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SOLUCIONES REGULADORAS DE PH PDF
SOLUCIONES REGULADORAS DE PH PDF
(63.05)
SOLUCIONES REGULADORAS DE pH
63.05.12
SOLUCIONES REGULADORAS DE pH
Lic. Ana Mara Martn
Introduccin
Muchas de las reacciones qumicas que se producen en solucin acuosa
necesitan que el pH del sistema se mantenga constante, para evitar que
ocurran otras reacciones no deseadas.
Las soluciones reguladoras o buffer son capaces de mantener la acidez o
basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido de pH, por lo cual
tienen mltiples aplicaciones, tanto en la industria como en los laboratorios.
Estas soluciones contienen como especies predominantes, un par cido / base
conjugado en concentraciones apreciables. (Mayores que 10 2 M)
Se puede preparar disolviendo en agua cantidades adecuadas de un cido
dbil y una sal de su base conjugada, (o una base dbil y una sal de su cido
conjugado); tambin se puede obtener una solucin reguladora haciendo
reaccionar parcialmente (por neutralizacin) un cido dbil con una base fuerte,
o una base dbil con un cido fuerte.
Una vez formada la solucin reguladora, el pH vara poco por el agregado de
pequeas cantidades de un cido fuerte de una base fuerte, y pierde su
capacidad reguladora por el agregado de agua (dilucin)
Ecuacin de Henderson - Hasselbach o Ecuacin Buffer
Consideremos un cido monoprtico dbil: HA, de constante Ka, con una
concentracin Ca, y una sal de su base conjugada NaA de concentracin Cb.
Dado que la especie qumica A est presente en la solucin como el anin A - y
como el cido HA, se puede expresar la condicin de conservacin de materia:
[A - ] + [HA] = Ca + Cb
[Na +] = Cb
(1)
(2)
(3)
Sustituyendo en:
[H3O +] [A - ]
[H3O +] (Cb + [H3O +] - [HO - ])
Ka = =
[HA]
Ca - [H3O +] + [HO - ]
Para que la solucin funcione como reguladora efectiva, Ca y Cb deben ser
mayores de 10 2 M y adems se debe cumplir que 0,1< Ca / Cb<10
En consecuencia se puede desestimar [H3O +] y [HO -] frente a Ca y Cb, por lo
cual la expresin anterior se reduce a:
[H3O +] Cb
Ka =
Ca
Aplicando a ambos miembros el operador p (-log) y reordenando resulta:
pH = pKa log Ca / Cb
De igual manera, si consideramos una solucin de base dbil B, de constante
Kb, con una concentracin Cb, y una sal de su cido conjugado BHCl de
concentracin Ca.
La condicin de conservacin de materia es:
[B] + [HB +] = Ca + Cb
[Cl - ] = Ca
(4)
(5)
[HB +] [HO - ]
Kb =
[HB +] Kw
=
[B]
[B] [H3O +]
(6)
Kw
Ka =
=
Kb
Ka =
[B] [H3O +]
[HB +]
M y
Cb
Ka = [H3O +]
Ca
De donde se puede llegar a
pH = pKa log (Ca / Cb)
Ejemplo 1
Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se prepara
disolviendo en agua 2,40 g de NaH2PO4 y 5,68 g de Na2HPO4 llevando a
volumen en matraz aforado de 500 mL
Datos: Ka2 = 6,17 x 10 8
Mr NaH2PO4 = 120
Mr Na2HPO4 = 142
Ejemplo 2
Qu volumen de NaOH 2,00 M se debe agregar a 300 mL de solucin 0,30 M
de cido gliclico, de manera de obtener una solucin reguladora de pH =4,00?
Ka = 1,50 x 10 4
NaOH es una base fuerte por lo tanto estar totalmente disociada en solucin.
El aumento de iones HO- afecta al equilibrio:
cido gliclico + H2O
H3O + + glicolato
(7)
4,00 = 3,82 log [(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)]
Luego se despeja Vbf
Respuesta: Vbf = 27,00 mL
Capacidad Reguladora
La capacidad reguladora de una solucin es una medida de la resistencia al
cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de
cidos y /o bases fuertes, y es mxima cuando Ca = Cb
Una solucin que contiene concentraciones equimolares de un cido dbil y su
base conjugada, tendr un pH = pKa y en esa situacin la variacin de pH por
el agregado de una pequea cantidad de cido o base fuerte, es mnima.
Ejemplo 3
Calcule la variacin de pH que se producir por el agregado de 0,010 mol de
NaOH a un litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M de
acetato de sodio. Ka = 1,82 x 10 5
Variacin de pH ( pH) = pHf - pHi
El pH de la solucin inicial es: pH = pKa log Ca / Cb
pHi = 4,74 log 0,100 / 0,100 = 4,74
El pH de la solucin final es el que corresponde a la solucin despus del
agregado de NaOH, que por ser base fuerte estar totalmente disociada.
El aumento de iones HO - afecta al equilibrio:
HAc + H2O
H3O + + Ac -
(8)
Ca = 0,172 M
b) El pH inicial es 9,20
El pH final es el de la solucin despus del agregado de 0,010 moles de HCl,
que por ser cido fuerte estar totalmente disociado.
El aumento de los iones H3O + afecta al equilibrio:
NH3 + H2O
NH4+ + HO -
(9)
El efecto de la dilucin
En la deduccin de la ecuacin de Henderson, hemos considerado que las
[H3O+] y [HO - ] son desestimables frente a Ca y Cb, esto implicara que el pH
de una solucin buffer es independiente de esas concentraciones mientras se
mantenga la relacin entre el cido y su base conjugada, lo cual no se cumple
siempre.
La capacidad reguladora de una solucin buffer disminuye notablemente
cuando se la diluye, pues las [H3O+] y [HO -] no son desestimables frente a
Ca y Cb.
En la tabla siguiente se muestran algunos de los resultados obtenidos, cuando
se diluye una solucin reguladora de cido actico y acetato de sodio,
partiendo de Ca = Cb = 1,00 M, y los cambios de pH que se produce por el
agregado de 0,010 moles de NaOH a un litro de cada dilucin.
Solucin
1
2
3
4
5
6
Ca = Cb
1,00 M
0,500 M
0,100 M
0,0500 M
0,0200 M
0,0100 M
C total
2,00 M
1,00 M
0,200 M
0,100 M
0,0400 M
0,0200 M
Ca / Cb
1
1
1
1
1
1
pH inicial
4,74
4,74
4,74
4,74
4,74
4,74
pH final
4,75
4,76
4,83
4,92
5,22
8,52
pH
0,01
0,02
0,09
0,18
0,48
3,78