LA HIDROGENACIN ELECTROQUMICA DE ACEITES COMESTIBLES EN UN

REACTOR. I ELECTROLITO DE POLMERO SLIDO. DISEO DEL REACTOR Y

OPERACIN

RESUMEN: Un nuevo mtodo electroqumico se ha ideado y probado para la temperatura moderada / hidrogenacin
presin atmosfrica de aceites comestibles, cidos grasos, y steres metlicos de cidos grasos. El mtodo emplea un
electrolito de polmero slido (SPE)

reactor, similar al utilizado en pilas de combustible de H2 / O2, con agua como la fuente de hidrgeno. El componente
clave del reactor era una membrana-electrodo y el ensamblaje, compuesto de un nodo de polvo RuO2 y, o bien un
catalizador de Pt-negro o Pd-negro ctodo polvo que eran prensado en caliente como pelculas delgadas sobre las
superficies opuestas de un catin de intercambio de Nafion membrana. Durante el funcionamiento del reactor con una
corriente constante aplicada, el agua se volvi a alimentado al nodo RuO2, en la que se oxida electroqumicamente a
O2 y H +. Los protones migran a travs de la membrana Nafion bajo la influencia del campo elctrico aplicado y en
contacto con el Pt o Pd ctodo, en el que se redujeron a hidrgeno atmico y molecular.

Aceite se distribuy ms all de la cara posterior del ctodo y triglicridos insaturados hace reaccionar con las especies
de hidrgeno electrogenerada. El reactor SPE fue operado con xito a una densidad de corriente aplicada constante de
0,10 A / cm2 y una temperatura de

entre 50 y 80 C con soja, canola, y aceites de semilla de algodn y con mezclas de cidos grasos y steres metlicos de
cidos grasos. Los productos de reaccin con ndices de yodo en el intervalo de 60 a 105 se caracterizan por un
contenido de cido esterico ms alto y un menor porcentaje de ismeros trans que los producidos en un proceso de
hidrogenacin tradicional.

PALABRAS CLAVE: aceite de canola, aceite de semilla de algodn, la eficiencia actual, mezclas de cidos grasos, Pd-
negro, Pt-negras, aceite de soja, ismeros trans, de triglicridos.

La hidrogenacin de los constituyentes de cidos grasos insaturados de los triglicridos de un aceite comestible se lleva
a cabo para producir un producto ms estable a la oxidacin y / o para cambiar un aceite normalmente lquido en una
grasa semislida o slida. La mayora de hidrogenacin de aceite comercial

las plantas utilizan Raney o catalizador de nquel soportado, y la reaccin se lleva a cabo a una temperatura alta (por lo
general 150 a 225 C) y una presin de gas de hidrgeno en el intervalo de 10 a 60 psig (1). Se requiere que estos
condiciones para incrementar la solubilidad del gas de hidrgeno en el medio de reaccin de aceite / catalizador y para
acelerar la velocidad de reaccin de hidrogenacin en la superficie del catalizador. Desafortunadamente, las
temperaturas de reaccin altas promueven aceite

degradacin y otras reacciones secundarias perjudiciales, incluyendo la produccin no deseada de ismeros de cidos
grasos trans (2). Un mtodo alternativo para la hidrogenacin de aceite comestible es una ruta electrocataltica de baja
temperatura, donde un elctricamente

la realizacin de catalizador (por ejemplo, nquel o platino negro Raney) se utiliza como el ctodo en un reactor
electroqumico. El hidrgeno atmico se genera en la superficie del catalizador por la reduccin de protones o molculas
de agua en el medio de reaccin electroltica. El hidrgeno electrogenerado entonces reacciona qumicamente con
cidos grasos insaturados en los triglicridos del aceite. La secuencia general de reaccin de hidrogenacin de aceite es
el siguiente:
2H + + 2e- 2Hads [1]

2Hads + R-CH = CH-R ' R-CH2-CH2-R' [2]

Una reaccin secundaria no deseada, que consume corriente pero no afecta el rendimiento del producto, es la
formacin de gas H2, ya sea por la combinacin qumica de dos tomos de hidrgeno adsorbidos o por la reduccin
electroqumica de hidrgeno adsorbido,

2Hads H2 (gas) [3]

Hads + H + + e- H2 (gas) [4]

A diferencia de un proceso de hidrogenacin de aceite cataltica qumica, la reaccin predominante para el suministro
de hidrgeno a la superficie del catalizador es la Ecuacin 1, y no la disociacin de H2 a 2Hads (es decir, cuando los
electrones se bombean en un ctodo, esencialmente no hay produccin de hidrgeno atmico a partir de H2).

Todos los reactores electroqumicos deben contener dos electrodos, un ctodo para reacciones de reduccin y un nodo
en el que se producen una o ms reacciones de oxidacin. Para una solucin electroltica a base de agua, la reaccin del
nodo es por lo general la oxidacin de H2O,

H2O 1 / 2O2 + 2H + + 2e- [5]

Comestible hidrogenacin de aceite es una reaccin particularmente atractivo para examinar en un esquema de
electrocataltica. La concentracin de hidrgeno en la superficie del catalizador puede ser controlado por la corriente
aplicada, en cuyo caso la temperatura del reactor y las presiones se pueden reducir y de isomerizacin no deseada y las
reacciones de degradacin trmica pueden reducirse al mnimo. Normalmente, slo el 25-50% de los dobles enlaces en
un aceite se hidrogenan, eliminando as el problema comn en los reactores electroqumicos de altas tasas de evolucin
H2 cuando el material de partida insaturado est casi agotada. Adems, el alto peso molecular de la puesta en aceite
(892 g / mol para el aceite de soja refinado)

significa que el consumo de energa elctrica por libra de producto hidrogenado ser baja, a pesar de que la saturacin
de un doble enlace requiere 2 F / mol de carga del electrn.

Numerosos estudios han demostrado que bajo hidrgeno sobrepotencial catalizadores elctricamente conductoras (por
ejemplo, nquel Raney, platino y paladio sobre polvo de carbono, y cobre Devarda) se puede utilizar para hidrogenar
electrocatalticamente una variedad de compuestos orgnicos, incluyendo benceno y multi-anillo compuestos
aromticos, fenol , cetonas, nitrocompuestos, dinitrilos y glucosa (3-10). Estas reacciones se llevaron a cabo tanto en
reactores de flujo semicontinuo por lotes y; en la mayora de las reacciones, los productos fueron similares a los
obtenidos a partir de un esquema cataltica qumica tradicional a temperaturas y presiones elevadas.

Yusem, Pintauro, y compaeros de trabajo (11-13) han demostrado que el aceite de soja se puede hidrogenar
electrocatalticamente a una temperatura moderada (70-75 C) y una atmsfera de presin en el flujo-a travs de
reactores de lecho empacado, sin un suministro externo

de gas H2 a presin. El medio de reaccin era una mezcla de dos fases de aceite de soja en un disolvente de agua / t-
butanol que contena p-toluensulfonato de tetraetilamonio como electrolito de soporte. Se obtuvieron rendimientos de
corriente de hidrogenacin (CE) (una medida directa de la velocidad de hidrogenacin de aceite en comparacin con la
tasa total de produccin de hidrgeno atmico) en el intervalo de 50 a 100% para densidades de corriente aparentes de
1,0 10-2 a 2,0 10 -2 A / cm2 y una concentracin de aceite de entre 20 y 40%. El aceite electrohydrogenated se
caracteriz por un contenido de cido esterico algo mayor y un menor porcentaje de ismeros de cidos grasos trans,
en comparacin con los productos de un proceso tradicional de hidrogenacin a alta temperatura. Un inconveniente
serio de la electroqumica trabajo reactor de nquel Raney fue el uso de un no alimentarios grado co-disolvente
(tbutanol) y electrlito de soporte (ptoluenesulfonate de tetraetilamonio),

que eran necesarios para estabilizar el medio de reaccin de aceite / agua emulsionado y lograr una conductividad
inica razonable en la fase de agua / alcohol. En el presente estudio, este problema se ha eludido mediante el uso de un
reactor de electrolito de polmero slido (SPE) para la hidrogenacin de cido de aceite / grasa, donde una membrana
de intercambio catinico polimrico hidratado lleva a cabo la funcin del electrolito de disolvente / soporte.

datos sobre el petrleo e hidrogenacin de cidos grasos comestibles preliminares en un reactor de SPE con un ctodo
de platino o paladio catalizador y el agua como fuente de hidrgeno son la materia objeto de este trabajo.

Antecedentes sobre los reactores de electrolitos de polmero slido. Un reactor de electrolito de polmero slido para la
hidrogenacin especies orgnico consiste en cmaras de nodo y ctodo separados que estn separados por una
membrana de intercambio catinico delgado, hidratado. electrodos de polvo catalizador de metal precioso (un nodo y
un ctodo) estn fijados a las caras opuestas de la membrana, formando una "membrana-electrodo-ensamblaje" (MEA)
similar a la

empleado en las clulas de hidrgeno / combustible de oxgeno SPE. El agua se circula ms all de la cara posterior del
nodo, en donde las molculas de agua se oxidan a gas y protones O2, segn la ecuacin 5 (alternativamente, el gas H2
se puede oxidar a dos protones y dos electrones en el nodo). Los protones de la oxidacin H2 o H2O luego migran a
travs de las membranas de intercambio de iones bajo la influencia del campo elctrico aplicado a la componente de
catalizador del ctodo de la MEA, en donde los protones se reducen a hidrgeno atmico y molecular (Ecuaciones 1 y 3).
Este hidrgeno electrogenerado puede entonces reaccionar con los cidos grasos insaturados de un aceite comestible, en
donde se hace circular el aceite a travs la cmara de ctodo y fluye ms all de la cara posterior del ctodo (en efecto, la
reaccin de hidrogenacin de aceite se produce dentro de la MEA en una interfaz de tres fases donde el aceite, agua, y el
catalizador se encuentran).

FIG. 1. Principios de funcionamiento de un

reactor de electrolito de polmero slido (SPE)
durante la hidrogenacin de electrones de un
aceite.

Los principios de funcionamiento de un reactor

SPE durante el funcionamiento de aceite
comestible se resumen en la Figura 1. Ion (protn)
conductividad entre el nodo y el ctodo se
produce a travs de la membrana de intercambio
catinico mojada, de modo que el aceite puro y
agua destilada (o gas H2) puede se distribuir en
las cmaras de ctodo y nodo, respectivamente.
En este sentido, el reactor SPE representa una
mejora significativa sobre nuestros estudios
reactor electroqumico anteriores porque sales
inorgnicas

y no son necesarios disolventes orgnicos que pueden contaminar el aceite. La proximidad del nodo y el ctodo en un
MEA (los electrodos estn separados por la membrana de intercambio inico, que es como mximo de 200 micras de
espesor) y la alta capacidad de intercambio inico de la membrana de intercambio catinico asegura H facile +
transporte entre el nodo y el ctodo.

SPE reactores han sido examinados previamente para la sntesis electroqumica orgnicos (tanto en reacciones de
oxidacin y reduccin). La mayora de los trabajos publicados en reacciones de reduccin se llev a cabo por Ogumi y
compaeros de trabajo que estudi, por ejemplo, el electrohydrogenation de nitrobenceno a anilina mediante el uso de
un / membrana Nafion / Pt MEA nodo de Cu-Pt ctodo (14) y la reduccin de cicloocteno, estireno -metilo, y maleato
de dietilo a una / membrana Nafion / Pt MEA nodo Pt ctodo (15) (Nafion es una marca registrada de EI DuPont de
Nemours & Co., Inc., Wilmington, dE).

PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES

MEA. El componente clave del reactor de SPE era un MEA que se compone de polvos catalticos que fueron hotpressed
como pelculas delgadas sobre las superficies opuestas de una membrana de intercambio catinico (en el presente
estudio, se emple una membrana de intercambio catinico de cido perfluorosulfnico Nafion 117).

El ctodo fue preparado por: (i) mezclar a fondo un polvo catalizador de metal noble (ya sea Pt-negro o Pd-negro, de
Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) con dispersiones de 5% en peso de Nafion en isopropanol y Teflon-30, una
dispersin de PTFE / isopropanol (ambos fueron adquiridos de ElectroChem, Inc., Woburn, MA); (Ii) recubrir una
superficie de un 2,0 2,0 cm de hoja de papel carbn (papel de carbono Toray con un espesor de 0,0067 in.) Con la
solucin de catalizador / polmero; y (iii) calentar el papel de carbn a 100 C durante 1 h para evaporar el disolvente
isopropanol. La carga de catalizador del ctodo se fij en 2,0 mg / cm2 (con un espesor catalizador 0,1 mm), y las
cantidades de polmeros Nafion y tefln (que actuaban como aglutinantes para el catalizador de polvo de metal) fueron
fija en 10% en peso (basado en la el peso de catalizador seco). El nodo utilizado en este estudio estaba compuesto de
RuO2 polvo mezclado con 20% en peso de Nafion y 15% en peso de PTFE (catalizador de peso en base seca). El
procedimiento general para la fabricacin de nodos (recubrimiento sobre el papel de carbono y calentamiento para
eliminar el disolvente alcohol) fue similar a la del ctodo, pero la carga RuO2 se fij en 2,5 mg / cm2. RuO2 es el
catalizador de eleccin para la oxidacin electroqumica del agua para O2 debido a su buena actividad cataltica y
estabilidad mecnica. Despus de que el procedimiento de revestimiento, el carbono

nodo y el ctodo de papel fueron prensadas en caliente sobre las caras opuestas de una membrana de Nafion 117 (a
una presin de 160 atm y una temperatura de 250 F, o 121 C, durante 90 s).

reactor experimental. Las reacciones de hidrogenacin se llevaron a cabo en el reactor de SPE, que se muestra
esquemticamente en la Figura 2.

FIG. 2. Diagrama esquemtico del reactor SPE. (A,

G) Reactor con bloques
campo de flujo transversal con dibujos; (B) de gas /
aceite de respaldo permeable lado del ctodo;
(C) el ctodo de pelcula fina capa de catalizador;
(D) de la membrana de intercambio catinico
Nafion;
(E) del nodo de pelcula fina capa de catalizador; /
Respaldo permeable al agua (f) de gas,
lado del nodo. Para abreviatura vase la figura 1.
El reactor se construye de dos mitades de acero inoxidable, cada uno con canales de alimentacin acanaladas que
proporcionaron tanto el soporte mecnico y el contacto elctrico para la MEA (para eliminar la corrosin de los metales,
el canal de alimentacin del nodo se construye de titanio). El MEA fue asegurado firmemente entre los canales de flujo
de nodo del ctodo y con juntas de silicio y tornillos de acero inoxidable.

El reactor SPE fue operado en un modo por lotes de reciclaje por la insercin en un bucle de circulacin, que consta de
andico y catdico bombas peristlticas y tanques de retencin sumergido en un bao de aceite a temperatura
constante (ver Fig. 3). De aceite (o una mezcla de cidos grasos) y agua destilada desionizada fueron continuamente y
por separado en circulacin ms all de los lados posteriores de ctodo y el nodo, respectivamente, a una velocidad de
flujo de 80 mL / min. El reactor de hidrogenacin se hizo funcionar a una densidad de corriente constante de 0,10 A /
cm2 con cantidades iguales de aceite y agua (entre 10 y 30 g por experimento). Las electrlisis se realizaron con:

(I) refinado y aceite de soja blanqueada, (ii) refinado, y aceite de canola desparafinado blanqueado, (iii) refinado,
blanqueado, desodorizado, y aceite de semilla de algodn para el invierno (los tres fueron proporcionados por Lou
divisin de alimentos Ana de Ventura Food, LLC, Opelousas, lA), (iv) una mezcla de cidos grasos C18 proporcionado por
Archer Daniels Midland Company (Decatur, IL), y (v) una mezcla preparada de oleato de metilo (99%) y el linoleato de
metilo (99%) que se adquirieron de las temperaturas de reaccin Aldrich Chemical Co., que iban de 50 a 80 C, se
lograron mediante el calentamiento de los tanques de petrleo y retencin de agua y calentadores de resistencia de
fijacin a la superficie exterior del reactor.

FIG. 3. Aparato de reciclaje por lotes para los experimentos electro

hidrogenacin. Para abreviatura vase la figura 1.

Anlisis del producto. Para cada experimento, el reactivo de aceite

o mezcla de cidos grasos y productos hidrogenados se analizaron
para: (i) la composicin de cidos grasos [cromatografa de gases
(GC) el anlisis de los steres metlicos de cidos grasos, de acuerdo
con mtodos AOCS (16) Ce 1-62 y Ce 2-66], (ii) ndice de yodo (IV:
calculado directamente a partir de la composicin de cidos grasos
GC de acuerdo con AOCS mtodo 1c-85 Cd), (iii) el ndice de
perxidos (mtodo de AOCS Cd 8-53), (iv) total de trans ismeros,
ya sea a partir de los cromatogramas de gas o por una
transformada de Fourier anlisis infrarrojo (AOCS mtodo Cd 14-
61), y (v) de cidos grasos libres (mtodo de AOCS Ca 5a-40).
Tambin se realizaron anlisis de triglicridos

por cromatografa lquida de alta resolucin como se ha descrito previamente (17).

La eficacia de la adicin de hidrgeno electrogenerado de dobles enlaces de cidos grasos fue medir por el CE
hidrogenacin aceite, que se calcula a partir del cambio en el total de moles de dobles enlaces en el reactante de cido
de aceite / grasa (como se determina a partir de los perfiles de cidos grasos GC de reactivo y muestras de producto
final) y la carga total pasado en una electrlisis (el producto de la constante de tiempo-duracin de la corriente y se
aplica de un experimento),

[6]
donde F es constante (96487 C / equiv) de Faraday, y Q es la carga total transcurrido durante un experimento de
hidrogenacin (con unidades de culombios). En el presente esquema de reaccin, el ctodo CE de menos de 100% se
atribuye exclusivamente a la evolucin de gas H2,

de acuerdo con las ecuaciones 3 y / o 4. Como se hace normalmente en la sntesis electroqumica orgnica, una carga
especificada fue aprobada en cada experimento de hidrogenacin de aceite y el aceite producto IV variaba dependiendo
de la hidrogenacin de la CE.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Los datos representativos para electrohydrogenation aceite de soja en un reactor de SPE, ya sea con un catalizador de Pt
o Pd ctodo se dan en las Tablas 1 y 2 para un producto de aceite IV que vari de aproximadamente 60 a 100. Todos
estos electrlisis se realizaron a 60 C, con una densidad de corriente constante de 0,1 a / cm2. El rendimiento
electroqumico del reactor SPE era bueno, con CE hidrogenacin de aceite en el intervalo de 40 a 65%. En casi todos

experimentos, un ctodo de Pd-negro dieron mayor CE, como sera de esperar debido a que su actividad cataltica es
mayor que la de Pt (18,19), es decir, cuando la reaccin de H y el aceite en la superficie del catalizador fue rpido, la
concentracin superficial de hidrgeno atmico se mantuvo bajo, minimizando de este modo la reaccin de
desprendimiento de gas hidrgeno. Aunque CE hidrogenacin de aceite en nuestros estudios anteriores con un ctodo
de nquel Raney en polvo fueron ms altos que aquellos en el presente estudio (tan alto como 80 a 100%), la densidad
de corriente fue de un orden de magnitud inferior a la empleada con el reactor SPE. A baja densidad de corriente de
funcionamiento para un reactor de hidrogenacin electrocataltica no es deseable, incluso si la CE para la utilizacin de
hidrgeno por el sustrato orgnico es alta. Desde un punto de vista de procesamiento de petrleo, la tasa de produccin
de un aceite hidrogenado con un IV especificado en reactores de rea igual ctodo se escala directamente con el
producto de la densidad y CE actual. Por lo tanto, un reactor de SPE que funciona a 0,10 A / cm2 y 50% CE producir
cinco veces ms de lo mismo aceite hidrogenado como un reactor de nquel Raney a 0,010 A / cm2 y 100% de la CE.

Los valores de la cada de tensin de nodo-ctodo en las Tablas 1 y 2 son bajos y slo 0,32-0,62 V mayor que el
potencial termodinmico necesario para generar O2 del agua en el nodo y H2 de H + en el ctodo.
El voltaje de la clula aadido observ en los experimentos era debido a la resistencia elctrica finita de la membrana de
intercambio inico que separa el nodo y el ctodo y las energas adicionales que se necesitan para superar las
limitaciones cinticas en los dos electrodos (la denominada andica y sobretensiones de activacin catdica). El
requisito de potencia total del reactor SPE para la hidrogenacin de aceite era directamente proporcional a la corriente,
tensin, y el grado de saturacin de petrleo, e inversamente proporcional a la eficacia de la corriente de hidrogenacin.
Por lo tanto, para un reactor de SPE que produce un aceite de soja IV 91 y hace funcionar a 0,10 A / cm2, 1,65 V, y un CE
de 52% (cf. Exp. # 1 en la Tabla 2), el requisito de energa para la generacin de hidrgeno a partir de dos agua y la
hidrogenacin del aceite era

0,13 kW-h / lb de aceite, que se tradujo en un costo de energa de $ 0,0091 / lb (a $ 0.07 / kW-h).

Slo los cidos grasos C18 se enumeran en las Tablas 1 y 2; encontramos ningn cambio en los otros cidos grasos (por
ejemplo, C16: 0 y C20: 0) en el transcurso de un experimento de hidrogenacin. Adems, el ndice de perxido de los
productos del petrleo en las Tablas 1 y 2 (as como en todos los experimentos posteriores SPE) fue <2,0 y por lo general
menos de 1,0. Aunque el gas O2 fue generada en las proximidades de la de aceite (en la cara del nodo de la MEA), no
se puso en contacto el aceite debido a la difusin de O2 a travs de la membrana de intercambio catinico de la MEA
era lento y porque cualquier O2 que penetr a travs de la membrana se reduce rpidamente electroqumicamente al
agua en el catalizador del ctodo. Contacto de aceite con agua dentro del MEA no dio como resultado la hidrlisis de
triglicridos, como se evidencia por los cidos grasos libres niveles de 0,03 a 0,04 en las muestras de aceite de soja
refinado / blanqueados y electroqumicamente hidrogenado (la baja temperatura de funcionamiento del reactor

Probablemente minimiza la formacin de cidos grasos libres).

A partir de una inspeccin cercana de los perfiles de cidos grasos de la Tabla 1 y 2, es evidente que: (i) los productos de
aceite hidrogenado del reactor de SPE que figura ms cidos esterico y linolnico, en comparacin con los productos de
la cataltico qumico a alta temperatura hidrogenacin de aceite de soja con nquel Raney (1); y (ii) los productos de
aceite de la electrlisis de ctodo Pd-negros tenan algo menos C18: 0 y C18: 3, en comparacin con aquellos en un
ctodo de Pt para una IV similar. La grasa saturada alta (C18: 0) contenidos en los SPE hidro-aceites se atribuy al uso de
catalizadores de Pt y Pd ctodo. La diferencia en selectividad entre un ctodo de Pt y Pd estaba en buen acuerdo con
nuestra comprensin general de la selectividad de hidrogenacin como una funcin del tipo de catalizador (18,19). Para
interpretar y comparar los perfiles de cidos grasos en las Tablas 1 y 2, el linolenato, linoleato y oleato selectividades
(denotado como SLn, slo, y por eso, respectivamente) fueron calculados. Estas selectividades se basaron en la siguiente
secuencia de reaccin simplificado para la hidrogenacin de cidos grasos C18 en aceite de soja:

linolenato

k1 linoleato

K2 oleato

K3 esterico

[7]

Las tasas relativas de las reacciones individuales se cuantificaron en trminos de tres selectividades,

[8]
Las constantes de velocidad en las ecuaciones anteriores se determinaron mediante la combinacin de la composicin
de cidos grasos del aceite de partida y el producto final, para un experimento de reactor SPE dado, con las siguientes
expresiones de velocidad de primer orden:

[9]

selectividades de cido graso de aceite de soja en el reactor SPE fueron comparables a los de hidrogenaciones catalticas
qumicos en un reactor de suspensin con gas H2 y un catalizador de Pt / Al2O3, donde SLn = 1,35 y SLo = 0,85 a 60 C y
145 psig (20). Por otro lado, las selectividades SPE no eran tan altos como los de un catalizador de Pd / C o reactor de
suspensin de catalizador de nquel. Por ejemplo, SLn = 2,9 y SLo = 13,5 a 60 C y 145 psig con un catalizador de Pd / C
(20), SLn = 1,3 y SLo = 2,6 a 70 C y 400 psig con Pd / Al2O3 (21), y 1,5 <SLn <2-3 y 5 <SLo <100 con un catalizador de
nquel Raney en 127 a 192 C y 7-73 psig (19). Las bajas selectividades en el reactor de Pd-ctodo, en comparacin a los
purines resultados de reactores, han sido tentativamente atribuido a reducir la velocidad de transferencia de masa de
triglicridos hacia y desde los sitios catalticos dentro de la estructura MEA (molculas de aceite debe difundirse a travs
del soporte de papel de carbono y en el Nafion / PTFE aglutinante con el fin de llegar a los sitios catalticos donde se
genera electroqumicamente hidrgeno atmico). Tales limitaciones de transferencia de masa juegan ningn papel
cuando un catalizador de Pt menos activa estaba empleada en el reactor SPE. El efecto de la transferencia de masa en
un MEA en selectividades de hidrogenacin de aceite no era intuitivamente obvio debido a que: (i) la ubicacin de la
zona de reaccin dentro de la MEA, donde el aceite, el catalizador, los electrones, y H + se encuentran, no se conoca, y
(ii) la interaccin (s) de difusin de los triglicridos de los aglutinantes de catalizador de Nafion y de PTFE no se conoce.
Estudios adicionales sobre la interdependencia de

transferencia de masa, tipo de catalizador, y la construccin de MEA en selectividades de hidrogenacin de aceite est
actualmente en curso y sern objeto de una publicacin futura.

datos de rendimiento reactor SPE para temperaturas de reaccin en el intervalo de 50 a 80 C se enumeran en la Tabla
3 para un ctodo de Pt-Pd-negro o negro. El producto IV vari desde 85 hasta 114, en funcin de la carga total
transcurrido durante una electrlisis y de la CE para la hidrogenacin de aceite. Un experimento de 50 C no se pudo
llevar a cabo con un ctodo de Pt-negro debido a que el / cada de tensin de ctodo nodo se elev rpidamente a un
nivel inaceptablemente alto

despus que la corriente se aplic. Hemos atribuido tentativamente este hallazgo para la sntesis preferencial de
triglicridos saturados alto punto de fusin (por ejemplo, triestearina) que recubren la superficie de catalizador de Pt. En
general, hemos encontrado que las variaciones en la temperatura de reaccin durante 60 T 80 C tuvieron poco
efecto sobre la selectividad de hidrogenacin de cidos grasos y la CE. Se observ una mejora significativa en la
selectividad para un C electrlisis 50 con