Informe de laboratorio estereoquímica

Materia: laboratorio de química orgánica general

Programa: ingeniería física

Facultad: ciencias naturales, exactas y de la educación

Fecha de realización de la práctica: 22 de abril de 2014

Preguntas preliminares

Tipos de isomería

1.1 Isómeros estructurales o constitucionales

Son los que difieren en el orden en el que se enlazan los átomos en la molécula.

1.2. Estereoisómeros

Son los que tienen la misma fórmula molecular y la misma secuencia de átomos
enlazados, con los mismos enlaces entre sus átomos, pero difieren en la
orientación tridimensional de sus átomos en el espacio. Se diferencian, por tanto
de los isómeros estructurales, en los cuales los átomos están enlazados en un
orden diferente dentro de la molécula.

Los estereoisómeros a su vez se dividen en isómeros conformacionales e

isómeros configuraciones.

1.2.1. Isómeros conformacionales

Cada una de las estructuras de un mismo compuesto que se obtiene al girar,

alrededor de enlaces simples, la parte de la molécula situada a un lado del enlace
con respecto a la localizada al otro lado del mismo.
1.2.2. Isómeros configuracionales

Cuando se habla de isomería configuracional se hace referencia a la posición que

ocupa el hidrogeno y sus sustituyentes con relación el doble enlace carbono-
carbono en la molécula de un compuesto orgánico. Esta categoría también se
divide en dos clases de isómeros, los geométricos y los ópticos.

1.2.2.1. Isómeros geométricos

La isomería cis-trans o geométrica es debida a la rotación restringida en torno a un

enlace carbono-carbono. Esta restricción puede ser debida a la presencia de
dobles enlaces o ciclos. Así, el 2-buteno puede existir en forma de dos isómeros,
llamados cis y trans. El isómero que tiene los hidrógenos al mismo lado se llama
cis, y el que los tiene al lado opuesto trans.

Los compuestos cíclicos, debido a su rigidez, también presentan isomería

geométrica. Así el 1,2 dimetilciclohexano puede existir en forma de dos isómeros.
Se llama isómero cis el que tiene los hidrógenos al mismo lado y trans el que los
tiene a lados opuestos.
1.2.2.2. Isómeros ópticos

Existen moléculas que coinciden en todas sus propiedades excepto en su

capacidad de desviar el plano de luz polarizada. Son los llamados isómeros
ópticos. Uno de ellos desvía la luz hacia la derecha, y se designa (+), o dextrógiro,
mientas que el otro la desvía en igual magnitud pero hacia la izquierda, y se
designa (-) o levógiro.

Su comportamiento frente a la luz polarizada se debe a que la molécula carece de

plano de simetría, y por lo tanto se pueden distinguir dos isómeros que son cada
uno la imagen especular del otro, como la mano derecha lo es de la izquierda.

Los isómeros ópticos también se llaman enantiómeros o isómeros quirales. El

caso más frecuente de ausencia de plano de simetría se debe a que algún
carbono tetraédrico está unido a cuatro radicales distintos. Este carbono recibe el
nombre de carbono asimétrico o quiral. En el caso de los isómeros ópticos
también se dividen en dos tipos de isómeros, los llamados enantiómeros y los
diasteroisómeros.

1.2.2.2.1. Enantiómero

También llamados isómeros ópticos, son una clase de Estereoisómeros tales que
en la pareja de compuestos uno es imagen especular del otro y no son
superponibles, es decir, cada uno es una imagen especular no superponible con la
otra, lo mismo que una mano respecto a la otra. Cada uno de ellos tiene, en su
nombre, la letra correspondiente: R (del latín rectus, derecho) o S (del
latín sinister, izquierdo).

Nomenclatura

Regla 1.- Dar prioridades a cada uno de los cuatro átomos o grupos de átomos
enlazados directamente al carbono asimétrico. Esta prioridad se da por número
atómico. En la molécula de Bromocloroyodometano, el yodo es el grupo de mayor
prioridad, que representamos por “a” y el hidrógeno el de menor prioridad, que
representamos por “d”.
Regla 2.- Orientar la molécula con el grupo de menor prioridad hacia el fondo del
papel. En el ejemplo anterior el grupo de menor prioridad es el hidrógeno (grupo d)
y está como puede verse en la figura al fondo del papel (línea discontinua). Ahora
dibujamos una flecha que recorre los grupos en orden a → b → c. Si el recorrido
es en el sentido de las agujas del reloj, el carbono asimétrico tiene notación R. Si
el recorrido es en sentido contrario la configuración del carbono es S.

Obsérvese que si un enantiómero tiene notación R su imagen especular será S.

1.2.2.2.2. Diasteroisómeros

Los diastereoisómeros o diastereómeros son una clase de Estereoisómeros

tales que no son superponibles pero tampoco son imagen especular uno del otro,
es decir, no son enantiómeros.
Cuando dos diastereoisómeros se diferencian entre sí en un solo estereocentro
son epímeros. Cada estereocentro da lugar a dos configuraciones diferentes y por
lo tanto aumenta el número de estereoisómeros en un factor de dos.

Isomería cis-trans e isomería conformacional son también formas de

diastereomerismo.

Calcular el número de estereoisómeros

Para calcular el número de Estereoisómeros en un compuesto es necesario saber

cuántos carbonos asimétricos contiene, ya que la relación es proporcional. Por
ejemplo, cuando hay dos carbonos asimétricos el número de Estereoisómeros es
cuatro, y si se tienen tres carbonos asimétricos el número de Estereoisómeros es
ocho. Tomando eso como referencia podemos concluir que la fórmula para sacar
el número total de Estereoisómeros de un compuesto es:
n
2 n numero de carbonos asimétricos

Compuesto meso

Se denomina compuesto meso a aquel que, conteniendo átomos de carbono

asimétricos, es aquiral (existe un plano de simetría). Por lo tanto, su imagen
especular es en realidad el mismo compuesto.
Enantiómero

Estereoisómeros que son imágenes especulares, pero no superponibles.

Diastereómeros

Estereoisómeros que no son imágenes especulares ni superponibles.

Carbono quiral

Carbono quiral es un átomo de carbono que está enlazado con cuatro

sustituyentes o elementos diferentes.
Análisis y resultados

Tabla 1. Representación en Newman de conformación eclipsada de la molécula

1-clorobutanol

Tabla 2. Representación en Newman de conformación alternada de la molécula

1-clorobutanol

La conformación más estable es la alternada, esto se debe a las interacciones de

las nubes electrónicas del hidrogeno y sus sustituyentes entre sí; en el caso de la
conformación eclipsada, al estar dichos sustituyentes en el mismo plano las
interacciones son más fuertes y por lo tanto la configuración de la molécula resulta
menos estable; siguiendo esta misma lógica podemos decir que al estar dichas
nubes electrónicas en planos diferentes las interacciones serán menores, por lo
tanto la molécula será más estable. Pero también juegan un papel importante el
tipo de sustituyentes que tiene la molécula, esto tiene que ver con el tamaño del
grupo sustituyente, es decir entre más voluminosos sean los sustituyentes, mas
interacciones habrá y por lo tanto resulta en una configuración más estable
cuando éstos se encuentran más alejados o en conformación alternada.

Para entender mejor porque la conformación eclipsada es menos estable que la

alternada, tomaremos como ejemplo la molécula del etano.
La gráfica muestra la evolución de la energía a medida que los hidrógenos no
enlazados se acercan. Una forma de explicar la mayor estabilidad de la
conformación alternada con respecto a la eclipsada es suponer que a medida que
los átomos de hidrógeno van acercándose, desde la posición alternada a la
eclipsada, sus nubes electrónicas van aproximándose y la energía del sistema
empieza a aumentar hasta llegar a un máximo, que es la energía que contiene la
conformación eclipsada. Esta situación, desfavorable desde el punto de vista
energético, empieza a normalizarse cuando la molécula, desde la conformación
eclipsada, comienza a girar en su viaje hasta la otra conformación alternada. A
medida que se van distanciando los átomos de hidrógeno desde la posición
eclipsada sus nubes electrónicas se van alejando, hasta llegar a la situación de
mínima energía que corresponde a la otra conformación alternada.

Teniendo en cuenta todo lo anterior y los tamaños de los átomos en la molécula

del 1-clorobutanol y las diferentes conformaciones posibles se concluye que la
conformación más estable es la representada en la tabla 2 en la tercera casilla de
derecha a izquierda.

Tabla 3. Representaciones de las conformaciones de silla y bote del ciclohexano

en Newman

Silla Bote(vista desde la “proa”)

La conformación de silla tiene un grupo metileno apuntando hacia arriba y otro
puesto a este, apuntando hacia abajo. La proyección de Newman tiene enlaces
carbono-carbono alternados hacia arriba o hacia abajo, con su ángulos de
109.5°C. Esta es la razón por la que tiene la mayor estabilidad.
En la conformación simétrica de bote, el eclipsamiento produce tensión torsional.
Aunque haya otras conformaciones con menor tensión que la de bote, como Bote
torcido o semisilla, ninguna es más estable que la de silla.
A temperatura. ambiente, el anillo se interconvierte constantemente. Si fuera
posible aislar las diferentes conformaciones de un ciclohexano o sus derivados, en
un instante dado, muchas moléculas (más del 99%) estarían en forma de silla,
debido a su mayor estabilidad que la de bote.

Tabla 4. Representaciones en cuñas de los isómeros del Bromocloroyodometano

Objeto Imagen

Configuración carbono quiral: Si Configuración carbono quiral: Si

Molécula quiral: Si
En la imagen se observa que todos los sustituyentes que tiene el átomo de
carbono son distintos, por lo tanto decimos que es un átomo quiral, ya según la
definición de átomo quiral o asimétrico ninguno de los sustituyentes es igual a
otro.

Existe plano de simetría: No

Un plano de simetría divide a la molécula en dos mitades, que son imágenes

especulares una de la otra, y en la imagen, no importa por donde tracemos una
línea que divida la molécula nunca habrá un plano de simetría, es decir que las
dos mitades resultantes sean imágenes especulares una de la otra, esto se daría
en un carbono aquiral que tenga por lo menos dos sustituyentes iguales y otro par
de sustituyentes iguales y diferentes a los primeros.

Tabla 5. Representación en cuñas y Fisher de la molécula de 2,3-dibromobutano

Cuñas objeto Cuñas imagen Fisher objeto Fisher imagen

Molécula quiral: No

Para que una molécula sea quiral, ella y su imagen especular no deben ser
superponibles. En el caso de la molécula de 2,3-dibromobutano existen cuatro
isómeros, dos de ellos enantiómeros entre si y los otros dos como compuesto
meso, es decir el mismo compuesto como se muestra en la siguiente imagen.
Además si la molécula contiene un plano de simetría (o un centro de simetría) no
puede ser quiral aunque contenga centros quirales, es decir que a pesar de sus
dos carbonos quirales la molécula es aquiral debido a su plano de simetría.
Existe plano de simetría: Si

Como se ha dicho, un plano de simetría divide a la molécula en dos partes las que
son una imagen especular de la otra, por lo tanto, como se puede observar en la
imagen anterior existe un plano de simetría (línea) el cual divide a la molécula en
dos partes que son iguales entre sí.

Siguiendo las reglas de la configuración absoluta los carbonos quirales se

representan de la siguiente forma.

Primer carbono quiral Segundo carbono quiral

Descriptor quiral: Descriptor quiral:

Tabla 6. Representación en cuñas y Fisher de la molécula del ácido 2,3-
dihidroxibutanoico

Cuñas objeto Cuñas imagen Fisher objeto Fisher imagen

Molécula quiral: Si

Como se ha dicho, para que una molécula sea quiral, ella y su imagen especular
no deben ser superponibles; al observar la molécula, nos damos cuenta que al
igual que la molécula de 2,3 dibromobutano tiene dos carbonos quirales, pero en
este caso al molécula es quiral, esto se debe a la ausencia de un plano de
simetría quien es el responsable de darle el carácter aquiral a una molécula con
dos carbonos quirales.

Existe plano de simetría: No

Al observar el isómero (2R, 3R) dihiroxibutanoico, observamos que no tiene un

plano de simetría, es decir no tiene ningún pinto por el cual trazar una línea la cual
divida a la molécula en dos partes que sean una imagen especular de la otra.

Siguiendo las reglas de la configuración absoluta los carbonos quirales se

representan de la siguiente forma.

Primer carbono quiral Segundo carbono quiral

Descriptor quiral: Descriptor quiral:

Conclusiones

1. Las moléculas pueden ser aquirales a pesar de tener centros o carbonos

quirales.
2. Dependiendo de la clase de isómeros y como están organizados sus
átomos, un compuesto puede tener características diferentes.
3. Dependiendo de cómo se encuentre los átomos en la molécula puede ser o
no estable.

Bibliografía

http://www.uv.es/~gblay/TEMA%202.pdf

http://www.quimicaorganica.org/alcanos/68-isomeros-conformacionales.html

http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/optica.htm

http://www.quimicaorganica.org/estereoquimica/116-nomenclatura-de-
enantiomeros.html

http://es.wikipedia.org/wiki/Diastereois%C3%B3mero

http://es.wikipedia.org/wiki/Compuesto_meso

http://www.liceoagb.es/quimiorg/docencia/textos/TEMA3.pdf

http://books.google.com.co/books?
id=O6YvtgAtXmcC&pg=PA92&lpg=PA92&dq=ciclohexano+silla+newman&source=
bl&ots=xykHPYtTfj&sig=Isshb1-
NjW23q8DlFGkqoppKUTA&hl=es&sa=X&ei=5M5eU7rrFe-
vsQTvvoHgAw&ved=0CDcQ6AEwBA#v=onepage&q=ciclohexano%20silla
%20newman&f=true

http://minificciones.files.wordpress.com/2012/08/7-esteroequc3admica-1.pdf