13C RMN

12C I = 0  No observable en RMN

13C I =  OBSERVABLE EN RMN

Abundancia natural del 13C = 1.1%  Sensibilidad

 INTENSIDAD DE LAS SEALES

13C RMN se basa en los mismos principios que 1H RMN: utilizando una RF
adecuada (o un pulso de RF) se provocan transiciones entre distintos
13
niveles energticos, de los ncleos de C, creados al someter la muestra a
un HO externo

13C = 6.7283 Las frecuencias necesarias

= 2 Ho para provocar transiciones en
13C RMN son menores que las
1H = 26.7519 utilizadas en 1H RMN ( 1/4)

H0 (T) 1H RMN (MHz)* 13C RMN (MHz)

2.35 100 25.15
7.05 300 75.4
11.74 500 125.7
*Valor utilizado para referirnos al tipo de espectrmetro
INFORMACIN FUNDAMENTAL DE LA 13C RMN:

Nmero de C en base al nmero de seales (los C qumicamente

equivalentes tienen el mismo desplazamiento qumico)
Entorno magntico en base a los desplazamientos qumicos
Nmero de H a los que est unido cada C (CH3, CH2, CH, C)

13

La mayora de las seales en C RMN se encuentran entre 0 y 250 ppm
) que en el TMS
a campo ms bajo (

Se usa el TMS como referencia

13
Menor probabilidad de solapamiento de seales en C RMN que en
H RMN (el intervalo de es 25 veces mayor en 13C RMN)
1

Debido a la baja abundancia del 13C:

 Inconveniente: se necesita ms muestra y/o ms tiempo para hacer

un 13C RMN que para un 1H RMN
13
 Ventaja: no se observan acoplamientos C-13C ( probabilidad de
encontrar a dos 13C contiguos) y esto simplifica mucho los espectros

En 13C RMN se observan:

13
Acoplamientos C-1H a un enlace (1J) de gran magnitud 125-200Hz que
complican bastante los espectros pero que permiten distinguir entre C
primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios:

H
c C H t C H C C
d s
H H H

13
Acoplamientos C-1H a dos y tres enlaces (2J y 3J) de menor magnitud
0-20Hz (J decae rpidamente con la distancia)
 Metilciclohexano
1H RMN A 90MHz (CCl4)

OCH
3
G
M M

* * I

5 lneas en 13C RMN

1H RMN A 400MHz (CCl4)

13C RMN A 100.59MHz

(CCl4)
5 Lneas:
= 35.8, 33.1, 26.8,
26.7 y 23.1 ppm

ppm

Desacoplamiento de hidrgeno de banda ancha (BB decoupling)

Es una tcnica de DR que consiste en: irradiar la muestra con una RF

intensa que cubra la de resonancia de todos los hidrgenos, a la vez
que con otra RF se produce la resonancia de los carbonos de la muestra
y ) y los
As, los H estn en constante cambio entre sus estados (
C solo ven un promedio de los campos locales inducidos por los H.
Resultado:
Desaparecen los acoplamientos 13C-1H  Seales de 13C singletes

13

En C RMN la integral generalmente no se utiliza. La intensidad de las
seales no es proporcional al nmero de carbonos a que corresponden en
la molcula.

13
Cada tipo de C presenta un tiempo de relajacin diferente (generalmente
13
al sustitucin tR). En los C RMN rutinarios algunos ncleos tienen
tiempo entre pulso y pulso para relajarse (por ejemplo CH3, intensidad) y
otros no (por ejemplo C=O, intensidad)

 Intensidad relativa de seales en 13C RMN

Poniendo un tiempo de espera entre pulsos se soslaya este

inconveniente en muchos casos, pero aumenta considerablemente el
tiempo necesario para realizar un espectro.

13
En espectros C RMN desacoplados de 1H se produce un efecto NOE
sobre los C de gran intensidad (hasta 200%) pero distinto en cada tipo de
Carbonos

 Intensidad relativa de seales en 13C RMN

CH2 (tc)

CH3 CH2 Br

CH3 (ct)

CH2

CH3
13C RMN acoplado y ampliaciones

TMS

ppm

CH2 13C RMN desacoplado

CH3

TMS

ppm
 O
2
3 1 C CH2
Ftalato de dietilo O CH3
O CH3
4 6 C CH2
5
O
13C RMN (CDCl , 25.2 MHz) *
*C3(4)
3
Acoplado C2(5)
G
G

CH2
CH3

CO
L
C1(6)
ppm

* G
C3(4) C2(5) 13CRMN (CDCl3, 25.2 MHz)
Desacoplado

CH2

CH3

C1(6)
CO

ppm
 O
2
3 1 C CH2
Ftalato de dietilo O CH3
O CH3
4 6 C CH2
5
O
13C RMN (CDCl3, 25.2 MHz) G
Desacoplado con un tiempo
de espera entre pulsos
* C2(5) CH2 CH3

C3(4)

C1(6)
CO

ppm

G
*
C3(4) G
13CRMN (CDCl3, 25.2 MHz
Off Resonance
*C2(5)

CH2

CH3

CO C1(6)
L

ppm
 Este inconveniente de la no proporcionalidad entre el nmero de C y
la intensidad de la seal a que dan lugar es a veces una ventaja:

De la inspeccin de un espectro 13C RMN se pueden reconocer los

C cuaternarios por su baja intensidad.

Ejemplo: Ftalato de dietilo (acoplado, desacoplado, desacoplado con mayor

tiempo de espera entre pulsos y off-resonance)

Desacoplamiento Off-Resonance

Es una experiencia de DR en la que se utiliza una de irradiacin fuera del

rango de la resonancia del 1H (off-resonance) y con una menor intensidad
de RF

De esta forma, el desacoplamiento con los H no es total, queda una

acoplamiento residual que permite ver la multiplicidad de cada seal y
por lo tanto saber cuantos H hay unidos a cada Carbono.

Ejemplos: Ftalato de dietilo y 2-butanol

Jresidual < Jreal  espectro ms sencillo que el totalmente acoplado pues,

en general, existe menos solapamiento entre multipletes de distintos C

El valor de la Jresidual depende de la proximidad de la seal observada a la

frecuencia de irradiacin

2J
2 J = constante real
Jresidual =
H2 H2= intensidad de la RF del desacoplador

1 = de resonancia del protn desacoplado

=
21 2 = del desacoplador
 CH3 CH2 CH CH3
OH
CDCl3, 50MHz
CH2
CH3
CH CH3

CDCl3
Off Resonance

CH3
CH2 CH3
CH
CDCl3

Acoplado

CH3 CH3
CH
DEPT

CH2 CH3 CH

CH3
CH2 CH3
CH

CDCl3 Desacoplado
DEPT: DISTORTIONLESS ENHANCEMENT BY POLARIZATION TRANSFER

secuencias de pulsos, con ngulos de

Utilizando diferentes condiciones (
pulso, ) se pueden obtener:

Espectros en los que solo se observan: CH CH2 CH3

Espectros en los que aparecen los tres tipos de carbonos

simultneamente pero con distinta fase:
Positivos: CH3 y CH
Negativos: CH2

En los espectros DEPT siempre estn ausentes los C cuaternarios

El DEPT sustituye actualmente al off resonance, generalmente se hacen:

13
C RMN totalmente desacoplado (BB decoupling) y DEPT
Cuando interesa el valor de J (C,H) el totalmente acoplado

Ejemplos: 2-butanol, Ipsenol y cido neuramnico

Desplazamiento qumico

)
C qumicamente equivalentes  Igual desplamiento qumico (=

Los C diastereotpicos no son qumicamente equivalentes  seales

CH2
Ejemplo: Ipsenol

HO * CH2

H3C CH3

Diastereotpicos
 9
CH2 IPSENOL
6
5 7
4
CH
HO 3 8 2

1 2 1'
H3C CH3
Diastereotpicos

Espectro DEPT del Ipsenol C4

CDCl3, 75.6MHz C2

C7

CH
C1(1)
C2
C4 C1(1)
C7
CH3 y CH

CH2

C9
C3 C5
C8

C6

Desacoplado
 OCH3
CH3OCO CH3CONH

CH3 
C8
C2

CH2 
C3, 5, 6 y 7 C4

CH 
C1

Desacoplado

8 7 OH CH3
HO 6 O
5
HO 3 O 1 C-O-CH
H3C-C-N 4 3
H OH 2 O
O
CIDO NEURAMNICO. 13C RMN, D2O,
100.6MHz , = 10-110 ppm solamente.
EXPERIMENTOS DEPT

CH3  + CH


CH2 

Rotacin restringida

Igual que en 1H RMN: H3CM O

N C
*
H3C H

2 seales a T ambiente en 1H y 13C RMN

1 seal al aumentar T ( 125C)

1H RMN, 90MHz
t ambiente
*CHCH
3
M
3

CHO

CHO *CH 3

M CH3

13CRMN, desacoplado
22.6MHz, t ambiente

Equilibrios

ACETILACETONA, CDCl3 a temperatura ambiente

H H
O O O O rpido O O
lento
C b C C b' C C b' C
H3C c C c CH3 H3C c' C c' CH3 H3C c' C c' CH3
a H2 a a' H a' a' H a'

a
1H RMN

b a

OH b TMS

c
13C RMN b

a
c b

C

Disolventes

Se emplean los mismos disolventes deuterados que en 1H RMN.

Tablas: C250-255 pg. 157-158
La multiplicidad que en ellos se observa se debe a acoplamientos 1J (C,D)

3 lneas ( M = 2 n I +1 = 2 x 1 x 1 + 1 = 3 )

Cl 7 lneas singlete
O O
C D
Cl OD S C
Cl D3C CD3 D3C CD3
C D
D
D
7 lneas
cuadruplete con (C,F)
1J
F O
( M = 2 x 3 x 1/2 + 1 = 4) C C cuadruplete con 2J (C,F) [< 1J (C,F)]
F O D
F

13

El nmero de seales que se observan en un espectro de C RMN
totalmente desacoplado nos puede indicar el tipo de sustitucin en
sistemas bencnicos:

1 R 4

R 3 R' 6

R R
R R'

4 6

R R

R R 2 R' R 4
DESPLAZAMIENTO QUIMICO EN 13C RMN DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS

El orden en que aparecen los distintos carbonos en13 C RMN es similar al de

aparicin de los correspondientes hidrgenos en1 H RMN:
TMS
Alcanos
Cicloalcanos
Alquinos
Alquenos
Hc. Aromticos
C=O Compuestos
Carbonlicos

FACTORES QUE INFLUYEN EN LOS DESPLAZAMIENTOS QUMICOS DE13 C

Hibridacin del tomo de carbono

Efectos electrnicos

Efectos estricos

13
En general la racionalizacin de los desplazamientos qumicos de C en
funcin de efectos estructurales es ms problemtica que en el caso de1 H

Hibridacin del tomo de C

Csp3 < Csp < Csp2

H3C CH3 HC CH H2C CH2

7.3 71.9 123.3 128.5


Sustituyentes en posicin ejercen un efecto desapantallante
independientemente de su naturaleza
Excepcin: tomos pesados
(I y en algunos casos Br apantallamiento)

Relacin entre y la densidad de carga del C considerado

en C
Influenciada por efectos inductivos ( ) y conjugativos

En compuestos alifticos:
Sustituyentes en ejercen tambin un efecto desapantallante,
generalmente menor que cuando se encuentran en
Sustitutyentes en ejercen un efecto apantallante (Efecto origen
estrico)

Ejemplos en los que se ponen de manifiesto los efectos mencionados en

distintos tipos de compuestos:

Sistemas saturados: CH4

-2.3 CH3 CH2 CH2 H
15.4 15.9 15.4
CH3 CH3
7.3 CH3 CH2 CH2 CH3
13.0 24.8 24.8
CH3 CH2 CH3
15.4 15.9 CH3 CH2 CH2 NH2
CH3 CH3 11.5 27.4 44.6

CH3 CH CH CH3 CH3 CH2 CH2 OH

19.5 35.3 10.3 25.9 64.2

CH4 -2.3
CH3Cl 25.6 CH3Br 9.6 CH3I -24.0
CH2Cl2 54.0 CH2Br2 21.4 CH2I2 -54.0
CHCl3 77.2 CHBr3 12.1 CHI3 -139.9
CCl4 96.1 CBr4 -28.7 CI4 -292.5
 -2.8 22.9 25.6 27.1

Alquinos y derivados

80.4 120.8
HC CH HC C CH3 CH3 CH2 C N
71.9 68.3 10.6 10.8

Alquenos y derivados
136.2 126.1
115.9 CH3 18.7 117.2 Cl

H2C CH2 152.7(-I) 114.7

CH3 52.5
123.3 (+K)84.4
O 122.4 Br

137.1 85.2
CH3 25.7
(-K)128.0 C 130.3 I
197.5
O

196.9

Compuestos aromticos CH3 54.7 O CH3 27.6
O C
159.9 137.4
114.1 128.6

129.5 128.4
120.8 132.9
128.5
Cl I
133.8 97.3
128.9 137.4

129.9 130.1
126.6 127.4

135.9 109.9 107.7

123.7 143.0 118.0
O N
149.8 126.4 H
N
124.9
S
 CORRELACIONES EMPRICAS

ALCANOS
(Tablas: C5-C46 pg. 71-81)

En 1H RMN los distintos H de un hidrocarburo saturado aparecen en un

rango de desplazamiento qumico muy pequeo (0.8-2.0ppm)  espectros
complejos con seales solapadas que no son de 1er orden (
)

13
En C RMN es ms raro que se produzca solapamiento de seales,
suelen aparecer bien definidas las seales correspondientes a cada tipo de
carbono

Ejemplos: 1H RMN y 13C RMN del metilciclohexano y del octano

13
El desplazamiento qumico en C RMN de alcanos depende del nmero de
tomos de C que hay en las posiciones , , , , ,... y del grado de ramificacin en
la posicin contigua al C considerado. Los de estos compuestos se pueden
predecir con reglas empricas. Para un Ci en un alcano, el desplazamiento
qumico en unidades de se calcula segn:

Ci = - 2.3 + 9.1n + 9.4n - 2.5n + 0.3n + 0.1n + Sij

n n de C en , , , , respecto a Ci
S ij correccin estrica (tiene en cuenta la ramificacin) (Tabla C15 pg. 79)

1
Ejemplo: H3C
2 3
CH CH2
1 4
H3C CH3

C1 = 2.3 + 9.1 x 1 + 9.4 x 2 2.5 1.1 = 22.0ppm (

exp = 22.3)

S: 1ario con C 3ario

C2 = 2.3 + 9.1 x 3 + 9.4 x 1 3.7 = 30.7ppm (

exp = 30.1)

S: 3ario con C 2ario

C3 = 2.3 + 9.1 x 2 + 9.4 x 2 2.5 = 32.2ppm (
exp = 32.0)

S: 2ario con C 3ario

C4 = 2.3 + 9.1 x 1 + 9.4 x 1 2.5 x 2 + 0 = 11.2ppm (

exp = 11.8)

S: 1ario con C 2ario

Alcanos sustituidos
(Tabla C10-C15 pg. 78-79)

Ci = -2.3 + Zi + Sj + Kk
j i k

Zi correcciones para sustituyentes en distintas posiciones , , ,

S correccin estrica
K correccin de conformacin para sustituyentes en

d b
Ejemplo: N-terc-butoxicarbonilalanina CH3 O CH3
H3C aCH
Cc C OH
H3C O NH C
O

Ca = 2.3 + 9.1 + 20.1 + 28.3 + 2.0 + 0.3 3.7 + 0.0 = 53.8ppm (

exp = 49.0)

S: 3ario con C 1ario y N 2ario

Cb = 2.3 + 9.1 + 2.0 + 11.3 2.8 1.1 = 16.2ppm (

exp = 17.3)

S: 1ario con C 3ario

Cc = 2.3 + 3 x 9.1 + 56.5 5.1 + 0.3 3 x 1.5 = 72.2ppm (

exp = 78.1)

S: 4ario con 3C 1ario

Cd = 2.3 + 9.1 + 2 x 9.4 + 6.5 + 0.0 3.4 = 28.7ppm (

exp = 28.1)

S: 1ario con C 4ario

 13C RMN CH2
CH2 CH2

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3
OCTANO

1H
6 CH2
RMN

2 CH3

CH3
13C RMN

CH3
CH3 CH CH2 CH3
2-METILBUTANO CH CH3
CH2
ALQUENOS
C=C 80-160ppm (Tablas C80-C96 o pg. 82-87)

Alquenos alquilsustituidos (C85 pg. 82-83)

C C
C
C1 = C2 C
C
C

Csp2 = 123.3 + 10.6n

+ 4.9n
- 1.5n - 7.9n
- 1.8n
+ 1.5n + S

H3C
Ejemplo: cis-4-metil-2-penteno
H3C CH CH3
a b
C C
H H
Ca = 123.3 + 10.6 x 1 7.9 x 1 1.8 x 2 1.1 = 121.3ppm (
exp = 121.8)
y en cis

Cb = 123.3 + 10.6 x 1 + 4.9 x 2 7.9 x 1 1.1 + 2.3 = 137.0ppm (

exp = 138.8)

2R en

Alquenos sustituidos (C90 pg. 83-84)

1 2
X CH CH Y Ci = 123.3 + Zi
a b
Ejemplo: 1-Bromo-1-propeno Br CH CH CH3

Ca = 123.3 + ( 8.6) + ( 7.4) = 107.3ppm (

exp = 108.9 cis, 104.7 trans)
Cb = 123.3 + ( 0.9) + 12.9 = 135.3ppm (
exp = 129.4 cis, 132.7 trans)

a b
ALQUINOS (Tablas C110 pg. 88) X C C Y

a b
Ejemplo: But-2-in-1-ol CH2 C C CH3
OH
Ca = 71.9 + 11.1 + ( 3.6) = 79.4ppm
Cb = 71.9 + 1.9 + 8.5 = 82.3ppm

COMPUESTOS ALICICLICOS (Tablas C47-C75, C100-C105 pg. 90-95)

 H Br CH3
C C CH
H3C H CH
Trans-1-bromo-1-propeno

H H
C C CH
H3C Br
Cis-1-bromo-1-propeno CH3
CH

H3C C C CH2 CH
H2
OH
2-Butin-1-ol

CH
H3
C
C
 HIDROCARBUROS AROMTICOS (Tablas C115-C130 pg. 96-103)

3 2

Ci = 128.5 + Zi
1
4 X
i 5 6

Ejemplo: 3,5-Dimetilnitrobenceno NO2

(C120-125 pg. 97-99) 1
6 2
5 3
H3C CH3
4
C1 = 128.5 + 19.9 + 2 ( 0.1) = 148.2ppm (
exp = 148.5)
C2 = C6 = 128.5 + ( 4.9) + 0.7 + ( 3.0) = 121.3ppm (
exp = 121.7)
C3 = C5 = 128.5 + 0.9 + 9.2 + ( 0.1) = 138.5ppm (
exp = 139.6)
exp = 136.2)
C4 = 128.5 + 6.1 + 2 x 0.7 = 136.0ppm (

Ejemplo: 1-Metil-2-naftol CH3

8 1
(C126-127 pg. 100-101) 9 2 OH
7

6 3
10
5 4
C1 = 128.0 + ( 18.6) + 6.0 = 115.4ppm C6 = 125.9 + ( 2.4) + ( 0.7) = 122.8ppm
C2 = 125.9 + 27.3 + 0.5 = 153.7ppm C7 = 125.9 + 0.5 + ( 0.5) = 125.9ppm
C3 = 125.9 + ( 8.3) + 0.6 = 118.2ppm C8 = 128.0 + ( 1.7) + ( 4.1) = 122.2ppm
C4 = 128.0 + 1.8 + ( 1.8) = 128.0ppm C9 = 133.6 + 0.9 + ( 1.1) = 133.4ppm
C5 = 128.0 + ( 0.3) + 0.3 = 128.0ppm C10 = 133.6 + ( 4.7) + ( 0.2) = 128.7ppm

NO2
1
C2(6)
6 2
5 3
C3(5)
H3C CH3
4 C4
5-Nitrometaxileno CH3

C1
COMPUESTOS HETEROAROMTICOS (Tablas C135-C166 pg. 104-111)

Piridinas 4 C2 = 149.8 + Zi2

5 3 C3 = 123.7 + Zi3
(C140-145* pg. 105-107)
2
C4 = 135.9 + Zi4
6
N C5 = 123.7 + Zi5
C6 = 149.8 + Zi6

Ejemplo: 2,5-Dimetilpiridina 4
H3C 5 3

6 2
N CH3
C2 = 149.8 + 8.6 + ( 2.3) = 156.1ppm ( exp = 155.2) 156.3*
C3 = 123.7 + ( 0.5) + ( 0.9) = 123.2ppm ( exp = 122.3) 122.2*
C4 = 135.9 + 0.3 + 0.0 = 136.2ppm ( exp = 136.7) 136.1*
C5 = 123.7 + ( 3.0) + 8.9 = 129.6ppm ( exp = 129.6) 129.6*
C6 = 149.8 + ( 0.7) + 1.3 = 150.4ppm ( exp = 149.4) 150.7*

4
H3C 5 3

C6 C C3 6 2
4 N CH3
2,5-dimetilpiridina

H3C CH3
C2 C5
 Ejemplo: 2-Amino-5-metilpiridina 4
H3C 5 3

6 2
N NH2

C2 = 149.8 + 8.4 + ( 2.3) = 155.9ppm (

exp = 156.9) 158.8*
C3 = 123.7 + ( 15.1) + ( 0.9) = 107.7ppm (
exp = 108.4) 108.1*
C4 = 135.9 + 1.8 + 0.0 = 137.7ppm (
exp = 138.6) 138.2*
C5 = 123.7 + ( 9.7) + 8.9 = 122.9ppm (
exp = 122.5) 122.0*
C6 = 149.8 + ( 1.6) + 1.3 = 149.5ppm (
exp = 147.6) 150.2*

4
H3C 5 3
C3
C4 6 2
C6 N NH2
CH3
2-amino-5-metilpiridina
C5
C2

DERIVADOS HALOGENADOS (Tablas C167-C169 pg. 112-116)

ALCOHOLES, TERES Y COMPUESTOS RELACIONADOS (Tablas C170-C173 pg. 117-120)

COMPUESTOS NITROGENADOS (Tablas C174-C179 pg. 121-127)

COMPUESTOS CON AZUFRE (Tablas C179-C182 pg. 128-132)

COMPUESTOS CARBONLICOS (Tablas C183-C204 pg. 9 y 133-143)

OTROS COMPUESTOS (Tablas C215 pg. 144-147)

PRODUCTOS NATURALES (Tablas C205-C212 pg. 148-156)

DISOLVENTES Y COMPUESTOS DE REFERENCIA (Tablas C250-C265 pg. 157-160)

 ACOPLAMIENTOS EN 13C RMN

ACOPLAMIENTO 13C-1H
(Tablas C220-C225-C230-C235-C240 pg. 80-81, 86-87, 89, 95, 102-103,111)
13

1

J (C,H)
H C

Su valor es siempre positivo y tanto mayor cuanto mayor es el carcter s del tomo
de C involucrado. H3C CH3 H2C CH2 C6H6 HC CH

1J(C,H)[Hz]
129.4 156.5 158.5 249.0

Hibridacin sp3 sp2 sp2 sp

1
Los sustituyentes electronegativos aumentan el valor de J(C,H) y los
electropositivos lo disminuyen
X H
13CH -X
3
1J(C,H)[Hz] C C
1J(C ,H)[Hz]
F 149.1 H H 1

OH 141.0 H 156.5
CH3 124.9
Li 98.0 F 200.2

En bencenos monosustituidos hay 3 1J(C,H) distintas:

2 3
1
J(C2,H2) = 1J(C6,H6)
1 4
1 X
J(C3,H3) = 1J(C5,H5)
1
J(C4,H4) 6 5

y el efecto del sustituyente R sobre la 1J(C,H) disminuye con la distancia

 13

2J (C,H) (Jgeminal) H C C

Su valor depende, entre otros, de los siguientes factores:

La sustitucin en los carbonos
La incorporacin, o no, de los carbonos a cadenas o anillos
El tipo de enlace (sencillo, doble o triple) entre los dos carbonos

Valores ms frecuentes: 2J
: 1 - 20Hz
O

H C C H C

40-60Hz 20-50Hz

13

3J (C,H) (Jvecinal) H C C C

Varan en el rango: 0 10Hz

En cada caso su valor depende, entre otros, de los siguientes factores:
ngulo diedro, igual que 3J(H,H)
Para = 0 y 180 se dan los valores mayores de 3J(C,H) = 7-9Hz
Para = 90 3J(C,H) = 0Hz
Se sigue cumpliendo 3J(C,H) 180 > 3J(C,H) 0
Longitud de enlace
Electronegatividad de los sustituyentes
Ejemplo: en derivados etilnicos: Jtrans > Jcis 7.6Hz
12.4Hz

H3C H
C C
5.0Hz
H H

J (C,H) en derivados bencnicos
(No suelen detectarse acoplamientos C,H a ms de 3 enlaces salvo en sistemas con
enlaces conjugados)

En el benceno hay cuatro tipos de J(C,H): 1J(C,H), 2J(C,H), 3J(C,H) y 4J(C,H)

En un benceno monosustituido hay 16 tipos de J(C,H) (excluyendo acoplamientos con
sustituyentes):

1 1J H
3 J(C,H) 161.4 164.9Hz 2J 3J
2 H
5 J(C,H) - 3.4 1.6Hz
3
5 J(C,H) 5.0 11.1Hz 4J
3 4
J(C,H) - 0.9 - 2.0Hz H
H
3 2
Siempre se cumple: J(C,H) > J(C,H)

ACOPLAMIENTOS 13C-13C

En compuestos con 1.1% de 13C (abundancia natural) solo se observan:

Con grandes cantidades de muestra y tiempos de acumulacin prolongados
13

En muestras enriquecidas con 80-90% de C se pueden medir J(C,C). Las 1J(C,C)
son las de mayor magnitud, su valor aumenta con el carcter s de los carbonos:

Compuesto 1J(C,C)[Hz]

Etano 34.6
Etileno 67.6
Acetileno 171.5
ACOPLAMIENTOS CON OTROS NCLEOS

Los ms importantes son:

19 31
Con F y P por su gran abundancia natural. (Tablas C245 pg. 112-113 y 145-
147)

Ejemplos:
F 1J(C1,F) = 245.1Hz
1J(C1,F) = 163.3Hz 1
2 6 2
2J(C2,F) = 21.0Hz
F 2J(C2,F) = 19.5Hz
1
3J(C3,F) = 7.8Hz
3 3
3J(C3,F) = 6.7Hz 5
4
4J(C4,F) = 3.2Hz

1J(C1,P) = 104Hz
3 1
1J(C1,P) = 10.9Hz 2J(C2,P)
P = 10Hz
4 2 P O
2J(C2,P) = 15Hz 3J(C3,P)
1 = 12Hz
3J(C3,P) 6 2
= 12.5 4J(C4,P) = 3Hz
4J(C4,P) = 0.0Hz 5 3
4

Acoplamientos con D en compuestos deuterados

Ejemplos:
O O
C S
CDCl3 D3C CD3 D3C CD3
2J (C,D) Hz 31.5 19.5 22.0
EJEMPLO DE ASIGNACION EN UN ESPECTRO DE 13C RMN
H O
C
1
6 2
p-Metoxibenzaldehdo
5 3
4
O
H3C

En el espectro totalmente desacoplado (BB decoupled spectra) hay 6 seales:

El C del CHO a campo bajo ( )

El C del CH3O a campo alto ( )

Dos picos pequeos de los 2C cuaternarios aromticos C1 y C4
Dos picos grandes que corresponden cada uno a dos C aromticos C2+C6
y C3+C5

C3(5)
C2(6)

CH3O

CHO
C4 C1

El espectro Off-resonance confirma lo anterior d
H O
s C
1
d
6 2
C2(6) (d) C3(5) (d)
CH3 (c) 5 3
4 d
s
O
H3C
CHO (d) c

C4 (s)
C1 (s)

Las tablas permiten calcular los valores tericos de y correlacionar los picos del
espectro con los distintos C de la molcula

C1 = 128.5 + 8.2 + (-7.7) = 129.0ppm exp 130ppm

C2 = C6 = 128.5 + 1.2 + 1.0 = 130.7ppm exp 133ppm
C3 = C5 = 128.5 + 0.5 + (-14.4) = 114.6ppm exp 115ppm
C4 = 128.5 + 5.8 + 31.4 = 165.7ppm (167.8)n exp 165ppm
C* = 192.0ppm exp 191ppm

C = 56.0ppm (54.8) exp 56ppm

Tablas utilizadas: C10-C15 pg. 78-79 para Csp3 (C30-C35 pg. 72-73 para CH3)
C120-C125 pg.97-99 para Carom.
C186 pg. 9 para C
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