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BALANCE DE MATERIA Y ENERGA

PRESENTADO POR:
HAROLD AMADOR DAZ
MEDARDO ARELLANO ARELLANO
HECTOR BERDUGO BARRIOS
MARA ELVIRA PJARO BAOS

PRESENTADO A:
MIGUEL NGEL MUESES, PhD.

ASIGNATURA:
ESTEQUIOMETRA

SEMESTRE:
III

FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERA


PROGRAMA INGENIERA QUMICA

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
CARTAGENA DE INDIAS
2014

El proceso Haber Bosch es un mtodo que permite la sntesis industrial de amoniaco a


gran escala, utilizando como reactivos nitrgeno e hidrgeno en presencia de un
catalizador heterogneo a base de Hierro. Histricamente el mayor problema en relacin
a la sntesis del amoniaco es la dificultad en romper el triple enlace que mantiene unidos
Balance de materia y energa

los dos tomos de nitrgeno para formar la molcula N2. Las temperaturas elevadas que
seran necesarias para hacer posible tal divisin, no favorecen termodinmicamente a la
reaccin de sntesis. El descubrimiento y el posterior perfeccionamiento del sistema
cataltico utilizado por Fritz Haber y Carl Bosch han permitido poder utilizar las
temperaturas de ejercicio muy inferiores.

El amoniaco, adems de ser una materia prima importante, tiene muchas aplicaciones
tambin en la sntesis de otros productos, como por ejemplo el cido ntrico y fertilizantes.
Otros compuestos importantes que se pueden obtener a partir de amoniaco son: sales de
amonio, aminas, amidas, hidracinas, cianuros. Originalmente el proceso fue patentado por
Fritz Haber. En el 1910 Carl Bosch, que en ese periodo trabajaba para BASF, distribuyo
comercialmente de manera exitosa el proceso y se asegur las patentes posteriores. El
proceso Haber-Bosch fue utilizado por primera vez a nivel industrial en Alemania, durante
la primera guerra mundial: el nitrato de sodio era necesario para construir municiones
blicas; el amoniaco producido se haca oxidar para la produccin de cido ntrico y ms
tarde el cido producido era utilizado para fabricar diferentes nitrocompuestos explosivos
usados en las municiones.
Balance de materia y energa de un proceso industrial
En la siguiente industria se tom como base el proceso de Haber-Bosch para la sntesis
del amoniaco a partir de coque, vapor de agua y aire. Para el inicio del proceso se cuenta
con una corriente de alimentacin de aire el cual contiene un 30% de humedad relativa,
este aire ingresa al proceso con una temperatura de 55 C, esta corriente se hace pasar
por un separador, del cual se obtienen dos corrientes. La primera corriente es de Aire
seco (T= 200 C) y este se mezcla con coque (T=25 C) en un generador (Generador 1) el
cual es adiabtico, en este generador se produce la siguiente reaccin:
O2 + 2C 2CO
Simultneo a esto, en otro generador (Generador 2, no adiabtico) se mezcla vapor de
agua (T= 300 C) y coque (T=25 C), producindose as la siguiente reaccin:
H2O + C

CO

H2

Balance de materia y energa

Figura 1. Diagrama donde se observa el proceso completo de la produccin de


los gases reaccionantes.
Posterior a esto los gases se someten a un lavado en el cual ocurre un fenmeno de
transferencia de calor, en donde por especificaciones del proceso se conoce que la
temperatura a la salida del lavado: el gas generador es de 200 C y el gas de agua 300
C. Luego los gases se mezclan en un tanque de mezclado y estarn listos para la
siguiente fase.
El monxido de carbono contenido en el gas generador y en el gas de sntesis debe ser
eliminado. Pero el CO no es la nica impureza que debe tratarse ya que tambin
acompaan gases sulfurados (H2S). As, en primer lugar la mezcla de gas generador y
gas de agua, tambin llamada gas bruto, pasa a una torre de absorcin donde son
tratados en fro con disoluciones de cidos orgnicos en hidrxido sdico o potsico que
absorben el cido sulfhdrico:
R-COOK + H2S R-COOH + KHS
El gas bruto entra por la parte inferior de la torre de absorcin de azufre, saliendo por la
superior el gas purificado. El residuo de esta torre, una disolucin que contiene cido libre
y sulfuro cido de potasio, se extrae por debajo de la torre y se lleva a un calentador
donde se desprende H2S, regenerndose la disolucin.

Balance de materia y energa

El gas purificado de azufre debe ser ahora calentado para proceder a la conversin del
CO en CO2. Esta conversin es una reaccin que desprende calor que se aprovecha en
los cambiadores de calor para calentar el gas purificado de azufre, en los cambiadores de
calor los flujos 16,17 y 20 tienen temperaturas calculadas experimentalmente en este
proceso las cuales son de 200, 500 y 200 C respectivamente. Se tiene pues el gas
purificado en las condiciones ptimas para que el CO que contiene reaccione con vapor
de agua en un contacto de xido de hierro que contiene algo de xido de cromo,
formndose dixido de carbono e hidrgeno:

Figura 2. Diagrama que muestra el proceso completo de la conversin del


monxido de carbono.
La eliminacin del CO2 se basa en su solubilidad en agua que aumenta mucho al crecer la
presin. Esta circunstancia no concurre con los otros gases (H2, N2 y CO) que forman el
gas de contacto por lo que se puede separar aqul de stos. Para ello, el gas de contacto
procedente de la fase anterior, almacenado en el gasmetro, se lava con agua en la torre
de absorcin de CO2. El agua con el CO2 disuelto sale por la parte inferior de la torre,
mientras que los dems gases salen por la parte superior de la misma. En esta parte de la
operacin industrial las temperaturas en los flujos que van de manera horizontal son
iguales. A partir de esto se obtiene un gas de sntesis que al entrar en un horno de
contacto producir NH3.
En los clculos que se desarrollaran a continuacin, se harn uso varias constantes y
variables de operacin obtenidas de clculos experimentales y enunciadas desde la
pgina web de donde se extrajo este material

Balance de materia y energa

BALANCES DE MATERIA Y ENERGA


BALANCE DE MATERIA

T= 55C

C
0.9
H2 S

F4
300
C

F1

F6

F
2

G.1

S.I

A.s: Aire seco

F7
F
3
300
C

G.2
244.54
C
H 0.9
S
2

Base de clculo:
1000 Kg en F2
F2= 1000 Kg As
F3= 30 Kg

244.54

H2O

F1= 1030 Kg
Balance de materia y energa

25
CF
5

F2= 1000 Kg As
F3= 30 Kg

H2O

F3= 30 Kg

H2O

18 Kmol H 2 O
1 Kg H 2 O

= 540 Kmol

H 2 O , luego F3=540 Kmol

H2O
H2O
54
0

H 2 + CO

+C

54
0

54
0

54
0

1) C: 0.9F5= 540 Kmol C


F5= 600 Kmol
2)

H2 S :

60 Kmol

H2 S

F1

F7= 1140 Kmol

3) CO: 540 Kmol CO


4)

H2:

540 Kmol

H2

CO= 0.474

H 2=

0.474

H 2=

0.0526

F2= 1000 Kg A.s *

( 28.591 KgKmolAs A . s )

= 28890 Kmol A.s, luego

F2= 28890 Kmol


2C
12133
.8

O2
6.069
9

Balance de materia y energa

2CO
12133
.8

1) C: 0.9F2= 12133.8 Kmol C, luego F2= 13482 Kmol


2)

H2 S :

1348.2 Kmol

H2 S

F6= 36305.1 Kmol


3) CO: 12133.8 Kmol CO
4)

N 2 : 22823.1 Kmol

N2

CO= 0.3342

N 2 = 0.6286
H 2 S=0.037 2
.
244.54
C
F6

F8

200C
F12
Lavado

F7

F1
0

F14
F9

Lavado

400C

F13
F11

F6= F12
12133.8 Kmol CO
22823.1 Kmol
1348.2 Kmol

N2
H2 S

F7=F13
540 Kmol CO
540 Kmol

H2

Balance de materia y energa

Mezcla

H2 S

60 Kmol

F14= 37445.1 Kmol


CO: 12673.8 Kmol

H 2 : 540 Kmol
N2

: 22823.1 Kmol

H2 S

: 1408.2 Kmol

F16= F7 (BALANCE DE MATERIA EN INTERCAMBIADOR DE CALOR)


BALANCE EN EL HORNO DE CONTACTO
CO +

H2O

CO2

BALANCE POR COMPONENTE DE

1 Kmol H 2 O
1 Kmol CO

E = 12673.8

Kmol H 2 O

E-S+P-

0-S+

S = 12673.8 Kmol
Entonces de

H2O

CO2

* 12673.8 Kmol CO - 0= 0

CO2

H2 y

H2

* 12673.8 Kmol CO= 0

BALANCE POR COMPONENTE DE

1 Kmol CO2
1 KmolCO

N2

E=S:

F19= 540+ 22823.1+ 12673.8

Balance de materia y energa

F19= 36036.9
F19=F20

CO 2+2 NaOH Na 2 CO 3+ H 2O
Ingresan 3/5 de agua por cada Kmol de CO2 y se absorbe la misma cantidad de
este.

0,6 ( 12673,8 Kmol CO 2 ) =7604,28 Kmo CO 2 ( Absorbido )=F 21


F 23=entrada de N 2+ entradade H 2+ salida de CO 2
F 23=22823,1+540+ 0,4 ( 12673,8 )=28432,62 k mol
BALANCE GLOBAL EN ABSORBEDOR:

F 20+ F 21=F 22+ F 23


36036,9+7604,28=F 22+28432,62

F 22=15208,56 Kmol
Balance por componente del CO2:

ES+ PG=0

5069,520+ 0

1 KmolCO 2
( F 24 )=0
2 KmolNaOH

Balance de materia y energa

F 24=10139,04 kmol

F 26=entrada N 2+entradaH 2=22823,1+540=23363.1kmol


Balance en la torre de absorcin de H2O por componente

ES+ PG=0

S=0,5 (F 24)=5069,52 Kmol H 2 O


Balance en la torre de absorcin por componente de Na2CO3

ES+ PG=0

S=5069,52 Kmol Na 2CO 3


F 25=salida Na2 CO 3+ salida H 2 O=5069,52+5069,52=10139,04

En el horno se requieren 3 moles de Hidrogeno por mol de nitrgeno, entonces


se alimenta una corriente de Nitrogeno puro para llevarla hasta la
concentracin requerida. Sabemos que la cantidad de Hidrogeno presente en el
flujo 26 es de 540 Kmol, entonces

F 27=540/3=180 Kmol N 2

Balance de materia y energa

F 28=23363,1+180=23543,1 Kmol

Balance de energa
BALANCE DE ENERGA EN EL SEPARADOR
Q=

^
nF3 H

1030 Kg*

^
nF2 H

( 137KgKj )

^
nF1 H
^
nF1 H

= 14110 Kj

200

^
nF2 H
=

( 28.94+0.4147 x 102 T + 0.3191 x 105 T 21.965 x 109 T 3 ) dt


0

^
nF2 H

= 28890 Kmol A.s *

^
nF2 H

= 169834583.70 Kj

^
nF3 H

= 30 Kg*

( 2975KgKj )

mol
( 1000
1 Kmol )

= 89250 Kj

Q= 169782723.7 Kj

(G.2) BALANCE EN EL GENERADOR 2:

Balance de materia y energa

* 5878,663

J
mol

1 Kj
( 1000
j)

^
H

^
^
H

n
_

540 Kmol

f . vapor
H2O )

0
300

Cp ( v ) 241.830 Kj /mol

540 Kmol

25

H2 S

60 Kmol

60 Kmol

Cp H 2 S
25

CO

540 Kmol

CpCO110.52 Kj /mol
25

H2

^H
nH S H
2

540 Kmol

Cp H
25

Tf

6000 mol

^ CO
nCO H

( 33.51+1.547 x 102 T +0.3012 x 105 T 2 3.292 x 109 T 3 ) dt


25

540000

mol

Tf

( 28.95+ 0.411 x 102 T +0.3548 x 105 T 22.22 x 109 T 3 ) dt110520 J /mol

25

nH ^
HH
2

Balance de materia y energa

Tf

540000 mol*

( 28.84 +0.00765 x 102 T +0.3288 x 105 T 20.8698 x 109 T 3 ) dt


25

( 33,46+0,688 x 102 T + 0,7604 x 105 T 2 3,593 x 109 T 3 ) dT 24180 J

mol

100

100

75,4 dT + 40656 J /mol+


25

100

nH O ^
H H O =540000 mol
2

i=1

i=1

^ i salida ni ^
Q= ni H
H i entrada

Q=148685855,836447 KJ
Reemplazando en la ecuacin 1 las entalpias de salida y entrada nos queda
que la temperatura es igual a

400 C

Balance de Energa en el generador 1


Compuesto

ENTRADA

SALIDA

^
H (J /mol)

n(mol)

^
H (J /mol)

n( mol)

O2

6066900

8470

N2

22823100

8120

22823100

Cp ( N 2 ) dT
25

CO

12133800

Cp ( CO ) dT
25

12133800

H2 S

1348200

1348200

Cp ( H 2 S ) dT
25

i=1

i=1

^ i salida ni ^
Q= ni H
H i entrada(2)

Balance de materia y energa

Cp(J /mol C)

N2

(29+0,2199 x 102 T + 0,5723 x 105 T 22,871 x 109 T 3 )dT

CO

(28,95+0,411 x 102 T + 0,3548 x 105 T 22,22 x 109 T 3)dT

H2 S

(33,51+1,547 x 102 T +0,3012 x 105 T 2 3,29 x 109 T 3 )dT

Reemplazando los valores tabulados en la funcin 2, nos queda:


n

i=1

25

n i ^H i salida=22823100 mol ( 29+0,2199 x 102 T +0,5723 x 105 T 22,871 x 109 T 3 ) dT +12133800 mol

25

n i ^H i entrada=( 6066900 ) ( 8470 ) +(22823100)(8120)


i=1

i=1

i=1

^ i salida ni ^
Q= ni H
H i entrada
Al reemplazar, nos queda una ecuacin de cuarto orden en funcin de la
temperatura, resolviendo dicha ecuacin tenemos que la temperatura final
aproximadamente

244,54 C

33,51+1,547 x 102 T +0,3012 x 105 T 2


(3,292 x 109 T 3)dT
200

244,54

1650,71062

J
mol

Interpolamos de la siguiente tabla para calcular las capacidades calorficas del

N 2 y CO

a usando como referencias

Temperatura
200
244,54
300

N 2 (J / mol)
5130
6461,746
8120

Balance de materia y energa

1 atm y 25 C

CO( J /mol)
5160
6500,654
8170

^
H N 2=51306461,746=1331,746 J /mol
^
H CO=51606500,654=1340,654 J /mol
m H2 O( ^
H vap ) + 12133800

2256800

( KgJ )=3,485 x 10

mol (1340,654 ) J
1331,746 J 1348200 mol (1650,71062 ) J
+2283100 mol
+
=
mol
mol
mol

10

m H 2O

m H 2 O=15439,56234 Kg

BALANCE DE ENERGA EN LAVADO 2

T ref

= 25C y

Pref

= 1 atm
300

300

H CO400

540000

H2O

+ 540000

H H 400

300

+ 60000

CpH S
400

dt + m

(2256900 J/Kg) = 0
300

540000 (8170-11250) + 540000 (7960- 10890) + 60000

H2O

CpH S
400

(2256900 J/Kg) = 0
300

H H

H H
m

H2O

( 33.51+1.547 x 102 T +0.3012 x 105 T 2 3.292 x 109 T 3 ) dt


400

= -3915.1955 J/mol
10

(2256900 J/Kg)= 3.483691173 x 10

Balance de materia y energa

dt + m

H 2 O = 15435.73562 Kg

BALANCE EN EL TANQUE DE MEZCLADO

^
H

n (mol)

CO

N2
F12

H2 S

12133800

22823100

1348200

300

CO

540000

CpCO
200

dt

300

F13

H2

540000

Cp H
200

dt

300

H2 S
F14

CO

60000
12673800

Cp H S
200

dt

Tf

CpCO
200

Balance de materia y energa

dt

Tf

H2

Cp H

540000

200

dt

dt

Tf

N2

Cp N

22823100

200

Tf

H2 S

Cp H S

1408200

200

dt

Cp
CO

28.45+0.4110 x 10 T +0.3548 x 10 T 2.2 x 10 T

H2

28.84+0.00765 x 102 T + 0.3288 x 105 T 20.8698 x 109 T 3

N2

29+0.2199 x 102 T +0.5723 x 105 T 22.871 x 109 T 3

H2 S

33.51+1.547 x 102 T +0.3012 x 105 T 23.292 x 109 T 3

i=1

i=1

H i salida ni salida H i entrada ni entrada

=0

Reemplazando los datos tabulados en la ecuacin anterior, obtendremos una


ecuacin en funcin de la temperatura, y al resolverla nos queda:

T F 14

200C y la

T F 14 =

T F 16

BALANCE DE ENERGA EN EL INTERCAMBIADOR DE CALOR


ENTRADA
F16

n (mol)

SALIDA

^
H

Balance de materia y energa

n (mol)

^
H

H2

540000

N2

228231
00

126738
00

CO

CO2

126738
00

CpCO
200

dt

F19

H2

N2

Cp H

540000

200

dt

dt

228231
00

Cp N
200

ENTRADA

SALIDA

^
H

n (mol)

^
H

n (mol)

500

H2
F17

Cp H

540000

200

dt

dt

500

N2

Cp N

22823100

200

500

CO
F20

CpCO

12673800

CO2

12673800

H2

540000

Balance de materia y energa

200

dt

N2

22823100

Cp

CO2

36.11+ 4.233 x 10 T +2.887 x 10 T 7.464 x 10 T

28.45+0.4110 x 102 T +0.3548 x 105 T 22.2 x 109 T 3

CO

N2

29+0.2199 x 10 T +0.5723 x 10 T 2.871 x 10 T

H2

28.84+0.00765 x 10 T + 0.3288 x 10 T 0.8698 x 10 T

Segn lo dicho en el enunciado, el calor transferido es Q= 3.022358 x 10

19

J,

por tanto la ecuacin de balance quedara escrita de la siguiente manera:


Q=

i=1

i=1

H i ni salida H i ni entrada

Reemplazando los datos tabulados, nos quedar una ecuacin, que


despejando, podemos hallar la temperatura con la cual entra el flujo 19 al
intercambiador de calor, y obtenemos lo siguiente:

Balance de materia y energa

T F 19

800C.

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