II.

Rutas químicas ( Simples o integradas)

Reacciones acopladas que se dan en el reactor o

reactores.
Identificar todas las sustancias químicas involucradas en
las reacciones.
Precios de sustancias químicas involucradas en cada ruta.
Conversión y selectividad para cada ruta química.
Propiedades de las sustancias involucradas en cada ruta:
Propiedades termofísicas básicas.
Datos ambientales y de seguridad.
Propiedades de transporte.
II. Rutas químicas
Cálculos de MASAS de reactivos y subproductos.
Calcular por cada libra (kg) del producto, lbs (kgs) requeridos de
reactivos y de subproductos generados (asumiendo conversión del
100%).
Ejemplo 1:

2CH 3OH → CH 3OCH 3 + H 2O x CH3OH , rxn 1 = x 1 = 0.85

2CH 3OH + CH 3OCH 3 → 2 CH 2 CH 2 + 3H 2 O x CH3OH , rxn 2 = x 2 = 0.15

kmol kmol kg Kg/(kg CH3OCH3 )

CH 3OH 1.0 2.857 32.0 1.9875
CH OCH 0.35 1.0 16.1 1.0
3 3
CH 2 CH 2 0.15 0.4286 4.2 0.2608
H 2O 0.65 1.857 11.7 0.7267
II. Rutas químicas
Cálculos de masas de reactivos y subproductos.
Ejemplo 2:

CH 3 Cl + Cl 2 → CH 2 Cl 2 + HCl x Cl2 , rxn 1 = x 1 = 0.4906

CH 2 Cl 2 + Cl 2 → CHCl3 + HCl x Cl2 , rxn 2 = x 2 = 0.4906
CHCl3 + Cl 2 → CCl 4 + HCl x Cl2 , rxn 3 = x 3 = 0.0189

kmol kmol kg kg/(kg CHCl3)

Cl2 1.0 2.12 70.9 1.259
CH Cl 0.4906 1.04 24.75 0.4396
3
CH 2 Cl 2 0.0 0.0 0.0 0.0

CHCl3 0.4717 1.0 56.297 1.0

CCl 4 0.0189 0.04 2.906 0.0516
HCl 1.0 2.12 36.45 0.6474
II. Rutas químicas
Cálculos de masas de reactivos y subproductos.
Ejemplo 2:
CH 3 Cl + Cl 2 → CH 2 Cl 2 + HCl x Cl2 , rxn 1 = x 1 = 0.4906
CH 2 Cl 2 + Cl 2 → CHCl3 + HCl x Cl2 , rxn 2 = x 2 = 0.4906
CHCl3 + Cl 2 → CCl 4 + HCl x Cl2 , rxn 3 = x 3 = 0.0189

kmol kg kg/(kg CHCl3 ) %S molar / Cl2 %S másico / Cl 2

Cl2 1.0 70.9 1.259
CH Cl 0.4906 24.75 0.4396
3
CH 2 Cl 2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

CHCl 3 0.4717 56.297 1.0 47.17 79.4

CCl 4 0.0189 2.906 0.0516 1.89 4.09

HCl 1.0 36.45 0.6474 100.0 51.41
II. Rutas químicas
Calculo valor agregado (gross profit ) para cada ruta química
Ej. 1
V.A . = (Ingresos por ventas) - ( Costos reactivos) =
$ $ $ $
1.0 (kg CH3OCH3 )( ) + 0.2608 (kg CH2CH2 )( ) + 0.7267 (kg H2O)( ) - 1.9875 (kg CH2OH)( )
kg CH3OCH3 kg CH2CH2 kg H2O kg CH2OH

Selección final de la ruta química (caso-base) con base en :

• Valor agregado
• ∆Go de la ruta (expresada en unidades de energía por mol de producto)
• ∆Ho de la ruta (expresada en unidades de energía por mol de producto)
• Inflamabilidad y toxicidad de sustancias
• Disponibilidad de materias primas
• Condiciones extremas de presión y temperatura
• Conversión reactivo referencia en la reacción principal
• Selectividad para la reacción principal donde se forma el producto deseado (selectividad
tipo xi,rxn j y Sproducto/reactivo).
• Estado de desarrollo de la tecnología.
• Otros factores
 II. Rutas químicas
MATRIZ EVALUACIÓN TECNOLOGÍAS
TECNOLOGÍAS
DIMENSIONES VARIABLES
T1 T2 Tn
EST. DESARRO. v111
GRADO INTEG.
TECNOLÓGICA v121

EMPLEO

BALANZA COM.
SOCIAL
vijk
COSTO

TASA RETORNO
FINANCIERA VALOR AGREGADO

EXPERIENCIA v411 v412

SOLIDEZ FIN. v421 v422
PROVEEDOR

4 mi
Ek = ∑ ci ∑ wij vijk
i =1 j =1
II. Rutas químicas
RUTA 1 RUTA 2 RUTA 3

1. Factores económicos (C1)

Valor agregado (w11)
2. Condiciones de reacción (C2)
ΔG°ruta (w21)
ΔH°ruta (w22)
Selectividad (w23)
Conversión (w24)
Temperatura (w25)
Presión (w26)
3. Desarrollo de la tecnología (C3)
Madurez (w31)
4. Subproductos y desechos (C4)
Cantidad de producción (w41)
Valor comercial (w42)
Mercado potencial y usos (w43)
5. Materia prima (C5)
Disponibilidad (w51)
Procesamiento requerido (w52)
Inflamabilidad (w53)
Toxicidad (w54)
Puntuación total
II. Rutas químicas

1. ESCALAS DE CALIFICACIÓN

1 . [0 , 1 ] 2 . [0 , 5 ] 3 . [0 , 1 0 ] 4 . [0 , 1 0 0 ]

2. CRITERIOS DE CALIFICACIÓN

2.1 Conversión, Selectividad

 V − V m 
v =  in
 1 0 0
V m ax − V m in 
T∝
Fórmula 2.2 V min =T∝
2.2 Presión, temperatura

  V − V m   P=0=Vmax P∝ Pmax=Vmax
v = 1 − 
in
  1 0 0
ax − V
 V m m in   Vacío A Presión
Fórmula 2.2 V min =P∝
II. Rutas químicas

Criterios relativos a ∆Ho

 N 
∆H 0
R U T A , k m o l p ro d u c to = ∑ x A ,rxn i∆ H
0
r x n i , k m o l r e a c tiv o r e fe r e n c ia  / S p /A
 i=1 
 Np   NR 
∆H 0
R U T A , k m o l p ro d u c to = ∑ S pi / A ∆ H
0
pi  / S p / A − ∑ ∆H 0
Ri / S p / Ri 
 i=1   i=1 

x A ,r x n i :S e le c tiv id a d r e f e r id a a l r e a c tiv o r e f e r e n c ia A .
F ra c c ió n d e A q u e re a c c io n a e n re a c c ió n i
S p /A :S e le c tiv id a d m o la r p r o d u c to in te r é s , p ,
re s p e c to a re a c tiv o re fe re n c ia A
S p /R i
:S e le c tiv id a d m o la r p r o d u c to in te r é s , p ,
re s p e c to a re a c tiv o R i

N :N ú m e r o d e r e a c c io n e s e n la r u ta
N p :N ú m e r o d e p r o d u c to s
N R :N ú m e r o d e r e a c tiv o s
 II. Rutas químicas

2. CRITERIOS DE CALIFICACIÓN

2.3 Escala cualitativa ∆H0

∆H0 (J/g) Reacciones exotérmicas

100. Extremadamente ∆ H 0
〉 3 0 0 0

80. Fuertemente 1 2 0 0 〈 ∆ H 0
〈 3 0 0 0

60. Moderadamente 6 0 0 〈 ∆ H 0
〈 1 2 0 0

40. Ligeramente 2 0 0 〈 ∆ H 0
〈 6 0 0

20. Neutras 0 〈 ∆ H 0
〈 2 0 0

King, R. “Safety in the process industry” . Butterworth Heineman, London, 1990

II. Rutas químicas

Criterios relativos ∆Go .

 II. Rutas químicas

2. CRITERIOS DE CALIFICACIÓN

2.3 Escala cualitativa ∆G0

∆G0 (kJ/mol)

Factible ∆ G 0
〈 0 Espontánea

Digna de considerar ∆ G 0
〈 4 0 No espontánea

Inusual. Considerar No espontánea

condiciones especiales ∆ G 0
〉 4 0

∆G0 =0
Espontánea No espontánea
Fórmula 2.2

Wells, G.L. and Rose L.M. “The art of chemical process design” RELSEVIER,
Amsterdam, London, 1986 (pag. 162)
II. Rutas químicas
Criterios relativos a ∆Go

 N 
∆G 0
R U T A , k m o l p ro d u c to =  ∑ x A ,rxn i ∆ G 0
r x n i , k m o l r e a c tiv o r e fe r e n c ia  / S p /A
 i=1 
 Np   NR 
∆ G R U T A , k m o l p r o d u c t o =  ∑ S p i / A ∆ G 0p i
0
 / S p/ A − ∑ ∆ G 0
Ri / S p / Ri 
 i=1   i=1 
x A ,rxn i : S e l e c t i v i d a d r e f e r i d a a l r e a c tiv o r e fe r e n c ia A .
F r a c c ió n d e A q u e r e a c c io n a e n r e a c c ió n i
S p /A : S e le c tiv id a d m o la r p r o d u c to in t e r é s , p ,
r e s p e c to a r e a c tiv o r e fe r e n c ia A
S p /R i : S e le c tiv id a d m o la r p r o d u c to in t e r é s , p ,
r e s p e c to a r e a c tiv o R i
N : N ú m e r o d e r e a c c io n e s e n la r u ta
N p : N ú m e r o d e p r o d u c to s
N R : N ú m e r o d e r e a c tiv o s
II. Rutas químicas
Criterios relativos a ∆Ho y ∆Go . ∆Ho y ∆Go para la ruta. CHCl3 producto

rxn 1 CH 3Cl + Cl2 → CH 2 Cl2 + HCl x Cl2 , rxn 1 = x 1 = 0.4906

rxn 2 CH 2 Cl2 + Cl2 → CHCl3 + HCl x Cl2 , rxn 2 = x 2 = 0.4906
rxn 3 CHCl3 + Cl2 → CCl4 + HCl x Cl2 , rxn 3 = x 3 = 0.0189
kmol kmol kg kg/(kg CHCl3 )
Cl2 1.0 2.12 70.9 1.259
CH Cl 0.4906 1.04 24.75 0.4396
3
CH 2 Cl 2 0.0 0.0 0.0 0.0
CHCl3 0.4717 1.0 56.297 1.0
CCl 4 0.0189 0.04 2.906 0.0516
HCl 1.0 2.12 36.45 0.6474

∆H RUTA
0
, kmol producto =  0.496 ∆ H rxn 1, kmol Cl2 + 0.496 ∆H rxn 2 , kmol Cl 2 + 0.0189 ∆H rxn 3, kmol Cl 2  / 0.4717

0 0 0

 Np   NR 
∆H 0
R U T A , k m o l p ro d u c to = ∑ S pi / A ∆ H
0
pi  / S p/A − ∑ ∆H 0
Ri / S p / Ri 
 i=1   i =1 
II. Rutas químicas
Criterios relativos a ∆Ho y ∆Go . ∆Ho y ∆Go para la ruta. C6H6 producto

rxn 1 C7 H 8 + H 2 → C6 H 6 + CH 4
rxn 2 2C 6 H 6 → C12 H 10 + H 2

S molar kmol/ (kmol C6H6 ) kg S másico

kmol/(kmol C7H8 ) kg/(kg C7H8 )
C7H8 1.0 1.02041 93.8777
H2 0.99 1.01020 2.0204
C6H6 0.98 1.0 78 0.83087
C12H10 0.01 0.01020 1.5708 0.01673
CH4 1.0 1.02041 16.3266 0.1739

∆H RUTA
0
, kmol producto =
SCH /C H ∆H rxn
0
1, kmol CH4 + SC H / C H ∆H rxn 2, kmol SC H /C H
0  /SC H /C H
 4 7 8 12 10 7 8 12 10 7 8  6 6 7 8

∆H RUTA
0
, kmol producto =
1.0∆H rxn
0
1, kmol CH4 + 0.01∆H rxn 2, kmol SC H /C H
0  /0.98
 12 10 7 8 
II. Rutas químicas
RUTA 1 RUTA 2 RUTA 3

1. Factores económicos (30 %)

Valor agregado (100%) 48,27 0,0 100,0
2. Condiciones de reacción (23 %)
ΔG°ruta (27.4 %) 30 100
ΔH°ruta (24.8 %) 28,77
Selectividad (16.95 %) 97,43 100
Conversión (14.3 %) 100,0
Temperatura (10.9 %) 56,8
Presión (5.65 %) 67,69
3. Desarrollo de la tecnología (20 %)
Madurez (100%) 100,0
4. Subproductos y desechos (15 %)
Cantidad de producción (26.7) 100,0
Valor comercial (26.7%) 100,0
Mercado potencial y usos (46.6%) 100,0
5. Materia prima (12 %)
Disponibilidad (25%) 66,67
Procesamiento requerido (25%) 66,67
Inflamabilidad (25%) 85,66
Toxicidad (25%) 85,67
Puntuación total 71,55
II. Rutas químicas
RUTA 1 RUTA 2 RUTA 3

1. Factores económicos (30 %)

Valor agregado (100%) 14,48 0,00 30,00
2. Condiciones de reacción (23 %)
ΔG°ruta (27.4 %) 1,89 6,30 0,00
ΔH°ruta (24.8 %) 1,64 5,70 0,00
Selectividad (16.95 %) 3,80 2,03 3,90
Conversión (14.3 %) 3,30 3,30 3,30
Temperatura (10.9 %) 1,42 2,00 2,50
Presión (5.65 %) 0,88 1,30 0,00
3. Desarrollo de la tecnología (20 %)
Madurez (100%) 20,00 15,00 0,00
4. Subproductos y desechos (15 %)
Cantidad de producción (27%) 4,05 2,00 3,00
Valor comercial (27%) 4,05 3,00 2,00
Mercado potencial y usos (46%) 6,90 5,00 0,00
5. Materia prima (12 %)
Disponibilidad (25%) 2,00 1,00 3,00
Procesamiento requerido (25%) 2,00 1,00 3,00
Inflamabilidad (25%) 2,57 2,25 3,00
Toxicidad (25%) 2,57 2,25 3,00
Puntuación total 71,55 52,13 56,70