PRACTICA N° 2 – QMC 1400

1. Para aplicar el método de la curva de calibración o de la ecuación de mejor ajuste, se preparan una serie de
estándares externos que contiene un analito en concentraciones conocidas y crecientes, obteniéndose los
siguientes resultados:
Absorbancias de patrones obtenidas Concentración de los patrones [ppm]
en el espectrofotómetro
0.1 1
0.2 2
0.3 3
0.4 4
0.5 5
0.350 (muestra problema) Cx
Determinar de manera analítica y gráfica (utilizando EXCEL), la concentración de la muestra problema (Cx)
2. El método de calibración de adición estándar es particularmente útil para analizar muestras complejas, que
consiste en: añadir uno o más incrementos de una solución patrón a alícuotas de la muestra con volúmenes
idénticos (denominado también adición de muestras múltiples), luego cada disolución se diluye a un volumen fijo
antes de tomar la medida. Las medidas se toman en la muestra original y en la muestra a la que se añadió el
patrón después de cada adición. Los datos del análisis de un analito de Absorbancias vs. volumen variable (Vs) de
patrones obtenidos a partir de alícuotas de muestra, se muestran en la tabla:

Absorbancias obtenidas en el Volumen variable (Vs) de patrones

espectrofotómetro obtenidas a partir de alícuotas de muestra [ml]
0 -10
0.2 0
0.4
0.6 10
0.8
1.0 20
1.2
Determinar de manera analítica y gráfica (utilizando EXCEL), la concentración de la muestra problema (C x),
suponiendo que Cs (concentración inicial de la disolución) = 11.1 ppm y Vx (volumen de alícuotas) = 10 ml.
3. El método del patrón interno es una sustancia que se añade en cantidad constante a todas las muestras, blancos
y patrones de calibración al efectuar un análisis, la calibración requiere hacer una gráfica del cociente de la señal
del analito entre la señal del patrón interno en función de la concentración del analito en los patrones, esta
relación de las muestras se usa luego para obtener las concentraciones del analito a partir de una curva de
calibración.
La concentración de etanol en una muestra de cerveza se ha determinado cromatográficamente utilizando
el método de calibración del patrón interno, par a lo cual s e ha em pleado P r opanol . P ara ello se
transfieren a seis matraces de 100.0 ml alícuotas de 3. 00 mL de propanol, añadiendo a continuación
1.00, 2.00, 3.00, 4.00 y 5.00 mL, respectivamente, de etanol puro y las disoluciones resultantes se
enrasan al volumen final de 100.0 mL con agua destilada. La alícuota de propanol del sexto matraz se
diluye con la muestra de cerveza hasta el volumen final de 100.0 mL. Los resultados obtenidos por el
análisis cromatográfico son los siguientes:

% etanol Área pico etanol Área pico propanol

1.00 1500 4685
2.00 2817 4410
3.00 4715 4900
4.00 6020 4700
5.00 7000 4350
Muestra 5516 4500
Determinar la concentración de etanol en la muestra de cerveza.
4. Se desea analizar el contenido en vitamina B1 de una muestra de 2.0000 g de carne de cerdo por el método del
tiocromo. Para ello, se extrae con HCl, se trata con fosfatasa y se diluye a 100 ml. Se toma una alícuota de 15.00
ml y se purifica por adsorción y elución, diluyéndose -en el transcurso de este proceso- a 25 ml. A continuación se
toman dos porciones de 5.00 ml; una de ellas (A) se trata con K 3Fe(CN)6, y ambas (A y B) se llevan a un volumen
final de 10.00 ml para la determinación fluorimétrica. Una disolución estándar (1 ml) que contiene 0.2 µg/ml de
tiamina, se somete a exactamente el mismo procedimiento, excepto que la porción introducida en la columna de
 adsorción se lleva a su volumen original después de eluida (es decir, no sufre dilución). Se toman dos alícuotas de
5.00 ml; una de ellas (C) se oxida, y ambas (C y D) se llevan a un volumen final de 10.00 ml antes de la
determinación fluorimétrica. Se obtuvieron las medidas siguientes:
Disolución PF
A (muestra, oxidada) 52.0
B (muestra, blanco) 8.0
C (estándar, oxidado 62.4
D (estándar, blanco) 7.0
Calcular el contenido en Vitamina B1 expresado en microgramos/gramo de muestra.
5. El tratamiento en medio ácido de una muestra de 1.0000 g de cereal permitió extraer la riboflavina junto con una
pequeña cantidad de material extraño. La riboflavina se oxidó añadiendo una pequeña cantidad de KMnO4 y
eliminando el exceso con H2O2. La disolución fue enrasada a 50.00 ml. Una alícuota de 25.00 ml fue trasvasada a
la cubeta del fluorímetro y se midió la fluorescencia, que resultó ser de 6 unidades. A continuación, se añadió
ditionito sódico sólido a la cubeta con el fin de reducir la riboflavina oxidada a su forma normal. La disolución
presenta ahora una fluorescencia de 65 unidades de escala. Se descarto esta muestra y se rellenó la cubeta de
nuevo con 24.00 ml de la muestra oxidada más 1.00 ml de una disolución estándar de 0.500 µg de riboflavina/ml.
Se añadió un poco de ditionito sódico sólido y la fluorescencia fue de 94 unidades. Calcular el contenido de
riboflavina en µg/g cereal.
6. La determinación de Zn2+ puede llevarse a cabo mediante fluorimetría extractiva. Para ello, cuatro alícuotas de
5.00 ml de muestra a analizar fueron introducidos en 4 embudos de decantación, a los que se añadieron: 0.00,
4.00, 8.00 y 12.00 ml de una disolución estándar de 1.10 ppm de Zn2+. A continuación, se procedió a extraer el
Zn2+ a una fase orgánica de CCl4 que contenía un exceso de 8-hidroxiquinoleina, empleando 3 alícuotas de fase
orgánica de 5.00 ml cada una. Los extractos fueron llevados a un volumen final de 25 ml y se midió la
fluorescencia, obteniéndose los valores que se indican:
ml de Zn estándar Lectura del fluorímetro
0.00 6.12
4.00 11.16
8.00 15.68
12.00 20.64
a) Calcular la ecuación de la recta mediante EXCEL.
b) Calcular la concentración de Zn2+ en la muestra.
7. Los iones de Fe(II) catalizan la reacción del luminol con H2O2. Se ha comprobado que la intensidad de
quimioluminiscencia resultante aumenta linealmente con la concentración de Fe(II) desde 1.0 x 10 -10 a 1.0 x 10-8
M. A una alícuota de 2.00 ml de una disolución problema de Fe(II) se adicionó 1 ml de agua, seguido de 2.00 ml
de una disolución diluida de H2O2 y 1.00 ml de una disolución alcalina de luminol. La señal quimio luminiscente de
la mezcla se integró durante un tiempo de 10.0 s y se encontró que era de 6.1. A una segunda alícuota de 2.00 ml
de muestra se adicionaron 1.00 ml de una disolución de Fe(II) 5.15 x 10-5 M seguida del mismo volumen de H2O2 y
luminol. La intensidad integrada fue de 29.6. Calcular la molaridad de Fe(II) en la muestra.
8. Se tomaron 5.0 ml de una disolución de glicina y se diluyeron con agua destilada en un matraz de 500.0 ml. A
continuación, se tomaron 5.0 ml de este matraz y se enrasaron con un tampón de borato de pH 8.7 a un volumen
de 10.00 ml. Después esta disolución (10 ml) se hace reaccionar con 1 ml de una disolución que contiene 25.0 mg
de fluorescamina disuelto en 100 ml de acetona, formándose un compuesto fluorescente. El valor calculado, a
partir de una recta de calibrado, para la concentración de glicina en la disolución final es de 1.14 mg/lt. Calcular la
concentración de glicina en la alícuota inicial de 5.0 ml.
9. La fluoresceína, cuando se excita a 435 nm, emite fluorescencia a 485 nm. El ion nitrato atenúa la fluorescencia
en medio ácido sulfúrico concentrado al formar un producto no fluorescente. Este hecho sirve de base para la
determinación de nitratos en muestras de suelos. Para ello se prepararon una serie de disoluciones con una
concentración constante de 5.0 x 10-7 M en fluoresceína y concentraciones crecientes de NO3-, midiendo la
fluorescencia de las disoluciones resultantes. Se transfirió una muestra de 1.245 g de suelo a un matraz
Erlenmeyer, disolviéndose el nitrato de la muestra con la ayuda de 10.0 ml de agua destilada. Una alícuota de
0.50 ml de esta disolución que contiene disuelto el nitrato, se pipeteó a un matraz de 50.00 ml que fue enrasado
con ácido sulfúrico que contenía 5.0 x 10-7 M de fluoresceína y se midió la fluorescencia. Los resultados se
muestran en la tabla. Calcular el porcentaje de nitratos en el suelo.
 [NO3-] x 106 M PF relativa
0 100
0.22 94
0.44 89
1.01 70
1.99 42
1.24 64
10. A cuatro alícuotas de 10.0 ml de una muestra de agua se adicionaron 0.00, 1.00, 2.00 y 3.00 ml de una disolución
estándar de NaF que contenía 10.0 ppb de F-. Se adicionaron a cada una 5.0 ml exactos de una disolución que
contenía un exceso del complejo de Al con rojo de alizarina R, un complejo fuertemente fluorescente, y las
disoluciones se diluyeron a 50.0 ml. La intensidad de fluorescencia de las cuatro disoluciones y de un blanco
fueron las siguientes:
ml de la muestra ml de F- estándar Lectura
Blanco 85.0
10.00 0.00 68.2
10.00 1.00 55.3
10.00 2.00 41.3
10.00 3.00 28.8
a. Explicar el fundamento químico del método analítico
b. Calcular la expresión de la recta en EXCEL
c. Determinar la concentración de F- expresada en ppb.
11. Una marcha de Química Analítica Instrumental estandarizada, ha publicado un método espectrofotométrico que
permite la determinación del clorato que se encuentra presente como impureza en el perclorato amónico que se
emplea en la industria pirotécnica. Este método está basado en la reducción previa del clorato a cloro. El cloro
formado reacciona con bencidina (I) para dar un producto coloreado (II) que presenta un máximo de absorción a
438 nm. Se prepararon distintas disoluciones patrón pesando las cantidades que se indican en la tabla de clorato
de potasio, y enrasando a un volumen final de 25.00 ml. A continuación, se fueron midiendo las absorbancias de
estas disoluciones obteniéndose los valores que figuran en la tabla:
Masa de clorato de potasio [g] Absorbancia [A]
0.0010 0.037
0.0020 0.077
0.0030 0.118
0.0050 0.190
0.0070 0.228
0.0100 0.381
0.0150 0.573
Se pesó una muestra problema de 6.0000 g de perclorato amónico, se disolvió y enrasó a 100.00 ml. Una porción
de esta disolución presenta una absorbancia de 0.221. Calcular el % en masa de clorato amónico presente en la
muestra problema.
12. Se desea determinar el contenido de níquel en el agua de un rio mediante espectroscopia de absorción atómica
de llama. Los experimentos preliminares demuestran que la concentración es demasiado baja para poder
proceder de modo directo a su cuantificación, por lo que hay que recurrir a una etapa de preconcentración
previa. Con este fin se monta una columna con un cambiador de cationes en su forma sódica. Se toman 10 lt de
agua del rio y se hace pasar a través de la columna con lo que el níquel (junto con otros cationes) quedan
retenidos desplazando al sodio. A continuación, se eluyen las sustancias retenidas en la columna mediante el
paso de HClO4. El eluato se diluye a 50.00 ml. A sucesivas alícuotas de 10.00 ml de esta última dilución se añaden
cantidades conocidas de una disolución de Ni(ClO4)2 que contiene 0.0700 µg de Ni/ml, enrasando siempre a un
volumen total de 25 ml, tras lo cual son aspiradas hacia la llama, obteniéndose los resultados mostrados en la
tabla expresados en términos de altura de pico. ¿Cuál es la concentración de níquel en el agua expresada en ppb?
Dilución de la muestra Altura de pico
10 ml de muestra 20 mm
10 ml de muestra + 5 ml de estándar 48 mm
10 ml de muestra + 10 ml de estándar 76 mm
10 ml de muestra + 15 ml de estándar 104 mm

13. La concentración de plata en una muestra de desechos fotográficos se determinó por espectrofotometría de AA
con el método de las adiciones estándar. Se obtuvieron los siguientes resultados:
 A un volumen de 10.00 ml de muestra se agregan volúmenes variables de una solución patrón de 100.0 mg/lt de
Ag y se completa hasta un volumen final de 25 ml
Volumen agregado de la 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00
solución estándar de Ag [ml]
Absorbancia 0.32 0.41 0.52 0.60 0.70 0.77 0.89
Determinar la concentración de Ag en la muestra y obtener los límites de confianza al 95% para esa
concentración.
14. Calcular la concentración de Cu en una muestra de orina que fue analizada por AA de llama a 324.8 nm mediante
la técnica de adiciones estándar, cuyos resultados se muestran en la tabla:
µg Cu/ml añadidos Absorbancia
0 (muestra) 0.280
2.00 0.440
4.00 0.600
6.00 0.757
8.00 0.912

15. Se ha preparado una disolución estándar que contiene 0.1 mg/ml de calcio. Se transfirieron distintos volúmenes
de esta disolución a matraces aforados de 50.0 ml y se enrasaron con agua destilada. Por otra parte, una alícuota
de 5.00 ml de una muestra de agua desconocida fue tratada de igual modo. Calcular la concentración de calcio en
la muestra si las lecturas para las distintas disoluciones fueron las siguientes:
Volumen de estándar [ml] Absorbancia
1.00 0.224
2.00 0.447
3.00 0.675
4.00 0.900
5.00 1.124
Agua natural diluida 0.475

16. Se utilizó el método del patrón interno para el análisis del estroncio por fotometría de llama. La disolución
estándar de nitrato de estroncio se preparó disolviendo 0.2415 g de nitrato de estroncio (211.63 g/mol) en agua y
enrasando a 1 lt. Por medio de pipetas se fueron transfiriendo volúmenes variables de esta disolución a
diferentes matraces de 100.00 ml, a los que -antes de enrasar- se añadieron 10.00 ml de una disolución de 160.0
µg VOSO4/ml. Por otro lado, se preparó otro matraz de 100.00 ml, que se etiquetó como “muestra”, en el que se
pusieron 10.00 ml de la disolución de VOSO4 y 50.0 ml de la disolución problema, y se llevó a volumen con agua
destilada. A continuación, se midieron las intensidades del estroncio de 460.7 nm y las de la línea del vanadio a
437.9 nm. Determinar la concentración de estroncio en la disolución problema:
Volumen de la disolución patrón de Sr [ml] Intensidad Intensidad
460.7 nm 437.9 nm
2.00 16.9 35.7
4.00 29.9 33.1
6.00 54.7 38.7
8.00 74.7 39.3
10.00 81.2 34.1
Muestra 36.1 35.4

17. Para llevar a cabo la determinación de cobre en una muestra por espectroscopía de emisión de llama, se ha
utilizado el método del patrón interno. Para ello se prepararon una serie de disoluciones patrón de cobre que
contenían 3.00 µg Cd/ml. La disolución problema se preparó tomando 10.0 ml de la muestra junto con otros 10.0
ml de una disolución que contenía 7.50 µg Cd/ml y enrasando todo el volumen de 25.00 ml con agua desionizada.
Las intensidades de emisión de cobre y cadmio fueron medidas a 327.4 nm y 326.1 nm, respectivamente, en cada
una de las disoluciones. ¿Cuál es la concentración de cobre en la muestra original? Los valores cocientes son:
 Cu [µg/ml] Intensidad Intensidad ICu/ICd
327.4 nm 326.1 nm
1.20 18.7 31.5 0.59
2.40 38.6 32.7 1.18
3.60 52.7 29.8 1.77
4.80 71.7 30.4 2.36
6.00 93.9 31.3 3.00
Muestra 45.3 30.2 1.50

18. Calcular la concentración de Mn [µg Mn/ml] en una muestra de 25 µlt de sangre a partir de los siguientes datos
de emisión, sabiendo que inicialmente todas las alícuotas fueron diluidas por un factor de 10 con HCl 0.1 M.

Disolución Señal
Muestra 25.3
Blanco 5.2
Muestra + 0.005 µg Mn/ml 55.2
Muestra + 0.010 µg Mn/ml 85.4
Muestra + 0.020 µg Mn/ml 165.3

19. La determinación de Zn en muestras de agua a nivel de trazas se puede realizar mediante espectroscopía de
emisión de plasma acoplado por inducción (ICP). Un patrón de calibración de 1.4 ppm de Zn da una señal de
124.5 unidades arbitrarias. Si la señal del fondo es de 8.2 ua, equivalentes a una concentración de 0.02 ppm,
calcular la concentración de una muestra desconocida que da una respuesta de 94.5 ua. (La recta no pasa por el
origen)
20. Un método indirecto para la determinación de cloruros en agua por absorción atómica, consiste en precipitarlos
como AgCl por medio de la adición de una cantidad medida de AgNO 3 en exceso, filtración del precipitado, y
medida de la concentración de plata que permanece en la disolución.
Se toman alícuotas, de 10.00 ml cada una, de la muestra problema y de una disolución estándar de Cl - de 100
ppm y se transfieren a sendos Erlenmeyer. A continuación, se añaden 25.00 ml de AgNO 3 a cada matraz. Después
de un cierto tiempo, en que nos aseguramos que todo el precipitado se ha formado, se centrifuga y las
disoluciones sobrenadantes se aspiran a la llama. Para el blanco se sigue un procedimiento análogo en donde los
10.0 ml de la muestra se sustituyen por agua destilada y desionizada. A partir de los datos experimentales que se
indican, calcular la concentración de cloruro (ppm) en la muestra problema
Disolución Señal [ua]
Blanco 12.8
Estándar 5.7
Muestra problema 6.8