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Electroquimica
Electroquimica
Introduccin.-
Los procesos de oxidacin reduccin son simultneos, esto quiere decir que
para que una especie qumica pierda electrones es necesaria la presencia de otra
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que los acepte. Por tanto en una reaccin redox hay una reestructuracin
electrnica o una modificacin electrnica de las especies.
2 Mg + O2 2 MgO (s)
El magnesio se oxida ya que se produce un cambio en su nmero de oxidacin y
a partir de la neutralidad elctrica del tomo ha pasado al estado de oxidacin
+2 .
El oxigeno se reduce puesto que desde la neutralidad elctrica de la molcula de
oxgeno se pasa al estado de oxidacin 2. Cada tomo de magnesio cede dos
electrones que los acepta los tomos de oxgeno ( uno por tomo )
Las reacciones de oxidacin reduccin ocurren entre pares redox tal que una
especie que se oxida pasa a su forma oxidada y la especie que se reduce pasa a
su forma reducida. Por tanto:
Especie que se oxida = reductor = especie qumica que pierde
electrones en esa reaccin.
Especie que se reduce = oxidante = especie qumica que gana
electrones en esa reaccin.
El que se oxida al perder electrones se convierte en reductor y el que se
reduce al ganar electrones se convierte en el oxidante.
Podemos decir que en una reaccin redox el reductor cede electrones y se
transforma en su oxidante conjugado mientras que el oxidante gana electrones y
se convierte en su reductor conjugado.
Reductor (1 ) Oxidante ( 1 ) + n e
Oxidante ( 2 ) + ne -
Reductor ( 2 )
En forma similar que en los cidos y las bases, cuanto mayor es el carcter
oxidante de una especie ms dbil es el carcter reductor de su par conjugado y
viceversa.
Reacciones de dismutacin.-
Pilas galvnicas.-
Recipiente izquierda.-
Zn (s) Zn +2
+2e -
( oxidacin)
La varilla de Zn se est disolviendo y por tanto diminuye su peso.
Recipiente derecha.-
Cu +2
+2e -
Cu (s) ( reduccin )
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+2
Los iones Cu se reducen y se depositan en la varilla de cobre
aumentando su peso.
nodo es el electrodo donde se produce la oxidacin = polo negativo de la
pila.
Ctodo es el electrodo donde se produce la reduccin = polo positivo de la
pila.
Puente salino.-
En el circuito interno los aniones van hacia el nodo y los cationes hacia el
ctodo.
Para evitar dibujar montajes del tipo indicado en la figura se usa un diagrama o
esquema para representar una pila. En el caso de la pila Daniel estudiada la
notacin es:
Potencial de celda.-
Potencial de electrodo.-
H2 ( 1atm ) 2H+ ( 1M )
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Zn +2
+ 2e -
Zn (s) = - 0,76 v
3 Zn +2
+ 6e -
3 Zn (s) = - 0,76 v
G = - P V = - W (Isoterma de reaccin)
G = - n F pila (I)
- R T ln K = - n F pila
pila = R T ln K / n F (III)
Ecuacin de Nernst.-
G(P,T) = - R T pila
Pilas de concentracin.-
+ 4
Ag / Ag (10 M ) // Ag+ ( 10 2
M ) / Ag
Segn hemos visto, las pilas se utilizan para predecir reacciones redox y
para calcular potenciales de electrodo. Sin embargo, su mayor utilidad es para
producir corrientes elctricas de pequea intensidad, destinadas
fundamentalmente al funcionamiento de aparatos porttiles de radio, televisin,
calculadoras, relojes, juguetes etc. y tambin como fuente de energa en los
satlites artificiales. Las pilas se asocian en bateras (serie) para conseguir una f.
e. m. mayor, y la intensidad de corriente producida vara desde algunos
miliamperios hasta los 400 amperios necesarios para el arranque del motor del
avin. Casi todas las reacciones redox se pueden emplear para la construccin de
pilas, aunque solamente algunas de ellas son rentables econmicamente. Las
pilas se clasifican de dos formas.
Pilas Primarias.-
a) Pila de Volta.-
En el ctodo (+) 2 H+ + 2 e - H2
Los electrones pasan a travs del circuito externo desde el nodo al ctodo,
donde descargan los iones H+ del cido, desprendiendo H 2 . El Hidrgeno no se
desprende sino que es absorbido por la superficie de cobre haciendo que la
intensidad de la corriente disminuya. Este fenmeno recibe el nombre de
polarizacin del electrodo y para evitarlo se introducen unas sustancias
despolarizantes que reaccionan con el hidrgeno formando agua. La presencia
del cobre en esta pila no es otra que conducir la corriente elctrica, por lo que
puede ser sustituido por otro metal.
La notacin de la pila de Volta es: Zn / H2SO4 / Cu. Es por tanto una pila
hmeda.
b) Pila Leclanch.-
Es una pila seca, comn en las linternas y radios porttiles (pilas cilndricas).
Est formada por un cilindro de Zn, que adems de ser el recipiente acta de
nodo. En el interior lleva una pasta seca (grafito + MnO 2 + ClNH4 ) embebidos
en un material poroso (serrn). La pila se tapa con resina.
En el nodo (-) 2 Zn + 4 OH -
2 Zn (OH)2 + 4 e -
2 Zn + 3 MnO2 + 2 H2 O 2 Zn (OH)2 + Mn 3 O4 + 4 OH
d) Pilas de botn.-
Se conocen con este nombre una serie de pilas que por sus dimensiones se
asemejan a un botn. Utilizan generalmente como oxidantes el HgO y Ag 2O que
son ms caros que el bixido de manganeso, de ah que su comercializacin es
ms difcil. La disolucin electroltica es hidrxido de potasio al 50%
En el nodo (-) Zn + 4 OH -
Zn ( OH )4 2 + 2 e -
Ag2O + 2e -
+ H2 O 2 Ag + 2 OH -
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e) Pilas de combustin.-
Todas las reacciones de combustin son reacciones redox y por ello las
reacciones de combustin se utilizan para construir pilas, llamadas pilas
combustibles, en las que se aprovecha el 80% de la energa qumica de los
combustibles utilizados y adems no producen contaminacin.
Los electrodos son dos cilindros de carbono hueco impregnados de
catalizador que puede ser platino, plata o monxido de cobalto. El electrolito
utilizado es una disolucin concentrada de potasa.
En el nodo (-) H2 (g) + 2 OH -
2 H2O (g) + 2 e -
a) Acumulador de Plomo.-
2
En el ctodo (+) PbO2 + SO4 + 4H+ + 2 e -
PbSO4 + 2H2O
- -
En el ctodo ( + ) Ni2O3 + 3H2O + 3 e 2 Ni(OH)2 + 2 OH
Es menos pesado que los dos anteriores pero es ms costoso, se utiliza para
poner en marcha los motores de los aviones y en los motores Diesel.
El electrolito es una disolucin de KOH siendo el ctodo una barra de Nquel
y el nodo el Cadmio. Es un acumulado que acta en medio bsico.
- -
En el ctodo (+) 2 NiO(OH) + 2 H2O + 2 e 2 Ni(OH)2 + 2 OH
Electrlisis.-
Ctodo (-) 2 Na +
+2e -
2 Na (s) = - 2,71 v
nodo (+) 2 Cl -
Cl 2 (g) + 2 e
= - 1,36 v
Ctodo (-) 2 Al +3
+ 3e- Al (s)
2Cl -
Cl2 + 2e- = - 1,36 v
2H2O O2 + 4H+ + 4e- = - 1,23 v.
Na+ + 1 e -
Na (s) = - 2,71 v.
2 H 2O + 2 e -
H2 + 2 OH - = - 0,83 v
2Cl -
+ 2H2O H2 (g) + Cl2 (g) + 2 OH -
= - 2,19 v
En resumen:
Leyes de Faraday.-
Los procesos electrolticos vienen regidos por las leyes de Faraday, que son
las siguientes:
m = ( PIt / n ) 96500
Aplicaciones de la electrlisis.-
Corrosin.-
2 H 2O + 2 e -
H2 + 2 OH -
= - 0,83 v
=1,67 v.
formndose una capa de xido, llamada orn o herrumbre, que puede llegar a
producir la destruccin del metal segn los procesos,
Prevencin de la corrosin. -
3. Proteccin galvnica.
de nodo siendo atacado por el oxgeno del aire por lo que se oxida segn la
ecuacin:
Zn (s) Zn +2
+2e
y los electrones pasan a travs del hilo conductor de cobre a la estructura, que
acta en su totalidad de ctodo, reduciendo los iones frricos y ferrosos que han
podido formarse.
Fe +3
+ 3e -
Fe (s)
Fe +2
+ 2e -
Fe (s)