METODOS DE MUESTREO PARA

LIQUIDOS Y GASES
METODOLOGA DE LA TOMA DE MUESTRAS
Un plan de toma de Muestra debe asegurar que la muestra obtenida refleje
adecuadamente las propiedades que interesan del lote del que proviene, es decir la
muestra final debe ser:

Tan similar como sea posible a la poblacin global a analizar

Poseer sus caractersticas esenciales

Ser reproducible

Para conseguir todo esto es necesario seleccionar subareas y mtodos de toma de

muestra en base a criterios estadsticos y/o la experiencia previa.
Bsicamente hay cuatro formas de tomar las muestras, de las que tres estn basadas
en mtodos estadsticos o criterios probabilsticos, el muestreo aleatorio, la toma de
muestras sistemtica y la toma de muestras estratificada, siendo la cuarta a criterio del
tcnico, un mtodo de toma de muestra arbitrario (no probabilstico) basado en la
experiencia y que puede servir para una estimacin inicial, por ejemplo, en la medida
de la contaminacin, determinar los puntos de toma de muestra en base a las zonas
que se estiman ms afectadas.

Toma de muestras aleatoria

Se suele emplear cuando se tiene poca informacin del lote a muestrear. Se divide el
lote en zonas y se toman muestras de las zonas seleccionadas empleando tablas o
programas generadores de nmeros aleatorios. Para minimizar la posibilidad de que
los nmeros aleatorios seleccionen porciones de una sola zona del lote (figura.1), este
mtodo se suele complementar con la estratificacin del lote. Esta estrategia obliga a
tomar mayor nmero de muestras que las otras.

Toma de muestras sistemtica

Cuando se trata de tomar muestras en grandes reas, se establecen sobre ella
patrones de toma de muestra en forma de W, X S, tiles para lotes homogneos o
para una primera prospeccin (a), (b).
Tambin pueden ser mallas regulares donde los puntos de toma de muestra pueden
distribuirse regularmente (c), (d), agruparse (e) o distribuirse, en un caso de estudio de
contaminacin, de forma radial alrededor de una fuente localizada del analito (f).

Toma de muestras estratificada

Se divide a la poblacin en estratos, cuando es posible de manera que cada estrato
sea homogneo respecto en cuanto a propiedades de la muestra. Dentro de cada
estrato se procede a tomar las muestras siguiendo cualquiera de los procedimientos
vistos anteriormente, generalmente probabilsticos y de manera que la cantidad
resultante, en masa o volumen, de muestra de cada estrato este ponderada respecto
del total del lote.
MTODOS Y EQUIPOS PARA LA TOMA DE MUESTRA

Es imposible sistematizar las tcnicas e instrumental necesario para la toma de

muestra; cada tipo de material necesita una tecnica e instrumental especfico, que
depende del estado fsico del mismo (slido, lquido o gas), tamao de partcula,
propiedades fsicas (dureza, densidad, viscosidad, etc...) y otros muchos factores.
En la mayora de los casos, los protocolos de toma de muestra se van a encontrar
recogidos en las normas ASTM, ISO, EPA, UNE o UNE-EN, que son de carcter
internacional, y en las que se encontrar protocolizado todo el proceso, desde la etapa
de toma de muestra, reduccin, envasado, conservacin y mtodo o mtodos de
aplicacin para efectuar la determinacin de que se trate, en orden a asegurar la
calidad del proceso. De todas formas, vamos a ver a continuacin algunos
procedimientos de toma de muestra dividindolos en funcin del estado fsico de la
matriz.

TOMA DE MUESTRAS LQUIDAS

Una regla general en el muestreo de lquidos es que la homogeneidad no debe ser

supuesta.

La toma de muestra se realiza de manera diferente segn el lquido se halle en reposo

en un solo recipiente o en varios, o que se trate de lquidos en movimiento.
Cuando hay corrientes, la muestra se toma a contracorriente como es el caso de ros,
tuberas, etc.

En lquidos homogneos suele bastar con introducir varias veces una pipeta y tomar
las cantidades de lquido precisas para completar el volumen de muestra requerida.
Para muestrear botellas o pequeos contenedores se pueden utilizar jeringas.
Si las caractersticas del lquido permiten suponer la existencia de zonas de distintas
composiciones, se procede a efectuar tomas a distintas profundidades por medio de
sondas para lquidos. Los muestreadores de profundidad contienen algn tipo de
mecanismo para quitar el tapn del recipiente cuando ste se encuentra a una
determinada profundidad. Uno de estos puede ser una botella de 1 litro sujeta con una
cuerda y un contrapeso para que se hunda. El tapn va sujeto con una cuerda para que en
un momento determinado se abra la botella.

Las cuerdas pueden sustituirse por alambres o varillas metlicas en el caso de muestreo
de depsitos. Los muestreadores automticos se abren cuando una varilla toca el fondo
del depsito o cuando una pesa mensajera se desliza sobre la gua actuando sobre un
mecanismo que permite la entrada del lquido. El aire es expulsado a travs de un tubo al
exterior. La toma de lquidos en movimiento puede efectuarse de manera continua o
intermitente mediante la colocacin de una derivacin en la tubera. Se pueden obtener
muestras en distintos puntos con llaves que a tal efecto se dispongan en las tuberas.
Cuando el lquido se bombea, pueden tomarse muestras de lquido a intervalos regulares
de tiempo.

Cuando el lquido contiene materias insolubles en suspensin, pero es posible obtener

por agitacin una suspensin uniforme y estable por lo menos durante el tiempo
necesario para tomar la muestra, se practica en ella la toma por uno de los
procedimientos anteriores.

En mezclas de lquidos inmiscibles lo mejor es dejar separar las distintas capas y

efectuar diversas tomas de los componentes de cada capa, mezclndolas despus en
las proporciones adecuadas.
 TOMA DE MUESTRAS GASEOSAS

En el muestreo de gases se usan recipientes que atrapan el gas. Para ello se hace
circular el gas a travs de una ampolla de vidrio (250-1000 ml de capacidad) que se
cierra por los dos extremos. A veces es necesario arrastrar el gas y esto se consigue
con un frasco de agua, que mediante desplazamiento consigue una depresin o
tambin con una jeringa y otro dispositivo mecnico que desplace el aire de la toma
muestras.

En el caso de muestreo de aire, se hace pasar una cantidad de aire a travs de un

tren de muestreo que contiene:

- Filtro: consta de una membrana (0,45 m) que retiene las partculas slidas.

- Bomba de aspiracin: es una bomba de vaco que hace que circule el aire a
travs de todo el sistema.

- Medidor de flujo: pueden ser de dos tipos:

Los que miden velocidad: son pequeos y de bajo costo, pero tienen la
desventaja de medir la velocidad puntualmente y deben vigilarse con
frecuencia durante el periodo de muestreo. El ms simple es el rotmetro que
consta de un flotador esfrico de acero inoxidable en el interior de un tubo en
forma cnica con una escala. El flotador se eleva y desciende en proporcin
directa a la velocidad de flujo.

Los que miden volumen: registran el flujo total y son ms tiles. Un ejemplo
es el contador de gas y su mecanismo es un conjunto de fuelles de plstico
que se llenan y se vacan alternativamente, haciendo que se muevan las
agujas de las cartulas mediante un sistema de palancas.

- Dispositivos de muestreo: el tercer componente del tren de muestreo es el

colector, que puede ser de dos tipos dependiendo de los contaminantes:

Si los contaminantes estn en forma de aerosol la muestra se recoge

mediante un filtro de fibra de vidrio o vidrio fritado. Otro dispositivo colector
para contaminantes en aerosol es el muestreador de impacto, que consiste
en presentar superficies de choque en el recorrido del gas.

Si los contaminantes estn en forma gaseosa, los gases pueden escogerse

por absorcin en un lquido, slido, o llenado de un recipiente evacuado al
vaco. Entre los dispositivos utilizados en la absorcin estn los frascos
lavadores que pueden contener lquidos o slidos que retengan el
componente a analizar. El dispositivo de absorcin ms eficiente es el frasco
lavador de vidrio fritado que permite una dispersin eficiente del gas.

TOMA DE MUESTRAS ESPECIALES

En este apartado veremos algunos ejemplos de toma de muestra que requieren de
especial atencin por la variabilidad en la composicin que presenta el material objeto
del muestreo, la posibilidad de alteracin, etc.

- Toma de muestra de planta: para conocer la composicin qumica tenemos que

especificar la zona de la planta que hemos elegido, lo ms utilizado es el anlisis
foliar (de las hojas).

Hay que tener en cuenta que la composicin qumica puede variar por muchos
factores como el cambio de estacin, del da a la noche, etc.
- Toma de muestra de materiales higroscpicos y peligrosos: se utiliza la caja
seca, una caja con atmsfera de nitrgeno de tal modo que no sea alterada la
muestra por la humedad o el oxgeno atmosfrico. Cualquier recipiente en el que
eliminemos el oxgeno previamente, puede servir.

- Toma de muestra de aleaciones: Hay que tener en cuenta que a medida que se
enfra la aleacin, los metales de punto de fusin ms alto se irn solidificando
primero. Por tanto, en la superficie que se enfra mucho antes habr una mayor
pureza del metal con un punto de fusin ms alto y en el interior habr mayor
riqueza del material con un punto de fusin ms bajo.

ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DE LA TOMA DE MUESTRA

Prcticamente todos los conceptos y prcticas para asegurar la calidad de los datos y
resultados analticos pueden en un principio ser aplicados a la etapa de toma de
muestra, aunque esto pueda conllevar un aumento de su coste. El aseguramiento de la
calidad de la toma de muestra se fundamentar en una planificacin adecuada, en la
documentacin y en el control del proceso.

Los mtodos de toma de muestra, especialmente en anlisis de rutina, debern estar

escritos y estandarizados en forma de procedimientos normalizados de trabajo. stos
no han de corresponder nicamente a etapas especficas y detalladas de la toma de
muestra, sino que tambin tienen que incluir un esquema de toma de decisiones
asociadas a la estrategia general de la toma de muestra.

Es obligatorio tener una documentacin detallada y formalizada de todo el proceso,

para posibilitar el reconocimiento y el control de los posibles errores.

Dentro del control de calidad habr que considerar tambin una serie de muestras
adicionales, blancos de muestra y replicados, para corregir posibles errores
sistemticos y poder estimar la variabilidad de la operacin de la toma de muestra.

Manipulacin, conservacin, transporte y almacenamiento de la muestra

Cuando el transporte de la muestra al laboratorio se realiza despus de unas horas de
ser tomada generalmente es suficiente el mantenerlas a 4C; pero para tiempos
superiores, en especial para muestras biolgicas, es aconsejable transportarlas
debidamente congeladas.

El material de los contenedores debe ser cuidadosamente

seleccionado para evitar posible contaminacin o prdida de analitos (el polietileno
y el tefln son materiales por lo general bastante aconsejables). Debe tomarse las
debidas precauciones para evitar la exposicin de las muestras a humedades
extremas.

En el transporte de slidos debe evitarse que tengan lugar problemas de

segregacin, y si sucede, re homogeneizar las muestras despus del transporte.
Una mencin especial merece el transporte de fluidos biolgicos tales como la sangre,
en los que se aconseja re homogeneizar las muestras despus del transporte.

La muestra debe conservarse de forma que se reduzca al mnimo los riesgos de

alteraciones que sta pueda experimentar antes del anlisis, bien sea por adsorcin
de H2O, de CO2, o por oxidaciones por contacto con la atmsfera. Como norma general
se recomienda evitar al mximo su exposicin al aire y a la luz y su manipulacin.
En condiciones normales la congelacin constituye el mtodo ms adecuado para
conservar las muestras durante largos perodos de tiempo, pero para tiempos
cortos suele ser suficiente el mantenerlas a temperaturas comprendidas entre 2-4C.
Un proceso importante a considerar antes de guardar la muestra es someterla al
proceso de secado. La humedad que puede contener la muestra depende del tamao
de las partculas que la constituyen, grado de humedad en el ambiente y, lo que es ms
importante, de la naturaleza de la muestra. Un elevado exceso de humedad en
muestras slidas puede dar lugar a reacciones irreversibles que alteren de forma
importante la composicin de la muestra.

Por todo ello, los slidos deben conservarse secos, eliminando previamente su
contenido en agua en una estufa a 90 - 11OC, en desecador o en un lugar relativamente
seco.

No obstante, por regla general, la conservacin de muestras slidas es menos

problemtica que la de materiales biolgicos, lquidos y gases. Para la conservacin de
materiales biolgicos, alimentos, etc., durante largos perodos de tiempo, se
recomienda el realizarlo: a) en bolsas de plstico congeladas a la temperatura del
nitrgeno lquido y b) liofilizarlas y mantenerlas en un lugar convenientemente seco.

El tipo de tratamiento para la conservacin de muestras lquidas depende de los

anlisis a realizar en las mismas. Por lo general, la estabilizacin de iones orgnicos
se consigue por acidulacin con cido ntrico u otro cido estabilizante. No obstante, si
en la muestra se pretende realizar una especiacin de metales, debe tenerse muy en
cuenta que los reactivos estabilizantes cidos no produzcan cambios significativos en
la forma original de los mismos (bien sea en el grado de oxidacin en que se encuentra
o en los compuestos a los que se encuentra unido). El tiempo que puede transcurrir
hasta el anlisis depender de la estabilidad de los analitos a determinar, hecho que en
muchas ocasiones no slo depende de los estabilizantes sino tambin de la naturaleza
o componentes de la matriz.

En muchas ocasiones es aconsejable utilizar recipientes opacos, no transparentes a

la radiacin ultravioleta, y mantener las muestras en contacto con gas inerte.

El almacenaje de las muestras es en numerosas ocasiones inestable, especialmente

cuando stas no se pueden analizar inmediatamente despus de llegar al laboratorio.
En numerosas ocasiones, es de sumo inters preparar un duplicado de la muestra, el
cual se guarda, y puede utilizarse con el tiempo como de chequeo de los resultados
obtenidos en los anlisis iniciales.

Para la conservacin de la muestra durante largo perodos de tiempo se recomienda

que el aire en el espacio libre del recipiente sea mnimo y que la naturaleza de ste
sea hidrfoba, la superficie sea lisa y no porosa (tefln, polietileno).

El pre acondicionamiento de la superficie, especialmente del cuarzo y de los recipientes de

vidrio se lleva a cabo sumergindolo en un bao cido (HNO3, HCl, HF diluido), o en un