MARCO TERICO

Se realiz la sntesis del 4-bromobenzaldehdo a partir de tolueno, esta

es una sntesis que consiste de dos pasos, donde el primer paso es la
bromacin del tolueno, catalizada por hierro metlico, para formar el 4-
bromotolueno, parte de los productos tambin es la formacin del 2-
bromotolueno con una conversin del 60% en posicin para y 39% en
posicin orto, esta reaccin se da bajo el mecanismo de una sustitucin
aromtica electroflica.

El segundo paso consiste en la oxidacin selectiva del cadena metlica

del anillo a aldehdo, si se usara oxidantes fuertes y comunes la
oxidacin del metilo se dara hasta cido carboxlico, por esta razn se
utilizo otro mtodo de oxidacin el cual consista en la hidrlisis de el di
halgeno que se obtiene mediante la halogenacin de la cadena lateral
(metilo) del compuesto.
PROCEDIMIENTO

Sntesis de 4-bromotolueno a partir de tolueno

1. Se adicionaron 30 ml de tolueno a un baln de fondo redondo, se

le colocaron vidrio como perlas de ebullicin, y se adiciono una
cantidad equivalente de hierro metlico en polvo al baln
2. Se acoplo un refrigerante a reflujo y a un embudo de separacin
que contena 7 ml de bromo.
3. Se encendi la agitacin magntica y se dejo caer el bromo
despacio y gota por gota al tolueno, terminada la adicin se dejo
con agitacin constante por hora y media.
4. El producto obtenido se le realizo una destilacin fraccionada
para separar ambos ismeros y obtener el 4-bromotolueno

NOTA: Todo el procedimiento se realiza en una cmara de gases

 Sntesis de 4-bromobenzaldehido a partir de 4-bromotolueno

1. En una matraz de tres bocas equipado con un agitador mecnico,

un condensador de reflujo, un termmetro y un embudo de goteo
se colocaron 1.8 ml (2.5 g) de 4-bromotolueno, el termmetro
debe tocar la mezcla reaccionante, y el embudo debe estar
colocado lo ms cerca posible de la solucin. El extremo superior
del refrigerante est conectado a una manguera que lleva a un
erlenmeyer que contiene agua.

NOTA: Todo el equipo se armo en un lugar donde pudiera darle el sol

constantemente.

2. El matraz se calent con agitacin en un bao de aceite hasta que

la temperatura del lquido alcanza 105 .
3. Se adiciona poco a poco 1.57 ml de bromo, la mitad del bromo se
adiciona alrededor de una hora manteniendo la temperatura 105-
110C, teniendo cuidado en los momentos en que la solucin se
ponga muy brusca.
4. Se aade el resto durante alrededor de dos horas mientras la
temperatura se eleva a 135.
5. Finalizada la reaccin el equipo se transfiere a una cmara de
gases, donde se le quita el embudo y el termmetro y se tapa
ambas bocas, se le adiciona 5 g de carbonato de potasio y se
adicionan cerca de 8 ml de agua.
6. La mezcla se calienta con precaucin hasta llevarla a ebullicin.
7. Se somete a un reflujo de 15 horas
8. El producto obtenido se destila por arrastre de vapor.

ESQUEMA
Agitacin
magntic Destilacin
30 ml de
Reflujo 7 ml de a
tolueno
fraccionada
bromo gota
1h
a gota
+ Fe en polvo Agitacin 30
magntic min
a

Bao
0.78 ml de de
0.79 ml de aceite 2.5 g de 4-
bromo se 4-
bromo gota bromotolueno
adicionan en 105-110 bromotoluen
a gota 1 h
1h
135 Se adiciona
C lo dems en
2h

Finalizada la
reaccin. Se
Reflujo Destilacin 4-
adicionan 5 g
por arrastre bromobenzaldeh
de CaCO3 y 8
de vapor ido
ml de agua 15 h

REACTIVOS

30 ml de tolueno 5 g de hierro en polvo

10 ml de bromo 5 g de carbonato de potasio
2 g de cloruro de sodio Solucin de 2,4-
dinitrofenilhidracina

MATERIALES

1 kit de destilacin 2 mangueras de hule

1 manguera de poliamida 2 pinzas de extensin
10 pinzas de sostn verstil grande
1 pipeta Pasteur 4 pinzas de extensin
2 agitadores de vidrio verstil pequea
1 vidrio de reloj 1 termmetro de 250C
2 beaker de 50 ml 1 agitador magntico
1 aro metlico pequeo
1 probeta de 10 ml 2 beaker de 200 ml
1 pizeta 2 beaker de 100 ml
1 kitazato de 250 ml 1 probeta de 5ml
1 microesptula de doble
punta
2 Jack
1 embudo buchner
EQUIPO

1 Hot plate 1 manta de calefaccin

1 bomba de vacio

RENDIMIENTO TERICO

Paso 1: Sntesis de 4-bromotolueno a partir de tolueno

1 mol de tolueno
26 g de tolueno x =0.28 moles de tolueno
92.14 g de tolueno

Relacin de 1:1

1 mol de 4bromotolueno 171.03 g de 4bromotolueno

0.28 moles de toleuno x x =47.88 g de 4bromotoluen
1 mol de tolueno 1 mol de 4 bromotolueno

47.88 g de 4bromotolueno x 0.60=28.73 g de 4bromotolueno

Paso 2: Sntesis de 4-bromobenzaldehido a partir de 4-

bromotolueno

1 mol de 4bromotolueno
2.5 g de 4bromotolueno x =0.014 moles de 4bromotolueno
171.03 g de 4bromotolueno

Relacin de 1:1

1 mol de 4bro mobenzaldehido 185.02 g de 4bromobenzaldehido

0.014 moles de 4bromotolueno x x =2.5
1 mol de 4bromo tolueno 1 mol de 4 bromobenzaldehido

RENDIMIENTO PRCTICO

Paso 1: Sntesis de 4-bromotolueno a partir de tolueno

Se obtuvo liquido y se midi un volumen de 1.8 ml que equivale a 2.5g
de 4-bromotolueno

2.5 g
rendimiento prctico= x 100=0.08
28.73 g

Paso 2: Sntesis de 4-bromobenzaldehido a partir de 4-

bromotolueno

Se obtuvo liquido y se midi un volumen de 2.3 ml de 4-

bromobenzaldehido

Se busco en el Handbook y en varias bibliografas y no se encuentra la

densidad del 4-bromobenzaldehido.

CONSTANTES FSICAS

Peso Pun Punto

Reactivo Molecul Estad to de Densid Solubilid
ar ebullici ad
o de ad
(g/mol)
n (g/cm3
fusi
(C) )
n
(C)
tolueno 92.14 Liqui -95 111 0.8667 0.57 g/L
do 20
en H2O
Bromo 79.94 liquid -7.2 58 3.12 -------------
o -
Hierro 55.84 polvo 1535 2750 ---------- -------------
--
Carbonato 100.0 Solid 899 1339 2.711 0.0013
de calcio 9 o g/l
Cloruro 55.10 Solid 360 1320 2.04 119 g en
de sodio 56 o 100 g de
agua
4- 171.0 Solid 28 184 1.3959 i. agua
bromotoluen 3 o 25

o
2- 171.0 liquid -27.8 181 1.4232 Vs en
bromotoluen 3 o 25
ter
o
4- 185.0 Solido 58 67 -------- i.H2O
bromoben 18 blanc
zaldehido o
OBSERVACIONES
Se adicionaron 30 ml de tolueno a
un baln de fondo redondo, se le
colocaron vidrio como perlas de
ebullicin, y se adiciono una
cantidad equivalente de hierro
metlico en polvo al baln
Se acoplo un refrigerante a reflujo
y a un embudo de separacin que
contena 7 ml de bromo.
Se encendi la agitacin
magntica y se dejo caer el bromo
despacio y gota por gota al
tolueno, terminada la adicin se
dejo con agitacin constante por
hora y media
El producto obtenido se le realizo
una destilacin fraccionada para
separar ambos ismeros y obtener
el 4-bromotolueno
El producto obtenido se le realizo
una destilacin fraccionada para
separar ambos ismeros y obtener
el 4-bromotolueno
El matraz se calent con agitacin
en un bao de aceite hasta que la
temperatura del lquido alcanza
105 .
Se adiciona poco a poco 1.57 ml
de bromo, la mitad del bromo se
Al empezar la adicin de bromo el
tolueno que era incoloro se vuelve
de color cobrizo caracterstico del
bromo, y por las paredes del
refrigerante a reflujo solo se
observa una pequea cantidad de
bromo que se est escapando.
Al observar el producto obtenido y
ponerlo a enfriar con hielo, se
observa la formacin de una
pequea cantidad de cristales de
color blanco y un aceite de color
cobrizo.
A la temperatura entre 98C-
110C se destilo una fraccin
correspondiente al tolueno, debido
al olor, otra fraccin fue destilada
a 179C perteneciente al o-
bromotolueno y la ultima fraccin
destilada a 185C corresponde al
p-bromotolueno
Al adicionar el bromo se observa
la liberacin de gases con un
burbujeo en el erlenmeyer con
agua, al cambiarlo de posicin y
dejar escapar el gas, que no es de
color cobrizo, se le coloco una tira
adiciona alrededor de una hora de papel pH el cual dio de color
manteniendo la temperatura 105- rosado.
110C, teniendo cuidado en los
momentos en que la solucin se
ponga muy brusca
Finalizada la reaccin el equipo se
transfiere a una cmara de gases, Al terminar el reflujo de 15 horas
donde se le quita el embudo y el se destapo el baln y se percibi el
termmetro y se tapa ambas olor del producto el cual puede
bocas, se le adiciona 5 g de sentirse un fuerte olor parecido al
carbonato de potasio y se benzaldehdo (Almendras) y ya no
adicionan cerca de 8 ml de agua. queda vestigios de bromo en la
La mezcla se calienta con solucin.
precaucin hasta llevarla a
ebullicin.
Se somete a un reflujo de 15 horas
El producto obtenido se destila El producto obtenido por la
por arrastre de vapor. destilacin por arrastre de vapor
es una emulsin la cual fue
tratada con una solucin saturada
de cloruro de sodio para romper la
emulsin y obtener un liquido
aceitoso gelatinoso que alrededor
de l se observa la formacin de
pequeos cristales.

PRUEBAS CONFIRMATORIAS

Reaccin con 2,4.dinitrofenilhidracina

Al adicionar 2,4 dinitrofenilhidracina al producto obtenido se observa la

formacin de un precipitado de color amarillo, y un aceite de color caf,
que al separarlo y adicionarle mas 2,4 dinitrofenilhidracina sigue
reaccionando formando mas precipitado.

Al precipitado obtenido se le toma fusin.

Punto de fusin reportado para el 4-bromobenzaldehido en la

bibliografa: 128-257 C
Punto de fusin obtenido: 182C
Punto de fusin reportado para el 2-bromobenzaldehido en la
bibliografa: 230C
CONCLUSIONES
Observacin
Al empezar la adicin de bromo el
tolueno que era incoloro se vuelve
de color cobrizo caracterstico del
bromo, y por las paredes del
refrigerante a reflujo solo se
observa una pequea cantidad de
bromo que se est escapando.
Al observar el producto obtenido y
ponerlo a enfriar con hielo, se
observa la formacin de una
pequea cantidad de cristales de
color blanco y un aceite de color
cobrizo
Conclusin
Al solo observarse una pequea
cantidad de bromo escaparse,
significa que parte del bromo que
est siendo adicionado al tolueno
est reaccionando con el mismo.
Debido a la temperatura ambiente
que se manejaba en el laboratorio
en el momento de la reaccin, el
4-bromotolueno funda, al no
poseer un control de la
temperatura ambiente se formo
una emulsin del 2-bromotolueno,
que es liquido, con el 4-
bromotolueno, que esta fundiendo,
eso impide que al ser enfriado el
4-bromotolueno no precipite
totalmente, por esa razn se tomo
en consideracin hacer clculos
para preparar mas 4-
bromotolueno, en grandes
cantidades, al realizarlo de esa
manera, se observo una reaccin
violeta cuando se adicionaba ms
de la mitad del bromo, por lo que
a criterio propio se dejo de
adicionar bromo en ese momento,
al terminar la reaccin se obtuvo
una mayor cantidad de 4-
bromotoleuno, con la mnima
formacin del aceite de color
cobrizo, lo que permiti obtener

A la temperatura entre 98C-
110C se destilo una fraccin
correspondiente al tolueno(una
cantidad considerable de ml),
debido al olor, otra fraccin fue
destilada a 179C perteneciente al
o-bromotolueno y la ultima
fraccin destilada a 185C
corresponde al p-bromotolueno
Al adicionar el bromo, al 4-
bromotolueno se observa la
liberacin de gases con un
burbujeo en el erlenmeyer con
agua, al cambiarlo de posicin y
dejar escapar el gas, que no es de
color cobrizo, se le coloco una tira
de papel pH el cual dio de color
rosado.
Al terminar el reflujo de 15 horas
se destapo el baln y se percibi el
olor del producto el cual puede
sentirse un fuerte olor parecido al
benzaldehdo (Almendras) y ya no
queda vestigios de bromo en la
solucin
El producto obtenido por la
destilacin por arrastre de vapor
es una emulsin la cual fue
tratada con una solucin saturada
de cloruro de sodio para romper la
emulsin y obtener un liquido
una cantidad considerable de
producto pero afecto grandemente
al rendimiento de la reaccin.
Al obtener una cantidad
considerable de tolueno en la
destilacin, confirma que no todo
el tolueno reacciono en el sistema,
pero al mismo tiempo al elegir
esta tcnica se aseguro que la
cantidad de emulsin formada
disminuyera. Se eligi destilacin
fraccionada debido a los puntos de
ebullicin cercanos de ambos
ismeros.
Durante la reaccin fotoqumica
de adicin de bromo a la cadena
lateral alqulica se libera acido
bromhdrico en estado gaseoso,
este es el gas que se observa
cuando se adiciona el bromo, al
colocarle el papel tornasol y
cambiara a un color rosado
confirma la acidez del gas por lo
que podemos afirmar la liberacin
del acido, lo cual se considera una
prueba confirmatoria de que la
reaccin se est realizando.
Al percibir el olor caracterstico a
almendras se confirman que hubo
una oxidacin de la cadena
metilada del tolueno a aldehdo,
concluyendo como exitosa la
reaccin de Halogenacin e
hidrlisis efectuadas.
La destilacin por arrastre de
vapor permiti la separacin del 4-
bromobenzaldehido de los dems
residuos de la reaccin para poder
realizarse las pruebas
aceitoso gelatinoso que alrededor confirmatorias correspondientes
de l se observa la formacin de
pequeos cristales.
Al adicionar 2,4 Lo observado indica que el
dinitrofenilhidracina al producto producto obtenido es positivo con
obtenido se observa la formacin la prueba de la 2,4
de un precipitado de color dinitrofenilhidracina, lo que es
amarillo, y un aceite de color caf, indicativo de la presencia de
que al separarlo y adicionarle mas carbonilo de cetona o aldehdo,
2,4 dinitrofenilhidracina sigue por lo que se concluye que el
reaccionando formando mas tolueno no se oxido hasta cido
precipitado. carboxlico durante la reaccin de
oxidacin.
Punto de fusin reportado
para el 4-bromobenzaldehido
en la bibliografa: 128-257 C
Punto de fusin obtenido: Bajo este criterio se afirma que el
182C producto obtenido durante el
Punto de fusin reportado trabajo de sntesis de orgnico es
para el 2-bromobenzaldehido 4-bromobenzaldehido.
en la bibliografa: 230C
Al observar el punto de fusin
obtenido, se ve que est en el
rango para el derivado de 2,4-
dinitrofenilhidrazona del 4-
bromobenzaldehido y muy lejos
para la 2,4-dinitrofenilhidrazona
del 2-bromobenzaldehido.

BIBLIOGRAFA

Vogel. A. I. Vogels textbook of practical organic chemistry. 5 th.

Edicion. Pearson Prentice Hall. Halow England.1989.
Shirner, R. L., Fuson, R.C., Curtin D.V., Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos, De. Limusa Wiley, S. A., Mxico, 1987
Wade, Leroy. Qumica orgnica. Volumen 2. Sptima edicin.
Pearson education. Mxico 2011. Madrid.
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMTICAS

ESCUELA DE QUMICA

SNTESIS ORGNICA
SNTESIS DE 4-BROMOBENZALDEHDO A PARTIR DE
TOLUENO

ALUMNA. DIANA GABRIELA MORENO

VIERNES 27 DE NOVIEMBRE DEL 2015