Espectroscopia IR

Jhonny Castillo
Corporación Tecnológica de Bogotá
2017
Zonas de la región infrarrojo del espectro EM
Características de la región IR
• La posición de una absorción infrarroja dada se expresa en términos de
longitud de onda en micrón μ o más comúnmente en términos de número
de onda 𝜈 (cm-1).
• La región ordinaria infrarroja va de los 2,5 - 1,5 μ (4000-667 cm-1) y es la
que es de utilidad en química orgánica.
• El infrarrojo cercano 0,8 – 2,5 μ (12500-4000 cm-1) NIR
• La región 15 – 200 μ (667-50 cm-1) es llamada infrarrojo lejano.
• La absorción de radiación IR por una molécula ocurre debido a los cambios
de energía vibracional y rotacional. Estas cantidades están cuantizadas.
• Los espectros IR tienen gran cantidad de bandas que proporcionan mucha
información estructural sobre la molécula, principalmente sobre grupos
funcionales.
Instrumentación

Esquema general de un espectrofotometro IR de doble haz. IR-dispersive

Esquema general de un Espectrofotometro IR de transformada de Fourier. FT-IR
Interferómetro
 Preparación de muestras
SÓLIDOS
LÍQUIDOS
• Formar una mezcla del
sólido con KBr triturado
y someterla a presión
en un soporte.
• Crear una suspensión
con solventes y ponerla
entre placas.
• Se usan placas de NaCl
o KBr.
• Se pone la gota de la
muestra entre las
placas para formar una
película delgada.
Origen del espectro infrarrojo
• Por debajo de los 100 cm-1 la energía
que absorbe una molécula genera
transiciones en los diferentes niveles
energéticos rotacionales. Estos
espectros constan de líneas discretas.
• Entre los 100 cm-1 y los 10,000 cm-1 la
radiación absorbida causa transiciones
vibracionales.
Existen dos modos vibracionales
• Aunque están cuantizados los niveles fundamentales: Stretching y bending.
energéticos vibracionales, el espectro
mas que líneas discretas presenta
bandas.
Stretching (estiramiento)
• La distancia entre los átomos
aumenta o disminuye, pero se
mantiene sobre su eje de enlace.
• Estiramiento simétrico: el
movimiento de los átomos
respecto al átomo central es
simultaneo en la misma dirección
respecto al eje de enlace.
• Estiramiento asimétrico: Un átomo
se aproxima al átomo central,
mientras el otro se aleja.
Bending (doblamiento o deformación) I
• La posición de los átomos cambia
respecto al átomo central.
• tijereteo o scissoring: el
movimiento de los átomos esta en
dirección opuesta con el eje de
enlace, al igual que el ángulo de
enlace.
• balanceo o rocking: el movimiento
de los átomos esta en la misma
dirección del cambio de eje de
enlace.
Bending (doblamiento o deformación) II

• aleteo o wagging: dos átomos se

mueven simultáneamente hacia
arriba y abajo respecto al plano
del átomo central.
• torsión o twisting: dos átomos se
mueven alternadamente arriba y
abajo del plano de un átomo
común.
El proceso de absorción de radiación IR
• La radiación IR se absorbe cuando
la oscilación en el momento dipolar
interactúa con la oscilación del
campo magnético del haz de luz IR.
• Una banda de IR aparecerá cuando
la vibración produzca un cambio en
el momento dipolar del enlace de
la molécula.
• Usualmente cuanto mayor es el
cambio en el momento dipolar del
enlace en una molécula, mayor
será la absorción, y por tanto,
mayor intensidad presentará la
banda.
Modos vibracionales y el espectro
Numero de las vibraciones fundamentales
• Para moléculas poliatómicas los espectros IR pueden exhibir mas de una banda
de absorción vibracional.
• El número de bandas depende del numero de vibraciones fundamentales en la
molécula y puede ser calculado con el numero de grados de libertad de la
molecula.
• Le numero de GdL de una molécula es igual al numero de GdL de sus átomos
individuales.
• Un átomo presenta 3 GdL (x, y, z), por tanto una molécula presentará 3n GdL.
• En el caso de moléculas no-lineales 3 de los GdL describen la rotación y 3
describen la translación
• En el caso de moléculas lineales solo 2 grados de libertad describe las rotaciones.

𝐺𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 3𝑛 = 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 + 𝑟𝑜𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 + 𝑣𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙

𝐺𝐿𝑉 = 3𝑛 − 3 − 3 = 3𝑛 − 6 𝐺𝐿𝑉 = 3𝑛 − 2 − 3 = 3𝑛 − 5
No lineal Lineal
Ejemplo
Criterio Grados de libertad
Número de átomos 3
Número total de grados 3*3=9
de libertad (3n)
Grados de libertad 2
rotacionales
Grados de libertad 3
translacionales
Grados de liberta 4
vibracionales

El espectro IR tendrá 4 bandas de absorción teóricas

Ejemplo
Criterio Grados de libertad
Número de átomos 8
Número total de grados 3*8=24
de libertad (3n)
Grados de libertad 3
rotacionales
Grados de libertad 3
translacionales
Grados de liberta 24-3-3=18
vibracionales

El espectro IR tendrá 18 bandas de absorción teóricas

Factores que disminuyen las bandas teóricas.
• Las frecuencias de las vibraciones fundamentales que caen fuera de la
región comprendida entre 4000-667cm-1.
• Bandas fundamentales que son tan débiles que no se alcanzan a ver.
• Bandas fundamentales que están tan cerca que se unen.
• La aparición de una banda degenerada de varias absorciones de la misma
frecuencia en moléculas altamente simétricas tales como dióxido de
carbono.
• Ciertas bandas vibratorias fundamentales que no aparecen en el espectro
infrarrojo debido a la falta del cambio requerido en el momento dipolar de
la molécula, como en la molécula de dióxido de carbono.|
 El caso del CO2

No hay cambio
en el momento
dipolar de la
molécula

Vibraciones equivalentes y absorben a la mismo numero de onda 667,3 cm-1.

Calculo de las frecuencias vibracionales

1 𝑓
𝜈=
2𝜋𝑐 𝜇 f, es la constante de fuerza de
enlace en dinas/cm.
Masa reducida; m1 y m2,
son las masas de los
átomos enlazados a un
enlace determinado.
Enlace f (dinas/cm)
Sencillo ~5 × 105
𝑚1 𝑚2
𝜇= Doble ~10 × 105
𝑚1 + 𝑚2 Triple ~15 × 105
C, es la velocidad la luz
2,998*1010 cm/s
Ejemplo
• Calcular el estiramiento vibracional del enlace C-H y del carbonilo.
¿Qué buscamos en un espectro IR?

Espectro IR del 3-metil-2-butanona (líquido en placas de KBr).

Comparación bandas –OH y –NH2
Alcanos y residuos alquílicos
Alquenos
Alquinos
Resumen stretching C–H
Ejercicio
Ejercicio
Ejercicio
Ejercicio
Ejercicio
Ejercicio
Anillos aromáticos
Conclusiones
• Las vibraciones en el plano, en la región
entre los 1300 y los 1000cm-1 son de
escasa utilidad para la identificación de
compuestos.
• Los doblamientos (bending) del C-H fuera
del plano en la región que va desde los
600 hasta los 900cm-1 son de utilidad
para caracterizar compuestos con
sustituciones.
• La asignación de estructuras en esta
región es más confiable dependiendo el
tipo de sustituyente.
• Los sobretonos o armónicos, aparecen
como una absorción débil en la región de
los 2000 a los 1650cm-1. No siempre
aparecen.
Alcoholes y fenoles
Ejemplo
Ejemplo
Ejemplo
Fenol
Ejemplo
Ejemplo
Conclusión estiramiento O–H (stretching)
Estudio de los enlaces de hidrógeno intramoleculares
en fenoles disustituidos
El problema de las asignaciones en la región de
doblamiento (bending)
Compuesto C–O Stretch (cm-1) O–H Stretch (cm-1)
Fenol 1220 3610
Alcohol 3rio 1150 3620
Alcohol 2rio 1100 3630
Alcohol 1rio 1050 3640
Eteres
Anisol
Epoxidos
Acetales
 Resumen para los éteres

Fuerte Dos bandas Dos bandas: Una banda de anillo 4 o 5 bandas

absorción fuertes 1250cm-1 fuerte 1220cm-1 1280-1230 cm-1.Dos fuertes en la
1120cm-1. y 1040cm-1. y débil 850cm-1. bandas fuertes 950- región de 1200 a
815cm-1 y 880-750cm-1. 1120 cm-1
Compuestos carbonílicos

• El grupo carbonilo esta presente en cetonas, aldehídos, ácidos carboxílicos, haluros de

alcanoilo, esteres, amidas y anhídridos.
• La absorción característica es una banda muy fuerte en 1850-1650cm-1.
Efectos que generan desplazamientos de la
absorción del carbonilo.
Factores que influencian el estiramiento en el
carbonilo
Efecto de la conjugación
Factores que influencian el estiramiento en el
carbonilo
Efecto del tamaño del
anillo
Factores que influencian el estiramiento en el
carbonilo
Efecto de la α-sustitución

Incrementar la constante de fuerza de

enlace, debido al acortamiento del enlace
Factores que influencian el estiramiento en el
carbonilo
Efecto de enlace de
hidrógeno intramolecular

Un puente de hidrógeno con

un grupo carbonilo, alarga el
enlace carbono-oxígeno del
carbonilo.

Disminuye la constante de
fuerza de enlace, y resulta en
un decrecimiento de la
frecuencia de absorción
Aldehídos
Cetonas
Ácidos carboxílicos
Esteres
Bandas características de ester alifático
Lactonas
Amidas
Haluros de acido
Aminas
Nitrilos, isocianatos, isotiocianatos e iminas.
Nitro compuestos
Mercaptanos o tioles
Cloruros de sulfonilo
Sulfonatos
Sulfamidas
Índice de deficiencia de hidrógeno

#𝐶 × 2 + 2 − #(𝐻, 𝑋) + #𝑁
𝐼𝐷𝐻 =
2
𝑁 +
𝐻, 𝑋 −
Calcular el IDH
• 𝐶7 𝐻14 𝑂2 1 El compuesto tiene un
enlace π, o un anillo

El compuesto tiene enlaces π

• 𝐶10 𝐻14 𝑁2 5
y anillos, pueden ser 4 anillos,
4 enlaces, o combinaciones de
estos.

• 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙3 𝑂2 0 El compuesto NO tiene

enlaces π, o anillos