QUIMICA II Equilibrio Químico 1

CAPITULO 1

EQUILIBRIO QUIMICO
El EQUILIBRIO es un estado en el que no se observan cambios en la concentración de
las sustancias en una reacción química conforme el tiempo transcurre.

Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de los
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurre hay
menos cantidad de reactivos. Por otro lado, según van apareciendo moléculas de los
productos, estas pueden reaccionar entre si y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo
hacen a una velocidad mayor, ya que cada vez hay más.

El proceso continúa hasta que la velocidad de formación de los productos es igual a la

velocidad de descomposición de éstos para formar nuevamente los reactivos. Es decir,
se llega a la formación de un estado dinámico en el que las concentraciones de todas
las especies reaccionantes (Reactivos y Productos) permaneces constantes en función
del tiempo. Esto se conoce como EQUILIBRIO QUIMICO.

1. CONCEPTO DE EQUILIBRIO Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:

Pocas reacciones se realizan en una sola dirección, la mayoría son reversibles al menos
en un cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reacción lleva a la formación
de los productos. Tan pronto como se forman algunas moléculas de producto,
comienza el proceso inverso, estas moléculas reaccionan y forman moléculas de
reactivos. El EQUILIBRIO QUÍMICO se alcanza cuando las velocidades de las reacciones
en un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constante.

Cabe señalar que en el EQUILIBRIO QUÍMICO, participan distintas sustancias como

reactivos y productos; en cambio el equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se
denomina EQUILIBRIO FISICO, ya que los cambios que suceden son procesos físicos:

H2O(l) ⇆ H2O(g) Equilibrio Físico

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N2O4(g) ⇆ 2 NO2(g) Equilibrio Químico

(Incoloro) (Café oscuro)

La Cinética Química es el campo de la química que se ocupa de la velocidad con la que

ocurren las reacciones químicas, es decir, la desaparición de reactivos para convertirse
en productos; así como de los mecanismos de las mismas. Es muy importante resaltar
que la cinética química es hoy por hoy un estudio puramente empírico y experimental,
pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre química cuántica que se
conocen, siguen siendo insuficientes para predecir ni siquiera por aproximación la
velocidad de una reacción química. Por lo que la velocidad de cada reacción se
determina experimentalmente.

2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Sea la reacción reversible:

aA + bB ⇆ cC + dD

De acuerdo a la Cinética Química, las velocidades de reacción son:

Vd  K1 Aa Bb
Vi  K2 Cc Dd

Si la reacción se encuentra en equilibrio químico, entonces:

K 1 Cc Dd
Vd  Vi  K 1 A B  K 2 C D
a b c d
 
K 2 Aa Bb

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K1
El cociente , es constante para cada temperatura y se define como CONSTANTE DE
K2
EQUILIBRIO (Kc):

Kc 
Cc Dd
Aa Bb

La expresión anterior es conocida como LEY DE ACCION DE MASAS, que establece que:
“Para una reacción reversible en equilibrio y a una determinada temperatura, una
relación determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante (Kc: Constante de Equilibrio).

La magnitud Kc nos informa sobre la proporción entre reactivos y productos en el

equilibrio químico, así:

Kc >> 1: El equilibrio esta desplazado hacia la formación de los productos

Kc << 1: El equilibrio se desplaza hacia los reactivos
Kc = 1: El equilibrio no está desplazado en ningún sentido
Kc → ∞: En el equilibrio solo existen los productos

EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:

a) EQUILIBRIOS HOMOGENEOS:
Se aplica a las reacciones en las que todas las sustancias se encuentran en un mismo
estado físico. Sea la siguiente reacción, donde todas las sustancias son gaseosas:

aA + bB ⇆ cC + dD Kc 
Cc Dd
Aa Bb
A Temperatura constante, la Presión de un gas es directamente proporcional a la
concentración molar (M) del gas:

n
PV  nRT  P  RT
V

n
Donde: M   P  MRT
V

Como el producto RT es constante: P  KM

Entonces:

PC c  PD d
Kp 
PA a  PB b

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Si la T no es constante:

P
P  MRT  M 
RT

Entonces:

c d
 PC   PD 
   
 RT   RT  PC c  PD d  1  (cd)(ab)
Kc    
a
 PA   PB 
b
PA a  PB b  RT 
   
 RT   RT 

Δn
 1 
Kc  Kp     Kc  Kp(RT) Δn  Kp  Kc(RT) Δn
 RT 

A continuación se puede establecer una relación entre Kp y la T:

ΔG  ΔH  TΔS
ΔG   RT LnKp

Entonces:

1 ΔH 
T1  LnKp 1   ΔS  
R T1 

1 ΔH 
T2  Ln Kp 2   ΔS  
R T2 

Restando las dos expresiones:

Kp 1 ΔH  1 1  ΔH  T1  T2 
Ln      
Kp 2 R  T2 T1  R  T1 T2 

b) EQUILIBRIOS HETEROGENEOS:
Se aplica en reacciones reversibles en las que intervienen reactivos y productos en
distintos estados. Por ejemplo:

CaCO3(s) ⇆ CaO(s) + CO2(g)

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Determinamos la constante de equilibrio para la reacción anterior:

CaOCO 2 
Kc I 
CaCO3 

CaCO3 Kc I
 Kc  CO 2 
CaO
Kc  CO2 

Kp  p(CO2 )

c) EQUILIBRIOS MULTIPLES:
Sean las reacciones:

(1) A + B ⇆ C + D
(2) C + D ⇆ E + F

Estableciendo las constantes de equilibrio:

CD
K1 
AB

EF
K2 
CD

Sumando las reacciones (1) y (2), tenemos: A + B ⇆ E + F; la constante de equilibrio es:

EF
Kc 
AB

Multiplicando las constantes K1 y K2; tenemos:

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CD EF EF

K1  K 2     Kc  Kc  K 1  K 2
AB CD AB

“Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más reacciones, la
constante de equilibrio para la reacción global estará dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales”.

3. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA ECUACION DE EQUILIBRIO:

A continuación se muestran dos reglas importantes para escribir las constantes de
equilibrio:

1. Cuando la ecuación de una reacción reversible se escribe en dirección opuesta, la

constante de equilibrio es el inverso de la constante de equilibrio original; por
ejemplo:

NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2 NO2(g) Kc   4,63x10 3 a 25C
N2 O 4 
N2 O 4  1 1
2 NO2(g) ⇆ N2O4(g) Kc I     216
NO2  Kc 4,63x10 3
2

Entonces:

1
Kc  I
 Kc  Kc I  1
Kc

2. El valor de Kc también depende de cómo este balanceada la ecuación de equilibrio;

por ejemplo:

NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2 NO2(g) Kc   4,63x10 3
N2 O 4 
NO2 
½ N2O4(g) ⇆ NO2(g) Kc I 
N2O 4 1 / 2
Entonces:

Kc I  Kc  4,63x10 3  0,0680

REGLAS PARA ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO:

1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en
mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en
atm. Kc se relaciona con Kp mediante una ecuación simple.

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2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros (en equilibrios

heterogéneos) y los disolventes (en equilibrios homogéneos) no aparecen en las
expresiones de la constante de equilibrio.

3. La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad adimensional.

4. Al señalar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos especificar la

ecuación balanceada y la temperatura.

5. Si una reacción representa la suma de dos o más reacciones, la constante de

equilibrio para la reacción global está dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.

4. CALCULO DE LAS CONSTANTES Y CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO:

PREDICCION DE LA DIRECCION DE UNA REACCION:
La expresión de la Ley de Acción de Masas para una reacción que no haya conseguido
alcanzar el equilibrio es:

Co c Do d
aA + bB ⇆ cC + dD Qc 
Ao a Bob

Donde: Qc: Cociente de reacción

[ ]: Concentraciones Iniciales (No son las de equilibrio)

Y si alcanza el equilibrio, se define:

aA + bB ⇆ cC + dD Kc 
Cc Dd
Aa Bb
Para establecer la dirección de la reacción se comparan los valores de Qc y Kc:

Qc < Kc: La relación entre las concentraciones iniciales de los productos y de los
reactivos es muy pequeña. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos
deben convertirse en productos, y el sistema va de izquierda a derecha
(los reactivos se consumen para formar productos).
Qc = Kc: Las concentraciones iniciales son las de equilibrio. El sistema está en
equilibrio.
Qc > Kc: La relación entre las concentraciones iniciales de los productos y de los
reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio los productos deben
transformarse en reactivos, de modo que el sistema va de derecha a
izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos) para
alcanzar el equilibrio.

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CALCULO DE LAS CONSTANTES Y CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO:

Un método para resolver problemas de constantes y concentraciones de equilibrio, se
puede resumir así:

1) Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en términos de las

concentraciones iniciales y una sola variable X que representa el cambio de
concentración.

2) Escriba la expresión de la constante de equilibrio en términos de las

concentraciones de equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio,
despeje y obtenga el valor de X.

3) Una vez conocida X, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

5. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO:

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un proceso
químico, entre los que se destacan:

- Concentración
- Presión
- Volumen
- Temperatura

Esto significa que si en una reacción química en equilibrio se modifican la presión, la

temperatura o la concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la
reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso
químico deseado o disminuirlo si es una reacción indeseable.

PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER:
Existe una regla general que ayuda a predecir en qué dirección se desplazará una
reacción en equilibrio cuando hay un cambio de concentración, presión, volumen o

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temperatura. Esta regla es conocida como el PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER, que

establece que:

“Si en un sistema se modifica algunos de los factores que influyen en el mismo

(Temperatura, Presión, Volumen o Concentración), el sistema evoluciona de forma que
se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación”.

a) EFECTO POR CAMBIOS DE CONCENTRACION:

La variación de la concentración de cualquiera de las especies que intervienen en el
equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante,
el valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio si se
modifica. Así:

N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g)

NH3 2
Kc 
N2 H2 3

Una disminución del NH3, retirándolo a medida que se va obteniendo, hará que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca más NH3, con el fin de que Kc
siga permaneciendo constante.

b) EFECTO DE LOS CAMBIOS DE PRESION Y VOLUMEN:

La variación de presión en un equilibrio químico influye solamente cuando en el
mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas (EQUILIBRIO
HETEROGENEO) y hay variación en el número de moles, ya que si ∆n=0, no influye
la variación de la presión o de volumen.

Si aumenta la P, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de

moles gaseosos (según la estequiometria de la reacción) para así contrarrestar el
efecto de la disminución del V y viceversa.

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n
PV  nRT  P  RT
V

Si se trata de un sistema heterogéneo, el efecto de estas magnitudes sobre el

desplazamiento del equilibrio solo depende del número de moles (n) gaseosos o
disueltos que se produzca.

c) EFECTOS POR CAMBIOS DE TEMPERATURA:

Es la única variable que además de influir en el equilibrio, modifica el valor de la
constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema
sigue el Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energía calorífica
desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca
la reacción endotérmica.

- Si la reacción directa es exotérmica, un aumento de la temperatura producirá

un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, es decir, en el sentido en el
que el sistema absorbe calor del exterior para contrarrestar el factor externo.
Por tanto, tendrá lugar una disminución de la constante de equilibrio.

- Si, por el contrario, la reacción directa es endotérmica y se aumenta la

temperatura del sistema, se producirá un desplazamiento del equilibrio hacia la
derecha dando lugar a un aumento de la constante de equilibrio.

Una disminución de la temperatura producirá efectos contrarios a los descritos.

En conclusión, un aumento de la temperatura favorece a la reacción endotérmica y

una disminución de la temperatura favorece a la reacción exotérmica.

Luis A. Escobar C.
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d) EFECTO DE LOS CATALIZADORES:

Cuando se agrega un catalizador a una reacción, aumenta la velocidad de las
reacciones directa e inversa.

“Un catalizador aumenta la velocidad con la que se alcanza el equilibrio, pero no

modifica la composición de la mezcla de equilibrio”.

La presencia de un catalizador no influye en el valor de la constante de equilibrio

de una reacción.

PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio para Kc y Kp, si es el caso, en
cada uno de los siguientes procesos:
a) 2HI(g) ⇆ H2(g) + I2(g)
b) POCl3(g) ⇆ PCl3(g) + ½O2(g)
c) CO(g) + Cl2(g) ⇆ COCl2(g)
d) 2NO(g) + ½O2(g) ⇆ N2O3(g)
e) HCOOH(ac) ⇆ H+(ac) + HCOO–(ac)
f) N2O(g) + 4H2(g) ⇆ 2NH3(g) + H2O(g)

2. Escribir la expresión de la Kc y Kp de las reacciones siguientes. Indique en cada caso

si la reacción es homogénea o heterogénea:
a) 3NO(g) ⇆ N2O(g) + NO2(g)
b) CH4(g) + 2H2S(g) ⇆ CS2(g) + 4H2(g)
c) Ni(CO)4(g) ⇆ Ni(s) + 4CO(g)
d) HF(ac) ⇆ H+(ac) + F–(ac)

Luis A. Escobar C.
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e) 2Ag(s) + Zn+2(ac) ⇆ 2Ag+(ac) + Zn(s)

3. Escribir la expresión de la Kc y Kp de las reacciones siguientes:

a) N2(g) + O2(g) ⇆ 2NO(g)
b) Ti(s) + 2Cl2(g) ⇆ TiCl4(l)
c) 2C2H4(g) + 2H2O(g) ⇆ 2C2H6(g) + O2(g)
d) Co(s) + 2H+(ac) ⇆ Co+2(ac) + H2(g)
e) NH3(ac) + H2O(l) ⇆ NH4+(ac) + OH–(ac)

4. Cuando las reacciones siguientes alcanzan el equilibrio, qué contiene

principalmente la mezcla de equilibrio (reactivos o productos).
a) N2(g) + O2(g) ⇆ 2NO(g) Kc = 1,5x10–10
b) 2SO2(g) + O2(g) ⇆ 2SO3(g) Kc = 2,5x109

5. La constante de equilibrio de la reacción: 2SO3(g) ⇆ 2SO2(g) + O2(g) es 2,4x10– 3 a

200°C. a) Calcular la constante de equilibrio para la reacción: 2SO2(g) + O2(g) ⇆
2SO3(g); b) A esta temperatura, favorece el equilibrio el SO2 y el O2, o el SO3.

6. La constante de equilibrio Kc para la reacción 2HCl(g) ⇆ H2(g) + Cl2(g) es de

4,17×10–34 a 25°C. Calcular es la constante de equilibrio para la reacción H2(g) +
Cl2(g) ⇆ HCl(g) a la misma temperatura.

7. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CS2 y 0,8 moles de H2.

Cuando, a 300°C, se establece el equilibrio: CS2(g) + 4H2(g) ⇆ CH4(g) + 2H2S(g) la
concentración de CH4 es de 0,025 moles/L. Calcular: a) La composición de la mezcla
en el equilibrio b) Kc y Kp a dicha temperatura; y c) La presión de la mezcla gaseosa
en equilibrio.

8. Se sabe que a 150°C y 200 atmósferas de presión el amoníaco se disocia en un 30%

según: 2NH3(g) ⇆ N2(g) + 3H2(g). Determinar: a) La concentración de cada especie
en el equilibrio, b) Kc, c) Kp; y d) En qué sentido se desplazará el equilibrio si se
adicionan al sistema, manteniendo constantes la temperatura y el volumen, 3
moles de He.

9. Considerar la siguiente reacción: N2(g) + O2(g) ⇆ 2NO(g). Si las presiones parciales

de equilibrio de N2, O2 y NO son de 0,15 atm, 0,33 atm y 0,050 atm,
respectivamente, a 2200°C. Calcular el valor de Kp.

10. Un recipiente de reacción contiene NH3, N2 y H2 en equilibrio a cierta temperatura.

Las concentraciones en el equilibrio son [NH3] = 0,25 M, [N2] = 0,11 M y [H2] = 1,91
M. Calcular la constante de equilibrio, Kc, para la síntesis de amoniaco si la reacción
se representa como: a) N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g); y b) ½N2(g) + 3/2H2 (g) ⇆ NH3(g).

11. En un reactor de 1,50 L a 400°C inicialmente había 2,50 moles de NOCl. Una vez
que se alcanza el equilibrio, se encuentra que se disoció 28% de NOCl: 2NOCl(g) ⇆
2NO(g) + Cl2(g). Calcular la constante de equilibrio Kc de la reacción.

Luis A. Escobar C.
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12. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el ácido sulfhídrico a

25°C:
H2S(ac) ⇆ H+(ac) + HS–(ac) Kc1 = 9,5×10–8
HS–(ac) ⇆ H+(ac) + S–2(ac) Kc2 = 1,0×10–19
Calcular la constante de equilibrio para la siguiente reacción a la misma
temperatura: H2S(ac) ⇆ 2H+(ac) + S–2(ac)

13. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio a 1123°K:

C(s) + CO2 (g) ⇆ 2CO(g) Kp1 = 1,3×1014
CO(g) + Cl2 (g) ⇆ COCl2(g) Kp2 = 6,0×10–3
Escribir la expresión de la constante de equilibrio Kp y calcular la constante de
equilibrio a 1123°K para la reacción: C(s) + CO2(g) + 2Cl2(g) ⇆ 2COCl2(g)

14. A una temperatura determinada y una presión total de 1,2 atm, las presiones
parciales de una mezcla en equilibrio 2A(g) ⇆ B(g) son pA = 0,60 atm y pB = 0,60
atm. a) Calcular Kp para la reacción a esta temperatura, b) Si la presión total
aumentase a 1,5 atm, calcular las presiones parciales de A y B en el equilibrio.

15. Una muestra de cloruro de nitrosilo gaseoso (NOCl) puro se calienta a 240°C en un
recipiente de 1 L. La presión total en el equilibrio es de 1 atm, y la presión del NOCl
es de 0,64 atm. Para el equilibrio: 2NOCl(g) ⇆ 2NO(g) + Cl2(g). a) Determinar las
presiones parciales de NO y Cl2 en el sistema, b) Calcular la constante de equilibrio
(Kp).

16. Considerar la reacción 2NO(g) + O2(g) ⇆ 2NO2(g). A 430°C, una mezcla en equilibrio
contiene 0,020 moles de O2; 0,040 moles de NO y 0,96 moles de NO2. Calcular Kp
de la reacción si la presión total es de 0,20 atm.

17. Una mezcla de 0,47 moles de H2 y 3,59 moles de HCl se calienta a 2800°C. Calcular
las presiones parciales en equilibrio de H2, Cl2 y HCl si la presión total es de 2,00
atm. La magnitud de Kp para la reacción H2(g) + Cl2(g) ⇆ 2HCl(g) es de 193 a
2800°C.

18. La constante de equilibrio Kp de la reacción: N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g) es 4,31×10−4

a 375°C. En un experimento, un estudiante comienza con 0,862 atm de N 2 y 0,373
atm de H2 en un recipiente de volumen constante a 375°C. Calcular las presiones
parciales de todas las especies cuando se haya alcanzado el equilibrio.

19. En un matraz de 2 L se depositaron 6,75 g de SO2Cl2. A una temperatura de 648°K

se encuentran presentes 0,0345 moles de SO2. Calcular la magnitud de Kc para la
reacción: SO2Cl2(g) ⇆ SO2(g) + Cl2(g).

20. Suponer que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son de 0,00623 M; 0,00414
M y 0,0224 M, respectivamente, para la reacción: H2(g) + I2(g) ⇆ 2HI(g) a 430°C.
Calcular las concentraciones en el equilibrio de estas especies.

Luis A. Escobar C.
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21. Considerar el equilibrio: 2NOBr(g) ⇆ 2NO(g) + Br2(g) Si el bromuro de nitrosilo,

NOBr, se disocia en un 34% a 25°C y la presión total es de 0,25 atm, determinar Kp
y Kc para la disociación a esta temperatura.

22. A 720°C, la constante de equilibrio Kc para la reacción N2(g) + 3H2(g) ⇆ 2NH3(g) es

de 2,37×10–3. En cierto experimento, las concentraciones de equilibrio son: [N2] =
0,683 M, [H2] = 8,80 M y [NH3] = 1,05 M. Suponga que se añade cierta cantidad de
NH3 a la mezcla de modo que su concentración aumenta a 3,65 M. a) utilizar el
principio de Le Châtelier para predecir en qué dirección se desplazará la reacción
neta para alcanzar un nuevo equilibrio, b) Confirmar su predicción calculando el
cociente de reacción Qc y comparando su valor con el de Kc.

23. A 430°C, la constante de equilibrio (Kp) para la reacción: 2NO(g) + O2(g) ⇆ 2NO2(g)
es de 1,5×105. En un experimento, las presiones iniciales de NO, O2 y NO2 son de
2,1×10–3 atm, 1,1×10–2 atm y 0,14 atm, respectivamente. Calcular Qc y predecir en
qué dirección se desplazará la reacción neta para alcanzar el equilibrio.

24. En un reactor de 1 L, a temperatura constante, se establece el equilibrio: NO 2(g) +

SO2(g) ⇆ NO(g) + SO3(g); siendo las concentraciones molares en equilibrio: [NO2] =
0,2 M, [SO2] = 0,6 M, [NO] = 4 M, [SO3] = 1,2 M. a) Calcular el valor de Kc; b)
Calcular la nueva concentración de los reactivos y productos cuando se restablezca
el nuevo el equilibrio, si se añaden 0,4 moles de NO2.

25. Considere los siguientes sistemas en equilibrio:

a) 2PbS(s) + 3O2(g) ⇆ 2PbO(s) + 2SO2(g)
b) PCl5(g) ⇆ PCl3(g) + Cl2(g)
c) H2(g) + CO2(g) ⇆ H2O(g) + CO(g)
Predecir la dirección de la reacción neta en cada caso al aumentar la presión
(disminución del volumen) del sistema a temperatura constante.

26. Para la reacción de equilibrio: 2NOCl(g) ⇆ 2NO(g) + Cl2(g). Predecir en qué

dirección se desplazará la reacción neta como consecuencia de una disminución en
la presión (incremento de volumen) del sistema a temperatura constante.

27. En un recipiente de 1 L, en el que se ha hecho vacío, se introducen 0,013 moles de

PCl5 gaseoso y se calienta a 250°C. A esa temperatura se produce la
descomposición en PCl3 y Cl2 gaseosos y cuando se alcanza el equilibrio la presión
en el interior del recipiente es de 1 atm. Calcular: a) La presión parcial del Cl2, b) El
valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.

28. El bromuro de amonio es un sólido cristalino que se descompone en un proceso

endotérmico dando amoníaco y bromuro de hidrógeno gaseosos. En un recipiente
en el que se ha alcanzado el equilibrio anterior, explicar si la presión del HBr(g) y la
cantidad de NH4Br(s) aumenta, disminuye o no se modifica si: a) Se introduce
NH3(g) en el recipiente, b) Se duplica el volumen del recipiente. Deducir si el valor
de la constante de equilibrio a 400°C será mayor, igual o menor que a 25°C.

Luis A. Escobar C.
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29. En un recipiente de 2,5 L se introducen 12 g de flúor y 23 g de tetrafluoruro de

azufre, ambos gaseosos. Al calentar hasta 150°C se obtiene hexafluoruro de azufre
gaseoso. A esta temperatura la constante Kc es 23. Calcular: a) Los gramos de las
tres especies presentes en el equilibrio, b) El valor de las constantes Kp y Kx a la
misma temperatura. Si la reacción anterior es endotérmica: c) Cómo cambian las
constantes al variar la temperatura. d) Si al sistema anterior en el equilibrio se le
añaden 2 g de hexafluoruro de azufre, calcular las concentraciones al alcanzarse el
nuevo equilibrio.

30. Considerar el equilibrio entre el oxígeno molecular y el ozono: 3O2(g) ⇆ 2O3(g)

cuyo ∆H° es 284 kJ/mol. Qué efecto tendría: a) aumentar la presión del sistema
mediante la disminución del volumen, b) agregar O2 al sistema, a volumen
constante, c) disminuir la temperatura y d) añadir un catalizador.

31. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 moles de una sustancia

A, 0,1 moles de B y 0,1 moles de C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura
de 500°K, de acuerdo a la ecuación química: 2A(g) + B(g) → 2C(g) siendo entonces
la presión en el recipiente de 2,38 atm. Se sabe que Kc está comprendida entre 100
y 150. Con estos datos: a) En qué sentido evolucionará la reacción hasta que
alcance el equilibrio, b) Calcular las concentraciones de cada especie en el
equilibrio, c) Determinar el valor exacto de Kc, d) Calcular la presión parcial de cada
uno de los gases en el equilibrio y e) Calcular el valor de Kp.

32. A temperaturas elevadas el carbono y el dióxido de carbono reaccionan según la

ecuación química en equilibrio: C(s) + CO2(g) ⇆ 2CO(g). El carbonato de calcio
también se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la ecuación
química: CaCO3(s) ⇆ CaO(s) + CO2(g). A 1000°K, la constante de equilibrio Kp para
la primera reacción es 1,72 atm, mientras que para la segunda Kc = 0,006 mol/L. En
un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de
calcio, ambos sólidos, se cierra herméticamente y se calienta hasta 1000°K.
Calcular, una vez establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de
los gases presentes en el recipiente, la presión total a la que está sometido este, y
las concentraciones de todas las especies gaseosas. El volumen ocupado por la
mezcla de gases en equilibrio es de 10 litros.

33. Al calentarlo, el NOBr se disocia según la ecuación: NOBr(g) → NO(g) + ½Br2(g)

Cuando se introducen 1,79 g de NOBr en un recipiente de 1 L y se calienta a 100°C,
la presión en el equilibrio es de 0,657 atm. Calcular: a) Las presiones parciales de
los tres gases en el equilibrio, b) El valor de la constante Kp a esa temperatura, c) El
grado de disociación del NOBr.
34. Dado el siguiente equilibrio: 2SO2(g) + O2(g) ⇆ 2SO3(g); cuyo ΔH = – 47 kJ. Indicar
cómo afecta al equilibrio: a) Una disminución de la presión, b) Un aumento de la
temperatura y c) Una adición de O2.

35. Se introducen 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de CO2 en un recipiente de 2,34 L a

2000°K, alcanzándose el equilibrio: H2(g) + CO2(g) ⇆ H2O(g) + CO(g) siendo Kp =
4,40. Calcular la concentración de cada especie en el equilibrio.

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36. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32°C.

Alcanzado el equilibrio, un análisis revela que se ha descompuesto el 50% del PCl5
según la reacción: PCl5(g) ⇆ PCl3(g) + Cl2(g). Calcular: a) Las concentraciones de
cada componente en el equilibrio, b) La constante Kp; y c) El porcentaje de
disociación y presiones parciales cuando se duplica el volumen.

37. En un recipiente de 2 L de capacidad, sin aire, hay carbonato ácido de sodio sólido.
Se calienta hasta 100°C y se produce la descomposición formando carbonato de
sodio sólido, anhídrido carbónico y agua en fase gaseosa. La presión total del
sistema en equilibrio a 100°C es de 0,962 atm. a) Calcular la constante de equilibrio
del sistema, b) La cantidad de carbonato ácido de sodio descompuesto.

38. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de SO2 y 1 mol de O2. Se

calienta el sistema hasta 1000°K, alcanzándose el equilibrio: 2SO2(g) + O2(g) →
2SO3(g). Por análisis volumétrico de la mezcla se determinó que el 63% era SO3.
Calcular: a) La composición de la mezcla gaseosa a 1000°K, b) La presión parcial de
cada gas en la mezcla en equilibrio, c) Los valores de Kp y Kc a dicha temperatura.

39. La formación del tetróxido de dinitrógeno (N2O4) se explica mediante las dos
reacciones siguientes: 2NO(g) + O2(g) ⇆ 2NO2(g) y 2NO2(g) ⇆ N2O4(g). a)
Determinar la relación que existe entre las constantes de los dos equilibrios con la
constante de equilibrio de la reacción global; y b) determinar hacia donde se
desplaza el equilibrio global si se aumenta la concentración de oxígeno.

40. El NH3 se obtiene mediante el proceso de Haber‐Bosch según la reacción: ½N2(g) +

3/2H2(g) ⇆ NH3(g) ∆H = – 46,91 kJ/mol. a) Completa el siguiente cuadro, indicando
el efecto que producirán sobre el sistema los siguientes cambios:

CAMBIO CANTIDAD DE N2 CANTIDAD DE H2 CANTIDAD DE NH3

Aumento de T
Aumento de P
Adición de N2
Adición de H2O
Adición de Catalizador

b) Si Kp es 656 a 723°K. Calcular el valor de Kc para la reacción a 723°K. c)

Aumentará o disminuirá el valor de Kp si la temperatura baja a 500°K. d) Calcular
el valor de Kp a 723°K, para la reacción: N2(g) + H2(g) ⇆ 2NH3(g).

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