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CELDAS DE CONCENTRACIÓN

DRA. MARTHA AGUILAR MARTÍNEZ


FACULTAD DE QUÍMICA UNAM

CELDAS DE CONCENTRACIÓN

Como se ha estudiado hasta ahora, la especie reactiva en el ánodo ha


sido diferente a la del cátodo. Como la fem de la celda depende de la
concentración, es posible construir una celda voltaica teniendo la
misma especie en los compartimientos del ánodo y del cátodo siempre
y cuando las concentraciones sean diferentes. Una celda basada
exclusivamente en la fem que se genera debido a una diferencia de la
concentración es una celda de concentración.

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Una celda de concentración es una celda voltaica que consiste en dos medias-
celdas equivalentes, basadas en la misma media reacción y usando el mismo
electrodo di riendo únicamente en la concentración de una especie rédox.
La celda de concentración actúa diluyendo la solución más concentrada y
concentrando la solución más diluida, creando un voltaje cuando la celda alcanza
el equilibrio, esto ocurre cuando la concentración de las medias-celdas se iguala.
La fem de las celdas de concentración suele ser pequeña y va disminuyendo
continuamente durante la operación de la celda a medida que se igualan las
concentraciones iónicas en los dos compartimentos. Cuando estas son iguales, el
potencial de la celda se convierte en cero y ya no se observan cambios.
El potencial desarrollado por este tipo de celda puede calcularse empleando la
ecuación de Nernst.

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fi

En las celdas de
concentración el Eº
es igual a cero
porque ambas
celdas tienen el
mismo tipo de
electrodos y de
iones.

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1. Se construye una celda de concentración con dos medias celdas de
Zn(s) y Zn2+(ac). En la primera media celda [Zn2+] = 1.35 M, y en la
segunda media celda [Zn2+] = 3.75x10-4 M. a) ¿Cuál de las medias
celdas es el ánodo de la celda?; b) ¿Cuál es la fem de la celda?

Celda 1 (cátodo) Zn2+ (1.35 M) + 2e- → Zn(s)

Celda 2 (ánodo). Zn(s) → Zn2+ (3.75x10-4 M) + 2e-

Global: Zn2+ (1.35 M) → Zn2+ (3.75x10-4 M)

2+
o 0.0257 V [Zn ]dil
Ecelda = E − ln
n [Zn ]conc
2+

−4
0.0257 V 3.75x10
Ecelda = 0 − ln
2 1.35

Ecelda = 0.1052 V

2. Calcule la fem de la siguiente celda de concentración:

Mg(s) Mg2+ (0.24 M) Mg2+ (0.53 M) Mg(s)

Cátodo Mg2+ (0.53 M) + 2e- → Mg(s)

Ánodo Mg(s) → Mg2+ (0.24 M) + 2e-

Global: Mg2+ (0.53 M) → Mg2+ (0.24 M)

La fem de la celda es:


2+
o 0.0257 V [Mg ]dil
E=E − ln
n [Mg ]conc
2+

0.0257 V 0.24
E=0− ln
2 0.53

E = 0.010 V

3. Expresar la reacción de la celda y calcular la fem de las siguientes


celdas:

a) Pt H2(0.5 atm) HCl(ac) H2(1 atm) Pt

b) Zn Zn2+(0.01 M) Zn2+(0.1 M) Zn

Resolución

a) La reacción de esta celda es:


o
H2 (1 atm) → H2 (0.5 atm) EH+/H2 = 0.0 V
RT P2 (8.3147 J/K ∙ mol)(298.15 K) 0.5
Ecelda = − ln =− ln = 0.0089 V
2F P1 2(96500 J/V ∙ mol) 1
b) En este caso la reacción de la celda es:

Zn2+ (0.1 M) → Zn2+ (0.01 M)

RT P2 (8.3147 J/K ∙ mol)(298.15 K) 0.01


Ecelda = − ln =− ln = 0.02957 V
2F P1 2(96500 J/V ∙ mol) 0.1

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