ESCUELA PROFESIONAL DE

INGENIERÍA AMBIENTAL Y DE
NEUTRALIZACIÓN RECURSOS NATURALES

ÁCIDO-BASE

CURSO: ANÁLISIS QUÍMICO

DOCENTE: ABNER JOSUE VIGO ROLDÁN

13 de Octubre del 2021

SEMESTRE ACADÉMICO
2021B
 VOLUMETRÍA DE NEUTRALIZACIÓN

• En una valoración A-B el punto de equivalencia se

caracteriza por un pH que depende de las
fortalezas A-B y de las concentraciones del analito
y del agente valorante. Sin embargo, el pH del
punto final puede equivaler o no al pH del punto
de equivalencia.
• Fundamento: Unión de los hidronios, procedentes
del ácido, con los hidroxilos, procedentes de la
base, dando lugar a moléculas de agua
H+ + OH- → H2O
 CURVAS DE TITULACIÓN

• Consiste en graficar el p H o el pOH vs. mililitros de

agente titulante.

• Titulación AF – BF
• Titulación AD – BF
• Titulación BD - AF
 Titulación Ácido fuerte – Base fuerte
Titulación de 50 mL de HCl 0,100M con NaOH 0,100M
• Cálculo del pH inicial:
HCl(ac) → H+(ac) + Cl-(ac)
[H+] = 0,100 M → pH = 1,00

• Cuando se agrega 10 mL de NaOH:

mmol de HCl = 50 mL x 0,100 M – 10 mL x 0,100M = 4
[H+] = 4 mmol/60 mL = 6,67 x 10-2 M → pH = 1,176
 Titulación AF con BF

•p H después de la adición de 50,1 mL de NaOH:

mmol OH- = 50,1 mL x 0,100M – 50,0mL x 0,100M
= 0,010 mmol de exceso OH-
• [OH ] = 0,010 mmol/100,1 mL = 9,99 x 10
- -5
M
pOH = 4,00 → pH = 10,00
VALORACIÓN DE ACIDO DÉBIL - BASE FUERTE

Cuando se valora un ácido débil con una base fuerte el pH en el

punto de equivalencia de la valoración es básico y durante el
proceso de valoración se observa que la concentración de protones
[H+] es más pequeña que la de un ácido fuerte.
• La ionización del ácido HA está restringida por el efecto del ión
común, debido a la sal que se forma producto de la neutralización.
Rx de ionización: HA + H2O ↔ A- + H3O+
Rx de neutralización: HA + OH- ↔ A- + H 2O
• La base conjugada reacciona con el agua generando iones
oxidrilos.
A- + H 2O ↔ HA + OH-
• El punto estequiométrico no corresponde a un pH = 7.
• La solución resultante es ligeramente alcalina.
VALORACIÓN DE ACIDO DÉBIL - BASE FUERTE

Determinación de la [H+] en la etapa inicial

HA + H2O ↔ A- + H+
HAEq X X
  ka = [H+] =

•  pHinicial = - log
 
Determinación de la [H+] durante el proceso:
HA + H2O ↔ A- + H+ + NaOH(ac)
Ka = [H+] = pH = - log ( )  
 VALORACIÓN de Ácido Acético con NaOH

Titulación de 25 ml de ácido acético 0,100M con hidróxido

de sodio 0,100 M; adicionando de 5 mL en 5 mL.
 pH inicial (sólo HA): pH = - log
pH = - log = 2,87
Suponiendo que el HA no está disociado: 0,025Lx0,1M =
0,0025 = 2,5 x 10-3 = 25 x 10-4 mol de HA
•  Le añadimos 5 mL NaOH 0,1M (5,0 x 10 -4 mol de OH-):
[HA] = 20 x 10-4 mol/0,03 l = 0,06667 M
[A-] = 5 x 10-4 mol/0,03 l = 0,016667 M
HA(ac) ↔ A- + H+
= x(0,016667 + x)/(0,06667 – x) → x = 7,17
pH = - log (7,17) = 4,144 ó pH = - log ( )  
 VALORACIÓN de Ácido Acético con NaOH

 Le añadimos 5 mL más (5,0 x 10 -4

mol de OH-) adicionales
→ 10 x 10-4 mol OH-:
[HA] = 15 x 10-4 mol/0,035 l y [A-] = 10 x 10-4 mol/0,035 l
•   pH = - log ( )  = - log ( )  = 4,57
con 15 mL, pH = 4,92
con 20 mL, pH = 5,35
 VALORACIÓN de Ácido Acético con NaOH

En el Punto de equivalencia:
R.N: HA + OH- ↔ A- + H2O
Hemos mezclado cantidades estequiométricamente equivalentes de NaOH y HA
→ NaA de concentración 0,050 M; es decir, [A-] = 0,050 M M.
R.H: A- + H2O ↔ HA + OH-

•  o,050 – x x x
Kw/Kia = ([HA][OH-])/([A-] ) → [OH- ]= ((Kw/Kia)[A-])/([HA] )
Como [HA] = [OH-] [OH-] = √(Kw/Kia)([A-] ) pOH = - log √(Kw/Kia)([A-] )
pOH = - log = - log(5,27 x 10-6) = 5,28
→ pH = pKw – pOH = 8,72
 VALORACIÓN de Ácido Acético con NaOH

- Le añadimos 5 mL (5,0 x 10-4 mol de OH-) adicionales

- Como hay apenas una traza de HA y OH, producida en la
hidrólisis (5,27 x 10-6 x 0,05 = 2,6 x 10-7 mol), en
comparación de lo que se esta agregando:
[OH-] = 5 x 10-4 mol/0,055 l = 9,1 x 10-3 M
pOH = - log(9,1 x 10-3 )  = 2,04
pH = 11,95
Siguientes valores: 12,22; 12,36; 12,46; 12,52
 VALORACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
Los ácidos Polipróticos se valoran por etapas.
Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio para
un ácido diprótico, H2B, son:
H2B + H2O ⇆ HB- + H3O+ Ka1 = [H3O+][HB-]/[H2B]
HB- + H2O ⇆ B2- + H3O+ Ka2 = [H3O+][B2-]/[HB-]
Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio de
las bases conjugadas B2- y HB- :
B2- + H2O ⇆ HB- + OH- Kb1 = (Kw/Ka2 = [HB-][OH-]/[B-2]
HB- + H2O ⇆ H2B + OH- Kb2 = Kw/Ka1 = [H2B][OH-]/[HB-]
La relación que existe entre las constantes del ácido y de la base
es:
(Ka1) x (Kb2) = Kw
(Ka2) x (Kb1) = Kw
 Valoración de Ácidos Polipróticos

Cuando se adiciona una base a la solución de H2B, ocurren las

siguientes reacciones:
H2B + OH- ↔ HB- + H2O K1

HB- + OH- ↔ B2- + H2O K2

Si la razón entre dos constantes sucesivas es igual o mayor
que 104, la ionización del H2B inhibe la ionización del HB- en
la reacción:
H2B + H2O ↔ HB- + H3O+
Determinándose el pH, durante la valoración de la primera
etapa, a partir de la ecuación de Henderson-Hasselbalch:
pH = pKa1 + log [HB-]/[H2B]
Determinación de la [H+] en la etapa inicial

H2B + H2O ↔ HB- + H+

H2Beq. X X
K1 = X2/(H2B ) [H+] = √(K1[H2B] pH = -log √(K1[H2B] )

•Determinación
  de la [H ] durante el proceso
+

K1= [H+] = pH = -log

Determinación de la [H+] a la mitad de la primera etapa

H2B + H2O ↔ HB- + H+ K1 = [H+] pH= -log pK1
 Determinación de la [H+] en el primer punto de
equivalencia.

Cuando todo el H2B se ha convertido en HB¯ se ha llegado al primer

punto de equivalencia.
H2B + OH¯ ↔ HB¯ + H2O
Donde la especie principal en la solución es HB-
El ion HB¯ se comporta como ácido y como base.
•   Cuando el HB¯ reacciona como ácido:
HB- + H2O ↔ B2- + H3O+ depende de (Ka2) (1)

• Cuando el HB¯ reacciona como base:

HB- + H3O+ ↔ H2 B + H2 O depende de (Ka1) (2)

De donde: B2- = H2B + H3O+eq (3)

* Como: H2B y HB- dependen de Ka1 y Ka2, tenemos:

[H2B] = [HB-] [H3O+] / (Ka1) (4)

[B2-] = (Ka2) [HB-] / [H3O+] (5)
Reemplazando (4) y (5) en (3), se tiene:
(Ka2) [HB-] / [H3O+] = [HB-] [H3O+] / (Ka1) + [H3O+]
De donde: [H3O+]2 = (Ka1) (Ka2) [HB-] ) / ([HB-] + Ka1)
• 
* Como (Ka1) es << que [HB-] se desprecia, determinando
la [H3O+] en el primer punto de equivalencia:
[H3O+] = (6)
pH = -log (7)
 VALORACIÓN DE LA SEGUNDA ETAPA

La neutralización de HB- en la segunda etapa se da con la siguiente reacción:

Rx de neutralización: HB- + OH- ↔ B2- + H2O
El pH a lo largo de esta etapa se determina a partir de:
Rx de ionización: HB- + H2 O ↔ B2- + H3O+
[H3O+] = (Ka2 x [HB-])/([B2-] ) pH = - log (Ka2 x [HB-])/([B2-] )
El pH en el Segundo punto de equivalencia:
•Cuando
 
se llega al segundo punto de equivalencia la solución contiene sólo la
sal que se ha formado como producto de la neutralización.
Reacción: B2- + H2 O ↔ HB- + OH-
Kb = =
Como: [HB-] = [OH-] [OH-] = pOH = -log
EJEMPLO: Se titulan 50 ml de H2B 0.100 M con NaOH 0.100M. Si las constantes de disociación son Ka1 =
1.0 x 10-3 Ka2 = 1.0 x 10-7. Calcule el pH en las diferentes etapas de la titulación.

Determinación del pH inicial

Consideremos únicamente la primera etapa de la disociación, dado que
Ka1>>Ka2 tenemos que el valor ka1 es 1.0 x 10-3.

= 1.0 x 10-3 pH ≅ 2,00

- Determinación del pH después de la adición de 10 ml de base:
• H  B
2 + OH- ↔ HB- + H2O
- Determinación del pH en el primer punto de equivalencia
Hasta aquí se han adicionado 50.0 ml de base ó 5 mmoles de base que
neutralizan los 5 mmoles del ácido H2B.
La especie predominante en este punto es HB¯: H2 B + OH¯ ↔ HB¯ + H2O
El ion HB¯ se comporta como ácido y como base.
El pH se puede determinar, aplicando: pH = -log
pH después de la adición de 10 mL de la base y pH en el
primer punto de equivalencia
 Determinación del pH cuando se agrega 60 ml de base:

Se determina a partir de la constante de disociación de HB¯

HB- + OH- ⇆ H2O + B2-
HB- + H2O ⇆ H3O+ + B2- Ka2 = 1.0 x 10-7
pH = pKa2 + log (B2-/HB-)
Cálculo:
 El pH en el segundo punto de equivalencia se puede determinar
considerando la primera etapa en la hidrólisis de B2-

Cálculo:
B2- + H2O ⇆ HB- + OH-
[B2-] = (5mmol/150ml) = 0,0333M
[HB-][OH-]/[B2-] = Kw/Ka2
• [HB-] ≅ [OH-]
[OH-]2 = ((1.0x10-14)/(1.0x10-7)) x 0,0333
[OH-] = 5.8 x 10-5
pOH = 4.24 pH = 9.76
 Ejercicios

1. El ácido sulfuroso es diprótico, con K1 = 1,25 x 10 -2 y K2 = 5,6 x 10-8.

Calcular el pH de una solución de H2SO3 0,100 M.
2. Calcular el pH después de añadir 5 mL de NaOH 0,100 M a 25 mL de
solución de ácido sulfuroso 0,100 M.
3. Suponiendo que sólo debe ser considerada la primera disociación del
H2SO3, calcular el pH después de añadir a 25 mL de H2SO3 0,100 M: 10
ml, 15 ml, 20 ml y 25 ml de NaOH 0,100 M. K1 = 1,25 x 10-2
4. Calcular el pH al añadir 30 ml, 35 ml, 40 ml y 45 ml y 50 ml de NaOH 0,100
M a 25 mL de solución de ácido sulfuroso 0,100 M. K2 = 5,6 x 10 -8.
5. Calcular el pH al añadir 55 ml, 60 ml, 65 ml, 70 y 75 ml de NaOH 0,100 M a
25 mL de solución de ácido sulfuroso 0,100 M.
6. Hacer una gráfica de pH Vs. Volumen de NaOH añadido.