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Departamento de Biotecnología
Cristalización
Cristalización
Ventajas
Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%
Desventajas
En general, ni se puede purificar más de un componente ni recuperar todo el soluto en
una única etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas
madres
La operación implica el manejo de sólidos, con los inconvenientes tecnológicos que esto
conlleva. En la práctica supone una secuencia de procesado de sólidos, que incluye
equipos de cristalización junto con otros de separación sólido-líquido y de secado.
Planta Piloto de Fermentaciones
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Fundamentos
Información necesaria para evaluar el uso de la cristalización como alternativa
para la purificación de un producto
Tipos de cristales
Un cristal es un sólido compuesto por átomos, iones o moléculas dispuestos en
un arreglo tridimensional ordenado o periódico, o retícula espacial.
La distancia entre los átomos y los ángulos entre las caras de los cristales es
característica de cada material.
1. Cúbico
2. Tetragonal
3. Ortorrómbico
Sistemas
4. Hexagonal
cristalográficos 5. Monoclínico
6. Triclínico
7. Trigonal
Desde el punto de vista Industrial el “hábitat del cristal” se refiere a los tamaños relativos
de la cara del cristal.
a) Los cristales largos se rompen muy fácilmente durante la centrifugación y secado
b) Los cristales en forma de disco son difíciles de lavar durante su centrifugación y difíciles de secar
c) Los cristales esféricos son más fáciles de manejar
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Pureza de los cristales
Los cristales formados de la mayoría de las soluciones alcanzan purezas de hasta
99.8% bajo condiciones de velocidad de crecimiento moderadas.
Solubilidad
Las relaciones de equilibrio para los
sistemas de cristalización se presentan
en forma de curvas de solubilidad. En
estas curvas la solubilidad se expresa
comúnmente en por ciento de peso de
soluto a peso de solvente.
Seleccionar el solvente
Operación Intermitente:
Propósito: lograr un tamaño de cristal lo más uniforme posible
Grado de sobresaturación: Región metaestable, crecimiento de cristales
ya existentes y no formación de nuevos núcleos
Operación continua:
Propósito: Crecimiento y formación de nuevos núcleos
Grado de sobresaturación: Límite inferior de la región Intermedia.
Sobresaturación y cristalización
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Selección del modo de operación
El modo de operación en una
cristalización es la técnica empleada para
generar la sobresaturación de la solución
Los principales modos para generar la
sobresaturación son:
A. Sobresaturación por
enfriamiento
B. Sobresaturación por
enfriamiento evaporativo
D. Sobresaturación por
evaporación térmica al vacío
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Cinética de la cristalización
Nucleación
La velocidad de nucleación afecta el tamaño que los cristales pueden alcanzar:
Mecanismos Sembrado
de nucleación
Nucleación secundaria Contacto
Esfuerzo cortante
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La velocidad de nucleación es
función de la sobresaturación y del
mecanismo que la origina
B=
d
dt
(
= k n c − c* )
i
donde:
B: Velocidad de nucleación [Núcleos/t-volumen de solvente]
: Número de núcleos por unidad de volumen del solvente [M/L3]
kn: Parámetro empírico
i: Parámetro empírico
c-c*: Sobresaturación [M/L3]
c: Concentración de soluto en la solución [M/L3]
c*: Concentración de saturación del soluto [M/L3]
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Crecimiento:
El crecimiento de los cristales es un fenómeno cuya fuerza impulsora también es la
sobresaturación. El crecimiento de un cristal es un proceso de adición capa por capa.
El crecimiento sólo puede ocurrir en la superficie del cristal y las resistencias involucradas
en el crecimiento son la difusión del soluto hasta la superficie del cristal y la resistencia a la
integración del soluto a la superficie del cristal, dado que las resistencia actúan en serie, la
velocidad de crecimiento de un cristal puede expresarse en forma empírica:
dM c
dt
(
= K c A c − c* )
donde Kc está dada por:
1
Kc =
1 1
+
kL kS
donde: Mc: Masa de un cristal [M]; t: tiempo [t]; Kc: Coeficiente global de transferencia de
masa [L/t]; kL: Coeficiente de transferencia de masa en la película [L/t]; kS: Velocidad
específica de integración del soluto a la superficie del cristal [L/t]; c-c*: Sobresaturación
[M/L3]; A: Área del cristal [L2]
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Uno de los objetivos de la cristalización es producir cristales de tamaño uniforme, por tal
motivo la velocidad de crecimiento de un cristal generalmente se asocia a una longitud
característica medible. Esta longitud puede ser determinada por varios métodos, siendo el
más utilizado el del tamizado de los cristales bajo estudio.
M c = ρ cVc
donde: ρc y Vc son la densidad y el volumen de un cristal, respectivamente
Suponiendo que el cristal mantiene una similitud geométrica durante su crecimiento, una
longitud característica que sea seleccionada mantendrá una proporción constante con las
otras dimensiones, por lo tanto:
( )
M c = ρ c φv l 3
donde: фv es un factor geométrico que relaciona la longitud característica l del cristal con
su volumen.
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De igual manera el área del cristal puede relacionarse con la longitud característica
mediante:
A = φ Al 2
donde: фA es un factor geométrico de área.
(
d ρ cφv l 3) ( )(
= ( K c ) φ Al 2 c − c * )
dt
o bien:
dl K c φ A
= (
c − c*
dt ρ c 3φv
)
La ecuación anterior puede escribirse de manera simplificada:
G=
dl
dt
(
= k g c − c* )
Donde G es la velocidad de crecimiento expresada en función de una longitud
característica:
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∆
d
n = lim ∆l →0 =
∆l dl
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l k n(l )dl
l
µk =
∫0
∞
∫ l k n(l )dl
0
donde n(l) es la densidad poblacional para el tamaño l, los casos particulares son:
Para k=0, el momento fraccionario μ0 representa la fracción del número de cristales de una
población que tiene un tamaño entre 0 y l.
n(l )dl
l
µ0 =
∫ 0
∞
∫ n(l )dl
0
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µ1 =
∫0
∞
∫ [l ]n(l )dl
0
Para k=2, el momento fraccionario μ2 es la fracción que representa la suma del área de los
cristales de tamaño entre 0 y l, del área total de una población de cristales.
φ A ∫ l 2 n(l )dl
l
µ2 = 0
∞
φ A ∫ l 2 n(l )dl
0
µ3 = 0
∞
ρ cφv ∫ l 3n(l )dl
0
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Cristalizador Continuo
Balance Poblacional
Los balances poblacionales de cristales consideran que el número de cristales es una
cantidad balanceable.
∂ ∂ (nG )
(Vn ) = FAn A − Fn − V
∂t ∂l
La ecuación anterior ha sido resuelta para algunos casos de interés particular.
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- El volumen es constante.
dn nF
G + =0
dl V
como el tiempo de residencia promedio en el cristalizador está dado por:
V
τ=
F
La ecuación anterior puede expresarse como:
dn n
G + =0
dl τ
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0
B
n(0) = n = dt =
0
dl G
dt
La ecuación anterior puede utilizarse como condición de frontera para la integración de la
ecuación del balance poblacional obtenida para RPMSM, obteniéndose la ecuación:
−l
n = n 0 exp
Gτ
o bien:
B0 −l
n= exp
G Gτ
Vapor
RSe
Alimentación
FS , Ra
Suspensión:
Solución S
Q RC
Cristales C
donde:
FS = Flujo másico del solvente en la alimentación, [M/t]
Ra = Masa de soluto por masa de solvente en la alimentación, [M/M]
S = Flujo másico de solvente en la suspensión de salida, [M/t]
RC = Masa de soluto disuelto por masa de solvente en la solución de salida, [M/M]
RSe = Masa de solvente evaporada por masa de solvente alimentada, [M/M]
C = Flujo másico de cristales en la suspensión de salida, [M/t]
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FS Ra − SRC
Rendimiento =
FS Ra
En este caso a diferencia de los dos casos anteriores, además de los balances de
masa se requiere efectuar un balance de energía para determinar la cantidad de
solvente evaporado en el cristalizador.
λ f (Ra − RC ) + C P ∆T (1 + Ra )
RSe =
λV − λ f RC
Rendimiento:
Ra − (1 − RSe )RC
Rendimiento =
Ra
Ra − (1 − RSe )RC
ST =
1 + Ra − RSe Ejemplo 12.8