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Gu A TP Farmacognosia 2010 PDF
Gu A TP Farmacognosia 2010 PDF
FARMACOGNOSIA
Trabajos Prcticos
Tabladecontenidos
Calendario y Evaluacin..3
Introduccin a la Farmacognosia...4
Hetersidos antracnicos.19
Hetersidos flavnicos..26
Taninos y saponinas..31
Taninos....31
Saponinas...36
Alcaloides41
Resinas y esencias55
Resinas55
Esencias..59
Trabajo de Investigacin...64
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CalendarioyEvaluacin
Calendario
Responsable / Ayudante
Semana Tema
alumno
TP 1 3 Introduccin a la Farmacognosia M.C.Aguirre / M.Pea
Evaluacin
controles: 60%
3
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Introduccinaloshetersidos
IntroduccinalaFarmacognosia
Introduccinaloshetersidos
Ohetersidos
Entre la funcin reductora de una osa y el grupo hidroxilo (alcohol o fenol) de la aglicona.
H OH O R 2
2 H
R
HO
1 R O
1 R
O
osa genina
Shetersidos
Entre la funcin reductora de una osa y el grupo tiol
H OH S R 2
2 H
R
HS
1 R O
1 R
O
osa genina
Nhetersidos
Entre la funcin reductora de una osa y el grupo amino de una aglicona.
H OH HN R 2
H 2 H
R
N
1 R O
1 R
H O
osa genina
4
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Introduccinaloshetersidos
Chetersidos
Formados por la unin de una osa y una genina a travs de los tomos de carbono. Los C-
hetersidos se caracterizan por ser sustancias difcilmente hidrolizables, a diferencia de los tres
primeros que se pueden hidrolizar por calentamiento en medio cido, el enlace C-C slo se rompe
despus de una hidrlisis oxidativa.
R 2
H OH H R 2
CH
H
C
R 3
1 R O
H R O
1R
3
osa genina
Ejemplos
Ohetersidos
1.- Hetersidos de alcoholes simples
Hetersidos cianogenticos: Son hetersidos de nitronilo alcoholes
HO
O
HO
O
HO
OH
O
HO NC OH
HO CHO
OH
2gl HCN
O
CN
amigdalsido amigdalonitrilo
OH
HO O
C OH
O
H OH COOH
O OH
HO C O
H O O
O
HO O O
HO H 5 O C OH
HO C
H OH
HO OH O
O C
H OH
OH
OH
glucosa OH
cido glico HO OH
OH
HO OH
penta-O-galoil-glucosa
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Introduccinaloshetersidos
b) Saponsidos : son hetersidos que se caracterizan por sus propiedades tensioactivas que se
manifiestan como buenos emulsificantes. Las geninas pueden ser: esteroides y triterpenoides.
O
antraquinona antrona antranol
O O
HO OH glu O OH
C6H12O6
HO CH3 HO CH3
O O
6
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Introduccinaloshetersidos
O O
O O
-pirona cromona fenilcromona
OH
OH
HO O
C6H10O4 C6H11O4
O O
OH O
Shetersidos
Se encuentran en la familia de las Cruciferae, dentro de las cuales tenemos: Brassica nigra
o Sinapis nigra L. cuyo nombre vulgar es mostaza negra, con su glucsido el alil-sevenol o
sinigrina.
O
OK
S N S
O C6H11O5
O C6H12O6 KHSO4 NCS H2C HC CH2
isotiocianato de alilo
CH2
Nhetersidos
Se encuentran en la levadura de cerveza, extracto de t, remolacha, hongos, pncreas,
hgado, etc. Un buen ejemplo lo tenemos en los nuclesidos que son hetersidos de la ribosa
con adenina.
NH2
N
N
NH2
HO
OH
N
N N O
HO N
H H
O
H H
H H N OH OH
H N
H H
OH OH
Chetersido
Aqu encontramos a la alona (hetersido antraquinnico) y C- Hetersidos flavnicos.
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Introduccinaloshetersidos
OH O OH
OH
H OH H
H O
HO
HO
H OH
H H
alona o barbalona
Las geninas pueden tener las estructuras ms variadas: alcoholes, nitriloalcoholes, fenoles,
esteroles, lactonas, tioles, bases nitrogenadas, etc.
Las osas que constituyen los hetersidos pueden ser glucosa, fructosa, galactosa, manosa,
ramnosa, etc. En los hetersidos cardiotnicos, existen las desoxiazcares en las cuales el grupo
hidroxilo es reemplazado por un tomo de H, como la digitoxosa que es la 2-desoximetilpentosa.
A la genina se pueden unir varios azcares, ya sea en un mismo o en diferentes puntos, as
tenemos bisidos, trisidos, etc., habindose encontrado hetersidos hasta con 7 molculas de
azcar (saponsidos). Muchas veces la osa est constituida por un cido urnico (glucurnico,
galacturnico).
Adems de la hidrlisis cida que es especfica pueden tambin sufrir hidrlisis enzimtica.
A menudo es necesaria la accin de varias enzimas en forma sucesiva para obtener la genina.
En la mayor parte de los casos, el producto de hidrlisis es menos activo que el hetersido
inicial, de ah la necesidad de destruir las enzimas, es decir, estabilizar las drogas. No existen
mtodos de extraccin generales, si no especficos para cada grupo. Para investigar los
hetersidos se utilizan, casi siempre, las reacciones debidas a las geninas.
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Cromatografaencapafina
Cromatografaencapafina
La cromatografa es un mtodo de anlisis en el cual una fase mvil pasa a travs de una
fase estacionaria de tal forma que una mezcla se separa en sus distintos componentes. El trmino
cromatografa en capa fina (c.c.f.) implica que una mezcla se separa cromatogrficamente a
travs de una fase estacionaria que consiste en una fina capa de un sustrato slido o soporte.
Rf : Factor de retardo
Zs : Distancia entre la zona de la sustancia y la lnea de origen [mm]
Zf : Distancia entre la zona de frente del solvente y la lnea de orgen [mm]
Z0 : Distancia entre el nivel del solvente y la lnea de origen [mm]
El valor de Rf ser siempre 1 el cual puede ser amplificado por 100, obteniendo como
nmero entero lo que en literatura se puede encontrar como hRf para describir cualitativamente las
placas de c.c.f.
Al contar con estndares y/o literatura de referencia podemos con c.c.f. realizar
identificaciones preliminares confirmando la presencia de compuestos en la muestra o tambin
observar que o cuantos compuestos existen.
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Cromatografaencapafina
Precauciones importantes:
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Cromatografaencapafina
Etapasdelac.c.f
3. Una vez que la fase mvil (disolvente o mezcla de ellos) haya avanzado hasta quedar 0,5 cm del
tope de la placa, retirarla y marcar con lpiz grafito hasta donde avanz el disolvente. Luego secar
y revelar.
4. Medir las distancias recorridas por el soluto y por el solvente en la placa y calcular el Rf.
ds
dm
1 2 3 4
Rf = dm / ds
Ejemplo:
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ClasificacindeproductosenbaseaplantascomercializadosenChile
ClasificacindeProductosenbaseaplantascomercializadosenChile
Hasta el da de hoy, se mantiene un alto uso de las plantas (llegando incluso a ser aceptados
por la OMS como alternativa teraputica de algunas enfermedades), debido en parte, a su bajo
costo econmico y la sensacin de inocuidad que estas otorgan al ser de origen natural, un grueso
error que comete la gente, la cual debe ser advertida e informada por un profesional competente
en el tema, como lo es el Qumico Farmacutico.
Debido a lo sealado anteriormente, los productos naturales en Chile, deben cumplir con el
reglamento establecido por el ISP o en el correspondiente SEREMI. Por lo que se hace importante
para esta reglamentacin, la clasificacin que cada producto obtiene antes de salir al mercado.
De esta manera, para que un fitofrmaco sea registrado como tal, debe cumplir las siguientes
exigencias:
Metodologa analtica que permita identificar los principios activos y valorarlos, cuando
proceda, acompaado de las especificaciones de las materias primas y del producto
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ClasificacindeproductosenbaseaplantascomercializadosenChile
terminado. Cuando no es posible la separacin y valoracin de un principio activo especfico
se acepta una tcnica que permita cuantificar el grupo qumico al cual pertenecen.
Informacin cientfica u otras disponibles que demuestren la finalidad teraputica, eficacia e
inocuidad del producto.
Cualquier otro antecedente que el ISP, en forma fundamentada, considere conveniente para la
evaluacin del producto.
Forma farmacutica, dosis unitaria por forma farmacutica y va de administracin.
Proposicin de periodo de eficacia avalado por el estudio de estabilidad correspondiente.
Folleto de informacin al profesional y folleto de informacin al paciente, ambos en duplicado,
avalados por la informacin cientfica pertinente.
Documentos legales correspondientes.
Comprobante de pago del arancel correspondiente.
Ya con el producto terminado, este debe cumplir las mismas especificaciones en el control de
calidad que un medicamento normal cumplira. De esta manera, se deben cumplir con ensayos
fsicos (caracteres organolpticos, dimensiones, control de peso, dureza, friabilidad, ensayo de
desintegracin, pH, humedad, etc.), ensayos qumicos (identidad del principio activo, identidad del
colorante, valoracin del principio activo, sustancias relacionadas, uniformidad de dosis unitaria,
ensayo de disolucin, etc.) y por ltimo, los ensayos microbiolgicos (ensayo de esterilidad, ensayo
de limite microbiano, ensayo de pirgeno, potencia o actividad, por nombrar algunos).
Ejemplo:
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ClasificacindeproductosenbaseaplantascomercializadosenChile
c) Medicamento Herbario Tradicional: Son las plantas o partes de plantas, frescas o desecadas,
enteras o trituradas, envasadas y etiquetadas artesanalmente y rotuladas con la denominacin
utilizada por la costumbre popular en el mbito de las tradiciones culturales chilenas. Estarn
autorizados para su venta y distribucin cuando la SEREMI de Salud correspondiente haya
autorizado el establecimiento en que se almacenan, fraccionan, envasan o realizan otras
operaciones propias de su procesamiento y estn en un listado aprobado por resolucin del
Ministerio de Salud. Adems deben estar envasados artesanalmente como especies vegetales
aisladas y no en mezclas.
Efectos
Precauciones
Otros antecedentes
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ClasificacindeproductosenbaseaplantascomercializadosenChile
Los suplementos alimentarios son una clase particular de alimentos y, como tales, se
encuentran regulados por las disposiciones del Reglamento Sanitario de los Alimentos, D.S. N 977
de 1996, del Ministerio de Salud, no siendo de competencia del ISP.
Las SEREMIS de Salud, a lo largo de todo el pas, son los entes encargados de fiscalizar los
alimentos.
i) Calidad: Los ingredientes dietarios para suplementos alimenticios deben cumplir con la
identidad y pureza indicada en las especificaciones de calidad e inocuidad. (Art.535-
D.S.287/01).
iv) Rangos establecidos: Los niveles mximos y mnimos de vitaminas, minerales y dems
componentes al que alude el artculo 534, se rigen por la resolucin exenta N394
(publicada el 20 de Febrero del 2002 por el MINSAL). (Art.538-D.S.287/01)
e) Alimentos para deportistas: Son aquellos productos formulados para satisfacer requerimientos
de individuos sanos, en especial de aquellos que realicen ejercicios fsicos pesados y prolongados.
(Art.539/DS977)
En el caso de agregar cafena, esta slo podr ser incorporadaen forma pura o por adicin de
uno o ms ingredientes alimenticios que la contengan, de los cuales slo se podrn utilizar caf
(Coffea spp.), t verde o t negro (Camelia sinensis o Thea sinensis), cacao (Thepbroma cacao),
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yerba mate (Ilex brasilensis e Ilex paraguarienses), nuez de cola (Kola spp.) y guaran (Paullinia
cupana), como tales so en forma de extractos.
Las siguientes hierbas tambin pueden ser incorporadas, como tal o en su forma de extracto
en las cantidades mximas por porcin de consumo habitual que se establecen:
Las hierbas aromticas comprenden ciertas plantas o partes de ellas (races, rizomas,
bulbos, hojas, cortezas, flores, frutos y semillas) que contiene sustancias aromticas y que por sus
sabores caractersticos, se destinan a la preparacin de infusiones de agrado (Art.459 D.S.977/97).
Las hierbas aromticas pueden expenderse enteras o molidas, solas o en mezclas con otras
especies del mismo listado (Art.462 D.S.977/97).
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ClasificacindeproductosenbaseaplantascomercializadosenChile
Las especias comprenden a plantas o partes de ellas (races, rizomas, bulbos, hojas,
cortezas, flores, frutos y semillas) que contienen sustancias aromticas, spidas o excitantes, o sus
principios activos suspendidos en un soporte alimenticio adecuado, empleadas para condimentar
alimentos y bebidas (Art.430 D.S.977/97).
Se incluyen en esta denominacin: ans, azafrn, canela, cardamomo, clavo de olor, jengibre,
mostaza, pimienta, vainilla, entre otras.
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ClasificacindeproductosenbaseaplantascomercializadosenChile
Todo producto cosmtico debe encontrarse registrado en el ISP, el cual es encargado de
autorizar y fiscalizar debidamente la produccin de estos productos, adems de ser el encargado
de que se cumpla el control de calidad de estos, con el fin de cumplir el Reglamento del sistema
nacional de control de cosmticos.
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ClasificacindeproductosenbaseaplantascomercializadosenChile
Trabajoprctico1
Actividad 1
1. Formar grupos de 5 personas, cada grupo recibir en sus manos dos productos de origen
vegetal comercializados en Chile. En base a sus conocimientos sobre reglamentacin, analice
completamente el envase.
2. Cada grupo recibir adems, una hoja informativa sobre su producto, en base a esto describa
a la droga vegetal o a su principio activo, su actividad farmacolgica y comente cualquier
anormalidad que presenten los productos.
3. Cada grupo deber entregar un informe escrito y adems realizar una exposicin de sus
resultados al finalizar el prctico.
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Hetersidosantracnicos
Hetersidosantracnicos
Hetersidos antracnicos
Desde tiempo muy antiguo se conocan distintas especies vegetales, como por ejemplo:
sen, cscara sagrada, frngula, ruibarbo, loe, caa fstula, que presentan constituyentes con
accin farmacolgica muy definida, como es la de laxante o purgante.
Al investigar su composicin qumica se estableci, en todos ellos, la presencia de
compuestos de naturaleza antracnica. Como los hetersidos (denominados antracensidos), por
lo general, se hidrolizan fcilmente, los primeros investigadores obtenan los productos de hidrlisis
ms que los hetersidos primarios.
Las geninas de estos hetersidos, segn su estructura qumica se pueden clasificar en:
d) Diantronas: Son compuestos derivados de dos molculas de antrona, que pueden ser
idnticas o diferentes entre s. Son geninas importantes en especies del gnero Cassia, Rheum y
Rhamnus. Unas de las ms conocidas son los sensidos, derivado de dos molculas de
renantrona unida a dos molculas de glucosa.
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Hetersidosantracnicos
Derivados antracnicos
Propiedades fisicoqumicas
Son slidos cristalizables, coloreados de amarillo, anaranjado o rojo. Con los lcalis se
disuelven dando coloraciones que van desde el anaranjado al rojo vivo o violceo, que sirve para
caracterizarlo y adems valorarlos.
Las geninas son solubles en disolventes orgnicos apolares como por ejemplo ter,
diclorometano, cloroformo; mientras que los hetersidos son medianamente solubles en agua y
solubles en alcohol y mezclas hidroalcohlicas.
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Hetersidosantracnicos
Valoracin de drogas antracnicas
OH O OH
R1 R2
O
R1 = H R2 = CH3 : crisofanol
CH2OH : aloe- emodol
COOH : rena
R1 = OH R2 = CH3 : emodol
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Hetersidosantracnicos
Aloe ferox Mill., Aloe vera L., Liliaceae, n.v. aloe, acbar
CH2OH
O
aloe-emodol
2.- Hetersidos: C-hetersidos
OH O OH
H OH
CH2OH
H O
H
HO
HO H
H OH
glucosa
H alona o barbalona
OH O OH
O OH
H OH O
CH3
H O
H ramnosa
HO
HO H
H OH OH OH
glucosa
H aloinsido A
OH O OH
O OH
H OH O
CH3
H O
H ramnosa
HO
HO H
H OH OH OH
glucosa
H aloinsido B
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Hetersidosantracnicos
CORTEZA DE CASCARA SAGRADA
1. Formas libres.
2. Hetersidos.
O-Htersidos: hetersidos de las formas libres.
C-Hetersidos
OH O OH
H OH
CH2OH
H O
H
HO
HO H
H OH
glucosa
H alona o barbalona
OH O OH
CH3
H OH
H O
HO crisalonas A y B (10 y 10 resp.)
HO H
H OH
glucosa
H
H OH
H O
HO
HO H
H OH
O O OH
H
CH2OH
H OH
H O
HO cascarsidos A y B (10 y 10 resp.)
HO H
H OH
glucosa
H
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Hetersidosantracnicos
Trabajoprctico2
- Coloque 0,3 g de cscara sagrada en un baln de fondo redondo de 250 mL. Agregue 30 mL
de H2SO4 al 20 % y 60 mL de diclorometano (CH2Cl2).
- Filtre a travs de lana de vidrio a un embudo de decantacin de 250 mL. Lave la lana de vidrio
con 3 porciones de 10 mL de CH2Cl2.
- Agite cuidadosamente la solucin bifsica contenida en el embudo para extraer los compuestos
de inters desde la fase acuosa hacia la fase orgnica.
- Coloque 0,3 g de foliolos y/o frutos de sen en un baln de baln redondo de 250 mL y agregue
30 mL de agua destilada, agite enrgicamente.
- Agregue 20 mL de cloruro frrico al 10% (FeCl3). Agite y caliente a reflujo por 15 min.
- Transcurridos los 15 minutos, enfre y agregue lentamente por la parte superior del refrigerante
10 mL de solucin de HCl al 10% y 50 mL de CH2Cl2.
- Filtre a travs de lana de vidrio a un embudo de decantacin de 250 mL. Lave la lana de vidrio
con 3 porciones de 10 mL de CH2Cl2.
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Hetersidosantracnicos
- Agite cuidadosamente la solucin bifsica contenida en el embudo para extraer los compuestos
de inters desde la fase acuosa hacia la fase orgnica.
4. Anlisis cromatogrfico
- Realice una c.c.f. utilizando como fase estacionaria gel de slice y como fase mvil acetato de
etilo: metanol: agua = 100: 13,5: 10.
- Siembre los extractos globales obtenidos en la etapa 1, y los extractos hidrolizados obtenidos
en las etapas 2 y 3
- Observe a la luz UV y revele con KOH 10% en etanol. Marque con un lpiz grafito las manchas
correspondientes a derivados antraquinnicos.
Con KOH las antraquinonas presentan coloracin roja al visible y al UV-365 nm. Las antronas y
antranoles presentan coloracin amarilla al visible y amarillo brillante al UV-365. Las diantronas
no reaccionan.
5. Muestra problema
- Usted recibe una muestra farmacutica (comprimido, cpsula, etc.) que declara contener
derivados antraquinnicos en forma de geninas libres.
- Realice una experiencia que le permita aceptar o rechazar su muestra. Detalle en su informe
el procedimiento realizado, los resultados obtenidos, discusin de sus resultados y
conclusiones.
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Hetersidosflavnicos
Hetersidosflavnicos
Los flavonoides son sustancias de naturaleza fenlica muy difundidos en el reino vegetal,
que contribuyen a dar color a los frutos, flores y hojas.
Secuencia de flavonoides
C6-C3-C6 (2 anillos bencnicos unidos por elemento de 3 C)
Las geninas de los hetersidos flavnicos derivan del ncleo 2' 4'
5 4
3
Fenilcromona
O
O
O
OH
O
O
O
Flavonas Flavonoles Flavanonas
Isoflavonas
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H
Hetersidosfflavnicos
Estru
uctura de las
s osas
La parte osdica pue ede ser muyy sencilla, re educida a una osa com mn como la a glucosa,
ramnosa, xilosa, o a un oligosa acrido comoo un disacrido en el casoo de la rutina
a (-L-ramnos sil(1->6)-
ucosa). Los O
D-glu O-hetersido
os son los ms
m frecuente es, donde laa unin entre e la genina y la parte
osdicca se realiza
a preferentemmente por intermedio del hidroxilo uniido al C-7 en n las flavonaas y por el
hidroxxilo unido al C-3 en los flavonoles, loo que no excluye otras posibilidades
p s. La mayor diversidad
d
estrucctural de loss hetersidoss, se presentta en los flavvonoles: se conocen m s de cien he etersidos
cuya genina es el e quercetol, y lo mismo ocurre para el canferol. Tambin se e pueden enc contrar C-
heter n se establece entre el ccarbono anom
sidos en loss que la uni mrico de la o osa y el carb
bono 8 o 6
de la genina, la cuual la mayora
a de las vece
es es una flavvona.
Propiedades fsic
co-qumicas
s:
Si bien, po
or regla gene
eral, los hetersidos son hidrosolubless y solubles en los alcoh
holes, hay
nos que tiene
algun e una solubillidad poco marcada
m en a
agua. Las ge eninas en caambio son so olubles en
solventes orgnico
os medianammente polaress.
Los flavono oides por presentar grrupos crom foros en sus molcula,, pueden ab bsorber la
energga luminosa emitida por la luz ultravvioleta (UV =200-400 nm m), presentanndo una fluo
orescencia
caraccterstica que
e puede cambbiar de coloraacin despus de la expo
osicin a vap
pores de amoonaco o a
otros reactivos tale
es como AlC
Cl3, KOH, etc.
Anllisiscualita
atitivoycua
antitativod
deflavonoid
des
de (rutina)
Flavonoid cloruro de
d cianidina
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Departam
mentodeQumicaaFarmacolgicayyToxicolgica
UniverssidaddeChile
Hetersidosflavnicos
Trabajoprctico3
2. Reconocimiento de flavonoides
En presencia de AlCl3, los flavonoles presentan bajo la luz UV 366 nm una intensa fluorescencia verde,
oponindose al color caf del testigo no tratado.
3.1. Extraccin
- Coloque 3 bolsas del t respectivo (sin romper las bolsas) en un vaso de precipitado de 250
mL.
- Agregue 50 mL de agua destilada y lleve a ebullicin por 10 min. Transcurrido el tiempo, retire
las bolsas de t y deje enfriar.
- Transfiera el decocto a un embudo de decantacin, filtrando a travs de lana de vidrio slo si
es necesario.
- Agregue 20 mL de acetato de etilo y agite suavemente para evitar emulsiones. Separe la fase
orgnica.
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Hetersidosflavnicos
4. Muestra problema
- Usted recibe una muestra que declara contener Gingo biloba con un alto contenido de
flavonoides.
- Realice al menos 1 procedimiento que le permita determinar si su muestra corresponde a lo que
declara. Acepte o rechace su muestra en base al anlisis realizado.
Detalle en su informe cada uno de los pasos realizados para obtener sus resultados y
conclusiones.
- Si le solicitaran adems un anlisis cuantitativo, cmo lo realizara?. Describa brevemente la
metodologa: procedimiento de extraccin, mtodo analtico, reaccin desarrollada, patrn o
compuesto de referencia, clculo de los resultados obtenidos. Fundamente su respuesta.
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TaninosySaponinas
TaninosySaponinas
Taninos
Los taninos son compuestos qumicos de carcter fenlico de alto peso molecular, no
cristalizables, que forman con el agua soluciones coloidales de reaccin cida y de sabor muy
astringente. Aunque su constitucin qumica sea diferente entre un tipo de tanino y otro, poseen
propiedades semejantes, por la presencia de grupos fenlicos en todos ellos.
coo
OH OH
OH
HO OH
HO OH
OH HO
ooc
catecol o pirocatequina pirogalol cido ellgico
Se distinguen clsicamente dos grupos de taninos que difieren por su estructura y por su origen
biogentico:
a.1.) Aquellos que producen azcares (generalmente glucosa) y cidos fenlicos. Pueden
ser hetersidos o steres, de la glucosa con los cidos fenlicos o con sus dpsidos. Ej: taninos
piroglicos de las agallas de Alepo o Nuez de agalla. En este caso se trata de un ster formado por
el radical galoil con la glucosa, en una penta galoil glucosa (se usa para curtir cueros):
OH
OH
OH
HO O
C OH
O
HO C
O
O
OH HO OH
O
O
O O
O C OH
HO C
O
glucosa + 5
O C
OH
OH
HO OH
OH
COOH
HO OH
penta-O-galoil-glucosa
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TaninosySaponinas
OH
H OR HO
CHO OH
C
H C OR H C OH
RO C H O HO C H
+ 10
H C OH COOH OH
H C OR
H C OH cido glico
H C O CO OH
CH2OR CH2 OH
glucosa R= OC OH OH
Tanino piroglico o
pentadigaloil glucosa OH
radical digaloilo
OH
HO OH
H O R1
C COO OH
OH OH
OH HO O OC
H C OR2 HO
HO OH
RO C H O Glucosa + 2 + 2 +
H C OR3
HO
OOC
H C COOH COOH
CH2OR2 c. ellgico
c. glico c. diglico
COO OH
HO OOC
radical ellagoilo
Este tipo de taninos cumplen en general con las propiedades de estos compuestos: son
reductores, se colorean de verde con FeCl3, precipitan con acetato de Pb o con los alcaloides. En
33
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TaninosySaponinas
cambio la propiedad de coagular la gelatina o de curtir la piel slo aparece cuando la molcula del
dpsido es tan grande que produce soluciones coloidales.
Generalmente los taninos ellgicos se hallan acompaados por taninos glicos, lo cual se
explica debido a que el cido ellgico se forma por condensacin y oxidacin del cido glico o
mejor dicho de su dpsido, el cido metadiglico, pasando por el cido luteico:
COOH OH OH COO OH
- H2O
HO OH HO OH
HO OH HO OH
COOH COOH
OXIDA
COO OH COO OH
- H2O HO OH
HO OH
HO OOC HO OH COOH
c. ellgico
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TaninosySaponinas
a) Obtencin de la catequina
OH OH
Cl-
HO O+ HO O
OH H+ OH
OH OH
OH OH
Cloruro de cianidina catequina
OH
HO HO OH
OH
HO OH
O OH
OH
HO HO OH
quebracho catequina OH
OH
OH
HO OH Tanino del quebracho
OH
OH
35
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TaninosySaponinas
Trabajoprctico4
Parte I: Taninos
Con dos extractos acuosos al 2%, uno obtenido desde la corteza de hamamelis (taninos glicos) y
el otro obtenido desde las hojas de murtilla (taninos glicos y catquicos), realice los siguientes
ensayos para diferenciar el tipo de tanino presente en cada uno de los extractos.
- Observe el cambio de color. Se observar una coloracin o un precipitado que vara del verde
al azul, segn la naturaleza qumica del tanino.
Los taninos catquicos se oxidan a flobfenos rojos por calentamiento en medio clorhdrico.
Saponinas
Las saponinas son hetersidos cuyas geninas pueden ser esteroidales (o neutras) o
triterpenoides (o cidas); son sustancias amorfas aunque algunas se han obtenido al estado
cristalizado. Se presentan generalmente como polvos blancos amarillentos o pardos, de reaccin
neutra o cida. Son inodoras, higroscpicas y de sabor variado desde amargo hasta dulce. Las
saponinas presentan poder detergente debido a la caracterstica de bajar la tensin superficial,
formando con el agua soluciones coloidales que producen espuma persistente por agitacin, como
si fueran soluciones de jabn (del latn sapo=jabn), propiedad que ha dado el nombre a las
saponinas. Tienen un sabor amargo y acre. Las drogas que las contienen generalmente producen
estornudos e irritacin de las mucosas.
Para su estudio se dividen en:
1. Saponinas esteroidales o neutras: derivan del ciclopentanoperhidrofenantreno y se
encuentran en las monocotiledneas.
2. Saponinas triterpnicas o cidas: derivan del isopreno y se encuentran en las
dicocotiledneas.
Se pueden valorar las saponinas mediante los siguientes ensayos, algunos de los cuales
se reportan en las Farmacopeas internacionales.
Ensayo de Espuma
Permite reconocer la presencia de saponinas, tanto del tipo esteroidal como triterpnicas.
De modo que si la alcuota se encuentra en etanol, se diluye en 5 veces su volumen en agua y se
agita la mezcla fuertemente durante 5-10 min. El ensayo se considera positivo si aparece espuma
en la superficie del lquido de ms de 2 mm de espesor o altura y persiste por ms de 15 min.
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TaninosySaponinas
Tambin puede utilizarse como reactivo revelador el p-anisaldehdo en cido sulfrico o vainillina-
sulfrico, especialmente para las saponinas triterpnicas.
COOH
O
H OH
O
C H
OH H
OH
R OH H
HO H OH
C
O R= H gipsogenina
R= OH cido quillgico
OH
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TaninosySaponinas
C) Parte area de Centella asiatica (L.) Urban = Hydrocotyle asiatica L., Umbelliferae
Descripcin: se trata de una planta herbcea pequea, con hojas acorazonadas enteras, de limbo
redondeado arrionado. Es de origen asitico, hoy se cultiva en el sur-este de frica, Madagascar,
en la India y en Indonesia. Se le atribuyen propiedades cicatrizantes, til en el tratamiento de
heridas y de quemaduras.
Composicin qumica: sus principios activos son derivados triterpnicos (30 tomos de carbono)
pentacclicos, derivados del cido urslico. La cantidad de principios activos en la planta seca
flucta entre 1,9-3,4 %. En el comercio se utiliza un extracto de centella asitica rico en la fraccin
triterpnica, cuya composicin est estandarizada, y corresponde a:
40 % de asiaticsido (a)
30 % de cido asitico (b)
30 % de cido madecsico (c)
C R2
HO
O
HO
HOCH2
R1
a) R1 = H, R2 = O-gl-gl-ramnosa
b) R1 = H, R2 = OH
c) R1 = OH, R2 = OH
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TaninosySaponinas
Trabajoprctico4
A diferencia de las saponinas, las sapogeninas son solubles en alcohol absoluto, acetona e insolubles en
agua, de sta ltima precipitan al efectuar la hidrlisis.
- Coloque en un tubo de ensayo una cantidad equivalente a una punta de esptula de un extracto
seco estandarizado rico en saponinas obtenido desde la corteza de quillay, y en otro tubo de
ensayo, una cantidad equivalente a una punta de esptula de un extracto de sapogeninas.
- Agregue 2 mL de agua a cada uno de los extractos y agite durante 15 segundos a razn de 2
agitaciones por segundo
- Observe la espuma generada, esta debe presentarse en forma de panal y persistir a lo menos
por 15 minutos.
2. Anlisis cromatogrfico
2.1. Quillay
- Realice una c.c.f. comparativa de saponinas del quillay, sapogeninas y patrn de cido quillaico
(todos disueltos en metanol) utilizando como fase estacionaria gel de slice y como medio de
desarrollo DCM:AcOEt = 1:1.
- Revele con p-anisaldehdo en sulfrico.
- Compare los Rf de ambas muestras y el patrn y compare los colores que presentan despus
de revelar.
2.2. Ginsen
Preparacin del extracto metanlico de ginsen: tratar 1 g de droga vegetal pulverizada con 5 mL de
metanol. Calentar a bao mara o a reflujo durante 15 min. Evaporar el metanol hasta obtener un
volumen final de 1 mL.
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TaninosySaponinas
2.3. Centella
patrn coloracin Rf
cido asitico morado 0, 28
3. Muestra problema
Para dicho anlisis Ud. slo dispone de dos comprimidos y de las c.c.f. del Plant Drugs Analysis*.
* Wagner,H;Bladt,S;Zgainski,EM.(2001).PlantDrugAnalysis.Athinlayerchromatographyatlas.
SpringerVerlag.Berln.
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Alcaloides
Alcaloides
El nitrgeno puede formar parte de una amina primaria (RNH2), de una amina secundaria
(R2NH), o de una amina terciaria (R3N). Todos estos compuestos son bsicos, pero el grado de
basicidad vara mucho segn la estructura de la molcula, y segn la presencia y ubicacin de otros
grupos funcionales. Los compuestos de amonio cuaternario como la tubocurarina se consideran como
alcaloides debido a sus importantes propiedades farmacolgicas aunque posee propiedades fsico-
qumicas diferentes (son bases solubles en agua).
A pesar de lo difcil que es precisar las caractersticas de los alcaloides, stos muestran un
nmero sorprendente de propiedades fsicas y qumicas que les son comunes. Sus solubilidades en
diferentes solventes varan en funcin del pH, es decir, si se encuentran al estado de bases o al
estado de sales. As al estado de bases son solubles en solventes orgnicos no polares como
benceno, cloroformo, cloruro de metileno, ter etlico e insolubles en agua. En medio cido, los
alcaloides forman sales, siendo stas solubles en agua e insolubles en solventes orgnicos apolares.
Aunque algunas bases no oxigenadas (nicotina, espartena) son lquidas a temperatura
ambiente, los alcaloides bases son normalmente slidos cristalizables, raramente coloreados.
La mayora de los alcaloides oxigenados son slidos cristalinos aunque existen algunos
amorfos. Otros que carecen de oxgeno en su molcula son lquidos. En el vegetal, los alcaloides se
encuentran formando combinaciones solubles al estado de sales: citratos, maleatos, tartratos,
isobutiratos, benzoatos, etctera.
Se habla de plantas alcalodeas cuando tiene este principio en proporcin mayor a 0,01 %. La
mayora contiene entre 0,1 a 2-3 % (peso seco). En general se encuentran en baja proporcin,
ubicndose en cualquier rgano de la planta: races, hojas, cortezas, frutos, entre otras.
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Alcaloides
Importancia farmacolgica
Las drogas ricas en alcaloides tienen una importancia considerable en teraputica. Sus
acciones fisiolgicas son muy variadas, y sus efectos a dosis teraputica y a dosis txica son a
menudo muy diferentes.
Muchos alcaloides actan como depresores del S.N.C.: estricnina, lobelina. Otros actan sobre
el S.N. Autnomo como excitantes del sistema simptico (simpaticomimticos) por ej.: efedrina. Otros
actan como depresores de este sistema (simpaticolticos) por ej.: ergotamina. As tambin
encontramos alcaloides excitantes del sistema parasimptico, por ej.: pilocarpina; y otros depresores
del mismo como la nicotina.
I. Alcaloides no heterocclicos
1. Derivados del ncleo de la tropolona cuyo N se encuentra en una cadena acetamida lateral.
1 5
6
CH3O 2
* NHCOCH3
*
A B 7
3
* H
CH3O 4
8
CH3O 12 C 9
C
C 11 O
10
O
HO OCH3
tropolona Ej: colcichina del clchico
OH
C H3 O
NH 2
C H3 O
O C H3
C H 2 CH2N(CH3)2
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Alcaloides
N H N N
CH3 H
N H N H
N
N
OH
O
Tropina ( - ) Acido
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Alcaloides
c) de la quinolena
H
HO N
H
Ej : alcaloides de la quina : R
quinina y quinidina
N N
quinolena
R=H cinconidina
R = OCH3 quinina
d) de la isoquinolena
HO
H N
H
N R
Ej : alcaloides del opio :
papaverina, noscapina, morfina, codena
N
isoquinolina
R=H cinconina
R = OCH3 quinidina
OCH3 O
N O N CH3
OCH3
H H
OCH3 H3CO
O
OCH3 OCH3
papaverina O OCH3
(-) noscapina
HO H3CO
O H O H
N CH3 N CH3
H H
HO HO
morfina codena
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Alcaloides
NCH3
N CH3
Ej : higrina, de la coca
H H CH 3
N N N
N CH 3 CO CH 3
H
pyrroline pyrrole pyrrolidine hygrine (coca)
a) la pirrolizidina (proline)
N (hidroxy alanine)
CH3 OH
O
b) indol o benzopirrol NH C N
CO O N O
H
8
9
CH3
10
Ej : ergotamina del ergot N CH3
N
o cornezuelo de centeno (phenyl alanine
H
indole (acide lysergique)
Ergotamine
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Alcaloides
H H CH 3
N
O
O N
b) de la pirimidina.
c) de la purina = imidazol + pirimidina
O R3
R1 N R1 R2 R3
N
cafena CH3 CH3 CH3
O N N teofilina CH 3 CH3 H
teobromina H CH3 CH3
R2
purina
H H
RO
RO H
R = H : solanidina R = H : tomatidina
R = Rham-glu-gal : -solanina R = -licotetraosa : tomatina
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Alcaloides
Reacciones de reconocimiento
Los alcaloides como otras aminas, forman sales dobles de mercurio, oro, platino y otros metales
pesados. Estas sales suelen obtenerse como precipitado. Entre las reacciones de reconocimiento de
estas sustancias podemos nombrar:
a) Reacciones de precipitacin:
Extraccin de alcaloides
a) En las plantas los alcaloides se encuentran al estado de sales de cidos minerales u orgnicos y a
veces en forma de combinaciones con otros productos como por ej.: taninos. Por lo tanto ser
necesario pulverizar la droga para hacerla permeable al lquido extractor.
b) Los alcaloides bases son generalmente (aunque existen excepciones) insolubles en agua y solubles
en solventes orgnicos poco polares.
c) Las sales de alcaloides son por el contrario solubles en agua, alcoholes, mezclas hidroalcohlicas e
insolubles en solventes poco polares.
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Alcaloides
4) Las soluciones acuosas de las sales de alcaloides, decantadas y reunidas, son alcalinizadas
hasta pH 8 a 13 segn la naturaleza de la base y extradas por un solvente orgnico no miscible, que
disuelve las bases libres. Esto se hace en el aparataje semejante al punto 3).
La droga pulverizada es extrada por una mezcla hidroalcohlica (50: 50 70:30) acidificada
con cido trtrico al 5 %, o cido sulfrico al 1 %, que disuelve los alcaloides al estado de sal. Se
concentra a presin reducida para eliminar el alcohol. La solucin acuosa se lava en fro con ter de
petrleo, en medio cido este solvente no disuelve generalmente los alcaloides, pero si permite
eliminar diversos compuestos que le acompaan.
Despus de separar el ter, se alcaliniza el licor acuoso y se extrae igual que antes con un
solvente orgnico no miscible. Este mtodo aplicado a anlisis toxicolgico se conoce con el nombre
de Stas-Otto.
Estos mtodos generales dan buenos resultados con la mayora de los alcaloides. Existen s
excepciones, es el caso de las bases demasiado solubles en agua como la efedrina y colchicina; o
cuyas sales son pocos solubles en agua como la berberina; o son solubles en solventes orgnicos
como las bases reserpnicas de la Rauwolfia serpentina.
En un Soxhlet colocar exactamente pesado 100 g de material seco, del cual se quiere conocer
su contenido en alcaloides, agregar etanol de 95 en cantidad suficiente para humectar
completamente la droga y 50 mL de cido actico 0,2 N filtrar.
El extracto etanlico se lleva a sequedad y se disuelve el residuo en agua (50 mL). Lavar con
ter de petrleo varias veces, hasta que ste salga incoloro (investigar la presencia de alcaloides en
este extracto con R. de Dragendorff). Extraer la fase acuosa con cloroformo hasta que de negativo. Se
obtiene el extracto (A) alcalodeo cloroformo cido. Al extracto acuoso se le agrega NaHCO3 hasta pH
8 y se extrae con cloroformo, hasta reaccin negativa con R. de Dragendorff. Se obtiene el extracto (B)
clorofrmico neutro. El extracto acuoso remanente se alcaliniza con NaOH hasta pH 12 y se extrae
con cloroformo, hasta reaccin negativa con R. de Dragendorff. Se obtiene el extracto (C) clorofrmico
alcalino.
Se lleva a sequedad los extractos A, B, C por separado y cada residuo se suspende en 10 mL
de agua. Agregar cantidad exactamente medida de HCl 0,1 N 0,01 N (deber buscarse cual es el
ms adecuado para cada muestra), luego titular el exceso de cido con NaOH 0.1 N usando como
indicador rojo de metilo.
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Alcaloides
Es una droga de origen patolgico, que se origina por la infeccin del hongo Claviceps
purpurea, Hypocreaceae, sobre el Secale cereale, Gramineae. La droga corresponde al esclerocio
desecado resultante de la accin parasitaria.
Los principios activos son alcaloides derivados del indol, y su concentracin no debe ser inferior
al 0,15%, expresados como ergotoxina y 0,01% de alcaloides solubles en agua como la ergonovina.
Sus principios activos se dividen en dos grupos:
ergotamina ergotaminina
ergosina - ergosinina
ergocornina - ergocorninina
ergocristina - ergocristinina
ergocriptina - ergocriptinina
La ergometrina en cambio tiene una accin oxitcica selectiva, aumenta el ritmo y la fuerza de
las contracciones uterinas. La hipertonia uterina reduce el calibre de los vasos sanguneos, derivando
en un efecto antihemorrgico. Se usa para prevenir hemorragias postparto.
2) Caracterizacin del polvo de cornezuelo de centeno: despus de desengrasar el polvo con ter
de petrleo, los alcaloides se extraen con ter amoniacal y se purifican por pasaje a medio acuoso al
estado de tartratos. Sobre la solucin trtrica se practica la reaccin de Van Urk, coloracin
azulviolcea por adicin de p-dimetil aminobenzaldehido sulfrico. Este mtodo es utilizado para el
dosaje de los alcaloides.
3.- Sobre el residuo del polvo agregar 4 mL de ter y 3 gotas de solucin oficinal de amonaco, tapar,
agitar, dejar en contacto 1 hora agitando de tiempo en tiempo.
4.- Poner en evidencia los alcaloides extrados colocando gotas sobre papel para cromatografa.
Revelar por pulverizacin con el ractivo de Dragendorff.
5.- Observar la coloracin roja poco intensa para los alcaloides de este grupo.
6.- Colocar 2 mL de licor etreo en un tubo de ensayo que contenga 2 mL de una solucin acuosa de
cido trtrico al 5 %. Agitar y dejar reposar.
7.- Con ayuda de una pipeta tomar 1 mL de la capa acuosa inferior y colocarla en otro tubo.
Belladona
Reaccin de Vitali: el residuo de alcaloide (sulfato de atropina), se trata por 2 veces seguidas con
gotas de HNO3 fumante, evaporando cada vez a sequedad a bao mara. Se enfra, se agregan 5 mL
de acetona y gotas de solucin de KOH en alcohol metlico. Observar coloracin violeta intenso.
Grupo de la quinolina
Quina
La droga est constituida por la corteza tanto del tronco como de la raz de diversas especies
del gnero Cinchona, Rubiaceae. Las cortezas son ricas en taninos catquicos (3-5%) que se oxidan
fcilmente a flobafenos: rojo de quina. Sus principios activos son los alcaloides que pueden estar
presentes hasta en un 15% dependiendo de la especie. Una de las especies conocidas es la C.
succirubra, que contiene entre un 3-8% de alcaloides. Los principales alcaloides forman dos pares de
estereoismeros: quinina y quinidina por una parte y cinconina y cinconidina por otra. La quinina y la
cinconidina son levgiros, mientras que la quinidina y la cinconina son dextrgiros.
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Alcaloides
H HO
HO *H N HO N
H
R R
N N
Propiedades farmacolgicas
La quinina es un txico celular que acta sobre los protozoos: su toxicidad hacia los
Plasmidium explica sus propiedades antimalricas. Sus efectos cardacos son idnticos a la de la
quinidina, pero se manifiestan dbilmente a las dosis antipaldicas. Por deprimir los centros de la
termognesis, tiene efecto antipirtico en sujetos febriles. A dosis elevadas es depresor del sistema
nerviosos central, lo que explica que las manifestaciones de la intoxicacin sean irritabilidad y
confusin, trastornos de la percepcin visual y fotofobia, vrtigos y zumbidos.
Caracterizacin de los alcaloides (sulfato de quinina): las soluciones de sales oxidadas de los
principales alcaloides de la quina (en especial la quinina) presentan, an a muy baja concentracin,
una fluorescencia azul a la luz U.V. Esta fluorescencia desaparece por adicin de HCl.
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Alcaloides
Grupo de la aporfina
Boldo
Nombre cientfico: Peumus boldus Mol., Familia : Monimiaceae
Composicin qumica: La droga seca contiene un 1 a 3% de aceite esencial compuesto de
monoterpenoides (incluyendo hidrocarbonados [limoneno, - pineno, p-cimeno], linalol, cineol, canfor,
ascaridol ). Tambin se advierte la presencia de glicsidos de flavonoles comunes (ramnetina,
isoramnetina, y derivados del canferol).
Los alcaloides (0,2 - 0,5 %) son aporfinoides, e incluyen a la boldina (constituyente principal),
isoboldina, isocoridina, norisocoridina, laurotetanina, y laurolitsina.
Ensayo: El anlisis de cromatografa en capa fina del total de alcaloides muestra la presencia
de boldina y de los principales alcaloides presentes en la droga. La Farmacopea Francesa exige dos
cuantificaciones. La primera es del aceite esencial ( no menos de 2% ), y la segunda es del total de
alcaloides: se hace una extraccin con acetato de etilo en condiciones alcalinas, se purifica mediante
la formacin de sulfatos, se restituye la base, y se cuantifica ms tarde por acidimetra indirecta; la hoja
de boldo debe contener no menos de 0,2 % del total de alcaloides, expresados como boldina, y
claculados en relacin al material seco.
Usos: Los extractos de boldo, y la boldina extrada de hojas y corteza del rbol, son
ingredientes de los medicamentos usados en el tratamiento de la dispepsia (hinchazn epigstrica,
eructacin, flatulencia). En este tipo de preparados farmaceticos, el boldo es generalmente
combinado con otras drogas con reputacin de colagogos, tales como la alcachofa o especies del
gnero Combretum. Otras combinaciones (con sen, espino cerval, cscara sagrada, escamonea) son
indicadas para el tratamiento sintomtico de la constipacin.
Basados en los conocimientos fitofarmaceticos las hojas de boldo pueden tener dos indicaciones:
tradicionalmente usado para aumentar las funciones de eliminacin renal y digestiva; y como
colertico y colagogo.
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Alcaloides
Trabajoprctico5
2. Extraccin de alcaloides
3. Reacciones de identificacin
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Alcaloides
Las soluciones acuosas cidas de alcaloides dan con muchos reactivos yodados precipitados
coloreados caractersticos:
Con el R. de Bouchardat (sol. de yodo yodurado) da precipitado caf.
Con el R. de Dragendorff (sol. cida de yodobismutato de K) da precipitado anaranjado.
Con el R. de Mayer (sol. cida de yoduro de mercurio y potasio) da precipitado blanco crema.
- Revele con el reactivo de Dragendorff diludo, las manchas de la solucin B que haba colocado
en el papel filtro.
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TrabajodeInvestigacin
ResinasyEsencias
Resinas
Las resinas son productos de constitucin compleja, que se forman en el aparato secretor,
sea estos conductos o cavidades esquizgenas o esquizolisgenas. Representan productos finales
del metabolismo vegetal. En su mayora son sustancias amorfas, duras a temperatura ambiente de
aspecto transparente o traslcidas, que por calentamiento se ablandan y funden. No son
arrastrables por vapor de agua. Son insolubles en agua, aunque algunos de sus componentes,
pueden serlo. Generalmente son insolubles en ter de petrleo, solubles en alcohol y ms o menos
solubles en diferentes solventes orgnicos (cloroformo, ter etlico, acetona). Se cree que muchas
resultan de la oxidacin de los terpenos. Generalmente son mezclas ms o menos complejas de
cidos y alcoholes resnicos, resinotanoles, steres y resenos.
Clasificacin Qumica
cidos resnicos: contienen una gran porcin de oxicidos y muchas veces poseen las
propiedades de los carboxlicos y de los fenoles. Se presentan al estado de libre o esterificados,
por ejemplo: el cido abitico de la colofonia.
Alcoholes resnicos: son alcoholes complejos de alto peso molecular que se conocen como
resinotanoles, son los que dan la reaccin del tanino con las sales de hierro, mientras que los que
no dan reaccin se denominan resinoles. Pueden ser alcoholes aromticos, triterpnicos, etc.
Resenos: son sustancias neutras complejas que no poseen propiedades qumicas caractersticas.
No forman sales ni steres, son insolubles en lcali y resisten la hidrlisis alcalina, son derivados
de los terpenos.
Resinas: son mezclas complejas que dan por hidrlisis azcares y cidos resnicos complejos. Se
dividen en:
resinas propiamente dichas
gomoresinas
oleorresinas
blsamos
glicoresinas
A) Resina de guayaco: se obtiene a partir del leo del guayaco, Guaiacum officinale L., donde
se encuentra en porcin de 20-25 %.
Uso: reactivo clsico para la bsqueda de oxidasas, por colorearse de azul en presencia de
oxidantes. Es un antioxidante.
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TrabajodeInvestigacin
La droga est constituida por las sumidades floridas y no fecundadas desecadas ricas en
resina, de la planta femenina de Cannabis sativa L. variedad indica, (Cannabaceae). La
inflorescencia de color pardo tiene propiedades estupefacientes que existen en menor grado en la
variedad textil (Cannabis sativa variedad vulgaris).
La marihuana es una planta herbcea, alta, anual, dioica, spera que se da bien en
terrenos abonados y suelos cultivados. El tallo puede alcanzar 1 a 2 m de alto y lleva numerosas
hojas alternas, compuestas y palmeadas. Las flores de la planta masculina se encuentran
agrupadas en panojas y las inflorescencias femeninas son espigas cortas, compactas mezcladas
con brcteas foliceas. El fruto es un aquenio. Las condiciones de cultivo modifican mucho el
aspecto de la planta. En la variedad indica, la inflorescencia es poco elevada, compacta y
resinosa.
Fue utilizada antiguamente en la medicina china como analgsico y anestsico, entre otros
usos. Posteriormente se expandi al Oeste y fue utilizada en Europa, donde se utiliz como
medicamento para el tratamiento de la migraa y neuralgias. Actualmente su uso teraputico est
prohibido, siendo objeto de un trfico ilcito considerable.
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TrabajodeInvestigacin
Durante los ensayos de sntesis del cannabinol se obtuvo el tetrahidrocanabinol, que tiene
las propiedades caractersticas del haschich. Existen muchos ismeros de este compuesto que se
diferencian en su poder rotatorio y la posicin del doble enlace en el ncleo p-cimeno. Una mezcla
de estos ismeros fisiolgicamente activos deben existir en la resina natural:
9 10 1 2
8
decarboxilacin
3 C 5 H 11 C 5 H 11
5 4
7 6
C HO C HO
CH3
CH2 CH3 CH2
ciclacin
CH3 HO
CH3 HO
C 5 H 11 deshidrogenacin C 5 H 11
O
O
CH3 CH3 CH3
CH3
cannabinol tetrahidrocannabinol
En 1958 se aisl un nuevo compuesto del caamo de Europa Central, se trata del cido
cannabinlico, obtenido a baja temperatura y presin reducida. Este compuesto es fcilmente
descarboxilado dando cannabidiol.
Esta droga tiene diferentes nombres segn las regiones: en India, el Bhang es una mezcla
de inflorescencias tanto femeninas como masculinas, fumadas tal cual o mezcladas con tabaco u
opio. Es poco activo como estupefaciente. En este mismo pas se encuentra el Ganjah constitudo
por las inflorescencias femeninas ricas en resinas, se presenta en masas aplastadas, es muy
activo y es fumado en pipas especiales.
Otro producto originario de la India es el Chara que est constituido por la resina
recolectada en las plantaciones. Se obtiene frotando las sumidades floridas entre las manos,
restregando la materia resinosa sobre una estera o sobre un lienzo, de donde se recoge.
El espectro UV: el extracto alcohlico de la resina de C. sativa variedad indica presenta mxima
absorcin a 256 y 283 nm, y un mnimo a 246 y 250 nm.
Trabajo prctico 6
Parte I: Resinas
Reacciones de coloracin
Se practicarn en extractos de hexano, obtenidos por maceracin en fro durante algunas horas de
las flores femeninas de marihuana.
1. Reaccin de Ghamravy:
2. Reaccin de Duquenois
- Lleve a sequedad 1 mL del extracto.
- Al residuo de evaporacin, agregue 1 mL del reactivo de Duquenois (1 g de vainillina y 10 mL de
aldehdo actico en alcohol de 95)
- Adicione 2 mL de HCl conc.
- Luego de 10 minutos observe la aparicin de una coloracin azulada intenso. Esta reaccin es
sensible y especfica.
- Agregue dos gotas de agua al centro del filtro, sobre el reactivo y expanda la mezcla sobre el
papel con la esptula.
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TrabajodeInvestigacin
3.2. En extracto hexnico de canabis: mediante c.c.f. empleando sal de slido B como
revelador
- Realice una cromatografa en capa fina empleando como:
Adsorbente: gel de slice G
Solvente: hexano y dietil ter (80:20)
Revelador: sal de fast blue seguido de NaOH 0,1 M, observe a la luz visible.
- Observe las zonas de color rojo violceo a rojo anaranjado.
- Observe tambin en las c.c.f. del Plant Drug Analysis el Rf del THC y la c.c.f. patrn que se
encuentran en la web de la asignatura y a su disposicin en el laboratorio.
Esencias
Las esencias, aceites esenciales o aceites voltiles son los principios con aroma que
existen en diversas partes de las plantas. Debido a que se evaporan por exposicin al aire a
temperatura ambiente, se denominan aceites voltiles, aceites etreos, aceites esenciales o
esencias. Qumicamente, son mezclas complejas formadas por compuestos de diversos tipos.
Generalmente estn constituidos por terpenos, monoterpenos y sesquiterpenos. Los terpenos ms
comunes son el limoneno y el pineno, el primero de ellos es uno de los terpenos monocclicos ms
ampliamente distribuidos en la naturaleza. La oxigenacin de los terpenos puede producirse
naturalmente, como lo demuestra la presencia de alcoholes, aldehdos, cetonas, fenoles, steres
fenlicos, steres y xidos en las esencias. Estos compuestos oxigenados son los responsables de
los olores, sabores y propiedades teraputicas que caracterizan a estos compuestos.
Los estearoptenos suelen ser lquidos o slidos. El mentol, el timol y el anetol son
estearoptenos slidos; el eucaliptol, el eugenol y el salicilato de metilo son hidrocarburos
oxigenados lquidos.
A. Eucaliptus: la droga est constituida por las hojas de Eucalyptus globulus, Myrtaceae. El
eucaliptus es un rbol procedente de Australia y Tasmania. Se cultiva en Europa, donde el
principal productor es el Sur de Francia y Espaa (Andaluca). Tambin se cultiva en EEUU,
especialmente California y en Chile. Las hojas son de dos tipos: a) ramas jvenes o renuevos de
rboles antiguos, que llevan hojas opuestas, ssiles con limbo horizontal ovalado, delgado de color
verde plomizo recubierto de una capa cerosa. b) ramas antiguas con hojas alternas, cortamente
pecioladas, limbo falciforme, vertical, recibiendo por consecuencia la luz en ambas lados.
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TrabajodeInvestigacin
Composicin qumica:
5-10 % agua
5-10 % materias minerales
Algo de taninos, resina, principio amargo
Flavonoides: rutina, eucaliptina (5-hidroxi- 7,4'-dimetoxi-6,8-dimetilflavona)
1-3% de esencia: 70- 80 % de 1,8-cineol o eucaliptol (ter- xido terpnico)
Adems posee:
La esencia se obtiene por destilacin en corriente de vapor de agua, de las hojas frescas.
Esta se rectifica para eliminar aldehdos que le dan el mal olor. Es un lquido incoloro o amarillo
plido con olor caracterstico, ligeramente alcanforado. Sabor purgante y refrescante.
No debe contener menos de 70 % de cineol. Una esencia de buena calidad puede llegar a
un 85 %. El cineol se obtiene de la esencia, por destilacin fraccionada y posterior congelamiento
del destilado.
B. Manzanilla
La droga est constituida por los captulos florales de Matricaria chamomilla L.=
Chamomilla recutita (L.) St. Rauschert., Asteraceae.
Esta droga est descrita en las farmacopeas: europea, alemana, francesa, norteamericana
y chilena.
Las flores deben ser recolectadas poco despus de la floracin y secadas inmediatamente.
Deben guardarse protegidas de la luz y humedad, ya que pierden rpidamente el aceite esencial,
el que se reduce en un 50 % despus de un ao de almacenamiento.
El contenido de trozos de paja (restos de tallo y hojas) de la droga no debe ser superior al
20 %. La porcin de paja debe separarse con tamiz.
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TrabajodeInvestigacin
Principios activos:
CH 3
OH
O
OH
CH 2 CH 3
CH 3
O
O
CH 3 (C C )2 C C O
O
HO
O C
O
( - ) - - xido de Bisabolona A
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TrabajodeInvestigacin
- -
H 2O CO2
HO OCOCH3
-
CH3COOH
O
C
HOOC
RO O O
R = H umbeliferona
R = CH 3 herniarina
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TrabajodeInvestigacin
Trabajoprctico6
un tubo vertical
un refrigerante de bolas
un tubo graduado
un tubo que cierra el circuito
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TrabajodeInvestigacin
TrabajodeInvestigacin
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TrabajodeInvestigacin
1. Patologas Oculares
a. Conjuntivitis
2. Patologas del Sistema Nervioso Central
a. Stress
b. Insomnio
c. Ansiedad
d. Migraa
e. Depresin
f. Epilepsia
g. Alzheimer
h. Parkinson
i. Dficit Atencional
3. Patologas de la garganta, nariz y odos
a. Amigdalitis
b. Epistaxis (Hemorragia Nasal)
c. Sinusitis
4. Patologas Vasculares
a. Arteriosclerosis
b. Hipercolesterolemia
c. Hipertensin Arterial
d. Hipotensin Arterial
e. Flebitis
5. Patologas de la sangre
a. Anemia
b. Hematomas
c. Trombosis
6. Patologas respiratorias
a. Tos
b. Neumona
7. Patologas Digestivas
a. Anorexia
b. lcera Gstrica
c. Vmitos
d. Colitis
e. Clico intestinal
f. Coln Irritable
g. Parsitos Intestinales
h. Hemorroides
8. Patologas del hgado y vescula biliar
a. Colelitiasis
b. Cirrosis
c. Deficiencia pancretica
9. Patologas del tracto urinario
a. Litiasis urinaria
b. Cistitis
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TrabajodeInvestigacin
c. Edema
d. Infeccin urinaria
10. Patologas del sistema reproductor masculino
a. Hiperplasia Prosttica
b. Disfuncin Sexual
11. Patologas del sistema reproductor femenino
a. Menopausia
b. Dismenorrea
12. Patologas del metabolismo
a. Gota
b. Diabetes
c. Hipertiroidismo
d. Hipotiroidismo
e. Obesidad
13. Patologas del Sistema Locomotor
a. Artritis reumatoide
b. Osteoporosis
14. Patologas de la piel
a. Acn
b. Alopecia
c. Eccema cutneo
d. Psoriasis
e. Herpes labial
f. Micosis
g. Alergias Cutneas
h. Tratamientos de quemaduras
i. Pediculosis
15. Patologas Infecciosas
a. Fiebre
b. Influenza
c. Sfilis
16. Otras Patologas
a. Cncer
b. SIDA
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