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PROBLEMA 1:

Las presiones de vapor de dos compuestos A y B son en mm de Hg las siguientes:


T(ºC) 98.4 100 102 104 106 108 110 112 114 116 118 120 122 124 126

PoA 760 795 841 890 941 993 1041 1104 1165 1228 1296 1368 1442 1528 1590

PoB 337 356 380 406 429 452 479 510 540 574 609 647 687 729 760

a) Si las mezclas de estos compuestos siguen la ley de Raoult, para una presión
total de 760 mm de Hg, dibujar los diagramas de ebullición y de equilibrio.
b) Calcular la volatilidad relativa a cada temperatura.
c) Determinar la relación analítica entre las composiciones de equilibrio de la
mezcla a la presión de una atmósfera, tomando el valor medio de la
volatilidad relativa.

P − PBo Po x A
xA = yA = A
o
PA − PBo P

T(ºC) 98.4 100 102 104 106 108 110 112 114 116 118 120 122 124 126

XA 1 0.92 0.82 0.73 0.65 0.57 0.50 0.42 0.35 0.28 0.22 0.16 0.09 0.03 0

YA 1 0.96 0.91 0.86 0.80 0.74 0.68 0.61 0.54 0.46 0.37 0.28 0.18 0.08 0

1.0

0.8

0.6
YA

0.4

0.2

0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
XA

1
Po
Mezclas ideales αAB = A
PBo

T(ºC) 98.4 100 102 104 106 108 110 112 114 116 118 120 122 124 126

PoA 760 795 841 890 941 993 1041 1104 1165 1228 1296 1368 1442 1528 1590

PoB 337 356 380 406 429 452 479 510 540 574 609 647 687 729 760

αΑΒ 2.26 2.23 2.21 2.19 2.19 2.19 2.17 2.16 2.16 2.14 2.13 2.11 2.10 2.09 2.09

_ αABx A 2.16 x A
yA = yA =
α AB = 2.16 1 − x A (1 − αAB ) 1 + 1.16 x A

PROBLEMA 2:
Una mezcla que contiene 50% en moles del compuesto A y 50% en
moles del compuesto B se someta a destilación diferencial a la presión
absoluta de una atmósfera y con 60% en moles del líquido destilado.
Calcular la composición del residuo y del destilado. (Tomar los datos de
equilibrio del problema 1).
Destilación simple discontinua
dL dx x
=

L 1
L y−x ln = dx
t=0 Lo xo y − x
Lo=100
Xo=0.5 V=60, y

α AB x L x L (1 − x o )
y= ln o o = α AB ln o
1 − x(1 − α AB ) Lx L (1 − x)
P=1 atm

vvvvvvv
L=40, x
Q 100 ⋅ 0.5 100 ⋅ (1 − 0.5)
ln = 2.16 ln
40 x 40 (1 − x )

X=0,33

2
130

125

120

115

T (ºC)
110

105

100

95
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
X,Y
1.0

0.8
Composición del destilado
Balance de materia al componente A
0.6
Lo xo=L x + V y
Y 0.4

y =(Lo xo- L x) / V =
0.2
=(100⋅ 0.50 - 40· 0.33) / 60 = 0,61
0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
X

PROBLEMA 3:
Una mezcla de 50% de A y 50% de B en moles se somete a
destilación diferencial a la presión de una atmósfera. Dibujar la
variación de los siguientes valores en función de la fracción molar f
(fracción de moles iniciales que salen como vapor):
nA: número de moles de A en el líquido
nB: número de moles de B en el líquido
T: temperatura
x: fracción molar en el líquido del componente volátil
y: fracción molar en el vapor del componente volátil
y: fracción molar media del componente volátil en el vapor
Datos:
PºA (mm Hg) 877 1016 1168 1344 1532 1748

PºB (mm Hg) 345 405 475 557 645 743


T(ºC) 85 90 95 100 105 110.6

αAB 2,54 2,51 2,46 2,41 2,38 2,35

αAB=2,44

3
L x L (1 − x o ) n Ao n
ln o o = α AB ln o ln = α AB ln Bo
Lx L (1 − x ) nA nB

n A o = Lo xo ln
50
= 2,44 ln
50
n A = Lx nA nB
n Bo = L o (1 − xo )
n B = L(1 − x ) n B = 10,067 n A
0,41

Lo xo = Vy + Lx
V = (n Ao + n Bo ) − (n A + n B )

n Ao − n A
n Ao = y [(n Ao + n Bo ) − (n A + n B )] + n A y=
(n Ao + n Bo ) − (n A + n B )

V (n Ao + n Bo ) − (n A + n B )
f= f=
Lo n Ao + n Bo

nA
xA =
n A + nB

0,41 (n Ao + n Bo ) − (n A + n B )
n B = 10,067 n A f=
n Ao + n Bo

nA nB y f xA
50 50,00 0 0 0,50
40 45,68 0,698 0,143 0,47
30 40,60 0,680 0,293 0,42
20 34,38 0,658 0,456 0,37
10 25,88 0,624 0,641 0,28
5 19,48 0,596 0,755 0,20

n Ao − n A nA
y= xA =
(n Ao + n Bo ) − (n A + n B ) n A + nB

4
PA (mm Hg) 877 1016 1168 1344 1532 1748
P − PBo
PB (mm Hg) 345 405 475 557 645 743 xA =
o
PA − PBo
T(ºC) 85 90 95 100 105 110.6
Po x A
XA 0,78 0,58 0,41 0,26 0,13 0,02 yA = A
P
YA 0,90 0,78 0,63 0,46 0,26 0,03

T(ºC) 85 90 95 100 105 110.6

115

110

105

100
T (ºC)

95

90

85

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x,y

0,41 (n Ao + n Bo ) − (n A + n B )
n B = 10,067 n A f=
n Ao + n Bo

nA nB y f xA T yA
50 50,00 0 0 0,50 92 0,73
40 45,68 0,698 0,143 0,47 93 0,68
30 40,60 0,680 0,293 0,42 94,6 0,64
20 34,38 0,658 0,456 0,37 96 0,59
10 25,88 0,624 0,641 0,28 99,6 0,47
5 19,48 0,596 0,755 0,20 102 36

n Ao − n A nA
y= xA =
(n Ao + n Bo ) − (n A + n B ) n A + nB

5
PROBLEMAS PROPUESTOS:
1.Teniendo en cuenta que el equilibrio líquido-vapor para el sistema etanol-agua a
1 atm, en fracciones molares de etanol es el que se muestra en la siguiente
tabla:
x y T
(ºC)
0,0190 0,1700 95,5
0,0721 0,3839 89,0
0,0966 0,4375 86,7
0,1238 0,4704 85,3
0,1661 0,5089 84,1
0,2337 0,5445 82,7
0,2608 0,5580 82,3
0,3273 0,5826 81,5
0,3965 0,6122 80,7
0,5079 0,6564 79,8
0,5198 0,6599 79,7
0,5732 0,6841 79,3
0,6763 0,7385 78,7
0,7472 0,7815 78,4
0,8943 0,8943 78,2

discuta sobre la veracidad de las siguientes afirmaciones:


a) Cuando la fracción molar de agua, en una mezcla etanol-agua, es de 0,747 la
ebullición se produce a 78,4 ºC.
b) Cuando la fracción molar de agua, en una mezcla etanol-agua es de 0,74 la
primera burbuja de vapor que se forme tendrá un 56 % (en moles) de etanol.
c) Una mezcla de etanol-agua con un 89 % de etanol no es puede destilar
mediante una destilación simple discontinua pero sí mediante rectificación.

2.Se introducen en un matraz para destilar 200 g de una mezcla de etanol-agua.


La fracción molar del agua inicial en la mezcla es de 0,4. La destilación que se
realiza es de tal forma que el vapor una vez formado se separa no
permitiéndose la interacción del mismo con el condensado, y se trabaja en
régimen discontinuo. ¿Si hay 1,5 moles en el matraz al final de la operación,
cuántos son de etanol?.
Datos de fracciones molares de etanol en el líquido y en el vapor en el equilibrio
para el sistema etanol-agua si P=101,3 kPa.

x 0.0190 0.0721 0.0966 0.1238 0.1661 0.2337 0.2608


y 0.1700 0.3891 0.4375 0.4704 0.5089 0.5445 0.5580

x 0.3273 0.3965 0.5079 0.5198 0.6032


y 0.5826 0.6122 0.6564 0.6599 0.7041

Solución: 0.63 moles de etanol.


3.Una mezcla que contiene 80 % en peso de etanol en agua se somete a
destilación diferencial a vacío a una presión absoluta de 76 mm de Hg. Al final
de la operación se obtiene un destilado que contiene el 98 % del etanol inicial.
Calcula la composición del residuo y del destilado si se puede considerar
constante la volatilidad relativa media obtenida a partir de los siguientes datos
termodinámicos:
T (ºC) 33 36 40 45
Presión de vapor del agua (mm Hg) 38.0 44.8 56.2 76.0
Presión de vapor del etanol (mm Hg) 76.0 88.8 115.3 159.6
Solución: Fracción molar de etanol en el residuo: 0,177.
Fracción molar media de etanol en el destilado:0,642