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2-Espectroscopia Uv-V PDF
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1.- Evale las cantidades restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa
molecular del analito.
a B c
A %T L mol-1 cm-1 cm-1 ppm-1 cm M ppm
3
(a) 0.172 4.23 x 10 1.00
-4
(b) 44.9 0.0258 1.35 x 10
3
(c) 0.520 7.95 x 10 1.00
(d) 39.6 0.0912 1.76
3 -3
(e) 3.73 x 10 0.100 1.71 x 10
-6
(f) 83.6 1.00 8.07 x 10
(g) 0.798 1.50 33.6
4 -5
(h) 11.1 1.35 x 10 7.07 x 10
2.- La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en
disoluciones de concentracin de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con
agua a 500 mL. Se toman 250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la
absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf soluble que
tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafena)=212 g/mol
Solucin: a) A=3.25 g/Kg
4.- Tras las diluciones oportunas de una disolucin patrn, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuacin. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alcuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a
continuacin cada una de ellas se diluy hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a
510 nm.
DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA Y TECNOLOGA DE ALIMENTOS
6.- La absortividad molar del complejo formado por el bismuto(III) y la tiourea es de 9.32x103 L cm-1
mol-1 a 470 nm. Calcule el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no
debe ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm.
-5 -5
Solucin: 1.1x10 M c 9.7x10 M
7.- Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que a la concentracin de 5x10-5 M absorbe
a 500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una clula de 1 cm. La forma bsica en las mismas
condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al aadir cierta cantidad de
indicador a una solucin tampn de pH 5, las absorbancias ledas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y
0.105. Hallar la constante de disociacin del indicador.
-7
Solucin: Ka=4.96x10
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1.- Evale las cantidades restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa
molecular del analito.
a B c
-1 -1 -1 -1
A %T L mol cm cm ppm cm M ppm
3
(a) 0.172 4.23 x 10 1.00
-4
(b) 44.9 0.0258 1.35 x 10
3
(c) 0.520 7.95 x 10 1.00
(d) 39.6 0.0912 1.76
3 -3
(e) 3.73 x 10 0.100 1.71 x 10
-6
(f) 83.6 1.00 8.07 x 10
(g) 0.798 1.50 33.6
4 -5
(h) 11.1 1.35 x 10 7.07 x 10
A A A
A = bc = c= b=
bc b c
A 0.172
c= = = 4.066 x10 5 M
b 4.23 x10 ( Lmol cm ) x1(cm)
3 1 1
Para pasar de moles a gramos multiplicamos por el peso molecular, y de gramos a miligramos
por mil:
A 0.172
A = abc( ppm) a = = = 2.12 x10 2 (cm 1 ppm 1 )
bc( ppm) 1x8.123
c( M )
A = bc( M ) = abc( ppm) a = = 3 = a x 103 xPm
c( ppm) 10 xPm
a= /Pm/103 = 4.23x103/200/103 = 2.115x10-2 (cm-1 ppm-1)
a B c
A %T L mol-1 cm-1 cm-1 ppm-1 cm M ppm
3 -2 -5
(a) 0.172 67.3 4.23x10 2.11x10 1.00 4.07x10 8.13
3 -2 -4
(b) 0.348 44.9 5.155x10 2.58x10 0.5 1.35x10 27.0
3 -2 -5
(c) 0.520 30.2 7.95x10 3.97x10 1.00 6.54x10 13.1
4 -2
(d) 0.402 39.6 1.83x10 9.12x10 2.50 8.80x10-6 1.76
3 -2 -3
(e) 0.638 23.0 3.73x10 1.87x10 0.100 1.71x10 342
3 -2 -6
(f) 0.078 83.6 9.665x10 4.84x10 1.00 8.07x10 1.61
3 -2 -4
(g) 0.798 15.9 3.167x10 1.58x10 1.50 1.68x10 33.6
4 -2 -5
(h) 0.955 11.1 1.35x10 6.75x10 1.00 7.07x10 14.14
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2.- La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en
disoluciones de concentracin de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con
agua a 500 mL. Se toman 250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la
absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf soluble que
tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafena)=212 g/mol
Solucin: a) A=3.25 g/Kg
Los 2.5 gramos de muestra se llevan a 500 mL. Se toma 250 y se llevan a 500 mL.
A 0.510
a= = = 5.1x10 2 cm 1 ppm 1
bc 1 *10
La disolucin de medida tiene una absorbancia de 0.415, la concentracin de esta disolucin:
A 0.415
c= = = 8.14 ppm
ab 5.1x10 2 *1
La muestra, por la dilucin efectuada (de 250 a 500 mL) est el doble concentrada que la
disolucin de medida:
Cm = 2C = 16.28 ppm
8.14mg cafena x 1g
g cafena 103 mg
= = 3.256 g / Kg
Kg caf soluble
2.5 g caf x 1Kg
103 g
El problema tambin se puede solucionar sin necesidad de calcular la absortividad especfica,
simplemente comparando las absorbancias y las concentraciones.
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Se fortifica la muestra para que el efecto matriz sea igual en la muestra problema y en el patrn,
adems, si la concentracin de analito es baja, aumentamos su seal.
Las disoluciones de medida tienen un volumen final de 100 mL. Con las seales obtenidas podemos
hacer establecer las siguientes proporciones para las disoluciones de medida:
Se han tomado 50 mL de muestra y se han llevado a 100 mL, luego la disolucin de la muestra est el
doble concentrada (100/50). La concentracin de Cu en la muestra es, por tanto:
Cm = 2 x C dm = 2x0.233 = 0.466 ppm
Teniendo en cuenta que el volumen de muestra es de 0.2 L y que se han tomado 5.12 g de pesticida:
4.- Tras las diluciones oportunas de una disolucin patrn, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuacin. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alcuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a
continuacin cada una de ellas se diluy hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a
510 nm.
n datos 6.000E+00
Sum 6.300E+01 5.010E+00 8.930E+02 7.069E+01 2.315E+02 6.189E-04 1.413E+00 1.413E+00
media 1.050E+01 8.350E-01
estimacin de x
b= 7.812E-02 1.800E+00
a= 1.478E-02 y =? 1.070E-01 1.600E+00
r2= 9.996E-01 replicados y=? 1.000E+00 1.400E+00
Seal analtica
1.200E+00
syx = 1.244E-02 x= 1.181E+00 1.000E+00
sb = 8.175E-04 sx= 1.977E-01
8.000E-01
sa = 9.973E-03 der %= 1.675E+01
6.000E-01
t(a=0) 1.481E+00
sya= 2.052E-01 4.000E-01
01
1
0
00
01
01
+0
+0
+0
0
+0
+0
E+
E+
E+
E+
E+
0E
E
00
00
20
60
80
00
00
40
00
0
6.
1.
1.
2.
4.
8.
1.
1.
1.
2.
C oncentracin
La recta por mnimos cuadrados (y = a + bx) que relacin la seal de los patrones de calibrado con su
concentracin es:
n ^
(y y ) i i
2
6.189 x10 2
s yx = i =1
= = 1.24 x10 2
n2 62
Es la suma de los residuales al cuadrado, afectan ms aquellos datos que se ajustan peor.
Cuanto mayor es n, menor es la desviacin estndar de la regresin, si los datos se ajustan bien,
pero esto supone ms trabajo experimental.
1.244 x10 2
s yx
sb = n = 2
= 8.175 x10 4
( xi x) 2 2.315 x10
i =1
s yx 1 1 ( y y) 2
sc = + + n
b m N b 2 ( x x) 2
i
i =1
A tener en cuenta:
En la disolucin b:
0.902 = 3228xCNi + 3529xCCo
0.072 = 10.2xCNi + 428.9xCCo
O bien:
6.- La absortividad molar del complejo formado por el bismuto(III) y la tiourea es de 9.32x103 L cm-1
mol-1 a 470 nm. Calcule el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no
debe ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm.
-5 -5
Solucin: 1.1x10 M c 9.7x10 M
A 0. 9 5
c2 2 = = 9 . 7 x10 M
b 9.32 x10 3
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7.- Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que a la concentracin de 5x10-5 M absorbe
a 500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una clula de 1 cm. La forma bsica en las mismas
condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al aadir cierta cantidad de
indicador a una solucin tampn de pH 5, las absorbancias ledas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y
0.105. Hallar la constante de disociacin del indicador.
-7
Solucin: Ka=4.96x10
[ In ][ H + ]
InH In + H- +
Ka =
[ HIn ]
Para calcular Ka es necesario conocer el pH, en este caso es igual a 5 y las concentraciones de
HIn e In-. Estas ltimas se pueden obtener de los datos de absorbancias. Las absortividades
molares se pueden obtener de los patrones.
Por tanto: