ALCOHOLES Y FENOLES OBJETIVOS Identificar mediante los conceptos, definiciones y los anlisis a realizar alcoholes y fenoles.

s. Determinar los distintos tipos de comportamientos de alcoholes y fenoles, y as comprobar sus caractersticas relevantes.

FUNDAMENTO TERICO El Grupo Funcional, es un grupo de tomos que definen e identifican a un compuesto para asociarlo con una determinada familia. Por ejemplo, todos los alcoholes poseen en su estructura el radical oxidrilo unido a un tomo de C. Alcoholes Los alcoholes son compuesto orgnicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH). Los alcoholes son lquidos o slidos neutros. El grupo hidroxilo confiere caractersticas polares al alcohol y segn la proporcin entre l y la cadena hidrocarbonada as ser su solubilidad. Son especies anfteras (anfiprticas), pueden actuar como cidos o bases. En disolucin acuosa se establece un equilibrio entre el alcohol, el agua y sus bases conjugadas. Una manera de organizar la familia de los alcoholes es clasificar a los alcoholes en primarios, secundarios o terciarios de acuerdo con el tipo de tomos de carbono enlazados al grupo OH. Los alcoholes inferiores son muy solubles en agua, pero sta solubilidad disminuye al aumentar el tamao del grupo alquilo y aumenta en los solventes orgnicos. El metanol es el alcohol ms sencillo, se obtiene por reduccin del monxido de carbono con hidrgeno. Fenoles Los fenoles son un grupo de compuestos orgnicos que presentan en su estructura un grupo funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por lo tanto, la frmula general para un fenol se escribe como Ar - OH Los fenoles sencillos son lquidos o slidos, de olor caracterstico, poco hidrosolubles y muy solubles en solventes orgnicos. Algunos se usan como desinfectantes, pero son txicos e irritantes. Los fenoles son un milln de veces ms cido que un alcohol, y esto es debido a que una vez formado el ion fenxido este esta estabilizado por resonancia.

Identificacin de grupos funcionales Existe la posibilidad de disponer de una serie de reacciones que permiten caracterizar determinados grupos funcionales. En algn caso varios grupos funcionales pueden dar una misma reaccin, por lo que ser necesario aplicar alguna otra reaccin caracterstica para estar seguros de la naturaleza de los mismos. Estos son algunos ensayos que se realizaran a nivel de laboratorio. Ensayo de Lucas El ensayo se basa en la formacin de un haluro de alquilo insoluble, que se produce muy rpidamente con alcoholes terciarios, ms lentamente con los secundarios y no se forma con los primarios, en las condiciones de la prueba. Las reacciones generales son: R3C-OH + HCl --> R3-C-Cl(S) + H2O Rpidamente R2CH-OH + HCl --> R2-CH-Cl(S) + H2O Ms lentamente

R-CH2-OH + HCl --> R-CH2-Cl(S) + H2O No se forma en las condiciones de la prueba Ensayo con FeCl3 La mayor parte de los fenoles dan disoluciones vivamente coloreadas (azul, verde, violeta, etc.). Si el color es amarillo dbil, el mismo que el del FeCl3, la reaccin se considera negativa. Algunos fenoles no dan coloracin, como la hidroquinona, ya que se oxidan con el reactivo a quinona y no da coloracin. Los cidos a excepcin de los fenlicos no dan la reaccin aunque algunos dan disoluciones o precipitados de color amarillento.

DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

I PARTE Propiedades Fsicas 1. Se toman las diferentes sustancias para ser analizadas sensorialmente, identificando color y olor.

Fotografa N. 01 Observaciones fsicas De Alcoholes y Fenoles

Sustancia Color Olor Resorcinol Incoloro Fuerte/dulce Pentanol Incoloro Fuerte Fenol Blanco/Incoloro Fuerte/dulce Octanol Incoloro Fuerte Naftol Blanco Fuerte/dulce Propanol Incoloro Fuerte Tabla N. 01 Algunas caractersticas fsicas de Alcoholes y Fenoles

2. Posteriormente se toman volmenes o masas 0,5mL (si es liquida) o 0,25g (si es slida) respectivamente de las sustancias a analizar, se disponen en tubos de ensayo, y en igual cantidad se adicionan diferentes compuestos para observar su solubilidad.

Sustancia Resorcinol Pentanol Fenol Octanol Naftol Propanol

Fotografa N. 02 Observaciones de Insolubilidad (2 fases) Solvente Agua Hidrxido Acido destilada de Sodio Clorhdrico Acetona ter Si Si Si Si No No No No Si Si No Si No Si No No No No Si Si Si Si Si Si No Si No Si Si No Tabla N. 02 Solubilidad Alcoholes y Fenoles

Cloroformo No Si Si Si No Si

Etanol No Si Si Si Si Si

II PARTE Reactividad Qumica Acidez 1. Se toman volmenes o masas 0,5mL (si es liquida) o 0,25g (si es slida) respectivamente y se disponen en tubos de ensayo, para determinar su acidez, tanto fsicamente con papel tornasol, y papel indicador, como qumicamente a travs del hidrxido de calcio.

Fotografa N. 02 Prueba con Papel Tornasol

Sustancia

Acidez

Papel Hidrxido pH, (papel indicador Universal) Tornasol de Calcio Resorcinol Si Si, 2' 4 Pentanol No Si 5 Fenol No Si 5 Octanol No Si, 10' 5 Naftol No Si, 2' 6 Propanol No Si 6 Tabla N. 03 Acidez Alcoholes y Fenoles Tipos de Reaccin 2. Nuevamente se toman volmenes o masas 0,5mL (si es liquida) o 0,25g (si es slida) respectivamente y se disponen en tubos de ensayo, adicionando diferentes compuestos para observar las diferentes reacciones que se originan.

Fotografa N. 03 Oxidacin con Permanganato Reactivo de Lucas Si Si Si Si Si No Bicromato de Potasio

(medio acido)

Sustancia Resorcinol Pentanol Fenol Octanol Naftol Propanol

Permanganato de Potasio

Cloruro Frrico

Agua de Bromo No Si, 2Fa Si, 2Fa Si, 2Fa Si, 2Fa No

Acido Pcrico * Si, Amarillo * * Si, Amarillo *

No Si, Caf Verde Si, Verde Si, Caf Amarillo Si, Verde No Morado No No Amarillo Si, Verde Si, Caf Verde 2Fa Si, Verde Si, Caf Amarillo Tabla N. 04 Reacciones Alcoholes y Fenoles

Fotografa N. 03 Diferentes reacciones observadas

GRFICAS
Solubilidad de Alcoholes y Fenoles
2

Formacion de Fases

H 2O N aOH H Cl 1 Acetona ter Cloroformo Etanol 0 Resorcinol Pentanol Fenol Octanol N aftol Propanol Sustancia 0 ,2 5 g 0 ,5 mL

Grafica N. 01 Solubilidad de Alcoholes y Fenoles

Acidez de Alcoholes y Fenoles 100%

80%
% Reaccion
Papel Tornasol H idrxido de Calcio

60%

40%

20%

0% Resorcinol Pentanol Fenol Octanol Naftol Propanol Sustancia 0 , 25g 0 , 5mL

Grafica N. 02 Solubilidad de Alcoholes y Fenoles

Reactividad Q umica de Alcoholes y Fenoles

100%

80% Reactivo de Lucas

% Reaccion

60%

Bicromato de Potasio Permanganato de Potasio Cloruro Frrico

40%

Agua de Bromo Acido Pcrico

20%

0% Resorcinol Pentanol Fenol Octanol N aftol Propanol Sustancia 0 ,2 5 g 0 ,5 mL

Grafica N. 03 Solubilidad de Alcoholes y Fenoles

CUESTIONARIO 1. Indague sobre las propiedades qumicas y fsicas de las sustancias que evalu en el laboratorio. Resorcinol El resorcinol es un slido incoloro, soluble en agua con reaccin ligeramente cida. Se trata de un reductor leve. Punto de fusin: 110C Punto de ebullicin: 281C; (178C (16mm Hg)) Solubilidad en agua: 123 g/100 ml a 20 C Pentanol Es un lquido incoloro de olor desagradable. Punto de fusin: 195,55 K (-78C) Punto de ebullicin: 411,13 K (138C) Solubilidad en agua: 2,7 g/100mL Fenol Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos blandos e incoloros y se oxidan con facilidad por lo que se encuentran coloreados. Los fenoles presentan algunas propiedades semejantes a los alcoholes, debido a la presencia del grupo OH. Punto de fusin: 41C Punto de ebullicin: 182C Solubilidad en agua: 9,3 g/100mL Octanol Es un alcohol primario, se presenta en la naturaleza en forma de steres de algunos aceites esenciales. Punto de fusin: -16C Punto de ebullicin: 195C

Solubilidad en agua: 0,01 g/100mL Naftol Cristales entre blanco y amarillo, de olor caracterstico ligeramente fenlido. Punto de fusin: -126C Punto de ebullicin: 97,8C Solubilidad en agua: 0,8 g/100mL Propanol Es un alcohol incoloro, muy miscible con el agua Punto de fusin: -126C Punto de ebullicin: 97,8C Solubilidad en agua: 0,8 g/100mL

-Analice esta informacin y comprela con los resultados experimentales. Ver Anlisis y discusin de Resultados

2. Establezca la reactividad de alcoholes primarios, secundarios y terciarios, as como de alcoholes mono y polihidroxilados; compare esta con la de los fenoles.

ALCOHOLES 1.- Formacin de alcxidos. El hidrgeno del grupo funcional es reemplazable por metales como Na, K, Ca, formndose alcoholatos o alcxidos. En esta propiedad los alcoholes se parecen a los cidos. 2CH3OH + 2 Na 2CH3ONa + H2 metilato sdico o metxido de sodio Ar-OH + NaOH Ar-ONa + H2O Fenxido de sodio El orden de basicidad de los alcxidos es R3CO _ > R2CHO _ > RCH2O _ > CH3O _ La reactividad de los alcoholes frente a los metales es: CH3OH > 1 > 2 > 3 2.- Formacin de steres. Se combinan con los cidos produciendo steres. CH3-CH2OH + CH3-COOH H2O + CH3-COO-CH2-CH3 El orden de reactividad de la esterificacin es: CH3OH > 1 > 2 > 3 HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R3CCOOH 3.- Deshidratacin. En presencia de agentes deshidratantes, como el cido sulfrico concentrado, producen alquenos o teres, segn la temperatura. A 140C se produce un ter.

2CH3-CH2OH CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O A 180C se obtiene un alqueno. CH3-CH2OH CH2-CH2 + H2O

4.- Oxidacin. Los primeros trminos de la serie se oxidan con facilidad. El producto formado depende de la clase de alcohol. a) los alcoholes primarios por oxidacin dbil producen un aldehdo y si la accin oxidante es ms enrgica producen un cido
MnO4-1 + H+

H-CH2OH H-CHO

H2O + H-CHO Metanal metanico

MnO4-1 + H+

H-COOH

b) los alcoholes secundarios por oxidacin suave producen una cetona

MnO4-_+ H+

CH3-CHOH-CH3

H2O + CH3-CO-CH3

-En una segunda fase la cetona se oxida a cido y dixido de carbono.

MnO4-1 + H+

CH3-CO-CH3

CH3-COOH + H2O + CO2

-Si la cetona es mixta la cadena se rompe y se forman dos cidos

MnO4-_ + H+

CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 CH3-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH c) los alcoholes terciarios slo responden a oxidacin muy fuerte, descomponindose totalmente en CO2 y H2O CH3 | CH3-C-OH + 12 4CO2 + 5H2O | CH3 5.- Formacin de haluros de alquilo. R-OH + HX R-X + H2O El orden de reactividad de los alcoholes con los haluros de hidrgeno es 3 > 2 > 1, de acuerdo a la estabilidad de los iones carbonio, con excepcin del metilo. 6.- Reaccin del haloformo. En lugar del halgeno e hidrxido se puede usar hipoiodito de Na. OH | R-CH-CH3 + I2/NaOH CHI + R-COONa + H2O + NaI Iodoformo

FENOLES 1.- Con bases Es importante la reaccin de los fenoles con ciertas bases, la cual no ocurre con los alcoholes. La mayora de los alcoholes sustituidos presentan una baja solubilidad en agua, no obstante el tratamiento de un fenol con una solucin de NaOH diluido lo convierte en una sal de sodio soluble en agua.

2.- Reacciones de oxidacin El fenol y algunos fenoles sustituidos son muy susceptibles a oxidarse y el producto en ocasiones es benzoquinona (p-benzoquinona quinona). Las quinonas son compuestos orgnicos muy importantes que proceden de la oxidacin de fenoles. Para obtener una quinona debe partirse de un fenol doble. Su oxidacin se produce en condiciones muy suaves ya que las quinonas, aunque no son aromticas, poseen una estructura muy conjugada y, por tanto, muy estable.

3.- Reacciones de sustitucin electroflica aromtica Las reacciones de los fenoles son de sustitucin electroflica aromtica teniendo en cuenta que ya existe el sustituyente OH. a) Nitracin de fenoles

a) Prueba de Bromo en Agua Como el grupo fenlico activa fuertemente los anillos aromticos en la sustitucin electroflica.

Al analizar cada una de las reacciones anteriores, se puede inferir, que en alcoholes, el enlace O-H aunque muchas tambin rompen el enlace C-O. Para el caso de los fenoles en general, dan las mismas reacciones que los alcoholes, respecto al enlace O-H, pero el enlace C-O de un fenol es muy reacio a romperse. Los alcoholes son cidos muy dbiles; los fenoles son ms fuertes, as que por consiguiente los alcoholes al reaccionar con metales como el sodio forma alcxidos, pero reaccionan de forma incompleta con el ion hidrxido si se observa por el contrario, los fenoles s reaccionan totalmente con el citado ion hidrxido.

3. Proponga las reacciones para cada prueba. A continuacin unas de las reacciones ms representativas, de las pruebas realizadas en el laboratorio:

I PARTE Propiedades Fsicas Resorcinol Con Hidrxido de Sodio

Con Eter

Con Cloroformo

Pentanol Con Agua destilada CH3CH2CH2CH2CH2OH + H2O Con Acetona CH3 | OH-C-O-CH2CH2CH2CH2CH3 | CH3 No hay reaccin qumica 2 fases

CH3CH2CH2CH2CH2OH + CH2(CO)CH3 Con Etanol

CH3CH2CH2CH2CH2OH + CH3CH2OH Siguen siendo alcoholes, Pentanol y etanol Fenol Con Agua destilada

Con Hidrxido de Sodio

Con Acido Clorhdrico Con Acido Clorhdrico

Con Eter

Octanol Con Agua destilada CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH + H2O 2 fases Con Acido Clorhdrico CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH + HCl 2 fases Con Acetona No hay reaccin qumica

No hay reaccin qumica

CH3

|
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH + CH2(CO)CH3 OH-C-O-CH2CH2CH2H2CH2CH2CH2CH3

|
CH3

Naftol Con Hidrxido de Sodio

Con ter

Con Cloroformo

Propanol Con Agua destilada CH3CH2CH2OH + H2O Sigue siendo alcohol, Propanol mas diluido. Con Acido Clorhdrico CH3CH2CH2OH + HCl CH3CH2CH2Cl2 + H2O Con ter CH3CH2CH2OH + CH3CH2-O-CH2CH3 No hay reaccin qumica. 2 Fases

II PARTE Reactividad Qumica Resorcinol Con Hidrxido de Calcio

Con Reactivo de Lucas

Con Cloruro Frrico

Pentanol Con Hidrxido de Calcio CH3CH2CH2CH2CH2OH + Ca(OH)2 Forma dispersiones, pero no hay reaccin Qumica Con Bicromato de Potasio
Color verde

CH3CH2CH2CH2CH2OH + Cr2O7 + 8H Cr+3 Con Permanganato de Potasio

KMnO4

CH3CH2CH2CH2CO-H + 7H2O

(Asumiendo que sea un alcohol primario)

CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2CO-H (Asumiendo que sea un alcohol primario) Con Cloruro Frrico CH3CH2CH2CH2CH2OH + H2O + FeCl3 No hay reaccin Qumica Con Acido Sulfrico y Acido Nitrico CH3CH2CH2CH2CH2OH + H2S2O4 + HNO3 Forma dispersiones, leves derrames
No hay reaccin Qumica. Solo la coloracin de sus reactivos.

Fenol Con Hidrxido de Calcio

Con Reactivo de Lucas

Con Agua de Bromo

Con Cloruro Frrico

Octanol Con Hidrxido de Calcio CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH + Ca(OH)2 Forma dispersiones, No Hay reaccin Qumica Con Cloruro Frrico CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2OH + H2O + FeCl3 No hay reaccin Qumica.

Naftol Con Hidrxido de Calcio

Con Reactivo de Lucas

Con Cloruro Frrico

Con Agua de Bromo

Propanol Con Hidrxido de Calcio CH3CH2OH + Ca(OH)2 Forma dispersiones, pero no hay reaccin Qumica Con Reactivo de Lucas
ZnCl2

CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O Con Bicromato de Potasio

Color verde

CH3CH2OH + Cr2O7 + 8H Cr Con Permanganato de Potasio

KMnO4

+ CH3CO-H + 7H2O

(Asumiendo que sea un alcohol primario)

CH3CH2OH CH3CO-H (Asumiendo que sea un alcohol primario) Con Cloruro Frrico CH3CH2CH2CH2CH2OH + H2O + FeCl3 No hay reaccin Qumica REFERENCIAS

Informacin sobre alcoholes y fenoles, propiedades, y algunos conceptos bsicos. Extrada el 15 de Septiembre de 2012, desde: Solomons Graham, Fundamentos de qumica orgnica, Limusa Editores, Mxico, 2004. Brown William H., Introduccin a la qumica Orgnica, Cecsa, Mxico, 2003.

Sitios Web: Extrada el 7 y 8 de Septiembre.

http://www.quimicaorganica.org/alcoholes/index.php http://www.quimicayalgomas.com.ar/quimica-organica/funciones-oxigenadas-y-nitrogenadas http://www.educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio//1000/1165/html/23_funcion es_oxigenadas.html http://www.html.rincondelvago.com/fenol.html http://www.200.69.103.48/comunidad/grupos/fluoreciencia/.../qamb_cap13.pdf http://www.deymerg.files.wordpress.com/2011/.../lab-alcoholes-y-fenoles-udea.pdf