LABORATORISTA QUÌMICO TERCER SEMESTRE

Realizar ensayos preliminares y confirmatorios

LABORATORIO

ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

(Subgrupo del Arsénico: As+3, Sb+3 y Sn+4)
Segunda parte
Práctica del Laboratorio.

Material: Reactivos

5 tubos de ensaye HCl Concentrado

1 Pipeta de 10 ml. NH4OH Concentrado
1 perilla de succión HNO3 3M
1 vaso de precipitado de 50 ml. HCl 6M
1 vaso de precipitados de 500 ml Agua destilada
1 Agitador de vidrio Tioacetamida al 10%
1 gotero Ácido oxálico (H2C2O4)
1 soporte universal Solución saturada De HgCl2
1 anillo de hierro Papel tornasol
1 mechero Alambre de hierro
1 rejilla de asbesto
2 tapones para tubo de ensaye

Equipo del Laboratorio:

Centrífuga

Procedimiento:
La solución que separamos en la primera parte de ésta practica (conteniendo al
subgrupo del arsénico), puede contener AsS2-, SbS2-, SnS3-2 y quizás una pequeña
cantidad de HgS2-2, junto con una cantidad grande de sulfuro de amonio, todo en
solución. El HCl agregado aumentará la concentración de iones hidrión; éstos se
combinan con los iones sulfuro y reducen su concentración a un punto en donde los
complejos de sulfuros son convertidos en sulfuros, los cuales precipitan.

1.- La solución debe de estar en un tubo de ensaye. Se agrega HCl 6M, gota a gota,
agitando con una varilla de vidrio probando con frecuentemente con papel tornasol,
el cual se toca con la punta de la varilla humedecida en la solución. Tan pronto como
la solución se pone ácida, todos los sulfuros deben de precipitar.

2.- Se centrifuga, se decanta y la solución se desecha.

3.- El precipitado se lava dos veces con agua destilada, caliente, centrifugando y
desechando el agua del lavado.

Reacciones del paso anterior.

En todos los casos los complejos de sulfuros son convertidos en sulfuros, eliminando el
exceso de iones sulfuro de la solución en forma de H2S gaseoso, el cual escapa de ella:
 2AsS- + 2H3O+ H2S + 2H2O + As2S3 (amarillo)

2SbS2- + 2H3O+ H2S + 2H2O + Sb2S3 (anaranjado)

SnS3-2 + 2H3O+ H2S + 2H2O + SnS2 (amarillo)

Si el mercurio está presente, la siguiente reacción se puede efectuar:

HgS2-2 + 2H3O+ H2S + 2 H2O + HgS (negro)

Separación del Arsénico y el mercurio del antimonio y estaño:

Los sulfuros de antimonio y estaño son muy insolubles en agua, pero son mucho mas
solubles en ella que el As2S3 o el HgS (si este último está presente). En consecuencia, los
sulfuros de antimonio y estaño pueden ser disueltos por HCl concentrado, dejando
As2S3 o HgS sin disolver.

4.- Al precipitado que está en un tubo de ensaye se agregan 15 gotas de solución

concentrada de HCl. Se mezcla bien con una varilla de vidrio, al tiempo que se agita
el tubo en un baño de agua hirviendo. Se calienta y se agita durante 2 min.

5.- Se centrifuga inmediatamente, se decanta el líquido claro a un tubo de ensaye y

se guarda para la identificación del estaño y del antimonio.

6.- Al precipitado se añaden 10 gotas de solución 6M de HCl. Se agita vigorosamente

y se centrifuga. La solución de lavado se guarda junto con la mencionada para la
identificación del Sn y Sb.

7.- Se lava nuevamente el precipitado con 10 gotas de HCl 6 M. Se centrifuga y se

desecha esta solución.

Ecuaciones del paso anterior:

Los sulfuros de antimonio y estaño se disuelven en HCl, formando cloruros complejos
y H2S;

Sb2S3 + 6H3O+ + 12Cl- 2SbCl6-3 + 3H2S + 6H2O

SnS2 + 4H3O+ + 6Cl- SnCl6-2 + 2H2S + 4H2O

Separación de mercurio y del arsénico.

Si bien el HgS no debe mezclarse con el As 2S3 en este punto, con mucha frecuencia se
mezcla, por lo que debe separarse. eles por lo general es negro. Si el precipitado de
As2S3 es de color amarillo brillante, este paso puede ser omitido. El principio de esta
separación radica en el hecho de que el HgS no es soluble en solución de amoniaco, en
tanto que el As2S3 es muy soluble.

8.- Al precipitado del paso anterior se le agregan 10 gotas de agua destilada. Se

mezcla bien y se centrifuga. El agua se desecha.

9.- Al sólido se añaden 10 gotas de solución concentrada de amoniaco (hidróxido de

amonio) y se agita por 30 seg con una varilla de vidrio.
10.- Se centrifuga y la solución se decanta a un pequeño vaso, para continuar con el
siguiente paso. La parte sólida que esta constituida por HgS, azufre y otros sólidos
acumulados, se desecha.

Ecuaciones para el paso anterior:

El sulfuro arsenioso es soluble en alta concentración de iones oxhidrilo de una solución
de amoniaco concentrada, formando iones negativos:

2S2S3 + 4OH- 3AsS2- + AsO2- + 2H2O

Precipitación del sulfuro de arsénico:

La solución del paso anterior es fuertemente alcalina debido al amoniaco. Se agrega
ácido nítrico para neutralizar el amoniaco por lo que los iones cloruro del HCl
interferirán con la reacción del paso posterior a éste. En caso contrario, el HCl
ocasionaría justamente la reprecipitación del As2S3.

11.- A la solución del paso anterior, se adiciona HNO 3 3M, de 1 o 2 gotas a la vez,
agitando suavemente después de cada adición, hasta que la solución esté ácida al
papel tornasol. Se agregan 3 o 4 gotas en exceso. Si el arsénico está presente, se
formará un precipitado amarillo de As2S3, quedando confirmada la presencia del
Arsénico en la muestra problema.

Ecuación que se lleva a cabo en el paso anterior:

El arsenito y el tioarsenito son convertidos a sulfuro de arsénico, o sea básicamente la
reacción inversa del paso anterior.

3AsS2- + AsO2- + 4H3O+ 6H2O + 2As2S3 (amarillo)

Ensayo para el estaño:

La solución que guardamos anteriormente para la identificación del Sn y Sb, puede
contener cloro-complejos de estaño y antimonio. La solución se divide en partes
iguales, una para el estaño y la otra para ensayar el antimonio de la solución,
desplazándolo por medio del hierro. El hierro en forma de pequeños alambres o de
clavos pequeños, conocidos como tachuelas, reduce al antimonio a estado metálico y al
estaño a estado Sn (II), sin que se forme estaño metálico alguno. La mezcla se
centrifuga y el antimonio y hierro sólidos se descartan. En la solución remanente se
puede analizar el estaño por medio de la misma prueba utilizada para el mercurio en la
práctica pasada.

12.- Se hierve la mitad de la solución del que se guardo para esta identificación,
durante unos cuantos segundos, para expulsar el H 2S que pudiera haber, pero sin
llegar a evaporar a sequedad.
13.- Se agrega un pequeño alambre limpio y lustroso o una tachuela pequeña; no
debe de haber herrumbre en el hierro. Se agregan 10 gotas de agua destilada. Se
calienta la solución manteniendo el tubo de ensaye en agua hirviendo durante 5
min. Se centrifuga y la solución se decanta a un tubo de ensaye. Los restos de clavo y
el antimonio sólido que pueda haber se desechan.

14.- A la solución clara se añade una gota de solución saturada de cloruro mercúrico
(HgCl2). Si se forma un precipitado blanco o gris, la presencia del estaño queda
confirmada.
Ecuaciones para las reacciones del paso anterior:
Las reacciones se verifican entre el hierro y el Sn (IV) y el Sb (III), formándose Sn (II) y
Sb:

SnCl6-2 + Fe Fe+2 + Sn+2 + 6Cl-

2SbCl6-3 + 3Fe 3Fe+2 + 12Cl- + 2Sb (negro)

La siguiente reacción es la misma que la que se aplico para el ensayo del mercurio:

Sn+2 + 2HgCl2 + 4Cl- SnCl6-2 + (Hg2Cl2 (blanco)

En exceso de Sn+2:

Sn+2 + Hg2Cl2 + 4Cl- SnCl6-2 + 2Hg (blanco)

El color del precipitado final en la prueba para el estaño depende de las cantidades de
Sn+2 y HgCl2. Un exceso grande de estaño produce un precipitado negro. Un exceso de
cloruro mercúrico produce un precipitado blanco. Con diferentes cantidades relativas
de los dos reaccionantes, son posibles todos los tonos de gris.

Ensayo para el antimonio:

En esta parte se aplica el principio de que el estaño como Sn (IV) formará con el Ion
oxalato un Ion complejo en extremo estable, dejando una cantidad suficiente de iones
antimonio, de manera que al agregar el sulfuro se rebasa la constante del producto de
solubilidad para el sulfuro de antimonio.

15.- La otra mitad de la solución que se guardo anteriormente, se hierve durante

unos cuantos segundos en un pequeño vaso para eliminar el H 2S. Se agregan 0.5 g de
ácido oxálico y 5 ml de agua destilada. Con un agitador de vidrio se mezcla hasta
disolver el ácido oxálico.

16.- Se añaden 5 gotas de solución de tioacetamida al 10 %. Se calienta en baño de

agua hirviendo durante 2 min. Si se forma un precipitado rojo – anaranjado, la
presencia del antimonio como Sb2S3, queda confirmada.

Ecuación que se lleva a cabo:

SnCl6-2 + 3C2O4 Sn(C2O4-2)3-2 + 6Cl-

SbCl6-3 + C2O4-2 + 3H2O SbO(C2O4-2)- + 6Cl- + 2H3O+

El SbO(C2O4-2)- o Ion complejo de oxalato de antimonio se disocia para producir SbO +

en concentración suficiente, de manera que, si se agregan iones sulfuro e hidrión, se
rebasa la constante del producto de solubilidad para el Sb 2S3 y ocurre la precipitación
de este compuesto. La ecuación para la formación de SbO+ es la siguiente:

Sb(C2O4-2)- SbO+ + C2O4-2

Cuando la tioacetamida se hidroliza para dar H 2S, se producen iones sulfuro. El Ion
sulfuro del H2S reacciona con los iones antimonio para producir Sb 2S3 de color rojizo
anaranjado:
2SbO+ + 3S-2 + 4H3O+ 6H2O + Sb2S3 (rojizo anaranjado)