Volumen parcial molar

Natalia Franco Clavijo1 & Christian Jose Rodrguez Unigarro2

1
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. nfrancoc@unal.edu.co
2 Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. cjrodriguezu@unal.edu.co

Resumen
En el presente informe se reportan los resultados del volumen molar parcial de cada uno de los componentes de un sistema binario de cloruro
de sodio (NaCl) en agua. Se consideraron siete soluciones con concentraciones de 3.2 a 0.05 M de NaCl a las que se les determin la densidad
de la solucin empleando un picnmetro previamente calibrado con agua destilada. Dentro del tratamiento matemtico realizado, se obtuvieron
grficas de densidad contra fraccin msica del soluto, y grficas del inverso de la densidad contra la fraccin msica. Esto con el fin de obtener
una ecuacin que definiera una curva de tendencia de los datos experimentales y permitiera el clculo de los volmenes parciales molares de
cada componente en funcin de estos datos graficados. Se lleg a la conclusin de que a medida de que aumenta la concentracin de soluto, su
volumen parcial molar ir decreciendo, caso contrario ocurre con el volumen parcial del solvente. Se comprueba finalmente la no idealidad de
la solucin debido a la naturaleza de los componentes participantes en la mezcla binaria.

Palabras clave: Sistema binario, presin de vapor, solucin ideal

1 Introduccin

El volumen molar parcial es la velocidad de cambio del = = + (1)

volumen al aumentar la cantidad de sustancia , manteniendo
constante la presin, la temperatura y, las cantidades de los
dems componentes, lo cual es apropiado para el clculo de = 1 1 + 2 2 (2)
variables termodinmicas dependientes de sus propiedades
extensivas, tales como el volumen molar.

1 = ( ),,2 , 2 = ( ),,1 (3)
Las magnitudes molares parciales son utilizadas en 1 2

sistemas multicomponentes para indicar la no aditividad de las

propiedades extensivas de las mismas, es decir, la propiedad de Dentro del desarrollo de este informe, nos cuestionaremos
la mezcla no es igual a la suma de la propiedad de los cmo influye el volumen molar parcial sobre el valor del
componentes puros por separado. [1] volumen molar del sistema cuando se modifica el nmero de
moles de un soluto, manteniendo constantes todas las otras
Por ejemplo, el volumen molar de una mezcla binaria real propiedades fisicoqumicas?, como se describe en la Ec (3).
no ser igual a la suma de los volmenes molares de los
componentes puros. Esto se debe a que el entorno de cada Por otro lado, se tendr como objetivo determinar los
molcula cambia cuando la composicin cambia desde A puro volmenes parciales molares de un sistema binario compuesto
a B puro. Esto quiere decir que, el volumen ocupado por un por cloruro de sodio y agua a partir de la medicin de un
determinado nmero de molculas, depende de las molculas volumen exacto empleando un picnmetro y la masa de varias
que las rodean, ya que las molculas que conforman la mezcla soluciones acuosas a diferentes concentraciones de cloruro de
son estructuralmente diferentes en tamao, estructura y sodio, a presin y temperatura constantes.
propiedades qumicas. La estructura espacial cambia en la
disolucin cuando un componente reemplaza a otro y las
interacciones entre las mismas especies y diferentes especies
en solucin no tienen la misma fortaleza debido a que hay
variacin de la energa entre las interacciones moleculares en
disolucin con respecto a los componentes puros. Por lo tanto,
existe variacin de volumen al formar la mezcla, o sea, el
cambio del volumen es diferente de cero ( 0); lo cual
demuestra que el volumen molar de un sistema real se describe
a partir de la Ec (1). [2]
2 Materiales y mtodos anteriores con soluciones de concentracin 0.4, 0.2, 0.1 y 0.05
M.

2.1 Materiales Para la medicin de las densidades de las soluciones

analizadas, en primer lugar se pes el picnmetro vaco en la
Es preciso enunciar que para la determinacin del volumen balanza analtica, luego se llen con la solucin a analizar y se
parcial molar de una mezcla binaria de NaCl y agua, se realiz tap de tal forma que rebose la solucin. Es decir, la solucin
el montaje expuesto en la Figura 1, el cual consta de las debe cubrir hasta el ras el capilar del picnmetro, como se
siguientes partes: muestra en la Figura 2 y finalmente pesarlo, para registrar con
la diferencia de masas y el volumen exacto del picnmetro el
Balanza electrnica clculo de la densidad.
Picnmetro
1 baln volumtrico de 200 ml
Probeta de 100 ml
Reactivos ( agua, NaCl)

2.2 Desarrollo experimental para determinacin del

volumen parcial molar

El procedimiento se realiz con el propsito de determinar

los volmenes parciales molares de un sistema binario
compuesto por cloruro de sodio y agua.

Figura 2. Figura esquemtica del picnmetro como instrumento

Volumtrico.
Fuente. [3]

2.3 Calibracin volumtrica del picnmetro

Es preciso decir que para la determinacin del volumen real

del picnmetro empleado, se realiz el procedimiento descrito
con anterioridad, pero utilizando slo agua destilada,
obteniendo experimentalmente la masa de agua destilada en el
picnmetro y desde la densidad terica del agua destilada a la
temperatura del sistema analizado se calcula el volumen real
(), con la ecuacin (4).

=
(4)

Figura 1. Montaje para la determinacin del volumen parcial molar.

Fuente. [3]

Se prepar inicialmente una solucin acuosa con

concentracin 3.2 M de cloruro de sodio (NaCl) en un baln
volumtrico de 200 mL. Luego se retiraron 100 mL de la
solucin preparada con anterioridad y se procedi a medir la
densidad con un picnmetro de 25 mL, por triplicado.
Posteriormente se tomaron los 100 mL restantes para diluirlos,
hasta obtener una solucin con una concentracin 1.6 M.
Nuevamente se retiraron 100 mL de la solucin y se procedi
a medir la densidad en un picnmetro de 25 mL por triplicado
y se diluy los 100 mL restantes hasta obtener una
concentracin 0.8 M. Se procedi de igual manera los pasos

2
3 Resultados Tabla 3. Datos experimentales tomados para determinacin de volmenes
parciales molares del sistema binario.
Concentracin
La informacin expuesta en las Tablas 1, 2 y 3 corresponde wpm ( g 0,0001 g) (M) ( g 0,0002 g)
a los datos obtenidos desde el desarrollo del procedimiento 44,1700
experimental propuesto. Anlogamente las Tablas 4 y 5
44,1800 3,2 44,1667
expresan los valores obtenidos desde clculos realizados con la
44,1500
informacin experimental
42,5800
Notacin 42,6200 1,6 42,6067
42,6200
Cloruro de sodio (NaCl) s
Agua (H2O) a 41,9000
Masa de picnmetro y muestra 41,9000 0,8 41,8933
Masa promedio de picnmetro y 41,8800
muestra
Masa del picnmetro 41,4500
Volumen exacto del picnmetro 41,5300 0,4 41,4833
Fraccin msica de agua
41,4700
Fraccin msica de cloruro de
sodio 41,2800
Fraccin molar de cloruro de 41,2900 0,2 41,2900
sodio
Densidad 41,3000
Volumen parcial molar de agua 41,1800
Volumen parcial molar de cloruro
41,1000 0,1 41,1400
de sodio
41,1400
41,0500
41,0200 0,05 41,0533
Para la determinacin de las densidades de mezcla, fue 41,0900
necesario inicialmente realizar una calibracin del equipo que Fuente. Elaboracin propia
medir esta propiedad. Por lo tanto, en la Tabla 1 se registran
por triplicado los datos del peso agua destilada en el interior Posteriormente con los datos conocidos, se calcul la
del picnmetro. Se determin el promedio de dichos datos y densidad de cada solucin, reportada en la Tabla 4.
utilizando la Ec (4) y la densidad del agua a las condiciones del
laboratorio, se calcul el volumen real del picnmetro , Tabla 4. Densidad y fracciones msicas de las soluciones binarias de cloruro
de sodio acuoso
reportado en la Tabla 2.
Fuente. Elaboracin propia

Tabla 1. Datos experimentales tomados para determinacin de los volmenes

exactos de los picnmetros Concentracin
(M) a ( 0,004) ws ( 0,004) (mL/g 0,0004 mL/)
( g 0,0001 g) ( g 0,0002 g)
3,2 0,856 0,144 1,1323
40,1600
1,6 0,906 0,094 1,0699
40,0500 40,1033 0,8 0,931 0,069 1,0413
40,1000 0,4 0,946 0,054 1,0249
Fuente. Elaboracin propia 0,2 0,953 0,047 1,0172
0,1 0,959 0,041 1,0112
0,05 0,962 0,038 1,0077
Tabla 2. Datos generales para determinacin de volmenes parciales molares 0 1,000 0,000 0,9968
del sistema binario

Datos generales Valor A partir de los datos de densidad como una propiedad fsica
del sistema binario medible debe tenerse en cuenta que
Temperatura 26 0,1 C
+
= = (5)
Presin 635,2 0,1 mmHg

del picnmetro 15,8671 0,0001 g Donde el nmero de moles de cada componente en la

solucin binaria viene dado por
picnmetro 24,32 0,01 mL
Fuente. Elaboracin propia
= = (6)

3
 Para =18,001 1 y =58,454 1 1,02
corresponden a las masas molares de las especies.
1
La Figura 3 ilustra el comportamiento de la densidad de
0,98
solucin a medida que vara la fraccin de cloruro de sodio en
la solucin. 0,96

1/ (mL/g)
0,94
1,16
0,92
1,14
1,12 0,9
1,1
(g/mL)

0,88
1,08
1,06 0,86
1,04 0 0,05 0,1 0,15 0,2
1,02 Ws
1
0,98 Figura 4. Grfico de la fraccin msica de cloruro de sodio con respecto al
0 0,05 0,1 0,15 0,2 inverso de la densidad de la solucin.
Ws Fuente. Elaboracin propia

Como se ha enunciado con antelacin, las ecuaciones (7) y

Figura 3. Grfico de la fraccin msica de cloruro de sodio con respecto a (6) permiten determinar los volmenes parciales molares del
densidad de la solucin. agua y el cloruro de sodio a partir de los valores de densidad
1
Fuente. Elaboracin propia ( )

. De la Figura 4, se observa que una expresin como la Ec

Para definir la relacin matemtica que describe el (9) describe de manera aproximada el comportamiento de la
comportamiento termodinmico de los volmenes parciales curva mostrada, por lo tanto es posible expresar el inverso de
molares del cloruro de sodio y agua destilada en el sistema la densidad en funcin de ws como
binario a partir de la Ec (3), se obtienen las ecuaciones (7) y
(8), las cuales corresponden a respectivamente [2] [4]. 1
== 3,3362 2 0,4009 + 1,0071 (9)

1
1 ( )
= [ ( )] , , (7) Derivando la ecuacin (9) con respecto a la fraccin
msica, se obtiene la Ec (10)
1
1 ( ) 1
( )
= [ + (1 ) ( )] , , (8)
= 6,6724 0,4009 (10)

Basados en las ecuaciones enunciadas, es necesario graficar Utilizando finalmente las Ecs (9) y (10) en las Ecs (7) y (8),
1
la fraccin contra el inverso de la densidad para obtener se obtiene la Figura 5, la cual muestra el comportamiento del
volumen parcial molar de cada una de las especies en la mezcla
una regresin y por tanto una expresin que relacione estas dos
en funcin de la fraccin molar de soluto.
variables en funcin de . La Tabla 5 expone la informacin
requerida para obtencin del grfico. La Figura 4 muestra el
comportamiento de la curva del inverso de la densidad en
funcin de .
Tabla 5. Inverso de la densidad y fracciones msica de las soluciones binarias
de cloruro de sodio acuoso

Concentracin ws 1/
(M) ( 0,004) (mL/g 0,0004 mL/g)
3,2 0,144 0,8832
1,6 0,094 0,9347
0,8 0,069 0,9603
0,4 0,054 0,9757
0,2 0,047 0,9831
0,1 0,041 0,9889
0,05 0,038 0,9923
0 0,000 1,0032
Fuente. Elaboracin propia

4
 40
35
30
(mL/mol)
25
20
15
10
5
0 0.8, 0.4, 0.2, 0.1 y 0.05 M, los volmenes parciales molares de
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05
s vs Xs a vs Xs
Figura 5. Representacin grfica de los volmenes parciales molares del
sistema binario con respecto a la fraccin molar de NaCl.
Fuente. Elaboracin propia
4 Discusin
Con los resultados obtenidos, se puede observar que dentro
del comportamiento termodinmico del sistema binario, la
densidad de la solucin es proporcional a la cantidad en masa
de cloruro de sodio que contiene como lo demuestra la Figura
3. Es decir, el aumento de la composicin de NaCl y la
disminucin del solvente H2O en la solucin, produce un
crecimiento en la relacin de la propiedad fsica, ya que la masa
molar de la sal por mol es 37,40 gramos mayor, encontrndose
que hay un aumento en la densidad de la solucin, lo cual
concuerda con los valores obtenidos.
Esto se debe a que dentro de las interacciones fsico-
qumicas que existen en la disociacin de los iones Cl - y Na+
en el agua, se genera una reorganizacin estructural de la
solucin, [2] existiendo mayor cantidad de masa por unidad de
volumen debido a que la distribucin de la masa es menos
uniforme en comparacin con las especies puras. No obstante
esta reorganizacin no genera un empaquetamiento integral
porque las molculas de agua alrededor de los iones de NaCl
hacen que el volumen molar de la disolucin aumente, debido
a que el volumen ocupado por las especies distintas cuando
interaccionan entre s ser mayor que el ocupado al
interaccionar especies iguales entre s, las cuales tenan un
ordenamiento ms amplio, lo que genera por separado un
volumen menor al sumarlos entre s. [5]
Por otro lado, se observa en la Figura 5 que el efecto
contrario ocurre cuando se aumenta la fraccin molar del
soluto. Sabiendo de antemano que en el caso donde aumenta la
fraccin de soluto aumenta la densidad, es de esperarse que el
volumen molar de soluto sea decreciente. Lo anterior se explica
en base a que la densidad y el volumen molar son propiedades
inversas. Por lo tanto, basados en los resultados obtenidos, se
puede afirmar que el comportamiento de las curvas es
coherente con las condiciones y las composiciones de la mezcla
binaria.
5 Conclusiones
A medida que la fraccin molar del NaCl aumenta, el
volumen molar parcial para el H2O aumenta, describiendo ese
aumento de volumen por las interacciones moleculares del
NaCl y H2O. Ocurriendo lo contrario para el volumen parcial
del NaCl, donde se observa en la Figura 5 un decrecimiento del
volumen parcial a medida que aumenta la fraccin molar de
NaCl. Para las soluciones analizadas de concentracin 3.2, 1.6,
0,06 la mezcla varan con la composicin, debido a que el entorno
espacial de cada molcula cambia cuando la fraccin de la
especie cambia.
Por lo tanto, estas propiedades del sistema no son
independientes entre s y la variacin de cada cantidad parcial
molar afecta notablemente las cantidades parciales molares
restantes que estn involucradas. La no idealidad de la solucin
se refleja en los resultados anteriormente expuestos y tambin
se explica desde la naturaleza de las sustancias, ya que se trata
en electrolitos en agua, donde las interacciones con los iones
disueltos pueden afectar de manera significativa las
propiedades de la mezcla en comparacin con las propiedades
de cada componente puro.
6 Referencias bibliogrficas
[1] QUIMICA FISICA BIOLOGICA-QUIMICA FISICA,
Propiedades Molares Parciales, [En lnea]. [ltimo
acceso: 17 mayo 2015].
[2] Gua de Trabajos Prcticos, Soluciones Lquidas Reales
- Propiedades Molares Parciales, [En lnea]. Available:
http://www.fiq.unl.edu.ar/termodinamica/tp_pmp_vf.ht
m. [ltimo acceso: 17 mayo 2015].
[3] Universidad Nacional de Colombia Sede Medellin,
Manual de Prcticas de Laboratorio de Termodinmica,
p.8.
[4] Fisicoqumica CIBEX, Trabajo Prctico N 8-
Volmenes Molares Parciales, 2013.
[5] Universidad de la Habana- Facultad de Quimica,
Magnitudes parciales molares: Determinacin de
volmenes parciales molares en soluciones binarias,
[En lnea]. Available:
http://www.fq.uh.cu/dpto/%23qf/docencia/pregrado/ter
modinamica/laboratorio/mpm/mpm.htm. [ltimo
acceso: 17 mayo 2015].