Procesos para la producción de Estireno

El Estireno es uno de los compuestos precursores má s usados en la actualidad para la

generació n de poliestireno, usando en plá sticos, recubrimientos, poliésteres, resinas. Se
considera como un derivado de benceno y etileno, principalmente compuestos aromá ticos y
cadenas alifá ticas que permiten la formació n de etilbenceno, considerado materia prima en la
producció n de estireno [1].

Figura 1. Estructura molecular del Estireno

Actualmente existen diversos métodos en la producció n de estireno. Sin embargo, la selecció n

entre los diferentes métodos depende en su factibilidad para producció n a escala industrial. A
continuació n se enuncian rutas de proceso con las cuales se produce estireno.
1. Deshidrogenación Catalítica de Etilbenceno
La deshidrogenació n directa de etilbenceno permite la obtenció n de estireno con 99.5% de
pureza. La reacció n se lleva a cabo en fase gaseosa con vapor de agua sobre un catalizador
principalmente ó xido de hierro. La reacció n es endotérmica y puede lograrse en reactores ya
sean adiabá ticos o isotérmicos.
Para el proceso adiabá tico, el etilbenceno que se alimenta a la torre se mezcla con etilbenceno
recirculado que no alcanzo a reaccionar, la mezcla sufre un precalentamiento en un
intercambiador con vapor de alta presió n alanzando una temperatura de 240 °C, seguido de
un calentamiento con vapor sobrecalentado para alcanzar altas temperaturas de hasta 566 °C,
es necesario garantizar el calentamiento ya que permite mantener el proceso a una baja
presió n parcial de etilbenceno y mantener controlado el equilibrio hacia la producció n de
estireno, ademá s de ayudar a disminuir depó sitos de carbono que se pueden formar durante
la reacció n. La mezcla calentada ingresa a dos reactores adiabá ticos de lecho empacado (R-
401, R-402) saliendo a una temperatura de 504.2°C y 530.1°C respectivamente, cabe aclarar
que entre estos reactores presenta un calentamiento intermedio por medio de un
intercambiador con son enfriados con vapor de alta presió n. Desarrollando una serie de
reacciones como:
 Figura 2. Reacción de deshidrogenación de etilbenceno con reacciones secundarias. (ChE 455, Styrene Production)

Los productos son enfriados por una seria de intercambiadores en línea entre las corrientes
10, 11, 12, 13 obteniendo un producto aproximadamente a 65°C. La corriente enfriada es
enviada a un separador de tres fases (V-401), en el cual los gases ligeros como hidrogeno,
metano y etileno son retirados por la parte superior, líquidos orgá nicos en la secció n
intermedia y agua residual por el fondo del separador. El hidrogeno es purificado para
posteriormente ser usado como fuente de energía en otras zonas de la planta o vendido si el
precio internacional es adecuado. En la corriente 16 se obtienen aquellos compuestos
intermedios como etilbenceno que no reacciono, estireno producido y compuestos como
benceno y tolueno de reacciones secundarias. Esta corriente es enviada a otro reactor (T-401)
para ser destilados, el benceno y tolueno son separados por diferencia de punto de ebullició n
y son incinerados por sus características energéticas o son nuevamente usados en el proceso
de etilbenceno. La mezcla entre etilbenceno y estireno es enviada a otro reactor (T-402) para
separar el estireno producido con el etilbenceno que no reacciono y así recircularlo por la
corriente 19 [2].
El estireno producido se debe asegurar a una temperatura menor a 125°C para que el
componente no presente polimerizació n espontanea con el fin de no afectar el proceso
posterior de polimerizació n del estireno.
En general, la composició n del producto final logra comprender entre producto líquido de 37
% de estireno, 61.1 % de etilbenceno, 0.6 % de benceno, 1.1 % de tolueno y 0.2 % de alquitrá n
(Carberry, 1980) [3]
Figura 3. Diagrama PFD de deshidrogenación del etilbenceno para producción de estireno (ChE 455. Styrene Producction)

2. Deshidrogenación Oxidativa
La deshidrogenació n oxidativa reduce en el proceso los problemas de requerimientos
presentados en la deshidrogenació n directa (altas temperaturas para la reacció n, craqueo
excesivo y deposició n de coque). Este tratamiento ofrece la posibilidad de producir estireno
empleando diferentes oxidantes y permite trabajar a temperaturas má s bajas debido a la
exotermicidad de la reacció n. El oxígeno es uno de los oxidantes má s comunes, se encarga de
convertir los hidrocarburos en olefinas con formació n simultá nea de agua, en presencia de
catalizadores.
El primer paso es la oxidació n con aire de etilbenceno a apropiadamente. 130 ° C y 0.2 MPa
para formar hidroperó xido de etilbenceno. En el siguiente paso, esto es capaz de oxidar
propileno a ó xido de propileno en presencia de un metal catalizador (por ejemplo, molibdeno
o titanio, 110 ° C, 4 MPa). El hidroperó xido de etilbenceno se reduce a alcohol α-metilbencílico
(metil fenil carbinol) que finalmente se deshidrata a estireno a 250 ° C y bajo presió n sobre un
contacto adecuado de ó xido de metal (a menudo Al2O3). Desarrollando una serie de
reacciones como:
 Figura 4. Reacción de deshidrogenación oxidativa de etilbenceno.

Este método conlleva las siguientes etapas bá sicas: 1. La oxidació n de etilbenceno con aire,
con lo que se obtiene etilbenceno hidroperó xido. 8 Introducció n 2. Reacció n entre el
hidroperó xido y propileno, con lo que se forma 1-feniletanol y ó xido de propileno. 3.
Deshidratació n del alcohol obteniéndose estireno.
La patente US7964765B2 [4], “Proceso de monó mero de estireno basado en la
deshidrogenació n oxidativa de etilbenceno utilizando CO2 como un oxidante blando” (2011).
El CO2 es empleado como el diluyente de reacció n en uno o má s reactores de
deshidrogenació n y suministra el calor requerido para la reacció n endotérmica del
etilbenceno para obtenció n del estireno.
El proceso general en la deshidrogenació n oxidativa ocurre en dos etapas simultá neas:
a) deshidrogenació n directa del etilbenceno a monó mero estireno sobre un catalizador
usando calor proporcionado por el dió xido de carbono.
b) la deshidrogenació n oxidativa del etilbenceno con el ó xidante, en este caso, dió xido de
carbono para formar monó mero.

Figura 5. Conversión de etilbenceno en monómero de estireno mediante deshidrogenación oxidativa y la regeneración de

gas de reciclado por oxidación de monóxido de carbono e hidrógeno. Patente US7964765B2
 Figura 6. Diagrama de bloques del proceso de producción de estireno [5]

3. BIOSINTESIS DEL ESTIRENO

A través de la ingeniería metabó lica de Escherichia coli, la biosíntesis de estireno a partir de
glucosa a través de la vía shikimate se demostró como una alternativa potencial y
sostenible a la síntesis tradicional de estireno, aunque con títulos bajos de hasta ~ 2.6 mM de
estireno (McKenna y Nielsen, 2011).
Esfuerzos más recientes Utilizó técnicas de edición de genoma y extracción con solvente
para aumentar títulos de estireno en cultivos de E. coli, pero la concentració n má xima de el
estireno todavía estaba limitado por la toxicidad celular del estireno (Liuet al., 2018) o la
necesidad de utilizar estrategias de eliminación de productos para aumentar
recuperació n de estireno (Lee et al., 2019b). Claramente, la toxicidad celular de el estireno, así
como la necesidad de su eliminació n, limitan enormemente in vivo títulos de biosíntesis y la
viabilidad del estireno comercial.
Propuesta de biosíntesis de estireno para aumentar rendimientos
Primero, sintesis de proteínas sin células en E. coli extractos crudos para expresar
independientemente las dos enzimas no nativas requerido para convertir L-fenilalanina (L-
Phe) en estireno: fenilalanina amoniaco liasa 2 (PAL2) de Arabidopsis thaliana y á cido ferú lico
descarboxilasa 1 (FDC1) de Saccharomyces cerevisiae
Luego, combinamos estos extractos enriquecidos con enzimas biosintéticas con L-Phe y
tampó n para producir estireno in vitro (Fig. 1).

Figura 7. Conversión enzimática de la L-Fenilalina a estireno.

 Figura 8. Obtención del Estireno a partir de la E. Coli

4. ALQUILACIÓN DE TOLUENO
Durante este proceso, el tolueno es selectivamente convertido en xileno o una mezcla de
estireno y etilbenceno. La alquilació n de la cadena lateral ocurre sobre catalizadores con
propiedades bá sicas como zeolitas X y Y intercambiadas con cationes alcalinos, MgO-TiO2
TiO2.La reacció n es llevada a cabo con metanol, donde el tolueno es convertido tanto en
estireno como en etilbenceno. (Junior et al, 1998) [6]. Es un proceso enfocado principalmente
en la formació n de etilbenceno.
El proceso involucra el uso de reactores que incluyen una zona de reacció n de oxidació n para
la obtenció n de los diversos productos: 1) Tolueno y la primera parte de metanol entran en
una primera á rea de reacció n y entran en contacto con un catalizador para generar un flujo de
material I (formaldehido y agua). 2) El flujo de material I y la segunda parte de metanol,
alimentan una segunda á rea de reacció n, donde entran en contacto con un catalizador
generando un flujo de material II (formaldehido e hidró geno ). 3) Finalmente el flujo de
material II ingresa al á rea de reacció n III y entra en contacto con un catalizador para generar
un flujo de material III que contiene etilbenceno y estireno.

Figura 9. Esquema de reacción de la presente invención. Patente CN103664485A

La patente CN103664485B [7] de la empresa SINOPEC relacionada al “método para producir

etilbenceno y estireno a través de la alquilació n lateral de tolueno y metanol” (2016). Emplea
una reacció n de síntesis catalítica en etapas mú ltiples de metanol con alimentació n de
etilbenceno, estireno
Algunas Referencias

1. https://www.academia.edu/29247967/CHE231_-
_Final_Year_Report_Plant_Design_Production_Of_Styrene_2016_
2. https://cbe.statler.wvu.edu/files/d/cd80e618-6d29-41a9-a854-
275a995ed6cf/styrene12.pdf
3. Deshidrogenacion catalítica de etilbenceno a estireno (Robert Causado escobar, etc)
4. http://www.ing.ucv.ve/jifi2018/documentos/materiales/MSN-005.pdf
5. https://www.tesisenred.net/bitstream/handle/10803/10687/1de8.MJRcapi1.pdf?
sequence=2&isAllowed=y
6. Junior, H., Sena, J., Da Costa S., y Netto-Ferreira, J. (1998). Influencia de Modificaciones
en la Estructura de las Zeolitas para la Alquilació n del Tolueno en Metanol.
Universidad Federal Rural de Río de Janeiro. Depto. De Tecnología Química, Depto. De
Química. Brasil
7. CN103664485B. (2016). Método para producir etilbenceno y estireno a través de la
alquilació n lateral de tolueno y metanol. SINOPEC. China.