a la
presión de vapor.
DIAGRAMA PRESIÓN – TEMPERATURA PARA UNA SUSTANCIA PURA

Para un sistema de un solo componente a, una temperatura dada, la presión

determina las clases y número de fases que es tan presentes.
Si la línea OA (figura 18) representa la presión de vapor como una función de
temperatura, entonces:
 Los sistemas representados por los puntos arriba de OA estarán
compuestos solamente de líquido.
 Similarmente los puntos bajos OA representan los sistemas que son sólo
vapor.
 Si el sistema es representado por un punto en la línea OA, entonces el
sistema consistirá de líquido y Vapor a la vez.
 El límite superior de la línea de la presión de vapor es el punto A, el cual
es conocido como el punto crítico, y la presión y temperatura
representadas en este punto son la presión y Temperaturas Críticas, Pc
y Tc, respectivamente.
 En este punto las propiedades intensivas de las fase liquida y la fase
vapor se vuelven idénticas y ya no son distinguibles.
 Para un sistema de un solo componente la temperatura crítica también
puede ser definida como la temperatura sobre la cual el vapor no puede
ser licuefactado, a pesar de la presión aplicada.
 Similarmente la presión crítica de un sistema de un solo componente,
puede ser definida como la presión mínima necesaria para la
licuefacción del vapor a la temperatura crítica. Es también la presión
sobre la cual el líquido y el vapor no pueden coexistir, sin importar la
temperatura.
 El extremo inferior de la línea de presión -vapor está Limitado por el
punto triple 0. Este punto representa la presión y temperatura a la cual el
sólido, líquido, y vapor coexisten bajo las condiciones de equilibrio.
 La curva de la presión de sublimación (presión de vapor) del sólido esta
dado por la línea 0B la cual divide el área donde existe sólido del área
donde existe vapor.
 La línea OC representa el cambio del punto de fusión con la presión y
divide oí área sólida del área Liquida. Para hidrocarburos puros el punto
de fusión aumenta con la presión, de esta manera la pendiente de la
línea OC es positiva.
 El agua es un caso excepcional ya que su punto de fusión disminuye al
aumentar la presión resultando de esta muera negativa la pendiente de
la línea OC.
Cada hidrocarburo puro tiene un diagrama de presión-temperatura similar al
mostrado en la figura 18. Es obvio que puede usado para predecir el
comportamiento de la sustancia al variar la presión y la temperatura.

 En el diagrama mostrado si el sistema está inicialmente a una

temperatura y presión representadas en el punto I y el sistema es
calentado a presión constante hasta el punto J.
 Para este aumento Isobárico de la temperatura, ocurren los siguientes
cambios de fase. El sistema originalmente en el estado sólido y no
ocurre ningún cambio de fase hasta que se alcanza la temperatura T1.
 A esta presión el líquido comienza a formarse y la temperatura
permanece constante hasta que todo el sólido se halla disuelto,
 Al aumentar la temperatura el sistema permanece al estado líquido
hasta que se alcance la temperatura T2 la cual es el punto de ebullición
a esta presión, a esta temperatura el líquido comienza a vaporizarse y
nuevamente la temperatura permanecerá constante hasta que todo el
líquido se halla vaporizado.
 La temperatura de este sistema de vapor puede ahora incrementarse
hasta alcanzar el punto J. Debe ser enfatizado que, en el proceso que
acabamos de escribir, solo fueron considerados los cambios de fase.
 Las propiedades intensivas de los líquidos cambian al cambiar la
temperatura. Por ejemplo, el aumento de temperatura causa un
incremento de volumen con la consiguiente disminución de la densidad.
Similarmente otras propiedades físicas de los líquidos son alteradas.

 Considere dos sistemas cuyas temperaturas y presiones iniciales están

representadas por los puntos A y B en la figura 19.

 Si el sistema A se calienta a la presión constante, una segunda fase

menos densa se formara en el punto D.
  Similarmente, enfriando el sistema B a D a presión constante, una
segunda fase mas densa, aparece sugiriéndonos que el sistema original
en B fue un vapor o gas.
Ahora consideremos la siguiente secuencia de procesos.
 Empezando con el sistema en el estado liquido en A, se aumenta la
presión isotérmica hasta un valor mayor que Pc en el punto E;
 Manteniendo la presión constante, se aumenta la temperatura hasta un
valor mayor que Tc en el punto F ahora disminuya la presión hasta su
valor original en el punto G.
 Finalmente disminuya la temperatura, manteniendo la presión constante
hasta el punto B. El sistema esta ahora en el estado de vapor y la
transición desde el estado líquido hasta el estado de Vapor a sido
efectuada sin un cambio abrupto de fase.
 Por lo tanto está claro que los términos líquido y vapor en un diagrama
de fase tienen un significado definido solo en la región de las dos fases.
Consecuentemente, en áreas lejanas de la región de las dos fases,
particularmente en la región donde la temperatura y la presión están
sobre sus valores críticos, la definición de los estados líquido o gaseoso
es imposible y el sistema se describe como si estuviera en un estado de
fluido.

EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA SISTEMAS DE UN

COMPONENTE

Otra manera de describir el comportamiento de fases de un sistema es por

medio de un diagrama presión-volumen. A una temperatura constante.
Considere una cantidad fija de un fluido puro a una temperara fija y cuyo
volumen y presión inicial están representados el punto A en el diagrama de la
Figura 20.
 Considerar que esta presión inicial en A, es suficientemente baja tal que
permite que todo el sistema se encuentre en el estado gaseoso ó de
vapor.
 La curva AB representa una disminución del volumen a temperatura
constante; mientras el volumen disminuye, la presión aumenta y
eventualmente se vuelve igual a la presión de vapor ya que la
temperatura es menor que la temperatura crítica.
 Cuando esto ocurre, el líquido comienza a condensarse. Este punto se
conoce como el punto de rocío y está representado en el diagrama por
el punto B.
 Para un sistema de un componente a una temperatura constante, el
líquido y el vapor coexisten a la presión de vapor. Consecuentemente, la
presión permanece constante mientras se condensa más y más líquido y
disminuye el volumen del sistema.
 Este proceso es representado en la línea horizontal recta BC. El punto C
es conocido como el punto de burbuja y representa un sistema el cual es
todo líquido exceptuando una cantidad infinitesimal de vapor.
 Una característica del sistema de un componente es aquella de que a
una temperatura dada, la presión de vapor, la presión del punto de rocío,
y la presión del punto de burbuja son iguales.
 Debido al hecho de que los líquidos son relativamente incompresibles, la
isoterma CD es casi perpendicular. Este diagrama representa un
diagrama de presión-volumen para una sustancia pura.
 Es costumbre incluir varias isotermas en un diagrama presión-volumen,
dicho diagrama se muestra en la figura 21.
La isoterma a la temperatura crítica T c tiene una inflección en el punto C, este
punto representa el punto crítico y Pc es la presión crítica. Si el sistema consiste
de una mol de material, V c es el volumen crítico molal. La línea del punto da
burbuja MC, representa el lugar del punto de burbuja como una función de la
temperatura. Similarmente, la línea NC representa el punto de rocío como una
función de la temperatura.
El área bajo la línea del punto de burbuja y la línea del punto de rocío
representa la región de las dos fases. Es de interés considerar la relación entre
el diagrama es presión volumen y el diagrama de presión temperatura. Las
líneas rectas, horizontales, que atraviesan la región de las dos fases, en el
diagrama P-V, representan las presiones de vapor a las temperaturas a las
cuales fueron trazadas. Si estas presiones son ploteadas como una función de
la temperatura se obtiene la línea OA del diagrama P-T (Figura 18). Dado que
presión de vapor, la presión del punto de rocío, y la presión del punto de
burbuja son iguales a una temperatura dada, es aparente que la línea OA en el
diagrama P-T también represente las presiones del punto de rocío y del punto
de burbuja de cómo una función de la temperatura. En otras palabras, para un
sistema de un componente, la línea de la presión de vapor. La línea del punto
de rocío (presión), y la línea de la presión del punto de burbuja coinciden todas
en un diagrama P-T.

EL DIAGRAMA DENSIDAD - TEMPERATURA

Considere las densidades del líquido y el vapor que coexisten en la regi6n da
las dos fases. Si estas densidades son ploteadas en función de la temperatura,
se obtienen las curvas AC y BC de la Figura 22

Los puntos A y B representan las densidades del líquido y vapor,

respectivamente, que coexisten a la temperatura T 1. Mientras se aumenta la
temperatura, la densidad del líquido disminuye mientras que la densidad del
vapor aumenta. Las dos curvas se encuentran en la temperatura crítica, dado
que en el punto crítico todas las propiedades intensivas (incluyendo la
densidad) del líquido y vapor son idénticas.
Se ha encontrado que, si la densidad promedia del líquido y el vapor son
ploteadas como una función de la temperatura, da por resultado una línea
recta. Esto se conoce como la Ley de los Diámetros Rectilíneos y puede ser
definida matemáticamente como:

D1 + Dv = aT + b
2

donde D1 y D2 son las densidades del líquido y vapor, respec7ivamente, y a y b

son dos constantes que determinan la pendiente y la intercepción de la línea
recta obtenida ploteando la densidad promedio en función de la temperatura.
Este diagrama es muy útil para calcular los volúmenes críticos a partir de los
datos de densidad. La determinación experimental del volumen crítico es a
veces difícil dado que requiere la medida precisa de un volumen a una
temperatura y presión elevadas. No obstante, es aparente que la línea recta
obtenida ploteando la densidad promedio versus la temperatura intersecta la
temperatura crítica y la densidad crítica. El volumen crítico molal se obtiene
dividiendo el peso molecular entre la densidad crítica, o

Vc = PM
Dc
Este diagrama densidad-temperatura también puede ser usado para determinar
el estado de un sistema de un componente. Suponga que la densidad total del
sistema se conoce a una temperatura dada. Si ésta densidad total es menor
que Dv es obvio que el sistema está compuesto enteramente de vapor.
Similarmente, si la densidad total es mayor que D 1 el sistema se compone
enteramente de líquido. Si, no obstante, la densidad total está entre D 1 y Dv es
aparente que ambos líquido y vapor estarán presentes. Con el fin de calcular
los pesos del líquido y vapor presentes uno puede fijar los siguientes balances
da peso y volumen.

Volumen del líquido + volumen del vapor = volumen total del sistema

Peso del. líquido + peso del vapor = peso total del sistema

Sea Wt = peso total de un sistema de volumen total conocido

y Wt v = peso del Vapor. Entonces Wt – Wv = peso de líquido

Consecuentemente el volumen del vapor es Wtv/Dv y el volumen

del líquido es:
Wt - Wtv
D1
La sustitución en los balances anteriores nos da
Wt - Wtv + Wtv = Volumen total (1)
D1 Dv

Esta ecuación puede ser resuelta para Wtv, ya que Wt, D 1,DV, y el volumen total
del sistema son conocidos.

Ejemplo: Diez libras de un hidrocarburo se colocan en un envase de un pie

cúbico a 60°F. Las densidades del líquido y vapor coexistentes se conoce que
son 25 Ib/pie3 y 0.05 Ib/pie3 respectivamente, a esta temperatura. Calcule los
pesos y volúmenes de las fases líquidas y vapor.

Sol. Dado que la densidad total es 10 Ib/pie 3, el sistema tiene que estar
compuesto de líquido y vapor ya que éste valer esta entre D 1 y Dv Sustituyendo
en la ecuación 1 resulta:

10 - Wtv + Wtv = 1 o Wtv = 0.030 lb

25 0.05

Por lo tanto, este sistema consiste de 0.030 Ib de vapor y 9.97 Ib de líquido. El

volumen del vapor presente es 0.030 / 0.05= 0.60 pie 3 . El volumen del líquido
es de 0.40 pies3

SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

 EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA UN SISTEMA DE DOS
COMPONENTES

Considere el diagrama presión-volumen de una mezcla binaria de

hidrocarburos con una composición total dada. En. la siguiente discusión los
dos componentes de esta mezcla será designados como el componente mas
volátil y el componente menos volátil, dependiendo de sus presiones relativas
de vapor a una temperatura dada.

En la Figura 23, la isoterma AB de la fase de vapor y la isoterma CD de la fase

líquida son muy similares a aquellas obtenidas para un .sistema de un
componente. No obstante, la isoterma a través de la región de las dos fases
es fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente para un
componente puro, en que la presión aumenta mientras el sistema pasa del
punto de rocío al punto de burbuja. Esto se debe a que las composiciones del
líquido y el vapor cambian continuamente mientras el sistema pasa a través de
la región de las dos fases. En el punto de rocío la composición del vapor es
igual a la composición total del sistema, pero la cantidad infinitesimal de líquido
que se condensa es rica en el componente menos volátil. No obstante,
mientras más y más líquido es condensado, su composición con respecto al
componente más volátil aumenta uniformemente (con un aumento
correspondiente en la presión de vapor) hasta que la composición del líquido es
igual a la del sistema como un todo en el punto de burbuja. La cantidad
infinitesimal de vapor que se encuentra en él punto de burbuja es más rico del
componente más volátil que el sistema en sí.
Habrá una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama
completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que
contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto
crítico es el punto donde la línea del punto de burbuja y la línea del punto de
rocío, se encuentran. Consecuentemente, el líquido y el vapor son
indistinguibles a la presión y temperatura críticas. El punto crítico ya no es el
ápice o pico de la región de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las
isotermas a través de la región de las dos fases no son horizontales sino que
poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el
vapor puede existir a presiones sobre la presión crítica. Similarmente, los
líquidos pueden existir a temperaturas mayores que la temperatura crítica.
Estos conceptos y sus consecuencias serán discutidos en gran detalle en una
sección posterior.

EL DIAGRAMA PRESIÓN – TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS

COMPONENTES

Si la presión del punto de burbuja y la presión del punto de rocío para varias
isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en función de la temperatura, se
obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la Figura para un sistema de
dos componentes en una composición total fija.
La curva AC del punto de burbuja y la curva BC: del punto de rocío se
encuentran en el punto crítico C. La Presión y Temperatura críticas están dadas
por Pc y Tc, respectivamente. Los puntos dentro de la curva ACB representan
a los sistemas que consisten de las dos fases es fundamentalmente diferente
de la isoterma correspondiente para un componente puro, en que la presión
aumenta mientras el sistema pasa del punto de rocío al punto de burbuja. Esto
se debe a que las composiciones del líquido y el vapor cambian continuamente
mientras el sistema pasa a través de la región de las dos fases. En el punto de
rocío la composición del vapor es igual a la composición total del sistema pero
la cantidad infinitesimal de líquido que se condensa es rica en el componente
menos volátil. No obstante, mientras más y más líquido es condensado, su
composición con respecto al componente más volátil aumenta uniformemente
(con un aumento correspondiente en la presión de vapor) hasta que la
composición del líquido es igual a la del sistema como un todo en el punto de
burbuja. La cantidad infinitesimal de vapor que se encuentra en él punto de
burbuja es más rico del componente más volátil que el sistema en sí.
Habrá una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama
completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que
contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto
crítico es el punto donde la línea del punto de burbuja y la línea del punto de
rocío, se encuentran. Consecuentemente, el líquido y el vapor son
indistinguibles a la presión y temperatura críticas. El punto crítico ya no es el
ápice o pico de la región de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las
isotermas a través de la región de las dos fases no son horizontales sino que
poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el
vapor puede existir a presiones sobre la presión crítica. Similarmente, los
líquidos pueden existir a tempera turas mayores que la temperatura crítica.
Estos conceptos y sus consecuencias serán discutidos en gran detalle en una
sección posterior.
EL DIAGRAMA PRESION – TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS
COMPONENTES

Si la presión del punto de burbuja y la presión del punto de rocío, para varias
isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en función de la temperatura, se
obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la figura para un sistema de
dos componentes con una composición total fija. La curva AC del punto de
burbuja y la curva BC del punto de rocío se encuentran en el punto crítico C.
La Presión y Temperatura críticas están dadas por Pc y Tc, respectivamente.
Los puntos dentro de la curva ACB representan a los sistemas que consisten
de dos fases. Los puntos debajo de la curva del punto de rocío presentan el
vapor y los puntos sobre la curva del punto burbuja representan líquido. , Como
en los sistemas de un componente los puntos lejanos de la región de las dos
fases representan fluido. El diagrama P-T mostrado en la figura 25 contrasta
con aquella del sistema de un componente en región. Para el último, se
recordará que la curva del punto burbuja y la curva del punto de rocío
coinciden.
El diagrama P-T indica los cambios de fase que ocurren cuando varían la
presión y temperatura del sistema. Por ejemplo, si un sistema originalmente en
el punto I es comprimido isotérmicamente a una temperatura inferior a Tc, a lo
largo del paso IM ocurren los siguientes cambios de fase. El está originalmente
en el estado de vapor. En el punto vacío J, el líquido empieza a formarse y en
el paso de J se forma más y más líquido. En el punto de burbuja L e tema es
esencialmente líquido y sólo hay una cantidad infinitesimal de vapor.
A veces la distribución del volumen líquido-vapor en la región de las dos fases
se indica también en los diagramas Esto puede ser llevado a cabo por una
serie de curvas, cada de las cuales representa un cierto porcentaje por
volumen del líquido. Así, las curvas punteadas XC, YC, y ZC representan el
25%, 50%, y el 75% por volumen de líquido, respectivamente. En la
compresión isotérmica descrita arriba, el punto K representaría el 50%de
líquido y el 50% de vapor por volumen. Obviamente, la curva del punto de rocío
y la curva punto de burbuja representan el 0% y 100% de líquido,
respectivamente
El diagrama P-T muestra claramente que el líquido existir sobre la temperatura
crítica. La más alta temperatura a la cual el líquido puede existir es conocida
como determ. La máxima presión a la cual el vapor puede es conocida como la
cricondenbar.. La cricondenterm por la temperatura que es tangente a la curva
de las os fases en N.

FENOMENO RETROGRADO

Considere el comportamiento de un sistema de dos componentes en la

vecindad del punto crítico en gran detalle. En el diagrama P-T mostrado en la
Figura 26 las curvas del punto de burbuja y del punto de rocío entran en el
punto crítico C. Considere una compresión isotérmica a lo largo del paso AE. El
punto A que está sobre la temperatura crítica, pero debajo de la cricondeterrm,
representa
un sistema en la fase vapor. En el punto de rocío B el líquido comienza a
condensar; más y más líquido se producirá mientras la presión sea aumentada.
No obstante, en el punto E la línea del punto de rocío tiene que ser atravesada
de nuevo. Esto significa que todo el líquido formado tiene que vaporizarse dado
que el sistema es esencialmente vapor en el punto de rocío.
Consecuentemente, en el mismo punto entre B y E, en el punto D por ejemplo,
la cantidad de líquido está al máximo. Por lo tanto yendo de D a E el líquido se
vaporiza mientras se incrementa la presión. Desde que esto es lo opuesto al
comportamiento a temperaturas menores que la crítica, este proceso es
descrito como una vaporación isotérmica retrógrada., El proceso inverso, vendo
de E á D se conoce como una condensación isotérmica retrógrada ya que
involucra la formación de líquido con una disminución isotérmica de la presión.
Un fenómeno similar ocurre a presiones mayores que Pc, pero menores que la
cricondenbar.

Considere un aumento isobárico de temperatura a lo largo del paso JG. En el

punto de burbuja I el líquido comenzará a vaporizarse, pero cruzando nue-
vamente el punto de burbuja en G, el vapor formado tendrá que condensarse.
Si H representa el punto al cual la cantidad de vapor es un máximo, el paso de
H a G representa Ia condensación isobárica retrograda. dado que .el vapor se
condensa al aumentar la temperatura. El proceso inverso de G a H es conocido
como la vaporización isobárica retrógrada. En otras palabras, la condensación
retrograda es definida como la formación de liquido por una disminución
isotérmica de la presión o un aumento isobárico de la temperatura.
Similarmente, La vaporización retrógrada es la formación del v<i por por una
compresión isotérmica o una disminución isobárica de la temperatura. El
fenómeno retrógrado puede ocurrir solamente en las áreas sombreadas de la
Figura 26.

Obviamente ocurren solamente a presiones entre Pc y la cricondenbar ó a

temperaturas entre Tc y la cricondenterm. Se podría pensar de éstos
fenómenos como anormales pero en la realidad éste comportamiento es
característico para casi todos los sistemas compuestos de dos ó más
componentes. Realmente, éste comportamiento fue predecido por antiguos
investigadores antes que fue fuera observado experimentalmente. No obstante,
éste comportamiento no tiene que ser general, dado que el fenómeno
retrógrado no ocurriría en un sistema cuya curva del punto de vacío y la curva
del punto de burbuja se encuentren en un ángulo agudo en el punto crítico dé
tal manera que la cricondenterm y la criomdenbar son iguales a Tc y Pc,
respectivamente La Figura 27 muestra las regiones retrogradas en un diagrama
P-V. Este diagrama muestra isotermas típicas en la región del punto crítico C.
Tc es la isoterma a la temperatura crítica y T1 representa la cricondenterma.

Empezando en el punto A la isoterma a la temperatura T, que está sobre Tc y

bajo T1, pasa a través de la región de dos fases a lo largo del paso ABD. En el
punto de rocío A el líquido empieza a formarse pero en el segundo punto de
rocío D sólo permanece una cantidad infinitesimal de líquido. Si la cantidad
máxima de líquido ocurre en B, ocurre entonces la vaporización isotérmica
retrógrada de B a D. Similarmente para un aumento isobárico de la temperatura
a lo largo del paso EFG, ocurre la condensación retrógrada de F a G si F
representa el punto donde la cantidad de vapor es un máximo. Las áreas
sombreadas del diagrama representan las áreas donde ocurre el fenómeno
retrogrado.
Desafortunadamente, la terminología aplicada al fenómeno retrógrado no ha
sido todavía es estandarizado en la literatura. El fenómeno descrito como
vaporización retrógrada en las paginas precedentes son referidos algunas
veces como una condensación retrógrada y viceversa. Además, la región
entera de las dos fases entre la cricondeterma y la temperatura crítica y la que
está entre la cricondenbar y la presión crítica, es referida algunas veces como
la región retrógrada. Las definiciones dadas en este texto están de acuerdo con
las de uso más común en la práctica de la ingeniería de petróleo.
LA COMPOSICIÓN DEL DIAGRAMA P – T

El diagrama P-T previamente descrito representa el comportamiento de fase de

un sistema de dos componentes con una composición total fija

Consecuentemente, para un par dado de componentes, habrá un diagrama P-

T para cada sustancia pura y también un número infinito de diagramas P-T de
dos componentes representando el número infinito de sistemas que pueden ser
formados con la mezcla de dos componentes en varias proporciones. Si las
curvas del punto de burbuja y del punto de rocío para los dos componentes
puros y para varias mezclas están ploteadas en el mismo diagrama P-T; se
obtiene un diagrama P-Tcomo él de la Figura 20. Las curvas AB. y CD
representan las presiones de vapor en función de la temperatura del
componente puro más volátil y del componente puro menos volátil,
respectivamente. Las tres curvas mostradas en este diagrama, de números 1,
2, y 3, definen las regiones de dos fases para tres de los infinitos números de
mezclas que pueden ser formados de los dos componentes puros. La curva 1
representa la región de las dos fases para un sistema que es relativamente rico
del componente más volátil.
Similarmente, la curva 3 representa un sistema que esta rico en el componente
menos volátil- Finalmente la curva 2 representa un sistema en el cual las
concentraciones de los dos componentes son más o menos iguales. Este
diagrama describe el comportamiento de fase de una mezcla de dos
componentes como una función de la composición. La línea punteada a través
de los puntos críticos B, E, F, G, y D se conoce como el lugar crítico y
representa la posición del punto crítico en función de la composición del
sistema.
Los lugares críticos de los sistemas binarios compuestos de hidrocarburos
parafínicos normales se muestran en la Figura 29. Este diagrama muestra
claramente que la presión crítico para una mezcla puede ser mayor que la
presión crítica de cada componente .puro. Debe recordarse que la presión
seudocrítica usada para corregir el comportamiento de gases no ideales
(ecuación 20, Capítulo 2) esta por definición entre las presiones criticas de los
constituyentes de un sistema de dos componentes. Obviamente, no hay
relación entre la presión real crítica de una mezcla y la presión seudo-crítica,
Similarmente, no hay relación entre la temperatura real crítica y la temperatura
seudo-crítica.

EL .DIAGRAMA PRESION-COMPOSICION PARA UN SISTEMA DE

DOS COMPONENTES

Otra manera de describir el comportamiento de fase de un sistema binario

como una función de la composición es por medio de un diagrama de presión-
composición. Este diagrama describe el comportamiento de un sistema de dos
componentes a una temperatura fija; se construye ploteando la presión del
punto de rocío y la presión del punto de burbuja en función de la composición.
La línea del punto de burbuja es trazada a través de los puntos que
representan las presiones de los puntos de burbuja como una función de la
composición. Similarmente, la línea del punto de rocío es trazada a través de
los puntos que representan las presiones de loe puntos de rocío. La Figura 30
representa un diagrama típico de presión-composición para un sistema de
Hidrocarburos. Los puntos A y B representan las presiones de vapor, las
presiones del punto de rocío, y las presiones del punto de burbuja para un
componente puro más volátil y el componente puro menos volátil,
respectivamente. Similarmente, los puntos C y D representan las presiones del
punto de rocío y las presiones del punto de burbuja para una mezcla que
contiene 25% en peso del componente menos volátil y 75% en componente
más volátil. El área debajo la línea del punto de rocío representa vapor, el área
sobre al línea del punto de burbuja representa líquido, y el área entre las dos
curvas representa la región de las dos fases, donde el líquido y el vapor
coexisten El diagrama de presión - composición está relacionado al diagrama
compuesto de presión temperatura, descrito previamente, de la manera
siguiente. En la Figura 28, sea T 1 la temperatura fija a la cual el diagrama
presión- composición va a ser construido. Esta isoterma intersecta la curva
cerrada de las dos fases de una composición particular en la presión del punto
de burbuja y en la presión del punto de rocío. Si estas dos presiones y la
composición son ploteadas, se obtienen dos puntos en el diagrama de presión
composición. Otros pares de puntos pueden ser obtenidos de la misma manera
con otras composiciones pero a la misma temperatura.
En el diagrama mostrado en la Figura 30 las composiciones están expresadas
en porcentaje en peso del componente menos volátil. Se entiende que la
composición puede expresarse igualmente bien en términos del porcentaje en
peso del componente más volátil en el caso en el cual las líneas del punto de
rocío y el punto de burbuja tengan pendientes opuestas. A demás, la
composición puede ser expresada en términos de mol% o fracción molar, si se
desea.
Considere el significado de., la línea horizontal XY a través de la región de las
dos fases, en este diagrama. Los puntos X e Y en las extremidades de esta
línea representan un vapor y un líquido qué existen a la misma temperatura (la
temperatura es constante en este diagrama) y la misma presión (XY es
horizontal). Consecuentemente, los puntos X e Y representan las
composiciones de las fases líquido y vapor coexistentes. En otras palabras, a
una temperatura constante, y a una presión representada por la línea horizontal
XY, las composiciones del líquido y vapor que coexisten en la región de las dos
fases están dadas por Wv y W1, respectivamente.
Con el fin de comprender, completamente el significado de un diagrama de
presión-composición se describirá el comportamiento de un sistema el cual
esta inicialmente en la fase de vapor y sujeta a una compresión isotérmica a
través de la región de las dos fases. En el diagrama presión-composición
mostrada en la Figura 31 la composición está expresada en fracción molar del
componente más volátil. Si la presión se incrementa en un sistema
representado por el punto A, no ocurrirá ningún cambio de fase hasta que se
alcance el punto de rocío B a una presión P 1. En el punto de rocío se forma
una cantidad infinitesimal de líquido cuya composición está dada por x 1. La
composición del vapor es todavía igual a la composición original z. Mientras se
incrementa la presión, se forma más liquido y las composiciones del liquido y
vapor coexistentes se dan proyectando los extremos de la línea recta horizontal
a través de la región de las dos fases de los ejes de composición. Por ejemplo
en P2 ambos líquidos y vapor están presentes y las composiciones están
dadas por x2 e y2. A la presión P3 se alcanza el punto de burbuja C. La
composición del líquido es igual a la composición original z. La cantidad
infinitesimal de vapor todavía presente en el punto de burbuja tiene una
composición y3.

Como se indico previamente, los extremos de una línea horizontal, a través de

la región de las dos fases, representan las composiciones de las fases
coexistentes. No obstante, la composición de una fase y la composición de una
fase presente en un sistema de dos fases, no debe ser confundido. En el punto
de rocío, por ejemplo hay una sola cantidad infinitesimal de líquido presente
que consiste de fracciones molares finitas de los dos componentes. Una
ecuación para las cantidades relativas de líquido y vapor en un sistema de dos
fases puede ser derivado como sigue.

Sea n = número total de moles en el sistema

n1 = moles del líquido
nv = moles de vapor
z = fracción molar del componente más volátil en el sistema
x = fracción molar del componente más volátil en el líquido
y = fracción molar del componente más volátil en el vapor

Entonces:
nz = moles del componente más volátil en el sistema.
n1x= moles del componente más volátil en el líquido
nvy= moles del componente más volátil en el vapor
Desde que el número de moles del componente más volátil en el liquido y en
el vapor son iguales al número de moles del componente en el sistema, se
tiene
nz = n1 + nvy
Además, es obvio que:
n1 = n - n v (2)

Sustituyendo en la ecuación 2
nz = (n - nv )x + nvy
y reordenando se obtiene
nv = z – x ( 3)
n y–x

Similarmente, si nv es eliminada en la ecuación 2 en vez de n 1 se obtiene

n1 = z – x ( 4)
n y–x

Las interpretaciones geométricas de las ecuaciones 3 y 4 mostradas en la

Figura 32. Dado que z - x = AB y y – x = AC, la ecuación 3 se convierte en

nv = z – x = AB
n y–x AC

Similarmente la ecuación 4 se convierte

n1 = AB
n AC
Esto es, el número de moles de vapor es al número total moles en el sistema
como la longitud del segmento de línea AB es a la longitud AC. También el
número de moles de líquido es al número total de moles en el sistema como la
del segmento de línea BC es a la longitud AC. Una manera conveniente de
recordar estas ecuaciones es aquella de que calcular la cantidad de una, fase,
use la longitud del total de línea más lejano de esta fase que esta en el
diagrama de fase, sobre la longitud total de la línea en la región las dos fases.
El lector debe convencerse a sí mismo que los resultados podrían haber sido
los mismos si la fracción molar del componente menos volátil hubiera sido
ploteado en el diagrama de fase en vez de la fracción molar del componente
más volátil.

Ejemplo: Un sistema compuesto de 3 moles de isobutano y una mol de n –

heptano es separado a una temperatura y presión fijas y las fases líquidas y
vapor son recuperadas. La fracción molar del isobutano en el líquido
recuperado es 0.370 y en el vapor recuperado es de 0.965. Sobre una asis
molal, calcule las cantidades del líquido y vapor recuperados.

Solución: Dado que x = 0.370, y = 0.965, z = 0.750, y n = 4 y sustituyendo

estos valores
Sol. Dado que x = 0.370, y z = 0.965, z = 0.750, y n = 4 y sustituyendo estos
valores en la ecuación 3 nos resulta

nv = z – x = 4( 0.750 – 0.370) = 2.56 moles de vapor

n y–x 0.965 – 0.370

La cantidad de líquido es
N1 = n – nv = 4 – 2.56 = 1.44 moles de líquido
Nn1 pudo haber sido obtenido también usando la ecuación 4

Si la composición es expresada en fracción de peso en vez de fracción molar,

pueden ser derivadas las siguientes ecuaciones para los pesos de líquido y
vapor.

Sea : Wt = peso total del sistema

Wt1 = Peso de líquido
Wtv = Peso de vapor
Y
W0 = fracción en peso del componente más volátil en el sistema original
W1 = fracción en peso del componente más volátil en el sistema liquido
Wv = fracción en peso del componente más volátil en el vapor

:
Un balance de materias en el componente más volátil nos lleva a las
ecuaciones siguientes

Wtv = W0 – W1 y Wt1 = W0 - Wv (5)

WT Wv – W1 Wt W1 .WV

Además, la interpretación geométrica de estas ecuaciones es la misma que la

anterior.
 No obstante, debe ser enfatizado que si la composición es expresada en
fracción en peso ó por porcentaje en peso, los cocientes o razones Wt 1/Wt y
Wtv/Wt representan peso del líquido sobre el peso total y peso del vapor sobre
el peso total, respectivamente. Si, por otra parte la composición se expresa en
fracción molar ó mol por ciento, entonces, como se mostró anteriormente,
n1/n;nv/n representan moles de líquido sobre Moles totales y moles de vapor
sobre moles totales respectivamente
El diagrama de presión-composición mostrado en la Figura30 fue construido a
una temperatura menor que la temperatura crítica de cada componente. Si la
temperatura se fija en un Valor que esta entre los valores de las temperaturas
críticas de los componentes, como T 2 en la Figura 28, entonces un diagrama
similar de presión – composición, mostrado en la figura 33, es obtenido. La
línea el punto de burbuja y la línea del punto de rocío se encuentran en el punto
C el cual representa la presión crítica para un sistema cuya composición esta
dada por Zc. No existe región de dos fases en sistemas con una fracción molar
del componente menos volátil bajo z’.
La composición z’ del sistema es aquella que se da cuando su cricondeterma
es igual a la Temperatura T 2 a la cual el diagrama de presión composición fue
construido.
La interpretación de este diagrama es similar a la de los diagramas de presión
– composición descrita previamente. Así, para el sistema cuya composición
inicial total es z el punto de rocío esta en A y el punto de burbuja está en B. La
composición del líquido en le punto de rocío es x y la composición del vapor
del punto de burbuja es y. En un p un punto D, entre el punto de rocío y el
punto de burbuja, existen dos fases y el cociente entre los moles de liquido y
los moles de vapor esta dado por ED/EF. Un sistema cuya composición inicial
esta entre z’ y zc muestra el fenómeno retógrado cuando esta sujeta a una
composición isotérmica. Por ejemplo un sistema cuya composición total esta
dado por zr con el punto de rocío en G y otra vez en H. Mientras este sistema
se comprime isotérmicamente pasando de G a H, la cantidad de líquido
aumenta hasta alcanzar un máximo y luego decrece hasta cero nuevamente la
vaporización del líquido que ocurre mientras se aumenta la presión y se acerca
al punto H se conoce como la vaporización isotérmica retógrada.

EL DIAGRAMA DE TEMPERATURA – COMÑOSICIÓN PARA UN SISTEMA

DE DOS COMPONENTES

Considere nuevamente el diagrama compuesto P – T mostrado en la figura 28.

A una presión dad, P1, por ejemplo habrá una temperatura de punto de rocío y
una temperatura de punto de burbuja para cada composición, se obtiene un
diagrama similar al de la figura 34. Aquí nuevamente la compasión puede ser
expresada en términos de % en peso o % molar del componente más volátil o
del componente menos volátil. El área sobre la curva de temperatura de punto
de rocío representa vapor. El área de temperatura bajo la curva de punto de
burbuja representa líquido. El área entre las dos curvas representa la región de
las dos fases. En este diagrama, los extremos de una línea horizontal que
atraviesa la región de las dos fases representa nuevamente la composición de
las fases coexistentes. Si el elige 14.7 psia como la presión fija, la línea de
temperatura de punto de burbuja representará la línea del punto normal de
ebullición ya que el punto normal de ebullición se define como la temperatura a
la cual la presión del punto de burbuja es una atmósfera.
Puede demostrarse que la cantidad de líquido y vapor que coexisten en la
región de dos fases puede ser representada por las longitudes de los
segmentos horizontales de la línea que atraviesa la región de dos fases tal
como se indicó anteriormente. Así, si la composición total es representada por
% en peso, w0 y la temperatura es T 1 entonces el cociente del peso del líquido
entre el peso total del sistema es AB/AC. Similarmente el cociente del peso de
vapor entre el peso total es BC/AC.
SISTEMA DE MULTICOMPONENTES

El comportamiento de fase de los sistemas multicomponentes de

hidrocarburos en la región líquido – vapor es muy similar a la de los sistemas
binarios. No obstante es obvio que los diagramas bidimensionales presión-
composición y temperatura- composición ya no son suficientes para describir el
comportamiento de los sistemas de multicomponentes. Para un sistema de
multicomponentes con una composición total dada, las características de los
diagramas P – T, y P – V son muy similares a aquellos de los sistemas de dos
componentes. Para los sistemas que involucran petróleos crudos los cuales
generalmente contienen apreciables cantidades de constituyentes
relativamente no volátiles, los puntos de rocío podrían ocurrir a tales bajas
presiones que serían prácticamente inalcanzables. Este hecho modificaría el
comportamiento de este sistema hasta cierto punto.

EL DIAGRAMA P – V PARA UN SISTEMA DE MULTICOMPONENTES

Para un sistema de multicomponentes relativamente volátil, una gasolina por
ejemplo, una isoterma en el diagrama P – V es similar a su contraparte para un
sistema binario (Figura 23) No obstante, es comúnmente encontrado, que en el
punto de rocío en la isoterma P – V el quiebre no es muy pronunciado en los
sistemas de multicomponentes. Consecuentemente, para sistema de este tipo,
sería muy difícil fijar el punto de rocío de esta manera. Está dificultad
experimental puede ser superada usando una celda provista de un visor y
observando la presión y el volumen cuando aparecen trazas, de líquido en el
sistema. Una isoterma P-V típica para un sistema de petróleo crudo se
muestra en la Figura 35. El punto A representa un sistema enteramente líquido
a una presión relativamente alta. Mientras se decrece la presión
isotérmicamente se alcanza el punto de burbuja en el punto B. La presión del
punto de burbuja se designa generalmente como la presión de saturación (P s)
para los sistemas de petróleo crudo. Esto se debe al hecho de que en los
petróleos crudos se acostumbra considerar a la fase vapor que se forma en el
punto de burbuja como si fuera gas disuelto en la fase líquida. Esto es
enteramente justificable y la formación de vapor en cualquier sistema puede
considerarse como vapor que esta saliendo de la solución.
Consecuentemente, en la presión de saturación, se considero al líquido como
si fuera saturado con gas y cualquier decremento posterior de la presión dará
por resultado la liberación del gas en solución, esto es, la formación de una
fase vapor. Mientras se va disminuyendo la presión debajo de Pg se va
formando más y más vapor (más y más gas sale de la solución).
Cuando se alcanza la presión atmosférica un sistema de petróleo crudo
generalmente consiste, de ambos líquido y vapor. Para vaporizar complétamele
el sistema, se requeriría de una presión extremadamente baja y el punto de
rocío es prácticamente inalcanzable.

EL DIAGRAMA P –T PARA UN SITEMA DE MULTICOMPONENTES

Como se declaró previamente, las características de un diagrama P-T para un

sistema de multicomponentes y para un sistema de dos componentes son muy
similares. Estos diagramas P - T dé multicomponentes son muy útiles para
describir el comportamiento de fase de los yacimientos petrolíferos Considere
una mezcla de hidrocarburos con una composición total dada, cuyo diagrama
P-T se muestra en la Figura 36.

Este diagrama que indica presiones de punto de rocío extremadamente bajos

a bajas temperaturas podría representar un sistema de petróleo crudo. Si la
presión y temperatura del yacimiento por el punto B (P 0, T0), esté diagrama
representaría un yacimiento con un casquete de gas conteniendo ambos
líquido y vapor que produce ambos líquidos y gas. Si la temperatura. y presión
del reservorio es representado por punto D (P’ 0,T’0), este diagrama
representará un crudo con saturación insuficiente (todo el líquido sin gas libre
presente) el cual el produce ambos líquido y gas.
En el diagrama P – T mostrado en al figura 37 el punto E representa un
yacimiento de gas seco. Si por otra parte, las condiciones superficiales están
en G este yacimiento producirá ambos líquido y gas y será conocido como un
yacimiento condensado. Un yacimiento cuya temperatura y presión iníciales
están en H y las condiciones superficiales en F se conoce como un yacimiento
retrógrado condensado ya que en la producción de este yacimiento l fluído
pasará a través de la región retrógrada. Si el gradiente de presión es tal que la
condensación retrógrada ocurre en el yacimiento entonces se formarán ahí dos
fases, pero una disminución posterior de la presión acusará que la fase del
líquido más denso se vaporice nuevamente.

LA REGLA DE LA FASE DE GIBSS

Mucha de la información cualitativa concerniente al comportamiento de fase

descrito en las secciones antecedentes a este capítulo puede ser resumida en
una generalización simple conocida como la regla de las fases de GIBSS. Esta
generalización fue descubierta por J. Willard Gibss en 1876 y trata del número
de fases que pueden coexistir en equilibrio para un sistema bajo condiciones
dadas de presión y temperatura.
Antes de exponer la regla de las fases sería ventajoso reconsiderar el
comportamiento de fase de un sistema de un solo componente desde el punto
de vista ligeramente diferente. Si un sistema de un solo componente existe en
una sola fase es necesario especificar ambos la temperatura y la presión con
el fin de definir el sistema en cuanto concierne a sus propiedades intensivas.
Tal sistema se dice que bivariante o que tiene dos grados de libertad. No
obstante, si un sistema de un solo componente está en la región de dos fases
es necesario especificar solamente una variable para definirlo. Así cuando
ambos líquidos y vapor están presentes a una temperatura especificada la
presión es fijada en la presión de vapor y todas las propiedades intensivas de
ambas fases líquido y vapor son definidas. Inversamente, si la presión es
especificada la temperatura es también definida como la temperatura a la cual
la presión de vapor es igual a la presión especificada. Consecuentemente un
sistema de un solo componente, de dos fases, es univariante o se dice que
tiene un grado de libertad. Finalmente, si tres fases están presentes en un
sistema de un solo componente entonces el sistema esta en el punto triple y se
dice que es invariante, dado que las propiedades intensivas de las tres fases
están definidas.
La regla de las fases de Gibss se expone en forma ecuacional como
F=C–P+2 (6)

Dónde F es la variancia o el número de grados de libertad, C es el mínimo

número de componentes o compuestos químicos que se requieren para formar
el sistema y P es el número de fases que están presentes cuando el sistema
está en equilibrio. Esta ecuación, la cual es válida para sistemas cuyo
comportamiento de fase esta determinado por la temperatura, presión y
composición, es presentada sin derivación. (Parav derivación, ver, por ejemplo,
Thermodynamics and Chemistry, de MacDougall)
Esta ecuación manifiesta que en un sistema de un componente
(C = 1) es bivariante (F = 2) cuando está presente una fase
(P = 1), univariante (F = 1) cuando están presentes dos fases
(P = 2), es invariante (F =0) cuando están presentes tres fases
(P = 3) Consecuentemente, es aparente que la regla de las .fases predice el
comportamiento de fase de un sistema en cuanto concierne a su variancia.
Debe ser enfatizado que la regla de las fases es solamente cualitativa y no
predice los valores reales de las propiedades intensivas del sistema, ni predice
las cantidades relativas de las fases presentes en el sistema.
La regla de las fases como lo define la ecuación 6 es aplicable a sistemas que
contienen cualquier número de componente. Para una mezcla de
hidrocarburos en la cual no hay interacción química entre los constituyentes, el
valor de C en la ecuación 6 es simplemente igual al número de componentes
en la mezcla. Considere un sistema de dos componentes en la región de dos
fases,. De acuerdo a la regla de fases ésta sistema es bivariante esto está de
acuerdo con las conclusiones obtenidas previamente dado que se demostró
que es necesario especificar ambas la presión y temperatura con el fin de
definir intensivamente al sistema; si se fijan estas dos variables, el sistema
consistirá de una fase líquida y una fase vapor cuyas posiciones y propiedades
intensivas están definidas. (Ver figura 30). Sí por otra parte, un sistema de dos
componentes existen en una región de una sola fase, su variancia es tres de
acuerdo a la regla de las fases. Se ha expuesto que las 3 variables. (Presión,
temperatura y composición total) tienen que ser especificadas con el fin de
definir las propiedades intensivas del sistema en este caso.
La regla de las fases es una herramienta útil que puede usarse para
correlacionar y resumir el comportamiento de fase de sistemas compuestos de
una o más fases en equilibrio con otra En este respecto es particularmente útil
pare preelegir el comportamiento cualitativo de sistemas de multifases, de
multicomponentes cuyos comportamientos de fases pueden ser
extremadamente complejos.
 PROBLEMAS

1) Les densidades del líquido y vapor coexistentes de un componente puro a varias

temperaturas.don como sigue:

TºC 30 50 70 100 120

D1(gr/cc) 0.6455 0.6166 0.5735 0.4950 0.4040

Dv(gr/cc) 0.0142 0.0241 0.0385 0.0810 0.1465

Si la temperatura crítica es 126.9°C, cual es el volumen molal crítico si el peso

molecular es 50?, Si se colocan 300 gr en un envase de un litro a 30°C, calcule
los pesos dé líquido y vapor presentes. Calcule, las mismas cantidades si
solamente 10 gr se colocan en el envase. Rpta: Vc = 186 cc.

2) Un envase de 50 pies3 es evacuado y mantenido a 60°F. Se inyectan 5 libras

de propano líquido, cuál será la presión en el envase y que proporciones de
líquido y vapor estarán presentes? Repita los cálculos para 100 libras de
propano inyectados. Las densidades del propano líquido y vapor coexistentes a
60°F son 31.75 Ib/cu ft y 0.990 Ib/cu ft respectivamente.
3) un litro de butano (conteniendo líquido y vapor a 60ºF) tiene una presión
manométrica de 15 psig ¿Qué porcentaje del volumen total de vapor estará
ocupado por un gas inerte si la presión atmosférica es 14.5 psia? Si el gas
inerte es nitrógeno ¿Cuáles serán las fraccionas en peso en el vapor?

4) Un cilindro contiene aire a una presión de 20 psia a 6ººF. Un segundo cilindro

de doble capacidad contiene pentano puro con una pequeña cantidad de
pentano líquido presente. Si se interconectan estos dos tanques ¿cuál es la
presión final bajo las condiciones de presión y temperatura arriba
mencionadas? ¿Cuáles son los fracciones molares, de volumen y en peso?
Nota: Una pequeña cantidad de líquido significa que su volumen puede ser
despreciado pero este volumen es pa ra saturar ambos tanques con vapor.
Respuesta P = 13.7 psia

5) Derive ecuaciones paro las cantidades de líquido y vapor presentes en la

región de dos fases cuando la composición es expresada en términos de (1)
fracción en peso del componente más volátil, (2) fracción en peso del
componente menos volátil

6) Un gas consiste de una mezcla 50-50 en peso de dos hidrocarburos La

presión se incrementa isotérmicamente hasta qué aparecen dos fases. La
fase líquida consiste de 40% en peso del constituyente más volátil y la fase
vapor contiene 65% en peso del constituyente más volátil. Si el peso totales
de 80 Ib, ¿cuáles son los pesos de las fases líquida y vapor? Resp: Wt1 =
48 lb, Wtv = 32 lb..

7) Describa los cambios en composición y cantidades de líquido y vapor que

ocurren en un incremento isobárico de temperatura a través de la región de dos
fases de un diagrama de temperatura- composición.
8) Un sistema compuesto de etano hidratado, agua, y etano es clasificado
como un sistema de dos componentes cuando se aplica la regla de las fases
de Gibss dado que podría formarse de agua y etano. ¿Cuál es la variancia de
este sistema cuando una fase sólida, una líquida y una vapor coexisten en
equilibrio? Si la temperatura de este sistema de tres fases es especificada,
sería posible alterar la presión sin la consiguiente desaparición de una fase?