PRCTICA 16

CLCULO TERICO Y EXPERIMENTAL DE pH DE DISOLUCIONES DE CIDOS,

BASES Y SALES. DISOLUCIONES REGULADORAS.

OBJETIVOS
En esta prctica se tratarn aspectos de inters relacionados con los equilibrios cido-
base, profundizando en el concepto de pH. En concreto, se pretende:
Determinar experimentalmente y calcular tericamente el pH de una serie de
disoluciones de cidos y bases y ordenarlos de acuerdo a su fuerza cida o
bsica.
Determinar experimentalmente y calcular tericamente el pH de varias
disoluciones acuosas de sales, y postular cmo sus iones reaccionarn con el
agua. Determinar si una sal es cida, bsica o neutra basndose en el
conocimiento de la fuerza del cido y de la base a partir de los cuales est
formado.
Diferenciar entre sistemas tamponados y no tamponados. Determinar el pH de un
sistema tamponado y estudiar cmo afecta a dicho pH la adicin de diferentes
cantidades de cidos y de bases.

FUNDAMENTO TERICO
Disoluciones cidas y bsicas
A diario nos encontramos con sustancias (cidas o bsicas) que presentan
propiedades muy diversas. As, por ejemplo, el cido clorhdrico es altamente corrosivo
mientras que el vinagre (cido actico) no lo es. El zumo de limn (cido ctrico) presenta un
sabor ms cido que una tableta de aspirina disuelta (cido acetilsaliclico). Ciertas bases, o
incluso sales, contrarrestan la acidez del estmago ms efectivamente que otras.
La mayora de las disoluciones acuosas son cidas o bsicas. Es muy importante
resaltar que la acidez y la basicidad son cualidades relativas, y si una sustancia se comporta
como un cido o una base depende del disolvente. El agua es un importante disolvente que
se disocia, en una pequea extensin en iones H+ y OH-, una propiedad que es importante
en reacciones cido-base.

H2O + H2O H3O+ + OH-

Esta reaccin se denomina autoprotolisis o autoionizacin del agua y su constante de
equilibrio se expresa como:
Kw = [H3O+] [OH-]
-14
siendo su valor a 25 C de Kw = 10

Fuerza de cidos y bases

La fuerza de un cido o una base es la tendencia que estas sustancias presentan a
ceder y aceptar protones, respectivamente. Y en ambos casos, esa tendencia se evala
frente una misma sustancia: el agua. Se consideran cidos y bases fuertes aquellas
sustancias que a concentraciones moderadas se encuentran completamente disociadas en
medio acuoso. Al resto de cidos y bases se les denomina dbiles y se caracterizan por
reaccionar de manera incompleta con el agua. Pongamos el ejemplo de un cido dbil, el
cido actico. El equilibrio que se establece es el siguiente:
-
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+
La constante de equilibrio de esta reaccin se denomina constante de acidez y para
el caso de disoluciones diluidas adopta la forma:

El valor de la constante de acidez es una medida cuantitativa de la fuerza de un

cido, es decir de su tendencia a ceder protones. A mayor Ka, mayor es la fuerza del cido.
De manera similar para una base, por ejemplo, amoniaco, se establecer el
equilibrio:
-
NH3 + H2O NH4+ + OH
siendo la constante de basicidad

El valor de la constante de basicidad es una medida cuantitativa de la fuerza de una

base, es decir de su tendencia a captar protones. A mayor Kb, mayor es la fuerza de la base.

Concepto de hidrlisis.
Se denomina hidrlisis a la interaccin que se establece entre los iones de una sal
(pongamos como ejemplo acetato sdico) y las molculas de agua del disolvente. En el caso
concreto del acetato sdico, los iones Na+, al provenir de una base fuerte, no interaccionan
con las molculas de agua. En cambio, los iones acetato s lo haran pues provienen de un
cido dbil:
- -
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
La constante que rige el equilibrio de hidrlisis se denomina constante de hidrlisis Kh y para
disoluciones diluidas se puede escribir:

Esta constante de hidrlisis coincide con la constante de basicidad del acetato,

siendo la hidrlisis es un caso particular de intercambio de protones en el que uno de los
compuestos que interviene es el agua.
-
Si en la expresin de la constante de hidrlisis se sustituye [OH ] por Kw/[H3O+]
obtendramos las siguientes relaciones:
Kw = Ka Kh = Ka Kb
lo que implica que una vez conocida Ka puede obtenerse el valor de Kb o Kh , siendo el
clculo del pH inmediato. En el caso elegido como ejemplo, la disolucin es bsica pues
-
como puede verse en la reaccin de hidrlisis se originan iones OH .
Disoluciones reguladoras de pH
Una disolucin reguladora (tampn) de pH es aquella cuyo pH no vara
significativamente con la dilucin, ni cuando se aaden cantidades moderadas de un cido o
una base fuerte. En muchas reacciones es importante mantener el valor del pH entre unos
lmites definidos. Por ejemplo, el pH sanguneo debe mantenerse en un intervalo entre 7.4
0.2. Un pH fuera de este intervalo puede ser letal. En la tabla 1 se indican algunas
disoluciones reguladoras que contienen un cido dbil y su base conjugada en forma de una
sal, NaA. Si se aade una pequea cantidad de un cido fuerte a la disolucin reguladora,
los aniones A- reaccionarn con el exceso del ion hidrgeno aadido formando el cido
dbil. Por el contrario, si lo que se aade es una cantidad de base fuerte, el cido dbil sin
disociar, HA, reaccionar con los iones OH- para formar ms base conjugada (como puede
verse en la Figura 1 de la prctica 14). Si se aade un exceso de cido o base, se romper
el control de pH. A esto se denomina exceder la capacidad tamponadora de la disolucin.
El pH inicial de la mezcla tampn puede derivarse de la expresin de la constante de
equilibrio

El pH de la disolucin reguladora vendr determinado por el valor del pKa del cido
dbil y la relacin de concentraciones de la base conjugada (A-) al cido (HA). El pH de la
disolucin reguladora puede cambiarse alterando la relacin [A-] / [HA].

Tabla 1. Ejemplos de disoluciones reguladoras

Dihidrgeno fosfato sdico (NaH2PO4) e hidrgeno fosfato disdico (Na2HPO4)

cido frmico (HCOOH) y formiato sdico (HCOONa)

Cloruro amnico (NH4Cl) y amoniaco (NH3)

Medida experimental de pH
La medida experimental del pH de una disolucin se realiza mediante un instrumento
denominado pH-metro. Su funcionamiento y las precauciones necesarias para su utilizacin
se encuentran descritos en la prctica 7.

MATERIAL Y REACTIVOS

Material
5 vasos de precipitados de 50 mL 2 Vasos polietileno.
2 pipetas de 25 mL pH-metro y tampones de calibracin
1 pipeta graduada de 1 mL Varilla vidrio
2 matraces 100 mL
Reactivos

cido clorhdrico 0.1 M y 2 M Cloruro sdico 0.1 M

cido fosfrico 0.1 M Fosfato sdico 0.1 M
cido actico 0.1 M Acetato sdico 0.1 M
Amoniaco 0.1 M Cloruro amnico 0.1 M
Hidrxido sdico 0.1 M y 2 M

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PARTE A. Determinacin experimental del pH de una serie de disoluciones de cidos
y bases.
1. En 5 vasos de precipitados de 50 mL aadir un volumen aproximado de 40 mL de las
siguientes disoluciones: HCl, H3PO4, CH3COOH, NH3 y NaOH (todas ellas en concentracin
0.1 M).
2. Medir el pH de las disoluciones anteriores usando un pH-metro calibrado previamente.
Medir tambin el pH del H2O destilada.

PARTE B. Determinacin experimental del pH de una serie de disoluciones de sales.

1. En 4 vasos de precipitados de 50 mL aadir un volumen aproximado de 40 mL de las
siguientes disoluciones: NaCl, Na3PO4, CH3COONa y NH4Cl (todas ellas en concentracin
0.1 M).
2. Medir el pH de las disoluciones anteriores usando el pH-metro.

PARTE C. Determinacin experimental del pH de un tampn. Estudio de la variacin

de pH del tampn al adicionar una determinada cantidad de un cido.
1. Se preparar un tampn de CH3COOH / CH3COO- mezclando 20.0 mL de cido actico
0.1 M y 20.0 mL de acetato sdico 0.1 M. Tomar el volumen en cada caso con el material
adecuado para poder medir exactamente el volumen de disolucin necesario.
2. Medir el pH de la disolucin preparada.
3. Aadir a la disolucin anterior 0.1 mL de HCl 2 M, midiendo el pH de la disolucin
obtenida, y a continuacin 0.9 mL ms de HCl 2 M midiendo tambin el pH de esta nueva
disolucin.

PARTE D. Determinacin experimental del pH de un tampn. Estudio de la variacin

de pH del tampn al adicionar una determinada cantidad de una base.
1. Se preparar de nuevo un tampn de CH3COOH / CH3COO- mezclando 20.0 mL de cido
actico 0.1 M y 20.0 mL de acetato sdico 0.1 M. Tomar el volumen en cada caso con el
material adecuado para poder medir exactamente el volumen de disolucin necesario.
2. Medir el pH de la disolucin preparada.
3. Aadir a la disolucin anterior 0.1 mL de NaOH 2 M, midiendo el pH de la disolucin
obtenida, y a continuacin 0.9 mL ms de NaOH 2 M midiendo tambin el pH de esta nueva
disolucin.
RESULTADOS Y CUESTIONES

PARTE A.
1. Calcular tericamente el pH de cada una de las disoluciones de cidos y bases y
compararlo con el pH medido experimentalmente.
2. Escribir la reaccin de equilibrio cido-base correspondiente a cada caso.
3. Ordenar las disoluciones de menor a mayor fuerza donadora de protones.
4. Comparar el pH experimental obtenido para el agua destilada con el terico. A qu
puede deberse la diferencia que existe entre ellos?

cido o pH
pH terico Reaccin de equilibrio cido-base
base experimental
HCl

NH3

NaOH

CH3COOH

H3PO4

H2O

PARTE B.
1. Establecer para cada sal si tendr un carcter cido, bsico o neutro basndose en el
conocimiento de la fuerza del cido y de la base a partir de los cuales est formado.
2. Escribir la reaccin de hidrlisis correspondiente a cada caso.
3. Calcular tericamente el pH de cada una de las disoluciones de sales y compararlo con el
pH medido experimentalmente.

pH
Sal pH terico Reaccin de hidrlisis
experimental
Na3PO4

NaCl

NH4Cl

CH3COONa

4. Ordenar las sales de menor a mayor acidez.

PARTE C y D.
1. Calcular tericamente el pH del tampn obtenido al mezclar 20.0 mL de cido actico 0.1
M y 20.0 mL de acetato sdico 0.1 M (disolucin tampn a la que denominaremos T).
2. Calcular tericamente el pH resultante al adicionar sobre la disolucin tampn T:
b1) 0.1 mL de HCl 2 M,
b2) 1.0 mL de HCl 2 M,
b3) 0.1 mL de NaOH 2 M,
b4) 1.0 mL ms de NaOH 2 M.

pH terico pH experimental

Disolucin tampn (actico/acetato)

Adicin de 0.1 mL de HCl 2 M

Adicin de 1 mL de HCl 2 M

Adicin de 0.1 mL de NaOH 2 M

Adicin de 1 mL de NaOH 2 M

3. Justificar la variacin de pH obtenida en cada uno de los cuatro casos anteriores respecto
a la disolucin tampn T.

Las constantes de equilibrio necesarias para realizar el clculo del pH terico se dan a
continuacin:

H3PO4 / H2PO4- pKa = 2.2

H2PO4- / HPO42- pKa = 7.0
HPO42- / PO43- pKa = 12.3
CH3COOH / CH3COO- pKa = 4.8
NH4+ / NH3 pKa = 9.2
BIBLIOGRAFA

Silva, M.; Barbosa, J. Equilibrios inicos y sus aplicaciones analticas. 1 ed. Captulo
2. Ed. Sntesis, 2002.

Burriel, F.; Lucena, F.; Arribas, S.; Hernndez, J. Qumica Analtica Cualitativa. 16
ed. Captulo 2. Ed. Paraninfo, 1998.