Rolando Oyola Martínez, Ph. D.
Departamento de Química
Derechos Reservados@enero-mayo2014-15
Espectrofotometría: Determinación de manganeso en acero
Introducción
El acero es una aleación de metales donde el manganeso
(Mn, PA 54.938) se encuentra en cantidades pequeñas
(aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de
manganeso depende de la compañía comercial que lo
produce y la aplicación del acero. En términos generales,
en el acero también se puede encontrar presente otros
metales como el hierro, cromo y níquel. La presencia de
una diversidad de metales y en diferentes
concentraciones hace que el acero posea ciertas
cualidades físicas. El manganeso, por su parte, le
aumenta la fortaleza, dureza, durabilidad y resistencia al
uso del acero. Otra forma molecular del manganeso, el
bióxido de manganeso, se puede usar como
depolarizador. El manganeso es el responsable del color
amatista en piedras y vidrios.
El método más usado en la determinación
espectrofotométrica de manganeso se basa en la
oxidación del ión de manganeso, Mn2+ al permanganato,
MnO4-. El ión de permanganato absorbe luz visible en la
región de los 525 nm lo que le imparte un color violeta a
la solución acuosa de este ión. El agente oxidante es el
yodato de potasio (KIO4, PM 230.000) el cual oxida a
Mn2+ mediante la ecuación (1):

 2MnO4− (ac) + 5IO3− (ac) + 6 H (+ac ) (1)
2Mn(2ac+ ) + 5IO4− (ac) + 3H 2O 
El análisis espectrofotométrico de manganeso en el acero
presenta una posible interferencia de parte del hierro.
Esto se debe a que el hierro en el acero se encuentra en
grandes cantidades y al disolver el acero este pasa al ión
férrico. La interferencia del ión férrico se puede
minimizar al añadir ácido fosfórico donde el ión de
fosfato forma un complejo incoloro con el ión de hierro.
Por último, el carbono presente en la muestra se puede
eliminar mediante su oxidación con peroxidisulfato de
amonio de acuerdo a la reacción (2).

C ( s ) + 2 S 2O82 − (ac) + 2 H 2O  2−
 CO2 ( g ) + 4SO4 (ac) + 4 H ( ac ) (2)
En este experimento usted determinará la concentración
de manganeso en acero por espectrofotometría. El
experimento consiste principalmente en cuatro partes. En
la primera parte preparará una solución valorada de
permanganato de potasio (KMnO4, PM 158.034). En la
segunda parte preparará cinco soluciones por el método
de dilución. En la tercera parte, preparará una solución
del desconocido y su blanco de reacción. Finalmente,
determinará la absorbencia de todas las soluciones
preparadas. Con estos datos preparará una curva de
calibración de absorbencia como función de
concentración conocida de manganeso y con la
absorbencia de la solución del desconocido podrá
determinar la concentración del ión de MnO4-. Las
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medidas espectrofotométricas las llevará a cabo en un
espectrofotómetro Hewlett Packard modelo 8453.
Objetivo
Determinar la concentración de manganeso en una
muestra de acero por medidas espectrofotométricas y
curva de calibración.
Método
En el experimento se usará la técnica de
espectrofotometría. La técnica se basa en la absorción de
luz por parte de un cromóforo (especie química capaz de
absorber luz). La determinación cuantitativa del
manganeso se basa en la ley de Beer-Lambert la cual
establece que la absorbencia es proporcional a la
concentración del cromóforo. Se construirá una curva de
calibración con soluciones de concentración conocida
del ión de permanganato y se determinará los parámetros
de la pendiente e intercepto por el método de cuadrados
mínimos para determinar la concentración del
desconocido.
Reactivos y su preparación:
1) Solución valorada de KMnO4 (~0.02 M) =
disponible en el extractor.
2) Solución de HNO3 concentrado = disponible en el
extractor.
3) Sólido de peroxidisulfato de amonio (NH4)2S2O8 =
disponible en el extractor.
4) Solución de H3PO4 85% = disponible en el
extractor.
5) Sólido de periodato de potasio KIO4 = disponible en
el extractor.
6) Sólido NaHSO3 = disponible en el extractor.
7) Solución de H2SO4 1.0 M = disponible en el
extractor.
8) Muestra desconocida = NO tiene que secar el acero.
+
Procedimiento
Nota importante: El proceso de disolución y oxidación
del manganeso TIENE que llevarlo a cabo en el
extractor. Importante: Tiene que preparar un blanco de
reacción que a su vez será el blanco del desconocido en
las lecturas de absorción.
1) Preparación de la muestra (SE TIENE que llevar a
cabo en el extractor)
a) Pese dos muestras de 0.25 gramos de acero
(balanza analítica). Nombre una muestra como
desconocido y la otra como blanco. Disuelva las
muestras en 10 mL de ácido nítrico (HNO3) 6
M. Caliente las muestras hasta que se disuelva
 2

el sólido. No permita la evaporación total de Tabla 1: Preparación de soluciones estándares de

HNO3. KMnO4
b) Añada 0.25 gramos de peroxidisulfato de Solución Volumen Solución Volumen
amonio ((NH4)2S2O8) y ponga a hervir Alícuota (mL) Patrón Matraz, mL
ligeramente las muestras de 10 a 15 minutos.
Tiene que tener cuidado durante la adición del I 2.00 ~0.02 M 100.0
peroxidisulfato. Sí la solución es rosada o II 15.00 25.00
Solución
contiene bióxido de manganeso (MnO2) que I
muestra un color marrón, añada 0.1 gramos de
NaHSO3 y caliente por 5 minutos adicionales. III 10.00 Solución 25.00
c) Enfríe un poco las soluciones y añada 25 mL de I
agua deionizada a cada muestra.
d) Añada 3 mL de H3PO4 concentrado (al 85%). IV 5.00 Solución 25.00
e) ESTE PASO NO LO TIENE QUE HACER I
EN LA MUESTRA QUE NOMBRÓ COMO
BLANCO. PONGA A ENFRIAR EL V 1.00 Solución 25.00
BLANCO HASTA EL PRÓXIMO PASO. I
Añada aproximadamente 0.1 gramos de 3) Lecturas de absorción
periodato de potasio (KIO4) y deje hervir Las instrucciones de uso del instrumento se le
suavemente por aproximadamente 3 minutos. brindarán el día del laboratorio. En términos
Luego de los 3 minutos, espere a que la generales, le tiene que medir el espectro de
temperatura disminuya un poco y añada otros absorción a todas las soluciones estándares
0.10 gramos de KIO4. Vuelva a hervir preparadas en la Tabla 1. El blanco de estas medidas
suavemente la solución de 1 o 2 minutos. es agua deionizada.
f) Deje enfriar la solución DEL DESCONOCIDO
hasta temperatura de salón. Luego, transfiera La lectura del espectro de absorción de la solución
cuantitativamente la solución del desconocido y del desconocido tendrá como blanco la solución que
el blanco a respectivos matraces volumétricos preparó en la parte 1f. Debe leer el espectro del
de 100.0 mL. Estas serán las soluciones a las desconocido tres veces. Determine la absorbencia al
cuales se les medirá la absorbancia. largo de onda máximo de todas las soluciones.
2) Preparación de soluciones estándares de KMnO4 Recuerde que este largo de onda máximo tiene que
para construir curva de calibración. ser igual para todas las soluciones.
a) Prepare las soluciones por el método de 4) Calcule la concentración de soluciones estándares
dilución. Anote la concentración de la solución de KMnO4 preparadas por dilución y anótelas en la
patrón que se le brinda. Un ejemplo para Tabla 2.
preparar una solución, digamos la solución I de
la Tabla 1. Para preparar la solución I, usted Datos Experimentales:
transferirá con pipeta 2.00 mL de la solución
valorada de KMnO4 a un matraz volumétrico de Tabla 2: Medidas de absorbancia soluciones estándares.
100.00 mL. Luego lleva a volumen con agua Solución Molaridad Absorbancia
deionizada y homogeniza la solución. Otro I
ejemplo, digamos la solución II, usted II
transferirá con pipeta 15.00 mL de la solución I III
a un matraz volumétrico de 25.00 mL. Luego IV
lleva a volumen con agua deionizada y V
homogeniza la solución.
Tabla 3: Dato de absorbencia del desconocido
Repetición Absorbancia (±0.001)
Solución Patrón (M):
1
2
3

Cálculos
1) Lleve a gráfica los valores de absorbencia como
función de concentración de KMnO4 que aparecen
en la Tabla 2.
2) Usando la función “linest” en Excel determine los
valores de la pendiente e intercepto con sus

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incertidumbres absolutas y el valor de coeficiente de 4) Determine el % w/w de Mn en la muestra de acero

correlación (R2). Anote los valores en la Tabla 4. por la ecuación (4)
Tabla 4: Datos obtenidos para curva calibración:
( M desc ) (Vmatraz
Desc
) ( PA Mn )(100 )
Pendiente (m) ± % w
Mn = (4)
Intercepto (b) ±
w
( masa muestra )
R2
Conclusiones
3) Calcule la concentración de Mn (Mdesc) en el acero
Presente los resultados obtenidos. Identifique posibles
con el valor promedio de la absorbencia de su
fuentes de error y discuta como el error afecta el valor
desconocido (Tabla 3), la pendiente (m) y el
reportado en sus resultados. Identifique en qué dirección,
intercepto (b) de la Tabla 4 y la ecuación (3).
mayor o menor relativo al valor esperado, el error
=Adesc ( m )( M desc ) + b (3) descrito afecta sus resultados.

Anejo 1: Cálculo de la incertidumbre del %Mn en acero.

La incertidumbre de la concentración molar de manganeso determinado por absorbancia se puede determinar por la
ecuación (5):
  n 2   
( )
n

 ( x ) (n) 
( S y )   1  +=
 2  ∑ Ci   ( 2 x ) ∑ ( Ci )   (5)
D=
M desc      +  i 1= − i 1

m  k  D   D   D 
     
    
donde las variables en la ecuación (5) se representan a continuación:
n = número de puntos de soluciones estándares en la curva de calibración.
k = el número de lecturas de absorbancia del desconocido, en este caso tres.
|m| = es el valor absoluto de la pendiente de la regresión lineal de la curva de calibración.
b = es el valor del intercepto de la regresión lineal de la curva de calibración.

La ecuación (5) tiene otras variables que se obtienen mediante las siguientes ecuaciones.

∑ ( di2 ) ∑ ( yiexp − yicalc ) ∑ ( Aiexp − Aicalc ) ∑ ( Aiexp −( mCi +b ))

n n 2 n 2 n 2

=Sy =
=i 1 =i 1
n−2 n=−2
=i 1
n=−2
=i 1
n−2 (6)
n n

∑ (Ci2 ) ∑ Ci
 n
2
2   n 
=  ∑ (Ci )  ( n ) −  ∑ Ci 
=i 1 =i n
=D (7)
 i 1=  i n 
n

∑ Ci = n
i=n
exp
Donde y i = el valor de absorbancia de la solución estándar
Aicalc = absorbancia calculada mediante pendiente e intercepto de la regresión lineal para cada solución estándar.
C = es la concentración molar de cada solución estándar. En este caso tiene cinco valores.

  2
  ∆Masa Muestra  
2 2
 ∆∆ M desc   Vmatraz
desc
∆% Mn ( % Mn )  
= w
w  +  desc  + 
w
w   (8)
  M   V   Masa Muestra  

desc matraz

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