Experimento N4:

Entropa de Mezcla

OBJETIVO

- Utilizar pilas de concentracin para determinar la energa libre de gibbs y la entropa de una
mezcla.
 - Determinar la entropa y la energa libre de gibbs de una mezcla de Fe 2+ y Fe3+, a temperatura
constante.
- Conocer la utilidad de un puente salino en una pila de concentracin.

INTRODUCCION

La energa libre de Gibbs (G) es una propiedad extensiva de la materia, la cual nos ayuda a establecer
parmetros de equilibrio y espontaneidad de una reaccin. Para esta experiencia, se calculara esta
propiedad para una mezcla, con la siguiente formula

= (1)

Teniendo calculada la energa libre de gibbs, se puede calcular la entropa de la mezcla, teniendo en
cuenta un volumen y una temperatura constante, H de la mezcla igual a 0, se tiene que:

= (2)

Sabiendo que la entropa para una mezcla de gases ideales est dada por:

+ +
= (3)

K: constante de Boltzmann
Na y Nb = moles de A y B, respectivamente.

En el caso de mezclas liquidas, la expresin que nos permite relacionar los datos son:

= (1 + 2 ) (1 + 2 ) (1 1 + 2 2 ) (4)

En este caso la energa libre de gibbs est relacionado con el trabajo mximo (W Max) : (3)

= (5)
En esta experiencia se calculara la energa libre de gibbs para una reaccin redox. Donde se utilizan
dos cationes con diferentes estados de oxidacin, en este caso Fe+2 y Fe+3, realizando mezclas con
distintas concentraciones de cada uno, separadas por un puente salino y con ctodos de platino. La
reaccin involucrada en este proceso es la siguiente:

Fe+2 Fe+3 + e, con [Fe+2]>> [Fe+3]

Dado esta reaccin se puede desprender el trabajo mximo, que quedara expresado de la siguiente
manera:
 = = (6)

n: coeficiente estequiometrico de electrones.

F: constante de Faraday.
E: potencial de la celda.

Teniendo estos datos se puede calcular G para la mezcla:

1
= =0,5
2

= = (7)
=0 =0

Asumiendo que las soluciones inicas se comportan de una manera ideal, el trabajo mximo en cada
celda est dado por la siguiente ecuacin.

=0,5

= = 2[1 1 + (1 1 ) 1 ] (8)
=0
1 (1 1 )
|| = [1 ] + 1 + (1 1 ) ln(1 1 ) (9)
1 1

Quedando:
2 (1 1 )
|| = (10)
1

Dadas todas estas frmulas, se puede determinar los objetivos de este prctico, que ya fueron
nombrados al inicio.

RESULTADOS

K3Fe(CN)6 mL K4Fe(CN)6 mL Eledo (volt)

9,9 0,1 0,256
9,5 0,5 0,194
 9,0 1,0 0,140
8,0 2,0 0,085
7,0 3,0 0,036
6,0 4,0 0,013
5,2 4,8 0,004
Tabla 1: Potenciales para cada pila a distintas concentraciones.

Preparacin de 100 mL de K4[Fe(CN)6] 0,5M

MM= 422,39 g/mol

0,5 mol 1000 mL
x 100 mL
x=0,05 mol
n MM=masa
Masa=0,05 mol 422,39 g/mol = 21,12 g

Preparacin 100 mL de K3[Fe(CN)6] 0,5M

MM= 329,25 g/mol

0,5 mol 1000 mL
x 100 mL
x=0,05 mol
n MM=masa
masa=0,05 mol 329,25 g/mol = 16,46 g

Clculo de la fraccin molar

Para 9,9 mL Fe+3 (se utilizara solo este dato como ejemplo)

=


0,5 9,9 =

= 4,95
Para 0,1 mL Fe+2

=


0,5 0,1 =

= 0,05
Como la fraccin molar es,

=

4,95
+3 = = ,
5

Celda mmol K3[Fe(CN)6] mmol K4[Fe(CN)6] Fraccin molar Fe3+ Fraccin molar Fe2+
1 4,95 0,05 0,99 0,01
2 4,75 0,25 0,95 0,05
3 4,50 0,50 0,90 0,10
4 4,00 1,00 0,80 0,20
5 3,50 1,50 0,70 0,30
6 3,00 2,00 0,60 0,40
7 2,60 2,40 0,52 0,48
Tabla 2: Milimoles y fraccin molar de cada compuesto.
 0.3

0.25

0.2

0.15

0.1
y = 1.2812x2 - 1.1263x + 0.2542
R = 0.9909
0.05

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Grafico 1: Voltaje experimental v/s Fraccin molar.

Calculo del potencial terico Commented [mjrs1]: Desde aca copie los resultados
de un informe para que te guies de como hacerlo
Se utilizara solo una pila como ejemplo.
Pila 1:
2 (1 1 )
|| =
1

2 8,314[ ] 298 (1 0,01)
|| =
96861[] 0,01
|| = 0,23495

Celda Potencial terico (mV)

1 234,95
2 150,46
3 112,28
4 70,84
5 43,29
6 20,72
7 4,09
Tabla 3: Potenciales tericos
 Potencial terico (mV)
0.25

0.2

0.15

0.1 y = 1.1112x2 - 0.9531x + 0.2158

R = 0.9509
0.05

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Grafico 2: Voltaje terico (V) v/s Fraccin molar Commented [mjrs2]: Este grafico lo hice yoo

Calculo energa libre de Gibbs Commented [mjrs3]: Y todo esto es referencia, asi se
hace
Con el grafico 1 se puede obtener la funcin para calcular el G para datos experimentales.
Reemplazando en la ecuacin (7):

=0,5

96,861 ( 1,16162 0,9937n + 0,2252 ) =

=0

= 3563,27

Con el grafico 2, se puede obtener la funcin para calcular el G para datos tericos.
Reemplazando en la ecuacin (7):

=0,5

96,861 ( 1,11992 0,9589 + 0,2166 ) =

=0

= 3399,821

Porcentaje de error:
 G G
% = 100
G
% = , %
Clculo de la entropa:
Se realiza a travs de la formula (2)
Experimental:

=

3563,27 = 298


= 11,957

Terico:

=

3399,821 = 298

= 11,408

Porcentaje de error:

S S
% = 100
S

% = , %

DISCUSION

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFIA