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DEPARTAMENTO DE BIONGENIERÍA
Elaborado por:
PÄG.
Introducción……………………………………………………………………………………….. 3
Presión de vapor…………………………………………………………………………………... 29
Tablas de conversión……………………………………………………………………………... 45
Manual de Prácticas de Termodinámica. Elaborado por IBT Amelia Jiménez, M.en C. Gabriela González, M.en C. Karol García, 2
M.en C. Guadalupe Ordorica
INTRODUCCIÓN
El estudio de la termodinámica involucra la mayor parte de los sucesos de la vida diaria, desde las
funciones biológicas de los seres vivos hasta complicados procesos industriales, los cuales
implican balances de materia y energía para obtener un mejor aprovechamiento de los recursos
involucrados en ellos.
Con este fin, se proponen las prácticas contenidas dentro de este manual, ya que aportan a los
alumnos las bases para continuar el aprendizaje dentro del área de ingeniería, desarrollando
habilidades y estrategias tanto técnicas como analíticas para la resolución futura de problemas
relacionados con su área de estudio.
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RELACIÓN ENTRE UNIDADES TEMÁTICAS Y PRÁCTICAS
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M.en C. Guadalupe Ordorica
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE BIOINGENIERIA
ACADEMIA DE INGENIERIA BASICA
LABORATORIO DE TERMODINAMICA
PRACTICA 1
I. INTRODUCCIÓN
Son varias las propiedades relacionadas con la energía interna que son importantes en
Termodinámica. Una de ellas es el la capacidad calorífica, conocida también como calor
específico, el cual es útil cuando los cálculos termodinámicos corresponden al modelo del gas
ideal.
Dónde los subíndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen fijas
durante el proceso de medición. Los valores de cv y cp pueden obtenerse mediante la mecánica
estadística utilizando medidas espectroscópicas. Pueden determinarse también
macroscópicamente mediante medidas de propiedades con gran precisión. Puesto que U y H
pueden expresarse bien sobre la base de masa de unidad, bien por mol, los valores de las
capacidades caloríficas pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son KJ/kg K o bien
KJ/Kmol K. Sus correspondientes unidades inglesas son BTU/lbmol ºF.
Cómo se observa en las ecuaciones (1) y (2), cada uno de los calores específicos denota
la razón de cambio de una propiedad con respecto a la temperatura, mientras otra se mantiene
constante. Asimismo, la definición de cp implica que la entalpía de una sustancia pura es función
de la temperatura y de la presión. En consecuencia, el cp depende en general de la temperatura y
la presión. De manera análoga, la definición de cv implica que la energía interna de una sustancia
pura es función de la temperatura y del volumen específico. Por tanto, el cv depende en general de
la temperatura y del volumen específico. Sin embargo, cuando los gases están a presiones
relativamente bajas, los calores específicos sólo dependen de la temperatura y se cumple la
relación cp = cv + R. En el caso de líquidos y sólidos, los calores específicos son prácticamente
iguales en magnitud, y dependen fundamentalmente de la temperatura.
Para la determinación experimental de la capacidad calorífica tanto de sólidos como de
líquidos es necesario hacer un balance de energía en todo el sistema, incluyendo el recipiente
donde se efectúa la medición, ya que este también consume calor, por lo que es necesario
evaluar previamente la capacidad calorífica del mismo.
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II. OBJETIVO
III. METODOLOGIA
MATERIAL
1. Siguiendo las instrucciones del profesor, armar el arreglo experimental que se muestra en
la figura 1.
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6. Obtenga la masa de agua agregada (m2) utilizando la densidad a la temperatura T2 y
regístrela en la tabla correspondiente.
7. Calcule la capacidad calorífica del calorímetro (C) utilizando el siguiente balance, para el
cual, debe investigar el valor del calor específico del agua CpH2O en la bibliografía.
Calor cedido por el agua adicionada = calor ganado por el calorímetro y el agua contenida en él
1. Repetir los pasos 1 y 2 del experimento A, teniendo cuidado de vaciar el agua del
experimento anterior y de secar bien el calorímetro. Anote los datos de T1 y m1 en la tabla
correspondiente.
2. En un matraz Erlenmeyer, calentar 100 mL del líquido problema a 40 ºC aproximadamente.
Coloque un termómetro dentro del matraz y agite hasta obtener una temperatura
constante (T4) y regístrela en la tabla correspondiente.
3. Agregue el líquido problema a T4 al calorímetro lo más rápidamente posible, agite y anote
la temperatura más alta obtenida (T5) en la tabla correspondiente
4. Determine la densidad del líquido problema a la temperatura T4 utilizando el picnómetro.
5. Obtenga la masa del líquido problema agregada (m3) utilizando la densidad a la
temperatura T4 y regístrela en la tabla correspondiente
6. Calcule la capacidad calorífica del líquido problema (Cp) utilizando el siguiente balance,
para el cual, debe investigar el valor del calor específico del agua CpH2O en la bibliografía.
Calor cedido por el líquido problema = calor ganado por el calorímetro y el agua contenida en él
V. RESULTADOS
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Tabla 2. Datos obtenidos en la determinación de la capacidad calorífica del líquido problema
EXPERIMENTO m1 m3 T1 T4 T5
(g) (g) (K) (K) (K)
1
2
3
PROMEDIO
VII. REFERENCIAS
Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M.; “Introducción a la termodinámica en ingeniería
química”, 6ª. Edición, Mc Graw Hill, 2003.
Manrique Valadez, J.A; “Termodinámica”, 3ª. Edición, Oxford University Press, 2003.
Moran, M.J., Shapiro, H.N.; “Fundamentos de termodinámica técnica”, 2ª. Edición, Editorial
Reverté, 2000
NOMENCLATURA
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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE BIOINGENIERIA
ACADEMIA DE INGENIERIA BASICA
LABORATORIO DE TERMODINAMICA
PRACTICA 2
I. INTRODUCCION
UB – UA = q – w ec. (1)
Donde:
Se considera que la energía total puede representarse como la suma de la energía interna, la
energía cinética y la energía potencial. Por lo tanto, el balance de energía puede ser expresado
del siguiente modo:
[U + EC + EP]|t+∆t = [U + EC + EP]|t + ρfqf [Uf + ECf + EPf]|∆t - ρlql [Ul+ ECl + EPl]|∆t + Q ∆t – W ∆t
ec. (2)
Donde:
U = energía interna
EC = energía cinética
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EP = energía potencial
ρf = densidad del fluido que entra al sistema
qf = flujo volumétrico de entrada
ρl = densidad del fluido que sale del sistema
ql = flujo volumétrico de salida
Q = velocidad a la que se agrega energía calorífica al sistema
W = velocidad con la que se efectúa trabajo de flecha (agitación) sobre el sistema
Los subíndices f y l se refiere a entrada y salida respectivamente
Entrada de masa al
sistema
qf ρf
Q
W
Figura 1. Sistema considerado para el balance de energía. El calor se agrega a una velocidad Q y el trabajo
se efectúa a una velocidad W.
Considerando que
H = U + PV ec. ( 3 )
H = entalpía
P = presión
V = volumen
De tal modo que la ecuación puede escribirse de la forma que se conoce comúnmente:
d[U + EC + EP] / dt = ρfqf [ Hf + ECf + EPf] - ρlql [ Hl+ ECl + EPl] + Q – W ec. (5)
II. OBJETIVO
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III. METODOLOGIA
MATERIAL
H2SO4
H2O
1 Pipeta volumétrica de 10 mL
1 Pipeta volumétrica de 20 mL
Termómetro
Vasos térmicos de unicel de 250 mL con tapa
Termómetro
B puro ρ2
A puro ρ1 q2 CB2 T2
q1 CA1 T1
T Cp
V. RESULTADOS
Ácido sulfúrico
T
∆H = ∫ CpdT
T1
ec. (6)
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donde:
T = temperatura
Cp = capacidad calorífica
m = mA + mB ec. (8)
λ = mA / m ec. (9)
VI. REFERENCIAS
NOMENCLATURA
T° = Temperatura de referencia, 25 °C
T1 = temperatura inicial del ácido sulfúrico, °C
T = temperatura de la mezcla, °C
T2 = temperatura inicial del agua, °C
CpA* = capacidad calorífica molar del ácido sulfúrico, J/ kg K
CpB*= capacidad calorífica molar del agua, J/ kg K
Cp*= capacidad calorífica molar de la mezcla, J/ kg K
MwA =peso molecular del ácido sulfúrico, kg/kgmol; g/mol
MwB = peso molecular del agua, kg/kgmol; g/mol
mA = masa del ácido sulfúrico, kg; g
mB = masa de agua, kg; g
m = masa total de la mezcla, kg; g
∆H*°s= calor integral de solución J/kg
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ANEXO
Gráfica para determinar la capacidad calorífica de mezclas de ácido sulfúrico-agua a 20°C. Tomado
del Rusell, T.W.F. y Denn, M.M., “Introducción al análisis en ingeniería química”Limusa, México,
D.F., 1976. p 354.
Gráfica para determinar calores de solución en agua 25°C. Tomada de Tomado del Rusell, T.W.F. y
Denn, M.M., “Introducción al análisis en ingeniería química”Limusa, México, D.F., 1976. p 350.
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LABORATORIO DE TERMODINAMICA
PRACTICA 3
I. INTRODUCCIÓN
Cuando una reacción química lleva a cabo, existe el rompimiento de enlaces químicos, lo cual
involucra una absorción de energía del ambiente además de la formación de nuevos enlaces lo
cual genera energía. Cuando se absorbe más energía para romper enlaces que la liberada
durante la formación de nuevos enlaces, se habla de una reacción exotérmica. Si al contrario, se
libera energía al medio se dice que la reacción es exotérmica. El calor liberado o absorbido en una
reacción química se denomina entalpía (H) y la variación de entalpía se conoce como ∆H, cuando
productos y reactivos están a presión constante. Por consiguiente:
La ley de Hess dice que el cambio de entalpía para cualquier reacción depende de los productos y
reactivos, además es independiente de la ruta o número de pasos entre los productos y los
reactivos. Por lo que de manera teórica es posible determinar el calor de reacción a partir del calor
de formación de los productos menos el calor de formación de los reactivos.
II. OBJETIVOS
Reacción de disolución
Reacción de dilución
Verificar experimentalmente la ley de Hess
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III. METODOLOGÍA
MATERIAL
Calorímetro
Termómetro
Agitador
Probeta de 250 mL
2 vasos de precipitados de 500 mL
KOH
Solución de KOH 9% w/w
Solución de HNO3 9% w/w
1. Colocar 100 mL de HNO3 9% w/w en el calorímetro, medir la temperatura hasta que sea
constante.
2. Agregar al calorímetro 8 g de KOH, el termómetro debe estar en el interior y en contacto
con el medio. Agitar en forma constante.
3. Registrar la temperatura máxima alcanzada.
1. Colocar de 100 mL HNO3 9% w/w en el calorímetro, medir la temperatura hasta que sea
constante.
2. Colocar de 100 mL KOH 9% w/w en un vaso de precipitados y registrar la temperatura.
Ambas soluciones deben tener una temperatura similar (no debe variar por más de 0.2 °C).
3. Agregar la solución de KOH en el calorímetro.
4. Agitar, homogenizar la solución.
5. Registrar la temperatura máxima alcanzada.
Nota: lavar el termómetro y el calorímetro entre cada experimento. Realizar cada proceso por
triplicado.
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1. Escriba la reacción general de neutralización que se llevó a cavo en los puntos b y c.
2. Calcule el calor de reacción estándar (∆H°) a partir de los siguientes calores de formación
estándar ∆H°f:
Q = ∆H
η = 100*Qreacción / Qteórico
V. RESULTADOS
VI. REFERENCIA
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NOMENCLATURA
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PRACTICA 4
I. INTRODUCCIÓN
La energía libre de Gibbs se origina de otras propiedades primarias como la entalpía (H) y
entropía (S), esta relación fue desarrollada en el año 1870 por el físico-matemático
estadounidense Williard Gibbs. Los cambios en la energía libre se simbolizan como ∆G y se
representa con la ecuación 1,
∆G = ∆H - T ∆S ec. (1)
Cualquier sistema evoluciona de forma espontánea hasta alcanzar el equilibrio, y que es posible
determinar si un sistema está en equilibrio con su entorno a partir de funciones de estado del
sistema como lo son la energía interna (U), entalpía (H) y energía libre de Gibbs (G).
Cuando un sistema constituido por una sustancia pura sufre un cambio estado o de fase al
someterse a diferente temperatura y/o presión, entonces el sistema presenta propiedades
termodinámicas, algunas de las cuales cambian su valor cuando pasan de liquido (llamado liquido
saturado) a vapor (vapor saturado) tal como el volumen molar (V), H, U y S. La excepción es la
energía libre de Gibbs la que para una sustancia pura no cambia durante la transición de fase, tal
como la vaporización, sublimación o fusión. Esta transición involucra que la energía libre de Gibbs
sea idéntica en la fase liquida y en la fase vapor, por lo tanto, se establece la condición de
equilibrio.
Energía libre de Gibbs en la fase vapor = Energía libre de Gibbs en la fase líquida
G g = G L
G g − G L = 0
donde:
∆G = 0 ec.(2) el subíndice g representa la fase
vapor, y L representa la fase líquida.
G g = H g − TS g
G L = H L − TS L
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G g − G L = H g − TS g − H L + TS L
G g − G L = H g − H L − T[S g − S L ]
∆G = ∆H - T ∆S ec. (1)
La manera de relacionar el flujo de calor (Qganado o Qcedido) con la energía libre de Gibbs, en un
sistema cerrado, es que la cantidad de calor es igual al cambio de entalpía (∆H), por lo que de
manera experimental es posible determinar el cambio de energía libre de Gibbs en un fluido que
sufre un cambio de fase midiendo el cambio de entalpía y entropía del fluido, a través de un
intercambio de calor entre un fluido frío y un caliente.
Qganado=∆Hexp
Qcedido=∆Hexp ec. (6)
∆Gexp = Q - T ∆S ec. (7)
II. OBJETIVO
Comprobar la condición de equilibrio mediante el cálculo del cambio de energía libre de Gibbs
(∆G), en un cambio de fase, utilizando un intercambiador de calor de tubos y coraza.
III. METODOLOGÍA
MATERIAL
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Cronómetro digital
Manómetro tipo Bourdon
Guantes para manejo de vapor
Probetas de 1L
1. Encender el generador de vapor (Previo horario de iniciar la práctica) que esta ubicado en
instalaciones externas a la Planta Piloto.
4. Tomar las medidas de seguridad necesarias para el manejo de vapor, verificar la presión
máxima que se puede alcanzar para no rebasar está, de lo contrario se presurizará el sistema
provocando algún accidente.
5. Abrir la válvula de paso de vapor al intercambiador de calor, registrar la presión de vapor que
indica el manómetro tipo Bourdon (KPa), es necesario que transcurran unos minutos para purgar
la línea de vapor.
6. Una vez que se cuenta con flujo de vapor arrancar la bomba de alimentación, asegurarse de
que el fluido frío pase del tanque de alimentación, hacía el intercambiador de calor y
posteriormente al tanque de recolección.
8. Durante el intercambio de calor entre el vapor de agua y el liquido frío reportar: la presión de
vapor (Pg), temperatura de entra del líquido frío( t1), temperatura del liquido frío a la salida del
intercambiador (t2), temperatura a la salida del condensado de vapor (Tl) y el volumen de líquido
frío que pasa en un cierto tiempo (llamado flujo volumétrico, realizar la medición por triplicado) a
través del intercambiador de calor (Tabla 1)
9. Obtener a partir de las condiciones del inciso 8 la temperatura de saturación del vapor (Tg)a la
entrada, entalpía y entropía de vapor a la entrada (Hg, Sg respectivamente), entalpía y entropía del
condensado de vapor (HL, SL) a la salida, tal como lo indica la Tabla 2. Ayudándose de las Tablas
de vapor.
10. Calcula la energía libre de Gibbs en la fase vapor y liquida, para determinar si se cumple la
condición de equilibrio expresada en la ecuación 2, para cada una de las condiciones establecidas
en la experimentación.
11. Calcula el calor ganado por el líquido de acuerdo a la ecuación 3 y calcula la energía libre de
Gibbs experimental, considera de la ecuación 6 que T es la temperatura a la que se lleva a cabo el
cambio de fase y ∆S es el calculado en el inciso 9. Regístralo en la tabla 3.
12. Varía alguna de las condiciones del sistema, modificando la presión de vapor (flujo volumétrico
constante) o el flujo volumétrico (variando la presión de vapor) y repite el desarrollo del inciso 8.
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13. Ilustra de manera grafica el efecto de la condición de equilibrio contra la temperatura de salida
del liquido (t2), para cada una de las condiciones de presión de vapor y gasto volumétrico.
14. Discute las causas del por que no se cumple con la condición de equilibrio en el cambio de
fase en este sistema para un componente puro, de acuerdo a lo calculado en la tabla 2.
15. Comenta las razones del porque el cambio de entalpía y el calor ganado de acuerdo a la
ecuación 3, no corresponde a los datos obtenidos a partir de tablas de vapor. Regístralo en la
tabla 4.
V. RESULTADOS
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Volumen del Tiempo (t) Volumen del Tiempo, s Gv=V/t
líquido medido min líquido medido m3/s
(V) (V), m3
mL
1
2
3
Flujo Volumétrico promedio= m3/s
Flujo másico de fluido frío kg/s
M =Gvρ
Tabla 2. Registro de la Entalpía y Entropía a partir de tablas de vapor. Calculo de la energía libre
de Gibbs, para estas condiciones de experimentación.
Tg Qganado ∆S ∆G
K KJ/kg KJ/kg KJ/kg
Qganado -Tg ∆S
Tabla 4. Comparación del cálculo de la energía libre de Gibbs por ambos métodos.
KJ/kg % error
Tablas de vapor ∆G
Experimental ∆Gexp
VI. REFERENCIAS
Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M.; “Introducción a la termodinámica en ingeniería
química”, 6ª. Edición, Mc Graw Hill, 2003.
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LABORATORIO DE TERMODINAMICA
PRACTICA 5
I. INTRODUCCIÓN
Figura 1. Gráfica de una temperatura contra la energía añadida cuando 1 g de hielo inicialmente a 30° C se
convierte en vapor
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Donde ∆HL recibe el nombre de calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza del
cambio de fase así como de las propiedades de la sustancia. El calor latente de fusión, ∆HLf, es el
término utilizado cuando el cambio de fase es de sólido a líquido y calor latente de vaporización,
∆HLv, se emplea cuando el cambio de fase es de líquido a gas
Por ejemplo, para que el agua cambie de sólido (hielo) a líquido, a 0ºC se necesitan 334 x 103
J/kg. Para que cambie de líquido a vapor a 100 ºC se precisan 2260 x 103 J/kg, como puede
observarse en la tabla 1.
Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo:
En un sólido los átomos y moléculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red
cristalina. Un sólido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma
determinada.
Los átomos y moléculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez con
mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el que vencen
a las fuerzas de atracción que mantienen a los átomos en sus posiciones fijas y el sólido se
convierte en líquido. Los átomos y moléculas siguen unidos por las fuerzas de atracción, pero
pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los líquidos se adapten al recipiente
que los contiene pero mantengan un volumen constante.
Cuando se incrementa aún más la temperatura, se vencen las fuerzas de atracción que mantienen
unidos a los átomos y moléculas en el líquido. Las moléculas están alejadas unas de las otras, se
pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando están
muy próximas entre sí, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del recipiente
que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible.
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II. OBJETIVOS
III. METODOLOGIA
MATERIAL
1. Determine el calor específico del calorímetro del mismo modo que se hizo en la Práctica 1.
2. Pese el calorímetro.
3. Se adiciona al calorímetro una cantidad de agua conocida (considere que 1ml de agua = 1g de
agua). Registre la temperatura del agua.
4. Se pesa un cubito de hielo y se registra su temperatura.
5. Se mide la temperatura inicial del calorímetro y agua, es decir la misma temperatura ambiente
6. Se coloca la muestra de hielo dentro del calorímetro
7. Se coloca el termómetro dentro del sistema (agua-hielo-calorímetro) como se muestra en la
figura 2.
8. Registre la temperatura dentro del calorímetro cuando el hielo se derrite (cuando la
temperatura permanezca constante).
9. Registrar los datos obtenidos en la tabla 2
10. Se realizan los pasos del 1 al 8 por triplicado
Figura 2. Arreglo experimental para la determinación del calor de fusión del hielo
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V. RESULTADOS
Tratamiento de datos
2. Cuando la temperatura del hielo llega a 0 °C, la mezcla hielo-agua permanece a esta
temperatura (aunque se haya añadido energía) hasta que todo el hielo se funde. Se
obtiene ∆HLFH de la Tabla 1, y así la energía requerida para que el cubito de hielo se
fusione a 0 °C es:
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VI. ANALIS DE RESULTADOS
VII. REFERENCIAS
Lea, S.M, Burke, J.R.; “Física Vol. I. La naturaleza de las cosas”, Editorial Internacional Thomson,
México, 1999.
Moran, M.J., Shapiro, H.N.; “Fundamentos de termodinámica técnica”, 2ª. Edición, Editorial
Reverté, 2000
Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M.; “Introducción a la termodinámica en ingeniería
química”, 6ª. Edición, Mc. Graw Hill, 2003.
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PRACTICA 6
PRESION DE VAPOR
I. INTRODUCCIÓN
La presión de vapor es una de las propiedades más útil de los líquidos, es una variable importante
en el diseño y operación de procesos industriales químicos, físicos y biológicos como
consecuencia de la existencia de una interfase liquido-vapor.
La presión de vapor de un líquido es la presión gaseosa que ejercen las moléculas vaporizadas en
equilibrio con el líquido. La presión de vapor o presión de saturación es la presión a la que a cada
cambio de temperatura la fase líquida y vapor se encuentran en equilibrio. En equilibrio las fases
reciben el nombre de líquido saturado y vapor saturado.
Las variaciones de las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y
comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades, tal como el que se ilustra en la
figura 1; es un diagrama de Presión vs. Temperatura (P-T) de una sustancia pura. Este diagrama
frecuentemente se denomina diagrama de fases puesto que las tres fases se separan entre sí
mediante tres líneas.
La fase liquido-vapor se logra cuando se aplica calor a un líquido, el líquido alcanza su punto de
ebullición. El punto de ebullición varía con la presión externa que existe por encima de la
superficie del líquido. Al descender la presión, el punto de ebullición disminuye. Al elevar y
disminuir la temperatura del liquido se puede determina la presión de vapor a diferentes intervalos
de temperaturas. Si se colocará un líquido en un recipiente hermético, es un sistema separado
hidráulicamente del exterior.
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La línea A-B de sublimación separa las regiones sólida -
vapor, la línea B-C de vaporización divide las
regiones líquida -vapor, y la línea B- D de fusión separa
las regiones sólida y líquida. Estas tres líneas convergen
en el punto triple (B), donde las tres fases coexisten en
equilibrio. La línea de vaporización (B-C) finaliza en el
punto crítico (C) porque no se pueden distinguir las
fases líquida y de vapor arriba del punto crítico. El punto
C indica el valor máximo de presión y temperatura
(PC,TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos
fases, fluidos con T y P mayores que TC y PC se
denominan fluidos supercríticos
Existen diversos estudios que relacionan la presión de vapor de un componente puro con la
temperatura, como lo menciona la Tabla 1.
⎡ ⎤
Ecuación A Tiene dos constantes. Para obtener mejores
de Miller ln Psatr = 1 − Tr 2 + B(3 + Tr )(1− Tr )3 resultados se recomienda utilizar técnicas de
Tr ajuste fijando como variables de ajuste las
modificada constantes A, B.
ec. (3)
r, indica una propiedad evaluada en el estado
reducido
Ecuación Esta ecuación tiene una excelente capacidad de
Aτ + Bτ 1.5 + Cτ 3 + Dτ 6
de Wagner ln Psatr = representación de datos de P-T. Se recomienda
Tr para extrapolar datos conocida la curva de P-T.
ec. (4)
P
Psatr = sat ,τ = 1 − Tr
Pc
dP sat ∆H
= ec. (5)
dT T∆V
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Si se hace la suposición de que el gas se comporta como gas ideal, y el intervalo de temperatura
analizado es pequeño, se puede suponer que ∆H es constante a lo largo de la línea de equilibrio,
y por tanto la ecuación de Clapeyron se transforma en:
RT
∆V = Vg − Vl ≈ Vg Vg =
Psat
d lnPsat ∆H
= ec. (6)
dT RT 2
Psat 2 ∆H ⎛ 1 1 ⎞
ln ≈− ⎜ − ⎟ ec. (7)
Psat1 R ⎜⎝ T2 T1 ⎟⎠
II. OBJETIVOS
III. METODOLOGIA
MATERIAL
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IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1. Montar el equipo de laboratorio tal como lo ilustra la figura 2, el matraz debe contener el
líquido problema, cerrar el sistema de tal manera que solo este conectada la salida de
vapor al manómetro diferencial y verificar que la válvula este abierta antes de iniciar el
calentamiento.
Cerrar herméticamente
Manómetro diferencial
de Mercurio
Verter el líquido problema
3. Una vez que alcanzó la temperatura de ebullición permite escapar vapor para desalojar el
aire atrapado en la manguera de latex, después de unos segundos cierra la válvula
ubicada en la manguera de latex (PRECAUCION: el sistema esta caliente, tener cuidado
de no quemarse en el momento de cerrar la válvula) para registrar las variaciones de
presión en el manómetro diferencial de mercurio, anota la altura en milímetros de mercurio
al aumentar 0.5 ºC la temperatura del liquido problema (Tabla 2,3).
4. Ya que se han tomado los suficientes datos de alturas a intervalos de T sin rebasar la
escala del manómetro diferencial, suspender el calentamiento. Retirar el matraz de la
parrilla y colocarlo sobre la mesa. Registrar el enfriamiento del líquido problema a
intervalos de 0.5ºC y anotar las correspondientes alturas del mercurio (presiones de vacío)
en mm Hg. Mientras el sistema se enfría espontáneamente hasta alcanzar los 30 a 28 ºC,
si es necesario cubrir el matraz con un manto frió para alcanzar la temperatura.
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8. Elabora la grafica de ln Psat (Pa, KPa) vs. 1/T (K) del líquido problema. Obtén con los datos
experimentales un modelo para determinar la presión de vapor a partir de la temperatura.
De acuerdo a la Tabla 1, es posible determinar las constantes A, B de la ecuación general.
9. Compara el modelo obtenido empíricamente del liquido problema contra una de las
correlaciones registrada en la Tabla 1 (ver Anexo 2 para constantes de Antoine).
10. Determina el calor latente de vaporización tal como lo expresa la ecuación (7). La figura 3
representa la tendencia de los datos experimentales que se deben obtener.
V. RESULTADOS
Tabla 3. Obtención de presión manométrica a partir de las diferentes alturas de mercurio del
calentamiento/enfriamiento del líquido problema
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Tabla 5. Obtención de la presión de saturación con la Ecuación de Antoine en el mismo intervalo
de temperaturas.
8.65
8.6 y = mx + b
8.55
B
Presion de saturación
8.5 ln Psat = A +
8.45 T
ln P sat KPa.
8.4 − ∆H ⎛ 1 ⎞
8.35 ln Psat = ⎜ ⎟
8.3
R ⎝T⎠
8.25
8.2
0.01 0.0105 0.011 0.0115
Temperatura 0.012 0.0125
Modelo Experimental
1/T, 1/K
Modelo de Antoine
Fig. 3 Determinación de las constantes de la ecuación general para el líquido problema y calor
latente de vaporización mediante Clausius-Clapeyron.
VII. REFERENCIAS
Lea, S.M, Burke, J.R.; “Física Vol. I. La naturaleza de las cosas”, Editorial Internacional Thomson,
México, 1999.
Moran, M.J., Shapiro, H.N.; “Fundamentos de termodinámica técnica”, 2ª. Edición, Editorial
Reverté, 2000
Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M.; “Introducción a la termodinámica en ingeniería
química”, 6ª. Edición, Mc Graw Hill, 2003.
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NOMENCLATURA
T =Temperatura, K
TC,= Temperatura en el punto crítico, K
PC,= Presión en el punto crítico, Pa
Tr =Temperatura reducida, K
Psat = Presión de vapor o de saturación, KPa. en equilibrio
∆H= Calor latente de vaporización del fluido, J/Kmol
∆V=Diferencia de volumen molar , ∆V=Vg-Vl, m3
Vl=Volumen molar en la fase líquida, m3/Kmol
Vg= Volumen molar en la fase vapor o gas, m3/Kmol
R=Constante de gases ideales, 8314.34 J/Kmol K
A, B, C, =constantes de las correlacion para la estimación de la presión de vapor: Antoine, Millar
modificad, Wagner dependiendo del modelo. Ver Anexo 2.
ρ= densidad del Hg 13540. kg/m3
g = aceleración de la gravedad, 9.81 m/s2
γ= Peso especifico del Hg, 132.8274 KN/m3
h= mm de Mercurio registrado en el manómetro diferencial del Laboratorio de Ingeniería Básica.
hb= mm de Mercurio registrado en el barómetro del Laboratorio del Ingeniería Básica.
Patmosférica= Presión atmosferica a nivel de la Cd. de México.
Pmanométrica= Presión que se registra por un manómetro diferencial.
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ANEXO 1. DETERMINACIÓN DE LA PRESION DE UN FLUIDO
Al efectuar cálculos que involucren la presión de un fluido, se deben efectuar en relación con
alguna presión de referencia. Es normal que la atmósfera sea la presión de referencia. Así, la
presión que arroja la medición del fluido se llama presión manométrica. La presión que se mide
en relación con un vacío perfecto se denomina presión absoluta. Una relación sencilla que
involucra los dos sistemas de medición de le presión es:
donde:
ρ: densidad del fluido manométrico P=γh
g: aceleración de la gravedad P= ρg h
h: elevación o altura del fluido manométrico
ec. (10)
γ: peso especifico del fluido manométrico
El fluido manométrico no se mezcla con aquel cuya presión se va a medir, comúnmente estos
fluidos son el agua, mercurio y aceites ligeros coloreados. Un extremo del manómetro está
conectado a la presión que va a medirse, y el otro se deja abierto a la atmósfera.
El fluido del manómetro se ve desplazado de su posición normal (punto de referencia) por la
acción de la presión que se mide. Este desplazamiento puede ser positivo o negativo
dependiendo de la presión, y tiene un efecto directo en la elevación del fluido manométrico, por lo
que decimos que:
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ANEXO 2. CONSTANTES DE ANTOINE Y DATOS DE CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN
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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE BIOINGENIERIA
ACADEMIA DE INGENIERIA BASICA
LABORATORIO DE TERMODINAMICA
PRACTICA 7
PROPIEDADES PARCIALES MOLARES
I. INTRODUCCION.
Las propiedades parciales son útiles ya que nos permiten determinar el valor de una
propiedad total a partir de la contribución de cada uno de los constituyentes. Cada propiedad
parcial molar de un sistema puede considerarse como una parte a escala individual de la
propiedad total de un sistema. Por lo tanto, todas las relaciones que se cumplan para el sistema
en total se cumplirán para cada una de las propiedades parciales del sistema.
La ecuación (1) define la propiedad molar parcial de la especie i en una solución, donde es
viable establecer el símbolo genérico Mi para la energía interna molar parcial Ui, la entalpía molar
parcial Hi, la entropía molar parcial Si, la energía de gibas molar parcial Gi, etc. Ésta es una
función de respuesta, que representa el cambio de la propiedad total nM a causa de la adición a
temperatura y presión constantes de una cantidad diferencial de la especie i a una cantidad finita
de solución.
Las interacciones moleculares en disolución son diferentes a las interacciones que existen
entre los componentes puros, lo mismo ocurre para todas aquellas propiedades extensivas, por
ejemplo U,H, S,G, A, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los
componentes, el volumen molar de sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia
ocupa después de la mezcla V ≠ V1n1 +V2n2
Método de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan
disoluciones con el número constante de moles del disolvente 1, y variando el número de moles
del componente 2, trabajando a presión y temperatura constantes. Se mide el volumen molar de
las diferentes disoluciones. Graficando el volumen molar contra la fracción mol se obtiene una
ecuación de tipo polinomial, la cual se deriva y se evalúa con un valor determinado, obteniendo
así el volumen molar de cada uno de los componentes.
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II. OBJETIVOS
III. METODOLOGIA
MATERIAL
4 vasos de precipitados de 50 mL
3 tubos de ensaye de 20 mL
2 buretas de 25 mL
1 pipeta volumétrica de 1 mL.
1 varilla de vidrio
1 termómetro
Balanza analítica
Rollo de papel aluminio (proporcionado por los alumnos).
Agua destilada
Metanol
2. Al terminar de preparar cada una de las soluciones tape con papel aluminio para evitar
que el metanol se evapore.
3. Pese una charola en la balanza analítica y registre el peso, después adicione 1mL de la
solución que contiene el tubo 1 y registre el peso, y por diferencia de pesos obtenga la
masa del mL de la solución. Registre la masa en la tabla No 2.
4. Repita el paso anterior por duplicado para cada una de las soluciones.
5. Vacíe el residuo en un recipiente adecuado, para su posterior desecho.
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V. RESULTADOS.
Tabla No 2. Tabla de registro de pesos.
Volumen A B B-A
Tubo de la solución Peso de la charola Peso de la charola Peso de la solución
No mL con solución
v g g g
1 1
2 1
3 1
4 1
5 1
6 1
7 1
Tratamiento de datos.
Investigar el peso molecular (PM) y la densidad para el metanol y el agua.
Calcular la masa (m) en gramos para cada uno de los componentes en su estado puro
Calcular el número de moles n1 y n2 tanto de agua como de metanol que hay en la solución.
m
n= PM ec.(2)
x 2 = 1 − x1 ec.(4)
Calcular la densidad para cada una de las soluciones [ρs]. Esta se calcula a partir del mL de
solución que se pesa en la balanza analítica, en la tabla 2 tenemos la masa del mL de cada una
m
de las soluciones con: ρs = , ec.(5) el volumen siempre será 1mL, lo que
v
varia es la masa.
Obtener el volumen específico para cada una de las soluciones, este se obtiene con la siguiente
1
igualdad: Volumen especifico = ec.(6)
ρs
El peso molecular para cada una de las soluciones, se obtendrá con la siguiente expresión:
[PM s = xi1 PM metanol + xi 2 PM agua]. ec.(7)
Nota: Este cálculo se hace para cada una de las soluciones con su respectiva fracción mol.
Para el cálculo del Volumen molar en cada una de las mezclas tenemos que:
− 1
V = ∗ PMs ec. (8)
ρs
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El cálculo del volumen molar parcial de metanol se obtendrá con la siguiente ecuación:
_
dV
V = V + x2 ec. (9)
molarparcial dx
Donde:
Nota: Se toma el valor de 0.3 para el metanol, para la comparación con el valor reportado
en la bibliografía, pero se puede hacer con cualquier valor.
40
30
metanol
20
10
0 V = Ax2 +Bx + C
1 2 3 4 5 6
Fracción mol de metanol
Realizar una regresión: En este caso la ecuación que mejor ajusta es una ecuación de tipo
polinomial de segundo grado.
dV
= 2Ax + B, sustituir x = 0.3. ec. (11)
dx
Para obtener el valor del volumen molar parcial de metanol se sustituyen la ecuación 10 y11 en la
ecuación 9.
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Tabla No 3. Tabla de registro
Tubo metanol (1) Agua m(2) masa masa n1 n2 xí1 xi2 ρs Volumen PMs Volumen
mL mL metanol Agua moles moles especifico molar
3 3
1 2 de de n1 /(n1 +n2) 1 - xí1 [ g / cm ] [1 / ρs] [ g / mol ] [ cm / mol ]
3
g g metanol agua [ cm / g ]
1 1 5
2 3 5
3 4 5
4 6 5
5 16 5
6 20 5
7 24 5
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VII. REFERENCIAS.
Smith J.M.,Van Ness H.C., Abbott M.M. Introducción a laTermodinámica en Ingeniería Química,
McGraw Hill Interamericana México 2000, 6ª edición p.p 370-373.
NOMENCLATURA
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DEPARTAMENTO DE BIOINGENIERIA
ACADEMIA DE INGENIERIA BASICA
LABORATORIO DE TERMODINAMICA
PRACTICA 8
Esta práctica se desarrollará a modo de seminario, donde los alumnos presentarán, por equipos y
utilizando material didáctico, las características de los gases ideales y reales así como el uso o
aplicación de los mismos dentro de área de estudio; para tal fin, se propone el siguiente contenido
temático.
1. Gases ideales
• Propiedades físicas del estado gaseoso
• Características del gas ideal
• Gases ideales y la primera ley
• Experimento de Joule
• Ecuaciones que representan cambio en un conjunto de gas ideal
• Procesos de compresión y expansión
• Gases ideales y la segunda ley
• Proceso a V constante
• Proceso a P constante
• Proceso a T constante
• Procesos reversibles
• Ecuaciones de estado
• Ley del gas ideal: constante universal de los gases
• Factor de compresibilidad
• Ecuación de Van der Waals
• Ecuación de Redlich Kwong
VII. REFERENCIAS
Manrique Valadez, J.A; “Termodinámica”, 3ª. Edición, Oxford University Press, 2003.
Moran, M.J., Shapiro, H.N.; “Fundamentos de termodinámica técnica”, 2ª. Edición, Editorial
Reverté, 2000
Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M.; “Introducción a la termodinámica en ingeniería
química”, 6ª. Edición, Mc Graw Hill, 2003.
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TABLAS DE CONVERSION
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