Tema 2.

Hidratos de carbono Bioqumica

TEMA 2

HIDRATOS DE CARBONO

1. Definicin y clasificacin
2. Estructura tridimensional de los monosacridos
3. Reacciones de ciclacin de los monosacridos
4. Reacciones de oxidacin-reduccin
5. Reaccin de formacin de enlaces O-glucosdicos
6. Disacridos
7. Polisacridos
8. Funciones fisiolgicas de los carbohidratos

1. Definicin y clasificacin

Los carbohidratos o sacridos (del griego: sakcharn, azcar) son compuestos

esenciales de los organismos vivos y son la clase ms abundante de molculas
biolgicas. El nombre carbohidratos significa literalmente hidratos de carbono y
proviene de su composicin qumica, que para muchos de ellos es (CH2O)n , donde n
3. Es decir, son compuestos en los que n tomos de carbono parecen estar hidratados
con n molculas de agua. En realidad se trata de polihidroxialdehidos y
polihidrohicetonas (y algunos derivados de stos), cadenas de carbono que contienen
un grupo aldehdo o cetnico y varios grupos hidroxilos (Figura 1).

Figura 1.

Estructura qumica bsica de los

carbohidratos. Polihidroxi-
aldehido (gliceraldehido, izquierda)
y polihidroxicetona (dihidroxi-
acetona, derecha).

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Las unidades bsicas de los carbohidratos son los monosacridos, no hidrolizables en

unidades ms pequeas. La glucosa es el monosacrido ms abundante; tiene 6
tomos de carbono y es el combustible principal para la mayora de los organismos.
Los oligosacridos contienen de dos a diez unidades de monosacridos unidas
covalentemente. Por su parte, los polisacridos estn constituidos por gran nmero de
unidades de monosacridos unidos covalentemente, alcanzando pesos moleculares de
hasta 106 dalton (g/mol). Los polisacridos desempean dos funciones biolgicas
principales: algunos almacenan energa metablica y otros sirven de elementos
estructurales a la clula.

Los monosacridos se forman en la naturaleza por reduccin del carbono atmosfrico

gracias a la "fijacin" del CO2 que realizan los organismos fotosintticos. El ciclo del
carbono se completa con la oxidacin de los carbohidratos hasta CO2 realizada por el
metabolismo oxidativo de plantas y animales (Figura 2).

Figura 2.

Ciclo del carbono en la

naturaleza. Procesos de fijacin
fotosinttica de CO2 y respiracin
oxidativa para liberar CO2.

2. Monosacridos

Los monosacridos se clasifican segn la naturaleza qumica de su grupo carbonilo

y del nmero de tomos de carbono que poseen.

Atendiendo a la naturaleza qumica del grupo funcional carbonlico, si ste es aldehdo

el monosacrido recibe el nombre genrico de aldosa, y si es cetnico el monosacrido

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se le designa como cetosa. Dependiendo del nmero de tomos de carbono de la

molcula, los monosacridos se denominan triosas, tetrosas, pentosas, hexosas,
etc. cuando contienen tres, cuatro, cinco, seis, etc. tomos de carbono. Se conocen en
la naturaleza monosacridos de hasta 8 tomos de carbono.

La combinacin de ambas nomenclaturas anteriores permite denominar con el trmino

aldohexosa a un azcar (-osa) de seis tomos de carbono (-hex-), cuyo carbono
carbonlico es una aldosa (aldo-). Por ejemplo, la glucosa.

El gliceraldehido es la aldosa ms simple. Est formado por tres tomos de carbono,

el primero contiene el grupo aldehdo, el segundo tiene unido un hidrgeno y un grupo
hidroxilo, mientras que el tercero posee dos hidrgenos y un hidroxilo. De los tres
carbonos, el segundo (C-2) posee los cuatros sustituyentes distintos y por esta
caracterstica recibe el nombre de carbono asimtrico o quiral. Este hecho hace que
el gliceraldehido exista en dos estructuras espaciales que se diferencian por cierta
propiedad fsica (actividad ptica): una tiene el hidroxilo del C-2 hacia la derecha (D-
gliceraldehido) y la otra posee el hidroxilo del C-2 hacia la izquierda (L-gliceradehido).

Figura 3.

Estructura espacial de
gliceraldehido. Proyecciones de
Fischer y en perspectiva de la
molcula de gliceraldehido.

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Las molculas que an teniendo la misma composicin qumica tienen diferentes

propiedades se denominan ismeros. A ismeros que se diferencian por la disposicin
espacial de los grupos sustituyentes de un centro quiral se les conoce con el nombre de
ismeros pticos o estereoismeros. Dichos ismeros pticos presentan una
propiedad fsica denominada actividad ptica. La actividad ptica es la capacidad que
tienen las molculas quirales, en disolucin, de desviar el plano de un haz de luz
polarizada. Si lo hacen en el sentido de las manecillas del reloj, se designan con el
smbolo (+) y si lo hacen en sentido contrario se designan con (-). As, el enantimero
D- del gliceraldehido es (+) y el L- es (-). Esto no quiere decir que todos los
monosacridos de la serie D tengan que ser (+). Por un lado est la posicin del grupo
hidroxilo (-OH) respecto a su carbono quiral, que es un aspecto puramente estructural,
y por otro el efecto de la estructura de la molcula sobre el haz de luz polarizada, que
es producido por la interaccin de los rayos de luz polarizada con la red cristalina de la
molcula en disolucin. Por la configuracin de los sustituyentes de los carbonos
quirales no es posible asignar a un carbohidrato actividad ptica (+) (-).

Cuando los ismeros pticos son imgenes especulares no superponibles se

denominan enantimeros, como es el caso del D y L gliceraldehido (Figura 4).
Aquellos ismeros pticos que se diferencian solo en la configuracin de uno de sus
carbonos quirales se denominan epmeros. El resto de ismeros pticos que no son
enantimeros ni epmeros se denominan diasteremeros.

Figura 4.

Enantimero del gliceraldehido.

Imgenes especulares no
superponibles de la molcula de
gliceraldehido.

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Los monosacridos se clasifican en la serie D- o en la serie L- de acuerdo con la

configuracin del carbono quiral ms alejado del grupo carbonilo. As, si dicho carbono
posee la misma configuracin que el carbono quiral del D-gliceraldehido, pertenece a la
serie D-.

En la Figura 5 se recogen las aldosas de la serie D-. Como se observa podemos

construirlas adicionando unidades de H-C-OH de HO-C-H inmediatamente por debajo
del carbono carbonlico. Lgicamente existir otra familia de la serie L- con las
imgenes especulares de las aldosas de esta Figura. En total tendremos 2 aldotriosas,
4 aldotetrosas, 8 aldopentosas y 16 aldohexosas.

Figura 5.

D-Aldosas. Frmulas de todas las aldosas pertenecientes

a la serie D, hasta los monosacridos de 6 tomos de
carbono..

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En las cetosas el grupo carbonilo ocupa la posicin 2 en la cadena carbonada. La

cetosa ms pequea es la dihidroxiacetona:

Lo primero que salta a la vista es que esta cetosa carece de carbono quiral, luego, a
diferencia de las aldosas, slo existe una ceto-triosa y carece de actividad ptica. De
ella se contina la familia con la Eritrulosa, la cual s posee enantimeros D- y L-, ya
que el carbono 3 es quiral (posee 4 sustituyentes distintos). La Figura 6 muestra las
cetosas de la serie D-. Existen 1 cetotriosa, 2 cetotetrosas, 4 cetopentosas y 8
cetohexosas. De todas ellas la cetosa ms comn es la D-fructosa, cuyo nombre se le
asign antes de conocer su estructura; el resto de cetosas se aislaron o sintetizaron a
partir de las aldosas y se las denominan basndose en el nombre de su aldosa de
origen. As, la D-fructosa, debera llamarse D-arabinohexulosa, ya que posee el
esqueleto base de la D-arabinosa.

Figura 6.

D-cetosas. Frmulas de
todas las cetosas
pertenecientes a la serie D,
hasta los monosacridos de 6
tomos de carbono.

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3. Reacciones de ciclacin de los monosacridos

La presencia de cinco o de seis carbonos en la cadena proporciona a estos

compuestos la posibilidad de formar estructuras de anillo muy estables mediante la
formacin de un enlace hemiacetal interno, en el caso de las aldosas, o un hemicetal
interno si son cetosas.. La formacin de la estructura cclica se produce de la misma
manera que los alcoholes reaccionan con los grupos carbonilo de aldehdos o las
cetonas.

Figura 7.

Formacin de estructuras cclicas de los monosacridos.

Se producen por la formacin de hemiacetales y hemicetales,
reacciones intramoleculares de un hidroxilo con el grupo
carbonilo de la propia aldosa o cetosa, respectivamente.

El grupo hidroxilo de un monosacrido puede reaccionar con su correspondiente grupo

carbonilo (aldo- o ceto-) para dar lugar a hemiacetales o hemicetales cclicos. Este tipo
de procesos se puede representar mediante las frmulas de proyeccin de Haworth.
Las proyecciones derivadas de aldosas de seis carbonos dan lugar a anillos derivados
de pirano y las derivadas de cetosas de seis carbonos originan anillos derivados de
furano (Figura 8).

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Figura 8.

Formacin de estructuras
cclicas de los
monosacridos. Las
aldohexosas generan anillos
de pirano y las cetohexosas
anillos de furano.

As, por ejemplo, la D-Glucosa se cicla por reaccin del hidroxilo del carbono 5 (C-5)
con el grupo carbonilo del aldehido, dando lugar a un anillo hexagonal de piranosa, por
similitud con el anillo de pirano (Figura 9).

Figura 9.

Ciclacin de la glucosa. La glucosa

se cicla en un anillo de piranosa.

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Un aspecto importante del proceso es que al formarse el correspondiente hemiacetal, el

C-1 de la glucosa (que inicialmente era no quiral) se transforma en un carbono quiral
(con 4 sustituyentes distintos). Este nuevo carbono quiral recibe el nombre de
anomrico (*), y da lugar a dos estructuras denominadas anmeros, uno con el grupo
hidroxilo del C-1 por debajo del anillo, anmero , y el otro con el grupo hidroxilo por
encima del anillo, anmero . As, por ciclacin de la D-glucosa obtenemos los
hemiacetales -D-glucopiranosa y la -D-glucopiranosa.

CHO
CH2OH
CH2OH
OH
O O OH
HO
OH
OH OH

CH2OH

-D-glucopiranosa D-glucosa -D-glucopiranosa

De la misma manera la D-fructosa se cicla por reaccin del hidroxilo del carbono 5, con
el carbonilo que ocupa la posicin 2, dando lugar, en este caso, a un anillo de furanosa
(por similitud con el anillo de furano), con dos anmeros; uno sera la -D-
fructofuranosa y el otro la -D-fructofuranosa.

CH2OH
O CH2OH O CH2OH CH2OH O OH
O

OH
OH OH CH2OH

OH
CH2OH

anillo de furano -D-fructofuranosa D-fructosa -D-fructofuranosa.

En general, las hexosas y las pentosas pueden adoptar la forma de pirano o furano
dependiendo de la naturaleza del azcar. Es importante indicar que en disolucin

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acuosa existe un equilibrio entre la forma abierta y los anillos ciclados. De tal manera
que la D-glucosa se presentara en equilibrio entre su anmeros y .

4. Reacciones de oxidacin-reduccin

La oxidacin de los monosacridos puede producirse de diversas formas, segn el

agente oxidante utilizado. As, la oxidacin suave de una aldosa con Cu (II) produce los
cidos aldnicos, como en el ejemplo recogido en la Figura 10.

Figura 10.

Oxidacin y reduccin de la glucosa. La

glucosa se oxida en condiciones suaves para
producir cido glucnico. Su reduccin da lugar
al sorbitol (glucitol).

La reduccin de aldosas en atmsfera de hidrgeno produce alditoles (polialcoholes).

As, la reduccin de la glucosa conlleva la reduccin del grupo carbonilo de naturaleza
aldehdica para rendir un polialcohol conocido como sorbitol.

5. Reaccin de formacin de enlaces O-glucosdicos

Una de las reacciones ms importantes de los monosacridos es la reaccin del

carbono anomrico (del anillo de piranosa o furanosa) con un alcohol para producir un
glucsido. El nuevo enlace que se forma recibe el nombre de enlace glucosdico.
As, la -D-glucopiranosa puede reaccionar con el etanol para dar el siguiente
glucsido:

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CH2OH H2O CH2OH

O OH O
O
CH2CH3
+ CH3 CH2OH

que recibe el nombre de -D-metil-glucopiransido (se cambia la terminacin -osa por -

sido).

La importancia de este proceso radica en que el enlace glucosdico se forma tambin

por reaccin del hidroxilo del carbono anomrico de un monosacrido con un grupo
hidroxilo de otro monosacrido, dando lugar a un disacrido. Los oligosacridos y los
polisacridos son el resultado de la unin de monosacridos mediante este tipo de
enlace.

En general este tipo de compuestos se conocen con el nombre de O-glucsidos (el

oxigeno hace de puente en el enlace). Adems existen otros glucsidos, de gran
importancia en la naturaleza: se trata de los N-glucsidos, en los que el C anomrico
reacciona con una amina. Tiene gran importancia en la formacin de nuclesidos, entre
ellos la adenosina es el ms abundante, que forma parte del trifosfato de adenosina
(ATP), y de los cidos ribonucleicos.

6. Los Disacridos

Son dmeros formados por dos molculas de monosacridos, iguales o diferentes,

unidas mediante enlace glucosdico. Este enlace puede realizarse de dos formas
distintas; tomemos como ejemplo la glucosa.

i) ii)
CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH

O O O O
1* 4 1* 1*
*
O O

Enlace (1,4) Enlace (1,1)

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En el primer caso, i), los dos monosacridos estn unidos mediante enlace O-
glucosdico del tipo (1-4); como se puede apreciar, el disacrido formado presenta un
carbono anomrico (*) libre (en el anillo segundo). En el caso ii) la unin se establece a
travs de los carbonos anomricos de ambos monosacridos; en este caso, el enlace
glucosdico es del tipo (1-1), bloqueando los dos carbonos anomricos (*).

La Figura 11 muestra algunos disacridos abundantes, la sacarosa, la lactosa, la

maltosa y la trealosa. Vamos a analizar qumicamente la lactosa y la sacarosa. La
lactosa es el -D-galactopioranosil-(1-4)--D-glucopiranosido, y la sacarosa es el -
D-glucopiranosil-(1-2)--D-fructofuranosido. La lactosa posee un enlace glucosdico
-(1-4), mientras que en la sacarosa es del tipo (1-2). Este aspecto es muy
importante si se analizan sus propiedades qumicas. As, la lactosa al poseer un
carbono anomrico libre (el C-1 de la glucosa), en disolucin, puede abrirse y poner de
manifiesto la naturaleza reductora de este disacrido. Por su parte la sacarosa, no
posee carbono anomrico libre, los dos estn formando parte del enlace glucosdico,
ninguno de los anillos puede abrirse y pierde su capacidad reductora. Por esta razn se
dice que la lactosa es un azcar reductor y la sacarosa no.

Figura 11.

Disacridos abundantes en la
naturaleza. Estructuras de la lactosa,
sacarosa, maltosa y trealosa.

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Tema 2. Hidratos de carbono Bioqumica

7. Polisacridos

Son polmeros de monosacridos unidos por enlace O-glucosdico. Entre los polmeros
naturales, algunos de los ms abundantes y de mayor significativo biolgico son el
almidn, el glucgeno y la celulosa. Los tres estn formados por molculas de D-
glucosa y slo se diferencian en el tipo de enlace glucosdico, constituyendo estructuras
espaciales diferentes.

El almidn

Es la principal reserva de hidratos de carbono que sintetizan las plantas y es tambin la

principal fuente de glucosa para la alimentacin de los animales. Est formado por una
mezcla de dos polisacridos, la amilosa (en un 20 %) y la amilopectina (en un 80 %).
La amilosa es un polmero lineal de D-glucosa con uniones -(1-4) glucosdicas (Figura
12), que le permite adoptar una disposicin tridimensional de tipo helicoidal (Figura 13).

Figura 12.

Estructura de la amilosa.
Epolisacrido formado por monmeros
de glucosa en enlaces (1-4).

Figura 13.

Estructura tridimen-
sional de la amilosa. El
enlace (1-4) produce el
curvamiento helicoidal
del polmero.

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Tema 2. Hidratos de carbono Bioqumica

Por su parte, la amilopectina est constituida por restos de D-glucosa unidos por enlace
-(1-4), pero presenta tambin ramificaciones cada 24-30 unidades de glucosa,
mediante enlaces -(1-6) (Figura 14).

Figura 14.

Estructura tridimensional de la amilopectina El

enlace (1-6) produce ramificaciones responsables
de la estructura abierta de la hlice de almidn.

El Glucgeno

El glucgeno es el polisacrido de reserva de glucosa en los animales y constituye el

equivalente al almidn en las clulas vegetales. Se halla presente en todas las clulas,
aunque preferentemente se acumula en los msculos esquelticos y especialmente en
el hgado (10 % en peso), en cuyas clulas el glucgeno aparece en forma de grandes
grnulos. La estructura principal del glucgeno se parece a la amilopectina, posee una
cadena lneal con uniones -(1-4) y ramificaciones -(1-6), aunque en este caso
aparecen cada 8 12 unidades de glucosa (Figura 15). El glucgeno (al igual que el
almidn) se hidroliza con facilidad por la accin de las -amilasas (protenas
especializadas en la rotura del enlace -glucosdico).

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Figura 15.

Estructura del glucgeno. El

enlace (1-6) produce
ramificaciones cada 8-12 restos
de monosacrido.

La celulosa

La celulosa, componente estructural primario de las paredes de las clulas vegetales,

es un polmero lineal de glucosa unido por enlaces -(1-4) glucosdicos (Figura 16). A
diferencia de la amilosa (helicoidal y con uniones ), el enlace impide que la molcula
se enrolle, de forma que las cadenas de celulosa pueden adoptan una conformacin
plenamente extendida permitiendo que se empaqueten con facilidad mediante puentes
de hidrgeno, lo que explica su resistencia y su insolubilidad en agua. A diferencia de
los casos anteriores, los vertebrados no poseen enzimas capaces de hidrolizar el
enlace -(1-4), slo los herbvoros poseen microorganismos simbiticos con una
enzima (celulasa) que permite hidrolizar los enlaces -(1-4) glucosdicos.

Figura 16.

Estructura lineal de la
celulosa y estabilidad
por puentes de
hidrgeno entre cadenas
paralelas.

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Tema 2. Hidratos de carbono Bioqumica

Otro polisacrido de gran abundancia en la naturaleza es la quitina, que es el principal

componente estructural de los esqueletos de los invertebrados. La quitina es un
polmero constituido por restos N-acetil-D-glucosamina unidos por enlace -(1-4). Se
diferencia de la celulosa slo en el sustituyente del C-2, que posee, en lugar de un -OH,
una acetamida. De relevancia son tambin otros polisacridos como la heparina,
polisacrido heterogneo natural compuesto por D-iduronato-2-sulfato unidos por
enlace glucosdico (1-4) a N-sulfo-D-glucosamina-6-sulfato (Figura 17). Se utiliza
en medicina por su poder anticoagulante. El cido hialurnico es otro heteropolmero
constituido por dmeros de cido glucurnico y N-acetilglucosamina (Figura 18). Est
presente en los fludos sinoviales de las articulaciones donde desempea su funcin
protectora contra golpes, basada en su valor lubrificante y su alta viscosidad.

Figura 17.

Estructura de la unidad
dimrica bsica constituyente
de la heparina.

Figura 18.

Estructura de la unidad
dimrica bsica constituyente
del cido hialurnico.

8. Funciones fisiolgicas de los carbohidratos

Algunos monosacridos como la glucosa y sus derivados, son piezas fundamentales de

muchas rutas metablicas esenciales para la obtencin de energa . La glucosa acta
en el organismo como combustible energtico de uso rpido, mientras polisacridos o

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Tema 2. Hidratos de carbono Bioqumica

grasas son reservas energticas que deben ser procesadas antes de su utilizacin.
Algunos monosacridos y disacridos como la fructosa o la sacarosa son responsables
del sabor dulce de muchos frutos, con lo que se hacen ms atractivos a los agentes
dispersantes de las semillas.

Los oligosacridos, pequeas cadenas polimricas conteniendo entre 2 y 10

monosacridos, aparecen normalmente formando parte de las glicoprotenas que
ejercen importantes funciones reguladoras o de reconocimiento celular.

Los polisacridos como almidn o glucgeno tienen funciones de reserva energtica en

plantas y animales, respectivamente. Otros polisacridos tienen funciones
estructurales. Ya hemos citado el caso de la celulosa, principal componente de las
paredes celulares vegetales, que supone la mayor parte de la masa de la madera y el
algodn en casi pura celulosa; y la quitina, principal componente del exoesqueleto de
muchos artrpodos. Tambin tienen gran importancia estructural el heteropolmero de
residuos alternados de N-acetilglucosamina y N-acetilmurmico unidos por enlaces (1-
4), que constituyen el componente principal de las paredes celulares bacterianas; estos
heteropolmeros se unen a proteinas formando peptidoglucanos.

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