Bioqumica

Estructural y Metablica
TEMA 6. Glcidos

Bioqumica Estructural y Metablica

TEMA 6. Glcidos

TEMA 6. Glcidos.
Funciones biolgicas de los glcidos. Clasicacin. Estructura de
monosacridos, aldosas y cetosas. Estereoisomera. Representaciones
estructurales. Derivados de monosacridos: aminoazcares,
desoxiazcares, azcares acdicos, azcares fosforilados. El enlace
glucosdico. Tipos principales de disacridos: sacarosa, lactosa,
maltosa. Glucoprotenas y glucolpidos. Polisacridos. Funciones: de
reserva, estructurales, etc. Estructura de homopolisacridos:
glucgeno, almidn y celulosa. Heteropolisacridos:
glucosaminoglucanos y proteoglucanos.

M. Dolores Delgado

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Funciones biolgicas
GLCIDOS = HIDRATOS DE CARBONO = AZCARES = CARBOHIDRATOS
Cons\tuyen la mayor parte de la materia orgnica de la naturaleza debido
a sus muchas funciones:
ALMACENES DE ENERGA
Ej.: almidn en plantas, glucgeno en animales.
INTERMEDIARIOS METABLICOS
Ej.: glucosa, fructosa, gliceraldehido, dihidroxiacetona, etc.
Son intermediarios del metabolismo glucdico.
ELEMENTOS ESTRUCTURALES
Ej.: paredes de bacterias, plantas (celulosa), exoesqueleto de artrpodos.
COMPONENTES DE MOLCULAS COMO:
ATP; NAD, FAD;
RNA (ribosa); DNA (desoxiribosa).
FORMACIN DE GLUCOCONJUGADOS
GLUCOPROTENAS (componentes de las membranas, etc.).
GLUCOLPIDOS (componentes de las membranas).
PROTEOGLUCANOS (componentes de la matrz extracelular).

M. Dolores Delgado

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Tipos de glcidos

Monosacridos: una unidad de azcar.

Ej.: glucosa.
Oligosacridos: cadenas cortas de unidades de azcar (<20 uds).
- Disacridos. Ej.: maltosa (glucosa-glucosa).
- 3 mas: se suelen encontrar unidos a protenas o lpidos.
Polisacridos: cadenas muy largas de centenares o miles unidades.
Ej.: glucgeno (glucosa)n.

M. Dolores Delgado

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Estructura
Aldehidos o cetonas con ml\ples grupos hidroxilo =
polihidroxi-aldehidos o -cetonas.
Estados de oxidacin del Carbono:
Ms reducido
Alqueno

Ms oxidado
M. Dolores Delgado

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Monosacridos
Slidos, incoloros, muy solubles en agua, insolubles en disolventes no polares.
Una unidad de azcar. Cadena carbonada sencilla, carbonos unidos por enlaces
simples, sin ramicaciones. Un grupo carbonilo, varios grupos hidroxilo.
Triosas

3 tomos de C

Tetrosas 4C
Pentosas 5C
Hexosas 6C
Heptosas 7C
Para cada una de ellas puede haber una aldosa y una cetosa.

Aldosa Grupo aldehido.

Cetosa Grupo centona.
M. Dolores Delgado

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Los ms importantes
estn sealados con una
echa.

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Monosacridos D-aldosas

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

M. Dolores Delgado

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Monosacridos D-cetosas

M. Dolores Delgado

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Isomera
Dos especies qumicas son ismeras cuando \enen la misma composicin
centesimal y peso molecular pero dieren en ciertas propiedades.
1) ISOMERIA ESTRUCTURAL: dis\nto encadenamiento de sus tomos. Dis\nta
estructura y acusadas diferencias en las propiedades qumicas y isicas.
Ej.: glucosa (aldosa) y fructosa (cetosa).
2) ISOMERIA ESPACIAL O ESTEREOISOMERIA: el encadenamiento de los tomos
es igual pero la disposicin en el espacio es dis\nta. Las diferencias en las
propiedades no son tan acusadas. Ej.: D-glucosa y L-glucosa.
Ismeros p\cos: surgen por la existencia de tomos de carbono asimtricos o centro quiral.
Nmero de ismeros p\cos: 2n (n = nmero de centros quirales).
a) Enan\meros: imgenes en el espejo (formas D y L).
b) Epmeros: solo se diferencian en un carbono asimtrico.
Ej.: Glucosa y galactosa son epmeros en C-4.
c) Anmeros (en piranosas y furanosas): dieren en la posicin del OH alrededor del carbono
anomrico.
Ej.: -D-glucopiranosa y -D-glucopiranosa.
M. Dolores Delgado

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Enan\meros

Enan\meros = imgenes en el espejo.

Ej.: D-glucosa y L-glucosa.
Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos
esenciales. Panamericana 2011.

Idn\cos en su comportamiento qumico, solo se diferencian en su capacidad de hacer

girar el plano de la luz polarizada hacia la derecha (dextrgiros o dextrorotatorio) o hacia
la izquierda (levgiros o levorotatorio).
Es decir, son p\camente ac\vos.

OJO!
No confundir D y L
con dextrgiro y
levgiro.

polarmetro

M. Dolores Delgado

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Enan\meros
Se clasican en D o L, tomando como referencia al D-gliceraldehido.

Marks Basic Medical Biochemistry . A

clinical approach. 3e. LWW. 2008.

El carbono asimtrico mas alejado del grupo carbonilo indica si el compuesto

es D o L.
Los azcares de la naturaleza son en su mayora de \po D (a diferencia de
los aminocidos que son de \po L).
M. Dolores Delgado

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Formas cclicas de monosacridos: piranosas y furanosas

C anomrico

C anomrico
M. Dolores Delgado

Marks Basic Medical Biochemistry . A

clinical approach. 3e. LWW. 2008.

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Formas cclicas de la glucosa

hNp://biomodel.uah.es/biomodel-misc/anim/gluc/glc.html

1/3

En el equilibrio
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2/3

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

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Formas cclicas de monosacridos: piranosas y furanosas

Las pentosas como RIBOSA y DESOXIRIBOSA

en el RNA Y DNA estn en forma FURANOSA.

M. Dolores Delgado

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Los monosacridos son agentes reductores

aldehido

carboxilo

Los monosacridos deben su carcter

reductor al carbono carbonlico.

La reaccin de Fehling se ha u\lizado

durante aos para determinar los niveles
de glucosa en sangre.

En la actualidad, se determina por el mtodo

enzim\co de la glucosa oxidasa.

M. Dolores Delgado

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Representaciones estructurales

REPRESENTACIN DE FISCHER:

FRMULAS DE PROYECCIN DE HAWORTH:

Para anilos piranosas y furanosas. No se muestran
explcitamente los tomos de Carbono en el anillo.

FRMULAS DE CONFORMACIN:
Formas tridimensionales. Los monosacridos adoptan
conformacin espacial de silla o nave.

M. Dolores Delgado

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Derivados de los monosacridos

Azcares sus\tuidos:
Fosforilados. Ej.: GLUCOSA-6-P, Gliceraldehido 3-P (importantes en el metabolismo).
Aminoazcares. Ej.: C2 de la glucosa OH---NH2 GLUCOSAMINA.

Reducidos:
Desoxiazcares. Ej.: DESOXIRIBOSA, reduccin de la ribosa.

Oxidados:
Oxidacin del carbono aldehdico. Ej.: C1 de la glucosa GLUCONATO.
Oxidacin del carbono C6. Ej.: C6 de la glucosa GLUCURONATO.

M. Dolores Delgado

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Algunos derivados de monosacridos

M. Dolores Delgado

Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos

esenciales. Panamericana 2011.

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Disacridos
Los monosacridos se enlazan unos a otros mediante enlaces O-glucosdicos
para formar oligo- y poli-sacridos.
(Enlace N-glucosdico. Ej.: unin de pentosas a las bases del DNA y RNA).
Enlace O-glucosdico: reaccin entre el OH del Carbono anomrico de un
monosacrido y el hidroxilo de otro monosacrido.

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

M. Dolores Delgado

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3 disacridos importantes:

Disacridos

(1) MALTOSA (hidrolisis del almidn) glucosa.

(1 4) glucosa.
Hidrolizado por la maltasa.

(2) LACTOSA (disacrido de la leche) galactosa.

(1 4) glucosa.
Hidrolizado por la lactasa.

(3) SACAROSA (azucar de mesa).

glucosa (1 2) fructosa.
Hidrolizado por la sacarasa.
Ojo! Unin por el
carbono anomrico: NO
REDUCTOR.
M. Dolores Delgado

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Polisacridos
HOMOPOLISACRIDOS
DE RESERVA:
- GLUCGENO (animales) glucosa (1 4) y (1 6).
- ALMIDN (plantas).
AMILOSA glucosa (1 4).
AMILOPECTINA glucosa (1 4) y (1 6).

ESTRUCTURALES:
- CELULOSA (plantas) glucosa (1 4).
- QUITINA (artrpodos) N-ace\l-D-glucosamina (1 4).
HETEROPOLISACRIDOS
- PPTIDOGLUCANO (pared bacteriana).
- GLUCOSAMINOGLUCANOS. Se unen a protenas formando PROTEOGLUCANOS, importantes
componentes de la matrz extracelular.

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Glucgeno
Reserva (animales).
Glucosa (1 4) con ramicaciones (1 6).
Muy ramicado: 1 ramicacin cada 10 residuos.

(1 4)

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

(1 6)

Marks Basic Medical Biochemistry. A

clinical approach. 3e. LWW. 2008.

M. Dolores Delgado

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Almidn
Reserva en plantas (50% de los glcidos ingeridos por el hombre).
AMILOSA Glucosa (1 4).
AMILOPECTINA Glucosa (1 4) con ramicaciones (1 6) (1/30 residuos).

OH

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AMILOSA

extremo reductor nico

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

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Celulosa

D-glucosa (1 4)

Estructura de la celulosa (giro 180).

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

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Glucoconjugados

Proteoglucanos
Con protenas
Glucoprotenas

de cido hialurnico.
de condroi~n sulfato.
de queratn sulfato, etc.
Unidos por enlaces O a Serina y Treonina.
Unidos por enlaces N a Asparragina.

Glucolpidos (membrana plasm\ca).

Con lpidos
Lipopolisacridos (membrana bacteriana).

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GLUCOSAMINOGLUCANOS:
Unidades repe\\vas de dos monosacridos:
N-ace\l glucosamina N-ace\l galactosamina + cido glucurnico.

Unidos a protenas para formar

PROTEOGLUCANOS

cido hialurnico

50.000 unidades
condroi\n sulfato

20 - 60 unidades

Heparina

keratn sulfato

~ 25 unidades

Enormes agregados en los que la mayor parte (95%)

corresponde a polisacridos.
dermatn sulfato

Componentes de la matriz extracelular: compleja

red de heteropolisacridos y protenas brosas.
Hueso, car~lago, crnea, etc.
M. Dolores Delgado

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

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TEMA 6. Glcidos

Glucoprotenas
Unidos por enlaces O a
Serina y Treonina.

Unidos por enlaces N a

Asparragina.

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

Protenas glucosiladas:

- Muchas protenas de membrana. Ej.: glicoforina.

- Muchas protenas secretadas. Ej.: an\cuerpos.
- Hormonas proteicas.
- Hemoglobina.
- Factores de la coagulacin.
- Protenas transportadoras de metales. Ej.: transferrina (Fe).
- Muchos enzimas.
M. Dolores Delgado

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Glucoconjugados con lpidos

Lipopolisacrido de membrana bacteriana

Glucolpidos

Son dianas de los an\cuerpos producidos

por el sistema inmunitario en respuesta a
infeccin bacteriana.

Presentes en la cara externa de la

membrana plasm\ca.
Ej.: An~genos sanguneos.

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

M. Dolores Delgado

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BIBLIOGRAFA
Lehninger Principles of Biochemistry. 5 ed. Freeman, 2009. Cap 7.
Marks Basic Medical Biochemistry. A clinical approach. 3 ed. LWW., 2008. Caps 5, 28, 49.
Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos esenciales. Panamericana, 2011. Cap 23.
Berg, Tymoczko and Stryer. Biochemistry. 7 ed. WH. Freeman, 2011. Cap 11.
Voet and Voet. Biochemistry. 4 ed. Wiley, 2011. Cap 11.
Baynes and Dominiczak. Bioqumica Mdica. 3 ed. Elsevier, 2011. Cap 3.
GarreN and Grisham. Biochemistry. 4 ed. 2009. Cap 7.
hNp://biomodel.uah.es (esquemas animados).

M. Dolores Delgado