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LA ELECTROQUÍMICA

La electroquímica es la rama de la química que se encarga de estudiar los cambios que


producen la corriente eléctrica y la generación de electricidad a través de diversas
reacciones químicas.

Las reacciones que ocurren son reacciones redox (de óxido-reducción). Las reacciones
redox son aquellas donde hay transferencia de electrones y cambia el número de
oxidación de al menos dos sustancias.

La transferencia de electrones que ocurren en ellas, se basa en la capacidad de producir


energía eléctrica por medio de reacciones químicas o bien producir reacciones químicas
mediante el uso de energía eléctrica, las primeras denominadas electroquímicas y las
segundas electrolíticas.

En la actualidad hay muchos dispositivos que dependen de la energía generada por


métodos electroquímicos, como por ejemplo: Marcapasos, relojes digitales,
calculadoras entre otros. Aunque la electroquímica no proporciona, en la actualidad, una
fuente de energía a gran escala, el estudio e implementación de celdas solares, energía
eólica, entre otras, está en aumento por ser fuentes de energía limpia.

La electroquímica permite describir procesos como la construcción y funcionamiento de


baterías, la espontaneidad de reacciones de óxido-reducción, la electrodeposición o
galvanoplastia y la corrosión de los metales.

Celdas Electroquímicas: Galvánicas y Electrolíticas


En los procesos electroquímicos se requiere de un plan de acción o método para meter
una corriente de electrones en una reacción del tipo oxido – reducción.

Las celdas electroquímicas son dispositivos que permiten la interconversión entre la


energía química de las reacciones de óxido-reducción y la energía eléctrica. En una
celda electroquímica las medias reacciones de oxidación y de reducción ocurren
separadamente sobre una superficie metálica llamada electrodo y los electrones
transferidos circulan a través de una vía externa (circuito).
Las celdas electroquímicas se clasifican en dos tipos:

CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA

Según diversos autores como Raymond Chang y Kenneth A. Goldsby en Química


undécima edición Una celda galvánica o voltaica es un dispositivo experimental para
generar electricidad mediante una reacción redox espontánea (se le llama así en honor
a los científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta). En este tipo de celda las reacciones
químicas espontaneas generan energía eléctrica y la suministran a un circuito externo.

Celda Galvánica

Pueden notar cómo está constituida una celda Galvánica o Voltaica.

Supongamos que tenemos, por un lado, un recipiente con una disolución de sulfato de
zinc y le introducimos un electrodo de zinc metálico y, por el otro, un
recipiente con sulfato de cobre y un electrodo metálico de cobre.

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a y


la reducción de a Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente, pero en
recipientes separados, con la transferencia de electrones a través de un alambre
conductor externo.

Esta distribución particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones ( y )


se conoce como celda de Daniell. En la celda de Daniell, las reacciones de oxidación y
de reducción en los electrodos, es decir, las reacciones de semicelda, son:
Electrodo de Zn (ánodo):

Electrodo de Cu (cátodo):

Observe que los iones reaccionarán directamente con la barra de zinc, a menos
que las disoluciones estén separadas:

Pero no se obtendría trabajo eléctrico útil.

Para completar el circuito eléctrico, las disoluciones se deben conectar mediante un


conductor por el que puedan pasar los cationes y los aniones desde un compartimiento
al otro. Este requisito se cumple con un puente salino, que es un tubo en forma de U
invertida que contiene una solución de un electrólito cuyos iones no reaccionan con los
otros iones de las medias caldas o con el material de los electrodos. Los extremos del
tubo están taponados con lana de vidrio o sumergidos en un gel para que la solución no
se salga cuando se invierte el tubo.

CELDA ELECTROLÍTICA (Electrólisis)

Es aquella en la que la corriente eléctrica de una fuente externa permite que ocurra la
reacción química. En otras palabras, no es espontanea sino que en cierto modo es
inducida. La celda electrolítica consume energía eléctrica. Cuando se aplica una
diferencia de potencial (energía eléctrica) a una sustancia y se disocian sus especies, a
este proceso se le denomina electrólisis.

Un reloj antes y después de un


baño electrolítico de oro.
Este tipo de celdas donde se producen cambios químicos mediante energía eléctrica se
denominan celdas electrolíticas, en la industria son usadas para la producción de varios
metales como el cobre, el aluminio, el titanio, entre otros; también es muy utilizado para
bañar piezas metálicas por metales más resistentes, como baños de plata o baños de
oro.

Consideremos una celda donde se coloque un electrodo de plata y otro de cobre en un


electrólito de nitrato de plata ( ), la plata es mejor agente oxidante que el cobre
por ende ésta se va a reducir, mientras que el cobre que es mejor agente reductor se
va a oxidar.

La celda electrolítica, contiene un par de electrodos conectados a una batería. Ésta


funciona como una “bomba de electrones” que los lleva hacia el cátodo, donde se
efectúa la reducción y los retira del ánodo, donde se realiza la oxidación, las
semirreacciones de la celda serían:

CELDA ELECTROLÍTICA

Ánodo (oxidación):

Cátodo (reducción):

Y la reacción global:
Entonces la plata que estaba en disolución en forma iónica, se va a reducir en el
electrodo a su forma metálica, por ende este electrodo va a estar recubierto por una
capa de metal que proviene de la disolución.

De la misma manera, el cobre metálico del otro electrodo se va a oxidar y va a pasar a


la disolución como , por eso este electrodo va a perder masa durante la electrólisis;
la cantidad de masa perdida o depositada en los electrodos va a depender de la cantidad
de electricidad que se le suministre a la celda.

Tipos de electrodos: activos, gaseosos e inertes

El concepto más claro sobre un electrodo lo podemos encontrar en el libro Kenneth W.


Whitten, Raymond E. Davis, M. larry Peck y George G StanleyQuímica Octava Edición

El cual nos dice que: “Un electrodo es una superficie en la cual tienen lugar
semirreacciones de óxido o reducción y puede o no participar en la reacción”.

ELECTRODOS ACTIVOS

Los electrodos activos son aquellos que participan en la reacción química y se forman
o consumen mientras ocurre la reacción. Si el electrodo sobre el cual ocurren las
medias reacciones se oxida o se reduce se dice que es un electrodo activo.

ELECTRODOS GASEOSOS

Es un electrodo el cual se conforma por un metal inerte que se sumerge en una solución
en la cual emerge un gas. Si en una media celda se consume o se produce una
sustancia en estado gaseoso, el electrodo se recubre con una “camisa de vidrio” para
permitir mayor contacto entre el metal, el gas y los iones disueltos.

ELECTRODO DE HIDRÒGENO
ELECTRODOS INERTES

Los electrodos inertes son aquellos que no son capaces de reaccionar sin que importe
el tipo de celda. Es decir, si el metal del electrodo ni se oxida ni se reduce sino que sólo
suministra o acepta los electrones involucrados en la media reacción que ocurre sobre
él, se llama electrodo inerte.

OTROS TIPOS DE CELDAS:

- LA PILA SECA O LECLANCHÉ fue creada en 1865, y lleva este nombre porque en
su interior no contiene ningún tipo de líquido libre. El ánodo de esta celda lo compone
un electrodo de zinc, y el cátodo, uno de grafito inerte. Además, contiene un electrolito
formado por una pasta húmeda de óxido de manganeso, cloruro de zinc, cloruro de
amonio y carbón en polvo.

Este tipo de pila tiene un bajo costo y entrega 1,5V, por lo que se usa comúnmente en
numerosos aparatos. Sin embargo, una de las desventajas de la pila Leclanché es que
no se puede recargar, y a veces, acumula el amoníaco en los electrodos, lo que produce
que el voltaje disminuya. Además, como en la pila se genera un medio ácido, provoca
que el electrodo de zinc acabe disolviéndose.

- LAS PILAS ALCALINAS.- fue creada pero mejorar la pila seca, y utiliza un electrolito
de hidróxido de sodio o potasio, y como el zinc no se disuelve tan fácilmente en medio
básico, estas pilas duran más y mantienen un voltaje constante durante más tiempo.
- LAS PILAS DE MERCURIO.- se encuentran contenidas en un cilindro de acero
inoxidable, y el ánodo está compuesto de zinc amalgamado con mercurio, en contacto
con un electrolito básico que contiene hidróxido de zinc y óxido de mercurio.

Las características más importantes de estas pilas es que no son recargables, tienen
una larga duración, su voltaje es de 1,35V.

- LAS PILAS DE NÍQUEL-CADMIO son recargables. En ellas el ánodo es cadmio y el


cátodo es hidróxido de níquel.

- LA PILA DE LITIO-YODO.- creada en 1967 con el fin de conseguir una fuente de


energía para el marcapasos cardíaco. Estos son cápsulas de titanio muy pequeñas y
livianas que contienen un sistema generador de impulsos eléctricos que transmite al
corazón para regularizar los latidos.

Genera un voltaje de 2,8V y sus características más relevantes son que tienen una masa
de aproximadamente 20 gramos, y no genera gases, por lo que se puede cerrar
herméticamente, durando entre cinco y ocho años. Esto evita que el paciente tenga que
recurrir a cirugías periódicas para cambiar el marcapasos.

Las celdas de combustión son un tipo de pila que obtiene energía eléctrica a partir de la
reacción de la formación del agua entre oxígeno e hidrógeno. Esta pila está formada por
un ánodo de carbón poroso y níquel, un cátodo de carbón poroso, níquel y óxido de
níquel, y como electrolito una disolución de hidróxido de potasio. Los gases de
hidrógeno y oxígeno burbujean desde los compartimientos del ánodo y el cátodo, donde
se producen las reacciones.

Las ventajas de estas pilas son el funcionamiento continuo, la producción de agua, que
no es contaminante, y ser liviana. La principal desventaja es el alto costo, sin embargo,
se utilizan en naves espaciales, donde la tripulación aprovecha el agua producida en la
reacción.

- LAS BATERÍAS O ACUMULADORES DE PLOMO.- fueron creadas en 1860, y están


formadas por una serie de pilas unidas en serie, cada una de las cuales está formada
por un ánodo de plomo, y un cátodo de óxido de plomo. El electrolito es una disolución
de ácido sulfúrico.

Los acumuladores de plomo se utilizan en los automóviles, ya que pueden dar gran
cantidad de corriente en un corto período de tiempo y al estar el automóvil en movimiento
se recargan constantemente mediante un alternador.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Anónimo. (15 de abril de 2016). Portal Educativo. Obtenido de
https://www.portaleducativo.net/tercero-medio/28/electroquimica

Carvajal, L. (18 de Julio de 2018). Química para Ingenieros . Obtenido de


https://www.quimicaparaingenieros.com/electroquimica/