LABORATORIO DE ANALISIS FUNCIONAL ORGÁNICO

PRACTICA No. 4
IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES

OBJETIVO

Seleccionar y aplicar correctamente las pruebas de clasificación, con el fin de identificar los
grupos funcionales importantes, en los diferentes compuestos químicos de tipo orgánico

INTRODUCCIÓN

La aplicación de pruebas de clasificación se lleva a cabo después de una serie de pruebas físicas,
como son la determinación del punto de ebullición, punto de fusión y el comportamiento de
solubilidad, otros como el resultado de la ignición y las observaciones como el color, olor y
aspecto de la sustancia problema o de trabajo. El siguiente paso de la identificación, es la
búsqueda de información específica concerniente a la presencia o ausencia de grupos funcionales
comunes. En este caso se deben seleccionar algunos reactivos de clasificación en particular para
cada prueba a realizar, ya que cada una posee determinadas limitaciones. Por tal motivo el
propósito del análisis cualitativo orgánico, es reconocer una sustancia por sus características y
propiedades, tanto físicas, como químicas y probar su total similitud con una muestra idéntica y
pura del compuesto. La búsqueda de elementos constitutivos y el tipo de compuestos por sus
grupos funcionales y la obtención de derivados, deberá llevar a formulas su estructura
correctamente y sin ambigüedades.

Es recomendable evitar la realización de pruebas innecesarias, ya que no solo es un desperdicio

de tiempo, sino también aumenta la posibilidad de confusión de error. Por lo que no tiene sentido
empezar las pruebas de grupos funcionales de un compuesto básico que contiene nitrógeno, con
pruebas para determinar el grupo alcohol y cetona.

Un buen camino a seguir, cuando el trabajo preliminar no ha dado ningún indicio, es ensayar
primero las pruebas más sencillas y confiables. Así varias de las pruebas para las cetonas y
aldehídos son en general, más fáciles de efectuar y de más precisión, que las pruebas para otras
funciones con oxígeno. Por lo tanto se recomienda que en la clasificación de un compuesto
neutro que se sospecha contiene oxígeno, se empiece con las pruebas de carbonilo.

A continuación se presentan las reacciones características para cada grupo funcional y se denotan
las condiciones y el resultado en la siguiente tabla

PRACTICA 4: IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES 1

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METODOLOGÍA

AMINAS

Prueba de Hinsberg. Con la utilización del cloruro de p~toluensulfonilo o cloruro de

p~bencensulfonilo, se puede identificar a las aminas aromáticas primarias, secundarias y
terciarias (ver Shriner R, pag 135).

Colocar en un tubo 0.3 mL del compuesto problema y adicionar 0.4 mL de solución de cloruro de
tosilo, agitar y posteriormente adicionar 4 mL de NaOH al 10% (p/v). Las pruebas se observan
abajo.

O
Cl
S
O

H3C
Cloruro de p-toluensulfonilo

Prueba para aminas aromáticas primarias:

NH2
NaOH
+ Cl tosilo Precipitado blanco soluble en agua

Prueba para aminas aromáticas secundarias:

NH CH3
NaOH
+ Cl tosilo Precipitado blanco insoluble en agua

Prueba para aminas aromáticas terciarias:

N (CH3)2
NaOH
+ Cl tosilo No hay reacción

Nota: cabe resaltar que con agua y ácido clorhídrico y calentamiento se recupera la amina. El
cloruro de bencensulfonilo también reacciona con las aminas y con los alcoholes.

PRACTICA 4: IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES 2

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Prueba con ácido nitroso (formación de sales de diazonio) para identificar aminas
aromáticas primarias, secundarias, terciarias y alifáticas (ver Shriner R, pag 158)

Colocar en un tubo 0.5mL del compuesto problema y adicionar 5.0mL de solución HCl 25.0% y
1.0mL de NaNO2. Toda la reacción deberá llevarse a cabo entre 0 a 4ºC de temperatura, porque
se desconoce el tipo de amina. Si la reacción se llevara a cabo a temperatura ambiente, la anilina
podría liberar nitrógeno (N2) y formar el fenol correspondiente, los que nos haría llegar a una
conclusión errónea, ya que las aminas alifáticas también liberan nitrógeno.

+
NH2 N N
NaNO 2
+ HCl al 25%
0ºC color durazno

CH3

NH CH3 N N O
NaNO 2
+ HCl al 25%
0ºC turbidez

N (CH3)2 N (CH3)2
NaNO 2
+ HCl al 25%
O N
0ºC verde bandera
NaNO 2
NH2 + HCl al 25% OH + N2

0ºC burbujas

Reacción de copulación con de fenoles y sales diazonio. En un tubo de ensaye colocar 2

mL de solución helada de diazonio y añadir unas gotas de 0.1 g β-naftol en 2 mL de solución de
NaOH al 10% (p/v) y en 5.0 mL de H2O (ver Shriner R, pag 158)

+
N N OH -
N N O
+ NaOH al 20% + NaNO2

0ºC
Color amarillo

PRACTICA 4: IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES 3

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-
O
+ OH NaNO
N N 2
+ NaOH al 20% + N N
0ºC

AMIDAS

Prueba de hidrólisis básica para la identificación de amidas

O
C NH2
+ NaOH al 20% NH3
OLOR

O
H3C C NH2 + NaOH al 20% NH3
OLOR

ALQUENOS Y ALQUINOS

Prueba con Permanganato de potasio (identificación de insaturaciones). Disolver

0.1g o 2.0 mL de muestra problema en 2.0 mL de agua o etanol. Posteriormente se agrega gota a
gota una solución de KMnO4. La desaparición de color en una prueba positiva

Prueba de bromo en tetracloruro de carbono (identificación de insaturaciones). Para

el caso de esta prueba se lleva a cabo de la manera anterior con permanganato, pero sin disolver
la muestra.

R R OH OH
C C + KMnO4
R R R C C R
R R
Decolora

R R Br Br
C C + Br2 + CCl4
R R R C C R
R R
Decolora

Nota: las metil cetonas y algunos aldehídos pueden dar la prueba positiva, debido al equilibrio
cetoenol, además debe hacerse la aclaración de que la reacción con Br2, es de adición para el
caso de instauraciones oleofinicas, a diferencia de las instauraciones aromáticas, donde la
reacción es de sustitución.

PRACTICA 4: IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES 4

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FENOLES

Prueba de Permanganato de Potasio o Bromo en tetracloruro de carbono para

identificar fenoles y anilinas

OH
OH
Br Br
+ 3 Br2 + 3 HBr

Br
Precipitado blanco

OH
O
+ KMnO4
O
Decolora el Reactivo
y puede presentar
coloración amarilla

Nota: las anilinas llevan a cabo la reacción análoga a la mostrada para los fenoles. Para el caso de
agua de bromo no existe liberación de gas, ya que en el agua el ácido bromhídrico se ioniza

Prueba con solución de cloruro férrico. A 1.0 mL de solución diluida del compuesto
problema, se adiciona una gota de solución de cloruro férrico (ver Shriner R, pag 143)

H Ar
OH
O O
Ar H
+ FeCl3 +3 -
Fe 3 Cl
Ar H
O O
H Ar

Coloración
Nota: El cambio de color depende del fenol y sus sustituyentes, además que no es permanente,
por lo que se debe observan con atención al momento de agregar el reactivo. Otros fenoles no dan
la prueba positiva debido a sus sustituyentes, por lo si la prueba es negativa, no es un indicio de la
ausencia de fenoles.

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ALDEHÍDOS Y CETONAS

Prueba con 2,4-dinitrofenilhidrazina (carbonilos). Disolver cinco gotas de la muestra

en 2.0 mL de etanol, posteriormente anadir 2.0 mL de reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina (ver
Shriner R, pag 142).

NH NH2
NO2 H R
O 2N O
N N C
+ C R + H 2O
R R
O2N Cambio de Color
NO2
Nota: Esta prueba no es específica ya que pueden reaccionar tanto cetonas como aldehídos;
posteriormente es obligatorio diferenciar entre ambos compuestos, con otra prueba de
identificación.

Prueba de Benedict (aldehídos, α-hidroxiaaldehídos, α-hidroxicetonas y α-

cetoaldehídos). En 5.0 mL de agua se disuelven 0.2 g de compuesto problema y se añaden 5.0
mL de solución de Benedict. Se observa el cambio de color y si se produce un precipitado
amarillo o verde-amarillento (cobre oxidado), la prueba es positiva (ver Shriner R, pag 143).
O O
C + 2 Cu
+2
Complejo de citrato C + Cu2O
R H R OH

O O
C OH + 2 Cu
+2
Complejo de citrato C + Cu2O
R C R C R
R
H O
Nota: Esta prueba se usa generalmente para identificar azúcares reductores. Otros compuestos
como hidrazinas y p~aminofenol también hacen positiva la prueba.

Prueba del bisulfito de sodio (aldehídos, cetonas y metil cetonas alifáticas) Añada
aproximadamente 1.0 mL de reactivo de bisulfito (3 a 5 gotas), por cada 0.3 mL de muestra
problema (ver Shriner R, pag 181).

O
El compuesto se solubiliza
C + NaHSO 3 en agua
R H

PRACTICA 4: IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES 6

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O
El compuesto se solubiliza
+ NaHSO3 en agua

O El compuesto se solubiliza
+ NaHSO 3
en agua

O
C + NaHSO3 No hay reacción
(C2H5) (C2H5)

O
C
CH3 + NaHSO3 Reacción lenta o no hay

Nota: Esta prueba es positiva para todos los aldehídos en general, pero también las metilcetonas
que no tengan impedimento estérico, como la benzofenona.

METIL CETONAS Y METIL ALCOHOLES

Prueba del Lugol. Disolver cuatro gotas de muestra problema en 5.0 mL de dioxano y
agitar; entonces agregar 1.0 mL de NaOH al 10% (p/v) y después lugol, hasta que u pequeño
exceso mantenga el color oscuro del yodo, entonces comience a añadir NaOH al 10% con
calentamiento ligero hasta que desaparezca el color. Si no se comienza a observar la formación
de precipitado amarillo, repita el método añadiendo nuevamente lugol y solución de NaOH, con
el mismo método (ver Shriner R, pag 154).
O NaOH O
+ I2 + HCl3 Precipitado amarillo
R C CH3 R C O
-

O NaOH O
C CH + I2 + HCl3 Precipitado amarillo
H 3
R C H
R

Nota: Es importante aclarar que la utilización de dioxano como solvente es indispensable para
llevar a cabo la reacción. Esta prueba es difícil de obtener, por lo que es conveniente repetirla
varias veces.

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ALDEHÍDOS

Prueba de Tollens (Espejo de plata). En un tubo adicionar 2.0 mL de AgNO3 al 5.0%

(p/v) y una gota de NaOH al 10 %. Posteriormente se adiciona gota a gota NH4OH hasta que la
solución se aclare. Adicione la muestra, agite ligeramente y espere un par de minutos. Si no
ocurre nada, caliente ligeramente la mezcla, adicionando gota a gota NaOH para acelerar la
reacción (ver Shriner R, pag 192).
O O
C + 2 Ag(NH3)2OH C + H2O + 3 NH3 + 2 Ag
- +
R H R O NH4 Espejo de plata
o precipitado negro

Nota: El reactivo de Tollens no debe guardarse, por lo que se debe realizar en fresco y utilizar
por completo. En caso contrario deberá neutralizarlo con sal o detergente.

ALCOHOLES

Prueba de Lucas (alcoholes primarios, secundarios y terciarios). En un tubo de ensaye

colocar una relación de una parte de alcohol por 10 partes del reactivo de Lucas. Agitar y dejar
reposar la mezcla (ver Shriner R, pag 148).

H
Aparece una capa insoluble
R C OH + ZnCl2 + HCl
en 10 minutos o no hay reacción
H

R
Aparece una capa insoluble
R C OH + ZnCl2 + HCl
de 1 a 5 min
H

R
Aparece una capa insoluble
R C OH + ZnCl2 + HCl
en menos de 1 min
R
Nota: Esta prueba solo puede utilizarse para alcoholes que sean solubles en agua y no es una
prueba de identificación, si no de diferenciación.

Prueba de sodio metálico (alcoholes alifáticos). A 1.0 mL de alcohol, agregar un

pedacito de sodio metálico y observar la liberación de gas. Esta prueba también la dan positiva
los hidrógenos metínicos de los alquinos (ver Shriner R, pag 180).
2 OH + 2 Na(s) 2 - + + H2
O Na
Nota: El sodio metálico se humedece rápidamente, por lo que es posible que la liberación de gas
se deba a la contaminación por humedad.

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Prueba de esterificación (alcoholes alifáticos). Mezclar 6.5mL del alcohol problema y

añadir 5.5mL de ácido acético glacial, junto con 2.0 mL de H2SO4 concentrado y calentar la
reacción a ebullición constante. Dejar enfriar la reacción y adicionar agua fria. La aparición de
una fase etérea y la presencia de un olor dulce o afrutado, distinto al olor del compuesto inicial, y
un cambio de color, indica que la prueba es positiva.
+ O
H
R OH + CH3COOH R O C CH3
H2O
Olor a frutas
Nota: Si persiste el olor a vinagre, entonces se agrega NaHCO3, hasta que éste desaparezca. Esta
prueba es subjetiva y no debe tomarse como positiva al menos que se noten los cambios ya
mencionados.

HALÓGENOS Y GRUPOS NITRO

Prueba de Nitrato de Plata en etanol (halógenos). Añadir unas gotas de la solución de

nitrato de plata, al probable clorhidrato. El precipitado deberá de formarse inmediatamente, si en
verdad existe la presencia de una sal de amina (ver Shriner R, pag 169).
+- +-
NH3 Cl NH3 NO3
+ AgNO3 + AgCl

Nota: La prueba no es exclusiva para identificar clorhidratos, ya que también se utiliza para
identificar estructuras más complejas, donde existen reacciones de sustitución nucleofílica
unimolecular (SN1) o sustitución nucleofílica bimolecular (SN2), y dependiendo del tipo de
reacción que se lleve a cabo, la aparición del precipitado puede variar. Puede obtenerse a
temperatura ambiente o bien presentarse con ligero calentamiento o no presentarse del todo, pero
no es objetivo de esta guía el profundizar esta prueba, por lo que si se desea saber más al respecto
se puede consultar la pagina 170 a la 180 del Shriner R.

Prueba de zinc y cloruro de amonio (grupos nitro). La muestra es disuelta en una

solución de 10mL de etanol al 50% (p/v), a esta se le adicionan 0.5 g de NH4Cl y 0.5 g de zinc.
Agitar y calentar hasta ebullición. Dejar reposar la reacción por 5 minutos y filtrar. Al filtrado se
le adicionan gotas del reactivo de Tollens (ver Shriner R, pag 192).

Reacción 1
OH
NO 3
Zn N
+ 4H + H2O + AgCl
H

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Reacción 2
OH
N N O
H + 2 Ag(NH3)2 OH + 2 H2O + 4 NH3 + 2 Ag

Nota: Esta prueba no puede llevarse a cabo si el compuesto original reduce el reactivo de
Tollens, como es el caso de algunas anilinas y fenoles)

Identificación de fenoles y anilinas nitrados por activación de su sistema de

resonancia. A una pequeña muestra, se le adiciona 1.0 mL de NaOH al 5.0% (p/v) y se observa
la aparición de color amarillo. Si se acidifica la misma reacción se invierte la reacción y
desaparece el color amarillo característico de los compuestos aromáticos con un grupo nitro como
sustituyente en el anillo. Se (ver Shriner R, pag 187).
-
O

O
O
H

-
O
H
O

S
e
i
n
t
e
n
s
i
f
i
c
a
e
+ -
N O

+
H

c
o
l
o
r
a
m
a
r
i
l
l
o
+

+
N

N
-

-
O

Nota: este método también es utilizado para titulaciones y porque los compuestos feniloco-
nitrados se utilizan como indicadores, por su capacidad de cambiar de color debido al cambio de
pH.

REPORTE DE RESULTADOS

En tu bitácora anota las observaciones pertinentes, así como el viraje de color o presencia de
precipitado, si el compuesto separado se disolvió y las reacciones en cada paso. Anótalo según el
número de compuestos que intentas identificar.

Es útil que realices un diagrama de flujo clasificando las pruebas, en forma sintética para que
facilites tu investigación sobre los compuestos en la sesión de exámen. Esto te ahorrara tiempo en
las pruebas, además que puede ser una guía ilustrativa que permite ver un panorama amplio de las
reacciones.

Puedes tomar fotografías para preparar una presentación dinámica por computadora.

PRACTICA 4: IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES 10

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BIBLIOGRAFIA

o Shriner R. L. (2001) Identificación sistemática de compuestos orgánicos. Limusa Noriega

Editores. México D. F. pp: 109-110.

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o Carey F. A. (1999) Química Orgánica. Mc. Graw Hill. España. pp: 556-559.

o Eaton D. (1989) Laboratory investigations in organic chemistry. . Mc. Graw Hill. Book
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o Holum J. R. (1986) Química Orgánica. “Curso Breve”. Limusa. México. pp: 277-280.

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