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INSITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA


QUIMICA E INDUSTRIAS
EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUIMICA Y CORROSIN

PRACTICA No. 3:

TITULACIN CONDUCTIMTRICA

EQUIPO No. 1

TURNO VESPERTINO
OBJETIVO

El alumno determinara mediante el mtodo conductimtrico la concentracin de


un electrolito por titulacin con otra solucin de concentracin conocida.

OBJETIVO ESPECIFICO
Construir un grfico conductancia y volumen.
Reconocer y localizar el punto de ebullicin en una grfica
conductimtrica.
Calcular el valor de la concentracin de una muestra problema utilizando
el grfico conductancia y volumen.
Calcular la conductancia especifica (k) y la equivalencia () de la
muestra.
INTRODUCCIN
La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un
electrolito involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el
ctodo y especies cargadas negativamente hacia el nodo. Todos los iones
contribuyen al proceso de conduccin.
La aplicacin de las mediciones de conductancia directa al anlisis es limitada
porque es una propiedad de naturaleza no selectiva. Esta ltima medicin es
particularmente til como criterio de pureza del agua destilada.
Por otra parte, las titulaciones conductimtricas, en las que las mediciones de
la conductancia se usan para indicar el punto final de una reaccin se puede
aplicar a la determinacin de una variedad de sustancias.
La ventaja principal del punto final conductimtrico es su aplicabilidad a la
titulacin de soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la reaccin es
relativamente incompleta. As, por ejemplo, es posible la titulacin
conductimtrica de una solucin acuosa de fenol aunque el cambio de pH en el
punto de equivalencia es insuficiente para un punto final potencio mtrico o con
indicador visual.
La tcnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y menos
satisfactoria al aumentar la concentracin total de electrolitos. Verdaderamente,
el cambio en la conductancia debido al agregado del reactivo titulante puede
ser enmascarado considerablemente por altas concentraciones de electrolitos
en la solucin a titular; en estas circunstancias el mtodo no se puede usar.

CONDUCTANCIA ELECTROLTICA
Conductancia Especfica, k La conductancia es directamente proporcional a la
seccin transversal A e inversamente proporcional a la longitud l de un
conductor uniforme; entonces.
kA
L=
l

Donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia especfica


o conductividad. Si estos parmetros se expresan en centmetros, k es la
conductancia de un cubo de lquido de 1 cm de lado. Las unidades de la
conductancia especfica son -1cm
CONDUCTANCIA EQUIVALENTE,
La conductancia equivalente se define como la conductancia de un
equivalente electroqumico1 de soluto contenido entre electrodos separados 1
cm. No se especifica ni el volumen de la solucin ni el rea de los electrodos;
estos varan para satisfacer las condiciones de la definicin. Por ejemplo, una
solucin 1,0 N (1,0 equivalentes por litro) requerir electrodos con reas de
1000 cm2; una solucin 0,1 N necesitar 10.000 cm2 de electrodos. Debido a
la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos relativamente
grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de mediciones directas. En
cambio, se determina indirectamente a partir de datos de conductancia
especfica.
Para deducir la relacin entre la conductancia equivalente , la conductancia
especfica k y la concentracin N, partimos de la definicin de N.
Se define la Normalidad N como el nmero de equivalentes electroqumicos por
litro de solucin, es decir:

Donde V es el volumen de solucin en cm3 contenida entre los electrodos y,


por lo tanto, puede expresarse en trminos de las dimensiones de la celda
como
Segn la definicin de conductancia equivalente, cuando no eq=1 y l=1cm,
L=. Reemplazando estos valores en la ltima ecuacin.

La ltima ecuacin permite calcular la conductancia equivalente en -1 a


partir del valor experimental de k en -1cm -1 para una solucin de
concentracin conocida N en eq/l.

TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS
El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones
que no producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia
de la solucin dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no
ocurre una reaccin inica, tal como en el agregado de una sal simple a otra
(por ejemplo, agregado de cloruro de potasio a una solucin de nitrato de
sodio), la conductancia simplemente aumentar. Si ocurre una reaccin inica,
la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado de una
base a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ion
hidrgeno de alta conductividad por otro catin de conductividad ms baja.
Este es el principio subyacente en las titulaciones conductimtricas, es decir, la
sustitucin de iones con cierta conductividad por iones con diferente
conductividad.
Consideremos cmo cambiar la conductancia de una solucin de un electrolito
fuerte A+B- luego del agregado de un reactivo C+ D-, suponiendo que A+ (que
es el analito) reacciona con D- del reactivo titulante. Si el producto de la
reaccin AD es escasamente soluble o escasamente ionizado, la reaccin se
puede escribir

En la reaccin entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante


la titulacin. A medida que avanza la titulacin, la conductancia aumenta o
disminuye dependiendo de si la conductancia de C+ es mayor o menor que la
de A+.
Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., se pueden esperar,
en general, cambios en la conductividad y ello se puede emplear para
determinar el punto final. Una titulacin conductimtrica implica la medicin de
la conductancia de la muestra luego de sucesivos agregados de reactivo
titulante. Se determina el punto final en un grfico de conductancia o
conductancia especfica en funcin del volumen de titulante agregado. Estas
curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema
qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por
porciones de lneas rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de
equivalencia.
TITULACIN CONDUCTIMTRICA

MATERIAL Y EQUIPO SOLUCIONES


-Probeta graduada de 50ml -Solucin valorada de base fuerte:
-2 vasos de precipitado de 100ml NaOH
-1 bureta graduada de 50ml -Solucin valorada de base dbil:
-1 papel milimtrico NH4OH
-1 celda de conductividad -Solucin valorada de cido fuerte
-1 conductmetro HCl
-1 soporte universal -Solucin valorada de cido dbil:
-1 pinza para bureta

EXPERIMENTACIN

Antes de iniciar la experimentacin, Una vez terminado lo anterior,


hicimos una lectura de conductancia procedimos hacer las primeras
con agua destilada, con esto los lecturas, con NaOH (Solucin
profesores nos mostraron que lecturas titulante) y HCl (muestra problema),
iban a ser las registradas. en la probeta se encontraba el HCl y
en la bureta el NaOH.

Nuestras siguientes muestras ser


La primera lectura (V = 0 ml) fue con
cada una de 1 ml de la solucin
la muestra problema (HCl), sin
titulante (NaOH), paramos hasta
absolutamente nada de la solucin
cumplir con 8 ml de solucin
titulante (NaOH).
titulante.
Todas las lecturas las vamos anotando en
nuestra libreta y en la TI-nspire cx Texas,
para as poder notar la grfica que van
creando los puntos de las lecturas.
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES
Acido fuerte-Base fuerte

V de alcuota= 5.28 ml de HCl


V de NaOH [=] ml Conductancia [=] mS
0 21.38
1 16.75
2 13.35
3 9.999
4 7.152
5 5.175
6 4.552
7 4.89
8 5.603
Acido dbil-Base fuerte

V de alcuota= 21 ml de CH3COOH

V de NaOH [=] ml Conductancia [=] S

0 228.9

0.5 305

1 540.6

1.5 805.1

2 989.6

2.5 1188

3 1389

4 1827

5 2554

6 3371

7 4134

8 4909
CLCULOS

Grfica de conductancia vs volumen para:


Acido fuerte Base fuerte

Por el mtodo grafico trazando la perpendicular a la interseccin sabemos que


el punto equivalente en volumen es de 5.28 ml

De la ecuacin de contenidos

V 1 N 1 =V 2 N 2
Despejando y sustituyendo

V 1 N1 5.28 ml 0.044 N
=N 2= =0.04467 N
V2 5.2 ml
Grfica de conductancia vs volumen para:
Acido dbil base fuerte

Por el mtodo grafico trazando la perpendicular a la interseccin sabemos que


el punto equivalente en volumen es de 3.73 ml
De la ecuacin de contenidos

V 1 N 1 =V 2 N 2

Despejando y sustituyendo

V 1 N1 3.73 ml0.044 N
=N 2= =0.0781 N
V2 21ml

Calculo de y para el sistema acido fuerte- base fuerte

1000k 1000228.9106 cm1


= = =29.28981 cm1 g eqv 1
N 0.00781 N
1 1
29.2898 cm g eqv
1

= = 1 1
390.7 cm g eqv
1 = 0.0750

ANLISIS DE RESULTADOS

A partir de los datos de conductancia (obtenidos a partir del conductmetro) y


del volumen agregado de NaOH, se realizaron 2 grficas, una de la valoracin
del HCl (cido fuerte) y la segunda del CH 3COOH (cido dbil).
Obteniendo en el primer grfico 2 lneas, tomando en cuenta la tendencia de
los puntos graficados con pendientes significativa las cuales se cruzan en un
punto que indica el volumen de equivalencia buscado. La pendiente de la recta
que corresponde a la fase final de la valoracin es menor que la inicial ya que
la suma de las conductividades inicas de Na y OH, es menor que la suma de
los iones H y Cl. Sustituyendo dicho dato en la ecuacin de relacin
volumtrica, se obtuvo la concentracin del HCl. En este caso lo que sucede es
que al ser un cido fuerte desde el principio sus iones disociados facilitan la
conduccin y al agregar el hidrxido, va neutralizando el cido formando agua y
por tal motivo la conduccin disminuye hasta el punto que lo neutraliza por
completo, sin embargo, al seguir aumentando NaOH que es una base fuerte,
se tiene un exceso de el en la solucin lo que causa que nuevamente la
conduccin aumente paulatinamente debido a su disociacin.
En la segunda grfica al iniciar la adicin del NaOH, la pendiente en la grfica
tiene una inclinacin ligera y despus de encontrar el cruce de las 2
tendencias, hay un ligero aumento en la pendiente. En este grfico se tom en
cuenta la conductancia a volumen cero del NaOH, sustituyendo este dato en la
ecuacin de conductancia equivalente y obtener su concentracin normal,
posteriormente su grado de disociacin. El cual result ser muy pequeo ya
que se trata de un cido dbil (es decir no se disocia por completo) a una muy
baja concentracin lo cual se ve reflejado en dicho dato. Lo que sucedi en
este sistema fue la neutralizacin del cido dbil y posteriormente el exceso de
NaOH en la solucn, misma situacin que en el primer sistema, con la
diferencia que al iniciar el experimento no hubo un gran cambio de conduccin
ya que al ser cido dbil, su conduccin es mnima y al ser neutralizado poco a
poco, su disminucin es casi imperceptible. Al tener el exceso de NaOH, se
logra apreciar el aumento de la conduccin.
OBSERVACIONES

En las valoraciones conductimtricas la conductancia de la disolucin a valorar


se mide luego de la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante.
Si se grafican los valores de conductancia en funcin del volumen de valorante
agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya
interseccin se podr obtener el punto final de una valoracin.
Hay distintas celdas, las que utilizamos tienen un tubo de PVC y ah dentro se
podan ver los electrodos, los orificios servan para que el lquido ingresara y
as tuviera contacto con los electrodos. Lo que necesitamos conocer para la
seguridad de la lectura es la constante de la celda que es la proporcin de la
distancia entre ellos entre el rea de los electrodos.

CONCLUSIONES
En la titulacin conductimtrica no hay vires que nos puedan mostrar el
punto de equivalencia, si no que en vez del vire se usa el conductmetro
para poder encontrarlo.
El cido dbil es el CH3COOH, es dbil porque esta poco disociado.
Se usa la corriente alterna con una frecuencia muy alta para evitar la
formacin de cualquier producto y poder obtener datos confiables.
La celda de conductividad forma parte del instrumento (conductmetro)
para registrar la conductividad, o sea la resistencia que existe entre los
dos electrodos que se encuentran paralelos.
Entre los dos electrodos de la celda vamos a tener una porcin de
solucin a la que se le lee su resistencia en funcin de la longitud del
electrolito, que sera la separacin entre las placas y la superficie o el
rea del electrodo es donde pasa la corriente elctrica.
En la practica 1 vimos cmo haba una modificacin en la intensidad de
la luz, de esto dependa la distancia que haba entre los electrodos.
Los conductmetros de campo son los que se llevan al lugar donde se
quiere realizar la experimentacin o el trabajo, son ms robustos por lo
mismo, estos tiene un termopar porque tienen que registrar la
temperatura a la que se hace la lectura, se usan para hacer anlisis a
los ros o en donde se hacen tratamientos de agua. Ayuda a revisar las
concentraciones de las diferentes sales del agua y as ver su calidad.
Revisar la calidad del agua en las industrias es importante, ya que
aunque no se obtenga un agua totalmente potable, se busca en ella
ciertas caractersticas para que se eviten problemas como la de
corrosin.

REFERENCIAS

Ing. Brunatti Carlos e Ing. De Napoli Hernn. Titulaciones


Conductimtricas.
http://www.ciens.ucv.ve:8080/. 17 de septiembre de 2016.
http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Titula
ciones%20Conductimetricas.pdf.
Manual del Conductmetro Orion, modelo 105, Annimo, 44pp (1996).

Anlisis instrumental, D.A. Skoog t D.M. West, Cap 22, pp 671-682, 2


Edicin, Editorial Interamericana (1987).

Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, R. Chang, Cap.


9, pp. 245-288 3 Edicin, CECSA (1986).

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