Método de clement desormes

1. PRE – INFORME
1.1. OBJETIVOS
 Determinar experimentalmente el coeficiente γ, que relaciona las
capacidades caloríficas morales del aire.
 Analizar procesos termodinámicos en gases.
1.2. RESUMEN TEÓRICO :
a. Explicar detalladamente los siguientes conceptos :

 Ley de Dulong y Petit.-

AL EXPRESAR la ley de Dulong-Petit, como
hecho resumen de un número importante de resultados experimentales, no se ha ninguna
consideración específica sobre la estructura microscópica de las sustancias que están bajo
estudio. Es decir, tal como se han presentado las cosas, no ha tenido ninguna relevancia que
las sustancias estén formadas por átomos o no. Se dice que estos resultados son
macroscópicos. Sin embargo, por otro lado se sabe que efectivamente las sustancias están
formadas por átomos, por lo que uno podría preguntarse lo siguiente: ¿qué efecto en las
propiedades macroscópicas de las sustancias tiene este hecho? Con más precisión, si uno
supone que las partículas microscópicas se mueven siguiendo las leyes de la mecánica de

Newton, entonces ¿es el comportamiento microscópico compatible con las leyes

macroscópicas que rigen el comportamiento de las sustancias? La parte de la física que ha
estudiado esta pregunta es la teoría cinética.

En el año de 1819 P. L. Dulong y A. T. Petit publicaron el trabajo titulado Los átomos de

todos los cuerpos simples tienen exactamente la misma capacidad para el calor. En este
trabajo presentaron extensivos resultados experimentales hechos en sustancias
monoatómicas, haciendo ver que si se define adecuadamente el calor específico, todas ellas
tienen el mismo valor. La forma en que ellos definieron el calor específico fue algo distinta
a la definición que presentamos en el capítulo anterior. En efecto, arriba se dijo que se tomó
un gramo de la sustancia y se vio cuánto calor había que transferirle para aumentarle su
temperatura en 1ºC. Sin embargo, hablando en lenguaje moderno, si se toma un gramo de
dos sustancias distintas, cada una de ellas tiene un número distinto de átomos. Por tanto, la
comparación entre los valores de sus calores específicos no se está haciendo en igualdad de
condiciones. Fueron Dulong y Petit quienes se dieron cuenta de esto y obtuvieron, a partir
de sus resultados experimentales, que si en lugar de un gramo se toman muestras de
cuerpos distintos que tengan el mismo numero de átomos, entonces los calores específicos
de todos ellos son iguales. A este resultado se le ha conocido como la ley de Dulong-Petit.
 Es claro que dos muestras de sustancias distintas que contienen el mismo número de
átomos tienen masas distintas, ya que los átomos de cada muestra tienen masas distintas.
Así, por ejemplo 32 g de oxígeno tienen el mismo número de partículas que 2 g de
hidrógeno. En el lenguaje de la química actual diríamos que se escogen muestras que
tengan el mismo número de moles. Por tanto, el calor específico que mencionan Dulong y
Petit es el referido al mismo número de moles y no a la misma masa.

En consecuencia, se puede expresar la ley de Dulong y Petit como sigue: "Los calores
específicos molares de todas las sustancias son iguales." Esto es equivalente a decir que el
calor por partícula que es necesario dar a un cuerpo para incrementar su temperatura en 1ºC
es el mismo para todas las sustancias.

Posteriormente, en los años de 1840 y 1841, V. Regnault realizó una serie extensiva de
mediciones más precisas de los calores específicos molares de muchas sustancias
confirmando la ley de Dulong-Petit. Nadie pareció dudar de que esta ley era correcta para
un buen número de sustancias.

Sin embargo, en esas épocas se sabía ya que existen sustancias, como el bióxido de
carbono, para las cuales la ley de Dulong-Petit no predice el valor correcto del calor
específico. Curiosamente a estas discrepancias no se les prestó mayor atención durante
mucho tiempo.

Todos los resultados arriba mencionados fueron encontrados teniendo las sustancias
temperaturas iguales a la ambiente o superiores, pues en esas épocas éstas eran las únicas
temperaturas que se podían alcanzar en un laboratorio. Era relativamente fácil aumentar la
temperatura de un cuerpo, pero lo que era difícil era bajarla mucho, ya que no existían
entonces medios para ello.

Ésta era la situación experimental hacia mediados del siglo pasado. La explicación que se
dio a la ley de Dulong-Petit fue proporcionada con el desarrollo concurrente de la teoría
cinética que se estaba dando en ese entonces.

b. Definir.-
 Capacidad especifica molar

CALOR DE FORMACIÓN MOLAR: Es el calor de reacción para la formación de un mol

de compuesto a partir de los elementos que los constituyen en su forma más estable.
Cuando los datos termoquímicos empleados para predecir el calor de una reacción son los
calores de formación tipo (1 atm, 25ºC) el calor de reacción así determinado se llama calor
de reacción tipo y se obtiene expresando la ley de Hess como sigue:
 CALOR DE COMBUSTIÓN MOLAR: Es el calor generado en una reacción de
combustión de un mol de sustancia, obteniéndose como productos, el
CO2(g), H2O(l), SO2(g) y NO2(g).
El calor de combustión, puede calcularse a partir de la elevación de temperatura que resulta
de una reacción de combustión bajo condiciones adiabáticas en un calorímetro.

También existe la capacidad calorífica molar que se relaciona con el calor específico
como:

De ahí se deduce una fórmula para el calor intercambiado dependiente del número de moles
(n) en vez de la masa (m).

Su unidad en SI es el julio por mol y kelvin, cuya notación es J/(mol·K)

 Calor de transformación
El calor no es una nueva forma de energía, es el nombre dado a una transferencia de energía
de tipo especial en el que intervienen gran número de partículas. Se denomina calor a la
energía intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre
las moléculas del sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse
macroscópicamente como producto de fuerza por desplazamiento.

La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en un gas
ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el
trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o camino seguido para ir del estado
inicial al final.

Isócora o a volumen constante

No hay variación de volumen del gas, luego

W=0

Q=ncV(TB-TA)

Donde cV es el calor específico a volumen constante

 Isóbara o a presión constante

W=p(vB-vA)

Q=ncP(TB-TA)

Donde cP es el calor específico a presión constante

Calores específicos a presión constante cP y a volumen constante cV

En una transformación a volumen constante dU=dQ=ncVdT

En una transformación a presión constante dU=ncPdT-pdV

Como la variación de energía interna dU no depende del tipo de transformación, sino

solamente del estado inicial y del estado final, la segunda ecuación se puede escribir como
ncVdT=ncPdT-pdV

Empleando la ecuación de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relación entre los
calores específicos a presión constante y a volumen constante

cV=cP-R

Para un gas monoatómico

Para un gas diatómico

La variación de energía interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)

Se denomina índice adiabático de un gas ideal al cociente

Isoterma o a temperatura constante

pV=nRT
 La curva p=cte/V que representa la transformación en un diagrama p-Ves una hipérbola
cuyas asíntotas son los ejes coordenados.

U=0

Q=W

 Tensión de vapor

El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al
sistema desde un estado inicial a otro final a través de una sucesión de estados de
equilibrio.

Proceso adiabático

Proceso adiabático, en termodinámica, cualquier proceso físico en el que magnitudes como

la presión o el volumen se modifican sin una transferencia significativa de energía
calorífica hacia el entorno o desde éste (véase Transferencia de calor). Un ejemplo corriente
es la emisión de aerosol por un pulverizador, acompañada de una disminución de la
temperatura del pulverizador. La expansión de los gases consume energía, que procede del
calor del líquido del pulverizador. El proceso tiene lugar demasiado rápido como para que
el calor perdido sea reemplazado desde el entorno, por lo que la temperatura desciende. El
efecto inverso, un aumento de temperatura, se observa cuando un gas se comprime
rápidamente. Muchos sistemas comunes, como los motores de automóvil, presentan
fenómenos adiabáticos.

Adiabática o aislada térmicamente, Q=0

Proceso politrópico

Procesos Poli trópicos

Ya hemos visto que, para el aire ã = 7/5. En el contexto industrial es frecuente
tratar con procesos que no son puramente adiab´aticos, sino que permiten el paso de
una cantidad de calor a traves de paredes que no son perfectamente aislantes. Es
conveniente parametrizar estos casos con valores de ã en el intervalos 1 ¡Ü ã ¡Ü 1, 4. El
caso de permeabilidad perfecta al calor es ã = 1 y se corresponde con el l´ýmite isotermo
en el cual (16) y (23) se reducen a (10) y (21) respectivamente.

c. Responder el cuestionario
1. ¿En que se diferencia la energía interna de un gas ideal de la energía interna de un gas
real?

La ecuación de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se
comportan exactamente así. En algunos casos, la desviación puede ser muy grande. Por
ejemplo, un gas ideal nunca podría convertirse en líquido o sólido por mucho que se
enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los gases
ideales, pV = nRT. Una de ellas, muy conocida y particularmente útil, es la ecuación de
estado de van der Waals (p + a/v2)(v - b) = RT, donde v = V/n, y a y b son parámetros
ajustables determinados a partir de medidas experimentales en gases reales. Son parámetros
de la sustancia y no constantes universales, puesto que sus valores varían de un gas a otro

2. Demostrar que Cp > Cv

De manera general, tanto cV como cP son funciones de T. Para un gas perfecto,

a temperaturas de hasta O(100) grados, pueden considerarse constantes. De hecho
su valor depende de la estructura molecular del gas. El caso del aire es el de un
gas compuesto de moléculas biatómicas lineales (N2 y O2). Por tanto, para el aire
tendremos con gran aproximación
cV =5/2R ;
cP = cV + 1 =7/2R
Concretamente para el aire
cV = 0, 171kCal/kg.K = 0, 2 Wh/kg.K
cP = 0, 239 kCal/kg.K = 0, 28 Wh/kg.K
Cp > Cv
0.28 > 0.2

3. ¿Que valor tiene la constante γ para gases ideales monoatómicos, diatomicos y

poliatomicos?
 Veremos más adelante cómo se puede usar ésta para obtener la diferencia de las dos
capacidades caloríficas. Según la teoría cinética de la materia, Cp y CV para gases ideales y
por consiguiente  , se determina por la estructura de la molécula del gas, siendo:

4. ¿Se puede considerar el proceso completamente abiatico?

Un proceso adiabático es un proceso termodinámico en el que el sistema (generalmente un

fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Por ejemplo, cuando no
se producen reacciones químicas en el fluido y tampoco hay transferencia de calor con el
ambiente. El término adiabático hace referencia a elementos que son impermeables a la
transferencia de calor con el entorno, por ejemplo, un límite adiabatico es un límite que es
impermeable a la transferencia de calor. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite
adiabatico. Otro ejemplo es la temperatura adiabática de llama, que es la temperatura que
podría alcanzar una llama si no hubiera pérdida de calor con el entorno. Un proceso
adiabático que es además reversible se le conoce como proceso isentrópico por esta razon
no se puede considerar un proceso abiatico.

5. ¿Cuál es el trabajo neto y cual la variación de energía interna?

Trabajo

De forma genérica el trabajo efectuado en un proceso de compresión o descompresión

de una cantidad N de moles de aire contenidos en un cilindro con un émbolo vale

Para poder efectuar esta integral debemos utilizar una relación entre P y V y por tanto, de
nuevo tenemos dos casos.
Energía Interna
Además, un gas ideal tiene la importante propiedad de que su energía interna solo
depende de la temperatura
U = f(T)
6. ¿Explicar porque aumenta la temperatura de un gas cuando se le comprime en forma
abiatica?
Proceso Adiabático
De manera general, el primer principio de la termodinámica puede escribirse de dos
maneras, según estemos interesados en procesos a presión o volumen constantes
donde hemos definido la razón de capacidades calorícas
Que para al aire, tiene un valor casi constante γ = 7/5 = 1, 4. Integrando obtenemos

es decir

Podemos establecer dos ecuaciones mas que son equivalentes a esta, pero relacionan otras
dos parejas de variables entre P, V y T. Es suficiente con despejar, por ejemplo
V de la Ley de los Gases perfectos V = NRT/P e, introduciendo en obtenemos

O bien, podemos despejar P = P = NRT/V, e introducir en (16) para llegar ahora a

 2. INFORME.

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservación de la energía aplicado a un sistema
de muchísimas partículas. A cada estado del sistema le corresponde una energía interna U.
Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energía interna cambia en
DU=UB-UA
Supongamos que el sistema está en el estado A y realiza un trabajo W, expandiéndose. Dicho
trabajo mecánico da lugar a un cambio (disminución) de la energía interna de sistema
DU=-W
También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico con otro sistema
a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su
energía interna de éste último en
DU=Q
Si el sistema experimenta una transformación cíclica, el cambio en la energía interna es cero, ya
que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, DU=0. Sin embargo, durante el ciclo el
sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de
transferencia de calor, para preservar el principio de conservación de la energía, W=Q.
3.1

3.3. CÁLCULOS GRÁFICOS Y RESULTADOS

3.3.1. Con los datos de la tabla 6.1 de la hoja de datos calcular los valores;
Tabla 6.1
N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Ha cm. 35.1 34 35.8 39.4 34.6 39.1 43.9 43.6 37.8 40.6
He cm. 13.6 14.8 13.1 9.6 14.1 9.7 5.1 5.8 10.9 8.5

Ha prom. =38.39 cm n =10

Hf prom.= 10.51cm
δha =3.39748
δhf =3.23538
∆ha= δha/3; ha=38.39± 1.13249
 ∆hf =δhf/3; hf=10.51± 0.35948
3.3.2 Calcular γ utilizando los valores medidos de hA y hF en la ecuación (7).
γ = ha/(ha-hf) ; γ =38.39/(38.39-10.51); γ =1.3767
3.3.3 De la ecuación (7) indica deducir Δγ y calcular su valor obteniendo su valor
experimental: γ = γ ± Δγ.
lmγ = lm ha-lm(ha-hf) ; dv/v = d(ha/ha)– d(ha-hf/ha-hf)
∆γ = γ(∆ha/ha - ∆(ha – hf)/(ha-hf))
∆γ = 1.3767((1.1324)/(38.39) − (0.7567)/(2788))
∆γ = 0.00339
γ =γ ± ∆γ
γ = (1.3767± 1.00339).
3.3.4 Determinar el error porcentual de γ
ε% = εr*100
εr = ∆x/x
εr = 0.00339/1.3767
εr = 0.0246

ε% = 0.2463∗100 ε% = 0.2463

3.4. CONCLUSIONES:

3.4.1 Mediante una prueba de hipótesis, considerando un nivel de confianza del 90%
verifique si el calculo experimental del coeficiente γ, confirma el valor teórico: γTEOR =1.41

considerando; Ho : γTEOR = γEXP como hipótesis nula y H1: γTEOR ≠γEXP como hipótesis alterna.
3.4.2 Indicar el tipo de proceso en la figura 5.2 : Proceso A-X …Proceso X-F…
 Una máquina térmica trabaja con un gas
monoatómico, describiendo el ciclo reversible
ABCD de la figura. Sabiendo que VC = 2 VB:
Calcular el valor de las variables
termodinámicas desconocidas en cada vértice.
Calcular en cada etapa del ciclo, el
trabajo, el calor y la variación de energía
interna.

El rendimiento del ciclo.

Se activa el botón de radio titulado Proceso B→ C

Monoatómico
Estado inicial
Proceso A→ B
p=30 atm
En el estado inicial, introducimos V=7.95 l
T=971.13 K
p=1.5 atm
V=48 l Se especifica el proceso, activando el
T=293 K. botón de radio titulado Isóbara, p=30
atm
Se especifica el proceso, activando el
botón de radio titulado Adiabático Estado final, introducimos (el doble del
volumen de B)
Estado final, introducimos
V=15.90 l
p=30 atm
Obtenemos el valor de la variable
Obtenemos el valor de las variables desconocida T del estado final
desconocidas V y T del estado final
T=1941.12 K
V=7.95 l
T=791.13 K El trabajo: W=238.36 atm·l
El calor: Q=595.90 atm·l
El trabajo W=-249.96 atm·l La variación de energía interna:
El calor Q=0 ΔU=357.54 atm·l
La variación de energía interna
ΔU=249.96 atm·l Se pulsa el botón titulado <<<<, el estado
final C es el inicial del siguiente proceso
Se pulsa el botón titulado <<<<, el estado
final B es el inicial del siguiente proceso Proceso C→ D
 Estado inicial Se especifica el proceso, activando el
botón de radio titulado Isócora, V=48 l
p=30 atm
V=15.90 l Estado final, introducimos
T=1942.22 K
p=1.5 atm
Se especifica el proceso, activando el
botón de radio titulado Isóterma, Obtenemos el valor de la variable
T=1941.12 K desconocida T del estado final

Estado final, introducimos T=293 K

V=48 l El trabajo: W=0 atm·l

El calor: Q=-607.5 atm·l
Obtenemos el valor de la variable La variación de energía interna: ΔU=-
desconocida p del estado final 607.5 atm·l

p=9.94 atm Ciclo completo

El trabajo: W=527.03 atm·l Variación de energía interna:

El calor: Q=527.03 atm·l
La variación de energía interna: ΔU=0
atm·l
Se pulsa el botón titulado <<<<, el estado
final D es el inicial del siguiente proceso
ΔU=249.96+357.54+0-607.5=0
Trabajo: W=-
249.96+238.36+527.03+0=515.43 atm·l
Calor absorbido:
Qabs=595.90+527.03=1122.93 atm·l
Calor cedido: Qced=607.5 atm·l

Proceso D→ A Comprobamos que W=Qabs-Qced

Estado inicial Rendimiento del ciclo

p=9.94 atm
V=48 l
T=1942.22 K

De acuerdo a lo anterior mente visto Proceso A-X= Adiabático Proceso X-F Isócora
3.4.3 El valor experimental obtenido de γ para el aire, verificar que se trata de un gas
mono diatomico o poliatomico

Monoatómicos teórico 1.65

Monoatómicos experimental 1.69