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METALURGIA
Recuperación de cobalto a
partir de tratamientos
residuos de carburo de tungsteno-cobalto.
1 Introducción
Al pasar los años, el alto grado de consumismo que se ha ido generando mundialmente
con respecto a las materias primas ha llevado a tomar distintas remediales por el posible
El reciclaje es un proceso el cual tiene como objetivo recuperar la mayor parte de una
utilizados en distintos rubros, los cuales después de un tiempo de uso dejan de cumplir su
materias primas con valor económico, los cuales no siempre son tratados o recuperados
por el alto costo que se necesita para implementarlo. En ciertos casos los residuos
entorno a las materias primas, las cuales tienen un rol importante en la economía mundial.
proyectándose un aumento de hasta un 36% en su valor comercial para el año 2026, esto
se debe a que el cobalto tiene propiedades las cuales sirven para la industria de energías
explotado en todos los países mineros, lo cual ha llevado a analizar distintas opciones con
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cobalto para poder recuperarlo. En las industrias que incluyan tratamientos y trabajos con
distintos tipos de aleaciones metálicas es común ver herramientas aleadas con cobalto,
ya que este otorga una mayor vida útil, dureza y una buena conducción eléctrica y térmica.
Estas herramientas suelen tener altos puntos de ebullición y fusión, debido a que los
metales utilizados para las aleaciones poseen estas características. La utilización principal
que se les da a estos instrumentos es para cortar distintas cantidades de aceros para el
uso que se les estime conveniente. Estas herramientas ocupan una gran cantidad de
esfuerzo para poder cortar las distintas aleaciones con que se trabaja en las empresas,
por lo cual su desgaste es alto en un corto periodo de tiempo, hasta llegar a un punto
donde son desechadas para ser remplazadas por otras. Este desecho suele verse como
un desperdicio sin útil por las distintas empresas, ya que se reduce considerablemente el
tamaño inicial de las herramientas, aun así, este componente desgastado tiene un alto
El cobalto suele ser extraído de los distintos yacimientos como un sub-producto de algún
posteriormente se separa del cobre o níquel mediante separadores magnéticos por vía
húmeda, siguiendo una molienda para reducir aún más las partículas de mineral.
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Luego de reducir su tamaño se realiza una lixiviación acida debido a las propiedades del
cobalto, obteniendo un PLS que requiere ser procesado por una extracción por solventes
es posible recuperarlo por fundición, aprovechando el calor de los altos hornos y utilizando
2 Objetivos
2.1 Objetivos General.
2.2 Específicos
comportamiento en el mercado.
El cobalto logra potenciar propiedades de otros elementos como el litio, utilizadas en las
nuevas tecnologías, rubro el cual abarca más del 40% de las producciones totales
generadas anualmente. Como bien se sabe las diferentes tecnologías han ido en un
considerable incremento los últimos años, innovando cada vez más en distintos rubros,
los cuales no siempre fue indispensable el uso de estas. Por ende, la necesidad de
explorar nuevos métodos y procedimientos para recuperar cobalto ha sido cada vez más
necesario para poder tener una producción y demandas sustentable a lo largo del tiempo.
5 Marco teóricos
5.1 Pulvimetalurgia.
El polvo metálico se somete a una presión suficientemente elevada, tiene lugar a un grado de
aglomeración entre las partículas a una temperatura ambiente. La masa compactada mejora su
conexión entre las partículas, por sinterización. La temperatura usada es mayor que la de
recristalización, pero menor que la de fusión, aunque puede exceder, en algunos casos, la de
fusión de algunos de los
aglomerante para las partículas del otro metal. Por lo tanto, las etapas del proceso de
pulvimetalurgia son:
Proceso prensado
En la producción de los polvos metálicos los materiales más utilizados son el hierro, cobre,
aluminio, estaño, níquel, titanio, cromo, aceros inoxidables, grafito, silicio, óxidos, carburos
metálicos, tungsteno, cobalto, tantalio, molibdeno; existen 3 métodos para producirlo que
son:
Atomización
Químicos
Electrolíticos
5.1.2.1 Atomización
La reducción química comprende una serie de reacciones químicas que reducen los
compuestos metálicos a polvos metálicos elementales. Un proceso común consiste en la
liberación de los metales de sus óxidos, mediante el uso de agentes reductores como el
hidrógeno o monóxido de carbono. El agente reductor se produce para combinarlo con el
oxígeno del compuesto y liberar el elemento metálico. Por este método se producen
polvos de hierro, de tungsteno y de cobre. Otro proceso químico para polvos de hierro
implica la descomposición del Penta carbonilo de hierro para producir partículas esféricas
de alta pureza. Otros procesos químicos incluyen la precipitación de elementos disueltos
en agua. Los polvos de cobre, níquel y cobalto se pueden producir por este método.
5.1.2.3 Electrolítico
Este proceso permite el control de varias características deseadas por en los polvos. El
control se consigue por regulación de la densidad de corriente, la temperatura, la
composición y circulación de baño y el tamaño y la disposición de los electrodos.
En la electrólisis se prepara una celda electrolítica en la cual la fuente del metal a
pulverizar es el ánodo. Se parte de una disolución diluida de sulfato de cobre y se emplea
como cátodo una plancha de cobre, aluminio o plomo. El ánodo se disuelve lentamente
por la acción del voltaje aplicado, se mueve a través del electrolito y se deposita en el
cátodo.
Una vez obtenidos los polvos metálicos, el proceso para conformar una pieza por
pulvimetalurgia se puede resumir en tres etapas:
Los polvos metálicos se deben mezclar con sus respectivas adiciones (dependiendo de
las propiedades deseadas para la pieza terminada), para crear una mezcla homogénea
de ingredientes. Generalmente, para obtener las características requeridas es necesario
mezclar polvos de tamaños y composiciones diferentes; igualmente, se pueden añadir
aditivos que actúen como lubricantes durante el compactado o aglutinantes (estearato de
zinc) que incrementen la resistencia del compactado crudo. El tiempo de mezclado puede
variar desde unos pocos minutos hasta varios días, dependiendo del material y de los
resultados deseados.
5.1.3.2 Compactado
5.1.4 Sinterizado
Los metales duros, compuestos por carburo de tungsteno – cobalto como son conocidas
comercialmente, fueron introducidos en el mercado a mediados de los años 20 en
Alemania y eran conocidas por el nombre “Widia”. En Estados Unidos se desarrollaron a
finales de esta misma década bajo el nombre de “Carboloy”, estas contenían alrededor de
un 10% de cobalto y un 90% de carburo de tungsteno, las cuales se fabricaban mediante
metalurgia de polvos.
Las aleaciones de carburos de tungsteno y cobalto se han empleado durante largo tiempo
a nivel mundial, en la fabricación de herramientas para sectores como la industria
metalmecánica, minera, petrolera, de blindaje radiactivo y aeroespacial, ya que posee
propiedades como alta densidad, alta resistencia al desgaste, tenacidad y resistencia
mecánica (Kim, Seo, & Son, 2014). Dependiendo de la variación en el contenido de
carburo de tungsteno y cobalto, las propiedades de la herramienta cambian, por tanto es
posible encontrar en el comercio herramientas cuya densidad oscila entre los 13 y los 15.7
g/cm3, una dureza en Vickers que va desde los 700 hasta los 2200 HV30 (la indentación
se lleva a cabo con un peso de 30 kg donde se mide la impresión dejada por un indentador
de diamante con forma piramidal sobre la superficie de la herramienta), una resistencia a
la compresión entre 3000 y 9000 N/mm2 y un módulo de elasticidad entre 400 y 660
kN/mm2.
(Sandvil hard materials, 2008)
En el caso de carburo de tungsteno aglomerado en cobalto, las materias primas son
carbono, oxido de tungsteno y oxido de cobalto en polvo. Primero se reducen los óxidos
en una corriente de hidrogeno. El polvo de tungsteno se muele y luego de mezclarlo con
el carbono se calienta a los 1500°C en atmosfera neutra. El carburo producido se muele
de cobalto.
Todos los productos de herramientas con carburo están hechos con una aleación
sinterizada, conteniendo principalmente carburo de tungsteno, que es la base de su
dureza, combinado con cobalto metálico que cumple la función de ligamento.
Las propiedades de este material están muy influenciadas por la proporción de ligamento
presente en la aleación y por el tamaño de partícula de carburo tungsteno. Como norma
la tenacidad se eleva por con el incremento del material, mientras que la resistencia al
desgaste declina. Los granos finos elevaran la dureza y por consiguiente la resistencia al
desgaste.
Su origen etimológico proviene del vocablo alemán kobalt, que significa duende mágico o
espíritu maligno, como del griego cobalos, nombre de una antigua mina griega. que llego
al francés como cobalt, que luego se derivó como cobalto, El cobalto es el elemento
químico cuyo símbolo es Co y su número atómico es 27. Se trata de un metal, que su
propiedad se asemeja al del hierro.
Fue descubierto en el año 1735, por el químico y minerólogo sueco Georg Brandt en
Suecia, quien descubrió que el cobalto era el responsable del color azul del vidrio. El
cobalto es un metal de color gris acero levemente magnético, con una densidad 8,9 gr/cm 3
y una temperatura de fusión de 1495°C. Su masa atómica 58,9332 gr/mol. El cobalto tiene
una presencia muy reducida, por lo general se presenta asociado al níquel en minerales
como esmaltina (CoAs2), cobaltina (CoAsS) y eritrita o flor de cobalto (Co(AsO4)2* 8H2O).
Pero no fue hasta principios del siglo XX que tuvo lugar un desarrollo serio del proceso
con la manufacturación de alambre de tungsteno para filamentos de lámparas (Coolidge).
En los años 30 se desarrollaron rodamientos porosos de bronce y contactos eléctricos de
grafito-cobre. Luego siguieron los materiales de carburos sinterizados para herramientas
(por ejemplo, WIDIA: carburo de tungsteno en cobalto), aleaciones estructurales férreas y
aleaciones de metales refractarios.
Dado que el tamaño de las partículas pequeñas favorece la forma cúbica del Cobalto, es
posible que esta forma alotrópica sea encontrada a temperatura ambiente con sus
respectivas variaciones en las propiedades del material. La densidad en su forma
hexagonal es 8,83 gr/cm3 y en su forma cúbica de 8,80 gr/cm3, ambas densidades
obtenidas a los 20°C y con alto grado de pureza del material, pues en presencia de
impurezas especialmente de hierro se verán favorecidas las formas cubicas con una
subsecuente alteración de las propiedades. (Habashi, 1997)
5.2.3 Reservas
Una de las primeras aplicaciones del cobalto fue como elemento aportante de color en los
pigmentos utilizados en la fabricación de elementos cerámicos, porcelanas, vidrios y
azulejos. El cobalto utilizado en forma de una sal orgánica también ha tenido propiedades
desecantes dentro de las pinturas, lo cual ha hecho más popular su uso. Aplicado sobre
superficies metálicas, el cobalto genera diferentes tipos de matices que hacen las piezas
estéticamente más atractivas y le confieren, además, una capa protectora a la oxidación
lo que es comúnmente utilizada para dar acabados al aluminio anodizado.
5.2.4.1.2 Plástico
Usa fuentes de cobalto radiactivo para reforzar los enlaces moleculares de compuestos
polímeros empleados en algunos de sus productos. Los equipos de registro isotópico con
fuente de irradiación de Co60 son empleados en la medición de volúmenes, por ejemplo,
de sólidos granulados, el flujo de líquidos o la determinación de defectos estructurales en
tuberías, componentes de motores, piezas de turbinas, etc.
El metal cobalto de alta pureza es uno de los componentes contenidos en algunas de las
baterías ligeras de tipo metal-hidruro o similares, cuyo uso es ya generalizado en telefonía,
radiofonía, cámaras de vídeo o fotografía.
En las baterías fabricadas con esta tecnología el electrodo negativo (ánodo) suele ser de
carbón o grafito, figurando el cobalto como componente del electrodo positivo (cátodo), lo
que supone un mejor rendimiento eléctrico, comparable al que se consigue en las baterías
con base de manganeso (las denominadas de espinelas sintéticas), de níquel o de tierras
raras. El cobalto, juntamente con aditivos químicos, contribuye a equilibrar el balance
crítico entre la densidad de energía máxima del acumulador y la mayor duración de su
capacidad de almacenamiento y vida operativa. Las técnicas de manufactura de este tipo
de baterías también hacen posible una tasa elevada de recuperación por reciclado de un
componente de precio elevado como el cobalto.
5.2.4.1.5 Aeronáutica
5.2.4.1.6 Vidrio
5.2.5 Producción
El tungsteno fue hallado por primera vez en los montes metálicos en Europa central
durante el proceso de reducción del estaño. En ese tiempo era considerado un elemento
reducción del estaño. El nombre en alemán del tungsteno es Wolfram, lo que significa
En el año 1752, el químico Axel Fredrik Cronstedl descubrió un metal pesado el cual
nombro como “Tung Sten”, lo cual significaba piedra pesada en sueco. Sin embargo,
pasaron cerca de 30 años para que Carl Wilhem Scheele consiguiera producir un ácido
de tungsteno a partir de un mineral. Dos años después de esto, sus asistentes, los
hermanos Juan José y Fausto de Elhuyar, lograron reducir el trióxido de tungsteno para
producir tungsteno, siendo ellos considerados como los auténticos descubridores de este
metal. El nombre Wolframio y su símbolo químico W fueron puestos por Jöns Jakob
rocas y minerales combinados, pero nunca en forma de un metal puro. Este metal se
Los mayores yacimientos de estos minerales se encuentran en China, Rusia y EE. UU.
5.3.1 Propiedades físicas y químicas
tienen como característica principal tener un punto de fusión alto, superior a 1770°C. en
este tipo de metales la energía que enlaza los átomos individualmente es particularmente
alta. También tienen una baja presión de vapor, un alto grado de elasticidad y buena
estabilidad térmica. El metal refractario también tiene como característica tener un bajo
Las características del tungsteno son bastante similares a las del molibdeno. Ambos
espacio, y por consecuencia, posee una transición característica entre quebradizo y dúctil.
de los metales.
60%.
electrodos para soldar, hélices de turbinas, palos de golf, dardos, balas y municiones para
penetrar blindaje. También es frecuentemente usado en aleaciones de acero de alta
blindajes alemanes eran compuestos por wolframio y eran casi impenetrables. Gracias a
es de gran importancia ya que se utiliza para fabricar máquinas para pulir y herramientas
En donde China se encuentra posicionada en primer lugar con un 64,3% del total de
En chile el marco normativo de los residuos sólidos data desde el año 1968 con la dictación
del código sanitario, el cual se rige en la protección y recuperación de la salud de los
habitantes, y regula aspectos específicos asociados a higiene y seguridad del ambiente
de los lugares de trabajo.
En el año 1992 comienza a regir el D.S. N°685 en que chile ratifica el convenio de Basilea.
En el año 1994 entra en vigencia la ley 19.300 sobre bases generales del medio ambiente,
la que establece debe desarrollar el actuar del sector público y privado, y un desarrollo
jurídico adecuado a la garantía constitucional que asegura a todas las personas el derecho
a vivir en un medio ambiente libre de contaminación.
En el año 2000 comienza a regir el D.S N°594 sobre condiciones sanitarias y ambientales
básicas en los lugares de trabajo (proviene del D.S. 745 del año 1993).
En el año 2005 entra en vigencia el D.S. N°148, que establece el reglamento sanitario
sobre manejo de residuos peligroso.
En el año 2008 entra en vigencia el D.S. N° 189 que regula las condiciones sanitarias y
de seguridad básicas en los rellenos sanitarios.
En el año 2007 comienza a regir el D.S, N°45, norma de emisión para la incineración y co-
incineración.
En el año 2010 comienza a regir dos reglamentos, el D.S, N°4 para el manejo de lodos
generados en plantas de tratamiento en agua servidas, y el D.S. N°6 sobre el manejo de
residuos generados en establecimientos de atención de salud.
Residuos: sustancia y objeto que no se elimina o valoriza está destinado a ser eliminado
o valorizado, por las disposiciones de la legislación nacional, o ser eliminado o valorizado.
Residuo inerte: Mezclas de residuos que no genera ninguna reacción física, química o
biológica.
valorización de residuos. Para el sector industrial se sustenta por las normas ISO 14.00.
Grafico 1: Generación de residuos en chile. Años 2000 al 2009.
un crecimiento estimado del 42%, pasando de 11,9 a 16,9 millones de toneladas. Para
de toneladas (38,5% del total de residuos sólidos), en tanto los residuos sólidos generados
por los diferentes sectores industriales del país fue estimado en 10,4 millones de
procesos que ocurren en medios acuosos, los cuales permitirán una extracción y
obtener ciertos elementos en la mayor cantidad posible, sin alterar sus propiedades. La
- Lixiviación
- Precipitación
Este proceso es elegido de acuerdo con las propiedades que posea el mineral a tratar,
ya que, si estos poseen mayor eficacia de obtención al momento de ser disueltos en una
solución, este proceso es preferible por sobre otros. Las ventajas de la hidrometalurgia
son:
- Los tratamientos hidro metalúrgicos poseen un menor impacto ambiental que los
procesos pirometalúrgicos.
tratar.
combustible.
- Los procesos son bastante selectivos, lo cual nos permite obtener el mineral de
interés, sin obtener productos no deseados, para esto se deben conocer las
- Este proceso sirve para tratar distintas cantidades de minerales, ya sean muy
5.5.2 Lixiviación
como objetivo principal disolver los sólidos que se deseen obtener, para posteriormente
disolución que posea el mineral. La solubilidad del metal será primordial, ya que se debe
manejar con que agente lixiviante el metal de interés se disuelve con mayor eficacia.
ya que se debe ser lo más selectivo posible para no disolver impurezas en nuestra solución
del pH dentro de las reacciones, ya que existen elementos los cuales se disuelven en
medios alcalinos y otros los cuales se disuelven en medio acido. Junto con esto también
se deben conocer la estabilidad térmica del mineral de interés para evitar pérdidas por
degradación.
Dentro de la lixiviación hay reactivos y reactantes los cuales tienen cierto grado de
Disolución acida
Su aplicación principal se realiza en los óxidos metálicos que yacen en la naturaleza,
Disolución alcalina
Esta lixiviación se ocupa principalmente en minerales de baja ley, el costo de este proceso
es bajo en comparación a otro tipo de lixiviaciones, también es ocupada para lixiviar
relaves que posean una cantidad significativa de mineral.
Para aplicar este tipo de procesos se requiere efectuar estudios geológicos, hidrológicos
y metalúrgicos. Para el caso del cobre, este método se justifica con reservas por sobre
100 millones de toneladas, con una ley de 0.5%, obteniéndose una producción
aproximada a 20000 t de cátodos/año, con una recuperación de 50% en 12 años. (Ver fig.
5).
El molde de hormigón posee un fondo falso de madera, cubierto con una tela filtrante, que
permite la recirculación en sentido ascendente o descendente de la solución, con el fin de
favorecer la dilución del mineral ( Ver Fig. 6). En la utilización de este método se dispone
de una serie de bateas ubicadas en serie una contigua a la otra, donde cada batea está
conectada a la siguiente de manera de permitir la circulación de la disolución entre estas,
tal que las sucesivas recirculaciones permiten subir el contenido del metal de interés
(generalmente cobre), tanto como para poder enviarlas a recuperación electrolítica directa.
Este método de lixiviación se ocupa en minerales con alto porcentaje de cobre, entre 1-
2%, los cuales provengan del proceso de chancado, este proceso tiene un ciclo de 6 a 12
días aproximadamente, ya que se ocupa con minerales de cinética de lixiviación rápida.
En este proceso el mineral debe pasar por la molienda previamente, ya que se trabaja con
partículas más finas que en la lixiviación in situ y bateas. La recuperación de este proceso
va entre 70%a 85%, y su duración es entre 3 a 6 meses.
Para este proceso hay que conocer ciertos conceptos y procesos previos:
Aglomeración
Sistema de riego
Posterior a la aglomeración, a través del sistema de riego por goteo y de los aspersores,
se vierte lentamente una solución ácida de agua con ácido sulfúrico en la superficie de
las pilas.
la concentración del ácido en esta lixiviación oscila entre 200 a 1000 gpl con dosificaciones
en el rango de 30 a 80 Kg ácido/TM de mineral. El ácido agregado, desempeña varias
funciones:
Este método proviene de la lixiviación en pila, ya que representa las mismas condiciones
como tasa de riego, concentración con el ácido sulfúrico y recuperación del cobre o mineral
de interés. La Ley de mineral es de 0.7% aproximadamente.
La tasa de riego dependerá del tiempo con que se trabaja y el consumo de ácido del
mineral, pero para nivel de laboratorio la tasa optima es de 8 L/h/m2.
Este proceso es para minerales de muy baja ley (menores a 0,4%), los cuales provienen
directo de la mina y no necesitan chancado, ya que su recuperación no es muy alta y no
se justifica el gasto.
Este tipo de procesos no requiere inversión en Mina ni tiene costos asociados a transporte,
lo que los hace ser proyectos atractivos del punto de vista económico. En el caso del cobre
las recuperaciones fluctúan entre 40 a 60% en alrededor de 3 años de operación.
5.5.3 Extracción por solventes
La extracción por solvente es uno de los procesos más efectivos y económicos para
purificar, concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las soluciones
enriquecidas provenientes de la lixiviación. Este proceso encuentra su principal aplicación
en la producción de cobre, específicamente en la separación selectiva de metales, que
luego se recuperan mediante el proceso de electro obtención en soluciones de sulfato de
cobre.
Lo anterior es posible debido a que ciertos reactivos químicos orgánicos tienen un alto
grado de afinidad selectiva con determinados iones metálicos, con los que forman
compuestos organometálicos, y simultáneamente, casi ninguna afinidad con iones
contaminantes tales como iones de fierro, calcio, magnesio, aluminio, etc.
-
6 Procedimiento experimental