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Ana Mara Rodrguez Prez, Jos A. Goicochea, Miriam Legn, Ramn Acosta, Alicia
Crem, Hernn Velzquez, Irelys E. Chvez, Guadalupe Rodrguez, Yisell L. Rodrguez
RESUMEN
Dada la complejidad real de presencia de gas H2S y CO2 en los pozos del Yacimiento Habana del
Este se produjo migracin de gas, el cual puede ocurrir inmediatamente despus de la cementacin o
antes de que frague el cemento, donde el gas viaja hacia zonas de ms baja presin o hacia la
superficie, ocasionando la prdida del control de pozo o contaminacin de los acuferos .Adems se
conoce que la presencia del contenido de sulfuro de hidrgeno (H2S) y dixido de carbono (CO2) en
los gases debido a su carcter cido de ndole corrosivo en presencia de agua ocasionan cambios
fsico-qumicos sobre el cemento colocado entre el revestidor de un pozo y la formacin, afectando no
solo a una de sus principales funciones, proteccin del revestidor contra la corrosin sino tambin
desde el punto de vista de los costos operacionales, inversiones ,seguridad, salud de la poblacin
local y medio ambiente. (Bolvar et al., 2003, Centeno et al., 2006).
Para dar solucin al problema de las cementaciones con esta caracterstica se realizaron tapones de
abandono temporal de los pozos, emplendose formulaciones de lechadas de densidad 1.80 g/cm3
con aditivos antimigratorio de gas y zeolita como aditivo silceo a una concentracin de 5 % con el
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Debido a la magnitud del problema, a las lechadas de cemento para prevenir la migracin de gas se
evala y controlan propiedades fundamentales como prdida de fluido, agua libre, fuerza de gel
esttica, entre otras. Sin embargo, no se ha realizado un estudio del deterioro del anillo de cemento
fraguado desde el punto de vista de la calidad de la piedra dado por su durabilidad en el tiempo.
Todo lo antes expuesto nos con lleva al siguiente problema cientfico, y a partir de este el diseo de la
presente investigacin:
Se desconoce el grado de deterioro que sufre el cemento fraguado con aditivo silceo en presencia de
formaciones con gases cidos.
1.3- HIPTESIS
Con la evaluacin de las propiedades fundamentales de las lechadas de cemento con aditivo
antimigratorio y silceo y evaluacin del cemento fraguado mediante la determinacin de la resistencia
a la compresin, prdida de peso y aplicacin de tcnicas novedosas como MEB, profundidad de
carbonatosidad y porosidad a la piedra fraguada se obtendra respuesta del efecto de la zeolita en el
cemento fraguado ante la presencia de gases cidos en los pozos de petrleo y se aseguraran
cementaciones con la calidad requerida.
1.4- OBJETIVO
Evaluar el efecto de la zeolita como aditivo silceo en el cemento fraguado para combatir la migracin
de gases cidos en pozos de petrleo.
MATERIALES Y METODOS
2.1-Para la realizacin de este trabajo se emple los materiales siguientes:
Aditivos para el control del filtrado, viscosidad, agua libre, retardador del tiempo de
consistencia, antiespumante y control de la migracin de gas de las firmas extranjeras DALON,
DFS y producto nacional, la melaza como retardador.
Zeolita micronizada del Yacimiento San Andrs Muestra 93/11como aditivo silceo para
combatir la accin del H2S y CO2 sobre el anillo de cemento.
Cemento Compsito (56/12) para el diseo de las Formulaciones para evaluar la durabilidad
del cemento fraguado.
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Agua de capa sintetica segn caracterizacin qumica de muestras de agua del Pozo Cojimar
Profundo.
Evaluacin de las propiedades de las lechadas segn ISO 10426-2:2003, adic 2006.
Microscopa electrnica de Barrido (MEB)
Porosimetra de mercurio
Profundidad de Carbonatacin
RESULTADOS Y DISCUSIN
Las puzolanas son minerales slidos generalmente silicatos o aluminosilicatos, que careciendo de
propiedades cementicias y actividad hidrulica por s solos, son capaces de reaccionar a temperatura
ambiente con la cal o hidrxido de calcio conocido como Portlandita u otras sales clcicas en
presencia de agua, para dar lugar a la formacin por va topoqumica de productos estables y
prcticamente insolubles con propiedades y caractersticas similares a los formados durante el
fraguado o hidratacin del cemento portland, principalmente tobermoritas (Ca5 (H2Si6O18)8H2O), fase
del cemento que posee alta resistencia a la compresin e impermeabilidad. Rabilero (1988)
La puzolana que se emplea en este trabajo es la zeolita que son aluminosilicatos hidratados de
cationes alcalinos y alcalinos trreos (potsicos, clcicos y sdicos). Es un mineral formado de la
alteracion de ceniza volcanica silicea.
Las formulaciones estn constituida por aditivos tpicos para retardar el fraguado, dispersar y
controlar el filtrado, adems aditivo antimigratorios y zeolita, pero en este trabajo como forma
comparativa se emplean dos aditivos antimigratorios: Migratex y DGC-3.
Se evalan las propiedades fundamentales a las lechadas segn las condiciones para el pozo HE-
101: BHST= 73.2o C BHCT= 61o C Pi = 845 psi BHP = 4950 psi y T= 40 min.
Las formulaciones 2 y 4 sin zeolita de densidad de 1.80 g /cm3 se realizaron solamente para
determinar las fases que se forman como modo de comparacin con las formulaciones que presentan
zeolita, ya que esta lechada sin la adicin de la zeolita presentan sedimentacin y altos valores de
agua libre, no cumpliendo con los requerimientos para la cementacin del tapn por lo tanto se
empleara una lechada convencional de densidad de 1.90 g/cm3 formulaciones 5 y 6.
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Tabla I- Evaluacin de las propiedades fsicas de las Formulaciones con zeolita y aditivos
antimigratorios.
Formulacin 1 2 3 4 5 6
Aditivo Antimigratorio Migratex DGC-3 Migratex DGC-3
Densidad, g/cm3 1,80 1,80 1,80 1,80 1.90 1.90
DFL-1, % BWOC 0,50 0,50 0,50 0.50 0.4 0.4
Zeolita San Andrs,% BWOC 5,00 --- 5,00 --- ---- -----
Dispercem, % BWOC 0,50 0,50 0,50 0,50 0.4 0.4
Melaza.% BWOC 0,10 0,10 0,10 0,10 0.10 0.10
Migratex % BWOC 1,00 1.00 ---- --- 1.00 ----
DGC-3, % BWOC ---- ---- 0,10 0,10 ----- 0.10
No foam cem, l/m3 agua 2,00 2,00 2,00 2,00 2.00 2.00
Reologia L 300, rpm 47 39 46 38 150 86
L 200, rpm 33 28 32 27 105 64
L 100, rpm 19 15 18 16 66 36
L 30, rpm 8 6 8 8 34 15
L 6/3, rpm 3/1 2/1 4/3 3/2 19/15 7/4
Plastic Visc., cps 42 36 42 33 126 75
Yield Point,lb/100 pie2 5 3 4 5 24 11
Gel 3 rpm 10 sec, lb/100 pie2 1 2 1 1 11 3
Gel 3 rpm 1min, lb/100 pie2 4 3 2 3 19 7
Gel 3 rpm 10 min, lb/100 pie2 12 9 11 12 34 15
Filtrado, ml 66 40 66 52 64 46
* sedimentacin.
Agua libre, % 2.4 5.2 8.0 13.2* 0.4 0.8
Todas las formulaciones de densidad 1.80 g/cm3 presentan altos valores de agua libre principalmente
para las que contienen retardador DGC-3 en comparacin con las formulaciones de densidad 1.90
g/cm3, por lo que es necesario aadir aditivo control de agua libre.
3.2-Evaluacin del efecto de los gases cidos (CO2 y H2S) sobre el cemento graguado
Una vez obtenidos todos los ncleos a evaluar se procede a realizar el ensayo, que estar divido en 3
partes:
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(A)- Ncleo sin sumergir. (B)- Ncleos sumergidos en agua de capa sinttica.
(C)- Ncleos sumergidos en agua de capa contaminada con H2S y CO2.
Grfico 1- Imagen MEB de la muestra de cemento con zeolita sin sumergir (a), sumergido en agua de capa (b)
y sumergido en agua de capa contaminada (c)
Grfico 2- Imagen MEB de la muestra de cemento sin zeolita sin sumergir (a), sumergido en agua de capa (b) y
sumergido en agua de capa contaminada (c)
En los estudios de MEB de los cementos sin sumergir grfico 1 y 2 (a), se observ la perfecta
formacin de cristales aglomerados con una gran homogeneidad, estructura tpica de silicatos,
carbonatos y sulfatos, compuestos mayoritarios en la composicin de los cementos. Adems se
aprecia que la morfologa es homognea en el tamao y la forma de los cristales para todos los
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casos, que permite apreciar un tamao de grano grande alrededor de 80 m y partculas pequeas
de10 m.
Grfico 3- Espectro de la muestra de cemento con zeolita no sumergido (a), sumergido en agua de capa (b) y
sumergido en agua de capa contaminada (c)
Grfico 4- Espectro de la muestra de cemento sin zeolita no sumergido (a), sumergido en agua de capa (b) y
sumergido en agua de capa contaminada (c)
En los espectros que se obtuvieron grafico 4 y 5 se detectan la presencia de calcio como componente
mayoritario y se adjudica a las fases silicatadas. En orden decreciente se presentan tambin los
elementos: aluminio, magnesio, azufre y hierro, que son componentes de los compuestos del clinker y
aumenta los cloruros como elemento del medio (b) y( c) en las muestras con zeolita.
.
Los mximos correspondientes a los componentes principales de los cementos (O, Al, Si, S, Fe y Ca)
se encuentran en una relacin similar para todos los casos. En el caso de todas las muestras se
observan valores inferiores para el C disminuyendo paulatinamente para cada medio, pueden ser
debidos a la degradacin por el efecto de la humedad.
Siendo el anlisis de EDX un anlisis semi-cuantitativo, la concordancia de estas relaciones
demuestran que los ncleos estn formados por xido de calcio, dolomita, sulfato de calcio, silicatos
de calcio, ferritoaluminato de calcio y aluminato de calcio.
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Identificacin
Cuando se sumergen los ncleos en agua de capa en este caso el ncleo 1 al compararse con el
ncleo sin sumergir todos los volmenes de poros disminuyen, esto puede ser debido a las acciones
agresivas de los sulfatos y de los cloruros sobre el cemento hidratado dependiendo de los
constituyentes de dichas sales. El ataque de los cloruros puede ser por penetracin inica siguiendo
la Ley de difusin de Fick. Adems la penetracin de cloruro en la piedra cambia la morfologia del
CSH inicialmente fibroso o reticulado debido que al formarse el CaCl2, los iones de Cl- recubren la
superficie de CHS, llena los poros, afectando la velocidad de formacin o morfologia del mismo, lo
que trae como consecuencia la reduccin de los poros.
La expansin por los sulfatos est directamente relacionada con la formacin de ettringita, adems
precipitacin del yeso y la prdida por resistencia y rigidez de la fase CSH debido a la concentracin
de sulfato y la disminucin de la concentracin de OH- en la solucin poral.
Los ncleos sumergidos en agua de capa contaminada con H2S y CO2 al compararse con los ncleos
sumergidos en agua de capa sintetica para el ncleo 1 el volumen de poro mayor de75000 (cm3/g)
disminuye, incrementandose VP<75000 (cm3/g) y el volumen de poro total producto de la accin
agresiva de los iones disuelto en el agua de los gases cidos.
Para el ncleo 5 que es la lechada de cemento convencional de densidad 1.90 g/cm3 se corrobora la
influencia de la relacin a/c sobre las capas superficiales del ncleo donde VP>75000 (cm3/g) es
nulo, es decir predominan los poros pequeos ocupando el volumen total del ncleo, presentando la
piedra menor porosidad y menor deterioro ante la presencia del agua de capa contaminada con H2S y
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CO2. El ncleo 1 de la lechada de densidad 1.80 g/cm3 es mas porosa que el ncleo 5 de la lechada
de cemento convencional de densidad 1.90 g/cm3, por lo tanto tiene mayor VP Total, por lo tanto es
de destacar que no se alcanza la reactividad de la zeolita, manifestndose la influencia del tiempo de
exposicin de las muestras, que en este trabajo fue de 28 das.
3.2.3-Profundidad de Carbonatacin
DGC-3 MIGRATEX
=1.80 g/cm3
Con zeolita
DGC-3 MIGRATEX
=1.90 g/cm3
Sin zeolita
Grfico 5- Fotos que muestran la alteracin que sufre la piedra de cemento por el ataque del dixido de carbono
durante 28 das.
Esta diferencia de color permiti determinar el espesor degradado (e) observndose que los ncleos
realizados con zeolita de la lechada de densidad 1.80g/cm3, presentan un mayor avance del proceso
de descalcificacin, no ocurriendo lo mismo en las lechadas de 1.90 g/ cm3, esto coincide con los
valores de porosidad obtenido.
Los ncleos fueron pesados antes y despus de ser sumergidos en los medios que se estn
evaluando obtenindose los resultados que se muestran en la tabla X
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En la tabla III se compara el peso inicial de todos los ncleos con los ncleos sumergidos en agua de
capa despus de 28 das observndose un incremento en el peso de los ncleos de las
formulaciones 1,5 y 6
El incremento en peso de las formulacin 1 est relacionado por un lado con la capacidad de
absorcin de agua y la superficie especfica del contenido de zeolita y por otro lado la influencia del
aditivo antimigratorio, donde la muestra con latex, los constituyentes polmeros del mismo al parecer
cubre los productos alcalinos de la hidratacin del cemento, protegindolos del ataque de soluciones
agresivas, mientras que en la formulacin 3 que tambin contiene zeolita se deduce que la prdida de
peso est relacionada con la transferencia de molculas de agua alojadas en los poros intracristalinos
de las zeolitas a la pasta, que demanda ms humedad para completar las reacciones hidrulicas de
los silicatos contribuida esto por la influencia del aditivo antimigratorio DGC-3, es decir deterioro de la
piedra.
Ademas debemos de sealar que el incremento de peso puede estar dado por las reacciones lcali-
slice y reacciones de sulfatacin internas debido al proceso de difusin dentro del ncleo, como la
difusin del cloruro ante expuesto.Estas reacciones son normalmente referidas como reacciones
expansivas. Los productos de reaccin a menudo son amorfos o mal cristalizados, con contenidos
muy bajos por lo que son muy difciles de identificar por tcnicas comunes de anlisis fsico-qumico.
Adems la incorporacin de metales como (Mg2+,Al3+ y Fe3+) y otros iones de impureza dentro de la
red cristalina.Este resultado se corrobora por MEB a travs de la observacin de la microestructura
de los materiales basados en cemento conjuntamente con el microanlisis EDX.
En cuanto a los ncleos sumergidos en agua de capa sinttica contaminada se observa una prdida
de peso significativa en todos los ncleos, por lo tanto mayor penetracin del medio agresivo siendo
menor en los ncleos de densidad 1.90 g/cm3.
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Sin embargo, se puede notar en los grficos 6 y 7 la diferencia notable entre los valores de
resistencia a la compresin alcanzados para las lechadas formuladas de 1.80 g/cm3 y 1.90 g/cm3
tanto en los ncleos sumergidos en agua de capa sinttica como los sumergidos en agua de capa
contaminada. Esto puede atribuirse a que existe, segn estudios, un nivel de activacin ptima para
producir las mejores propiedades. Una sobreactivacin del sistema puede conducir a anormales
tiempo de consistencia, excesivas viscosidades en el mezclado, y desarrollos de compresin
disminuidos debido a microfracturamientos (Mueller & Dickerson, 1994).Por lo tanto mientras mayor
sea la cantidad de material cementante en la formulacin del sistema, mayor ser la formacin de
silicatos de calcio hidratados (gel CSH) en el proceso de hidratacin, que son los responsables del
desarrollo de compresin y mayor rigidez en el cemento
.
Grficos 6 y 7- Resistencia a la compresin de los ncleos sumergidos en agua de capa sinttica y agua de
capa de capa sinttica contaminada con H2S y CO2 respectivamente
Cuando se realiza la comparacin del deterioro que sufre los diferentes ncleos tanto en el medio
contaminado y sin contaminar en el grafico se observa que hay una correlacin de la resistencia a la
compresin con la variacin de peso antes observada, donde en la formulacin 1 de la lechada con
Migratex y zeolita la resistencia a la compresin en el agua de capa es superior a la obtenida en el
agua de capa contaminada debido a la accin lixiviadora del H2S y/o de sus iones en agua ( HS- y S-)
sobre los componentes alcalinos Portlandita, ettringita, C3A, etc,adems la zeolita en los primeros
das de estar en contacto el ncleo disminuye la resistencia y despus aumenta.
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CONCLUSIONES
1. Se evidencia corrosin en los ncleos que contienen zeolita como fuente de slice en lechadas
para evitar el deterioro del anillo de cemento fraguado en presencia de formaciones con gases
cidos, pero esto no puede ser concluyente para descartar el empleo de la zeolita.
2. Se demuestra que la reactividad de la puzolana es lenta y se debe de realizar los anlisis
teniendo en cuenta la temperatura y la presin del medio en el cual se someten los ncleos
para evaluar la efectividad del empleo de la zeolita.
RECOMENDACIONES
Continuar el estudio de la zeolita cubana como aditivo del cemento para mejorar las
formulaciones de lechadas y encontrar la densidad optima de la lechada.
BIBLIOGRAFA
Bolvar et al.., 2003. Efecto de gases agrios sobre cementos petroleros; SHP; Vol 33; No 9.
Molina, G., Daz S.: Thermalock, Cemento Trmico resistente a la corrosin del H2S y CO2 aplicable en campos
petrolferos del occidente y oriente de Venezuela.
Mueller, D.T. and Dillenbeck III, R.L., 1991. The Versatility of Silica Fume as an Oil well Cement Admixture. The
Western Co. of North America SPE 21688.
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