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Qu-007 Digital PDF
Qu-007 Digital PDF
CALIBRACIÓN DE ANALIZADORES 08
DE DIÓXIDO DE CARBONO (CO2)
técnica (NDIR)
Edición digital 1
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Edición digital 1
MINISTERIO
DE INDUSTRIA, TURISMO
Y COMERCIO
ÍNDICE
Página
1. OBJETO ............................................................................................... 4
2. ALCANCE............................................................................................. 4
.
3. DEFINICIONES .................................................................................... 4
4.GENERALIDADES ............................................................................... 12
5. DESCRIPCIÓN................................................................................... 15
6. RESULTADOS ................................................................................... 29
7. REFERENCIAS ................................................................................ 36
8. ANEXOS............................................................................................. 37
1. OBJETO
2. ALCANCE
3. DEFINICIONES
∑ (x )
n 2
i −x
s= i =1
n −1
NOTAS
2. La expresión
s n es una estimación de la desviación típica de la
distribución de x y se denomina desviación típica experimental de
la media.
3. La desviación típica experimental de la media en ocasiones se
denomina, incorrectamente, error de la media.
Tiempo de calentamiento:
NOTA:
4. GENERALIDADES
4.1.- Abreviaturas
A absorbancia
b ordenada en el origen de cada una de las rectas de
regresión
C concentración
CL coeficiente de linealidad
CMRC concentración del MRC
CO2 dióxido de carbono
CV coeficiente de variación
ex error de la indicación en cada punto de lectura
ε coeficiente de absorción molar
IR infrarrojo
k factor de cobertura
l longitud de la cubeta
λ longitud de onda
m pendiente de cada una de las rectas de regresión
MRC material de referencia certificado
n número de medidas
N número de puntos de calibración
N2 nitrógeno
NDIR infrarrojo no dispersivo
PFA perfluoroalcohoxil
r coeficiente de correlación
R reproducibilidad
rep repetibilidad
res resolución
s desviación típica de cada serie de lecturas de cada MRC
ŝ desviación típica de las medidas de concentración de cada
MRC leídas sobre la recta.
S desviación típica
t valor de la distribución t de Student
u incertidumbre típica
U incertidumbre expandida
x̂ resultado de introducir el valor medio de las lecturas de cada
MRC en la recta
y respuesta del analizador
y valor medio de la respuesta
A=ε·l·C (1)
siendo:
A, la absorbancia
ε, el coeficiente de absorción molar
l, la longitud de la cubeta
C, la concentración
4.4. Calibración
• Recta de calibrado
• Función de calibrado
5. DESCRIPCIÓN
5.1.-Equipos y materiales
s
y ± t tabulada ⋅ (2)
n
N
∑ (y i − b − m ⋅ x i )2 (3)
i =1
N N
S xy
∑ y i − m ⋅ ∑ xi
m= (4) b = i =1 i =1 (5)
S xx N
2 2
⎛N ⎞ ⎛N ⎞
N ⎜∑ i ⎟
⎜ x ⎟
N ⎜ ∑
⎜ y ⎟
i ⎟
= ∑ y i2 − ⎝
i =1 ⎠
= ∑ x i2 − ⎝
i =1 ⎠
S xx (6) S yy (7)
i =1
N i =1
N
N N
N ∑ xi ⋅ ∑ yi
S xy = ∑ xi ⋅ y i − i =1
N
i =1 (8)
i =1
S xy
r = (9)
S xx ⋅ S yy
S yy − m 2 ⋅ S xx
S residual = (10)
N −2
S residual
Sb = (11)
2
⎛ N ⎞
⎜∑ i
⎜ x ⎟
⎟
⎝ i =1 ⎠
N−
N
∑ x2 i
i =1
S residual
Sm = (12)
S xx
⎛ S ⎞
CL = ⎜1 − m ⎟ ⋅ 100 (13)
⎝ m ⎠
ex
t calculada = (14)
ŝ
n
ŝ rep
CV = ⋅ 100 (15)
x̂
6. RESULTADOS
e x = x̂ − C MRC (16)
U MRC
u MRC = (17)
k
s rep
u rep =
n (18)
o Reproducibilidad
s
uR = R (19)
3
res
u res = (20)
12
• Linealidad de la respuesta
Sb (21)
ub =
N
Sm (22)
um =
N
y = m⋅x +b (23)
y −b
x= (24)
m
e x = x̂ − CMRC (16)
⎛ ∂ (e x ) ⎞ ⎛ ∂ (e x ) ⎞
2 2
u 2 (e x ) = ⎜⎜ ⎟⎟ ⋅ u 2 (x̂ ) + ⎜⎜ ⎟ ⋅ u 2 (CMRC ) (25)
⎝ ∂ (x̂ ) ⎠ ( )
∂ ⎟
⎝ C MRC ⎠
⎛ ∂ (e x ) ⎞ ⎛ ∂ (e x ) ⎞
2 2
Los coeficientes de sensibilidad ⎜⎜ ⎟⎟ y ⎜⎜ ⎟ son
⎝ ∂ (x̂ ) ⎠ ⎝ ∂ (CMRC ) ⎠
⎟
iguales a uno.
Donde:
u x2 − calibrado =
u y2
+
u b2 2
+ um ⋅
(y − b )2 (27)
m2 m2 m4
u y2 = u rep
2 2
+ uR 2
+ u res (28)
u (x̂ ) =
2
u repu2
+ R +
2
u res
+
u b2 2
+ um ⋅
(y − b )2 + u 2 (CMRC ) (29)
m2 m2 m2 m2 m4
u (e x ) =
2
u2
u rep
+ R +
2
u res
+
u b2 2
+ um ⋅
(y − b )2 + 2 ⋅ u 2 (CMRC ) (30)
m2 m2 m2 m2 m4
U = k ⋅ u (e x ) (31)
la recta de
calibración √N)
ex - - - - u(ex)
Tabla 1. Balance de incertidumbres.
7. REFERENCIAS
8.- ANEXOS
ANEXO I:
ANEXO II:
ANEXO I:
ESQUEMA DE LA CÁMARA DE MEDICIÓN Y DE UN ANALIZADOR
ESPECÍFICO DE CO2 POR LA TÉCNICA NDIR
ANEXO II:
• DATOS
20 mmol/mol de CO2
60 mmol/mol de CO2
140 mmol/mol de CO2
Concentración U (k = 2)
(mmol/mol) (mmol/mol)
19,99 0,02
60,06 0,06
140,18 0,14
Datos día 1:
Datos día 2:
Datos día 3:
• CÁLCULOS
• MRC 1:
Contribución
Incertidumbre Coeficiente
a la
de
Componente Estimación incertidumbre
típica sensibilidad
mmol/mol
• MRC 2:
Contribución
Incertidumbre Coeficiente
a la
de
Componente Estimación incertidumbre
típica sensibilidad
mmol/mol
• MRC 3:
Contribución
Incertidumbre Coeficiente
a la
de
Componente Estimación incertidumbre
típica sensibilidad
mmol/mol
U ( k = 2 ) = 8 ⋅ 10 −6 ⋅ C 2 + 0,0007 ⋅ C + 0,2115
r = 1,00000
NIPO: 706-08-007-9